JP2008311418A - Epitaxial wafer, and its manufacturing method - Google Patents

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Takemine Magari
偉峰 曲
Hiroyuki Kobayashi
裕之 小林
Takashi Sayama
隆司 佐山
Shoichi Takamizawa
彰一 高見澤
Kiyoshi Mitani
清 三谷
Naohisa Toda
尚久 戸田
Tadayuki Mogi
均之 茂木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an epitaxial wafer having strong gettering capability in the vicinity of a lower part of an epitaxial layer without forming an epitaxial defect in the epitaxial layer, in an epitaxial wafer; and its manufacturing method. <P>SOLUTION: This epitaxial wafer is composed by forming the epitaxial layer on a silicon single-crystal substrate. The epitaxial wafer is characterized in that the silicon single-crystal substrate is formed by doping carbon therein in growing a silicone single crystal, and has a carbon ion injected layer formed thereon by injecting carbon ions therein from a surface thereof, and the epitaxial layer is formed on the surface of the silicon single-crystal substrate with the carbon ion injected layer formed thereon. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、シリコン単結晶基板上にエピタキシャル層が形成されたエピタキシャルウェーハおよびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an epitaxial wafer in which an epitaxial layer is formed on a silicon single crystal substrate and a manufacturing method thereof.

通常、半導体デバイスを製造するシリコン基板としては、チョクラルスキー法(CZ法)によって育成したシリコン単結晶棒から基板を切り出し、表面を鏡面状に研磨したシリコン基板が用いられている。しかし、CZ法によって育成したシリコン単結晶には多くの場合、結晶内のシリコン原子空孔が集まってできたCOPと呼ばれる八面体ボイド欠陥等が存在し、これがシリコン基板の酸化膜耐圧劣化の主要な原因となっている。   Usually, as a silicon substrate for manufacturing a semiconductor device, a silicon substrate in which a substrate is cut out from a silicon single crystal rod grown by the Czochralski method (CZ method) and the surface is polished into a mirror surface is used. However, in many cases, a silicon single crystal grown by the CZ method has octahedral void defects called COP formed by gathering silicon atomic vacancies in the crystal, and this is the main cause of oxide film breakdown voltage degradation of the silicon substrate. Cause.

また、CZ法で製造したシリコン基板には過飽和な格子間酸素と、結晶引き上げ後の冷却途中で形成された多数の酸素析出核が含まれている。この過飽和な格子間酸素と多数の酸素析出核を含んだシリコン基板を用いて半導体デバイスを製造する場合、デバイス製造工程中の熱処理中に酸素析出核に格子間酸素が析出して、シリコン基板内部に酸素析出物やこれに起因する微小な欠陥が多数発生する。このような酸素析出物やこれに起因する微小な欠陥は基板のバルク部に存在する場合にはゲッタリングサイトとなり(通常IG(Internal gettering)効果と呼ばれている)、デバイスの製造には好適であるが、基板表面近傍のデバイス作製領域に存在すると、半導体デバイスの動作を阻害することが知られている。   Further, a silicon substrate manufactured by the CZ method contains supersaturated interstitial oxygen and a large number of oxygen precipitation nuclei formed during cooling after pulling up the crystal. When a semiconductor device is manufactured using this supersaturated interstitial oxygen and a silicon substrate containing a large number of oxygen precipitation nuclei, interstitial oxygen precipitates in the oxygen precipitation nuclei during the heat treatment in the device manufacturing process, and the silicon substrate interior In addition, a large number of oxygen precipitates and minute defects resulting from this occur. When such oxygen precipitates and minute defects resulting from such oxygen precipitates are present in the bulk portion of the substrate, they become gettering sites (usually called the IG (Internal Gettering) effect) and are suitable for device manufacturing. However, it is known that when it exists in a device manufacturing region near the substrate surface, the operation of the semiconductor device is hindered.

近年上記のCOP欠陥に対する対策として、シリコン基板の表面近傍のデバイス作製領域を無欠陥化するために、CZシリコン鏡面基板を下地シリコン基板として、その上にCVD法によってシリコン単結晶をエピタキシャル成長させた、エピタキシャルウェーハの需要が高まっている。   In recent years, as a countermeasure against the above COP defects, in order to make a device fabrication region near the surface of a silicon substrate defect-free, a CZ silicon mirror substrate was used as a base silicon substrate, and a silicon single crystal was epitaxially grown thereon by a CVD method. The demand for epitaxial wafers is increasing.

しかし、エピタキシャルウェーハはシリコン鏡面基板と比較するとIG能力が低いという問題があった。即ち、エピタキシャルウェーハでは、エピタキシャル層の成長工程が1050℃〜1150℃程度の高温であり、またそのときの昇温速度も大きいことから、エピタキシャル層の成長工程で下地シリコン基板中の酸素析出核が減少あるいは消滅する、かつ、エピタキシャル層の成長工程中にSiの注入によるVacancyを消滅させるため、その後の熱処理によっても下地シリコン基板内に析出物が形成されにくくなり、通常の鏡面基板と比較してIG能力が低下する。   However, the epitaxial wafer has a problem that its IG capability is low as compared with the silicon mirror substrate. That is, in the epitaxial wafer, the growth process of the epitaxial layer is at a high temperature of about 1050 ° C. to 1150 ° C., and the rate of temperature increase is large at this time. Decrease or disappear, and vacancy due to Si implantation during the growth process of the epitaxial layer disappears, so that it becomes difficult to form precipitates in the underlying silicon substrate even by the subsequent heat treatment, compared with a normal mirror substrate IG ability is reduced.

従来、この問題を解決してIG能力の高いエピタキシャルウェーハを実現する製造方法としては、エピタキシャル層の成長工程の前に下地となるシリコンウェーハを700℃〜1000℃でアニールして酸素析出核を成長させる方法(例えば特許文献1参照)や、下地のCZシリコン結晶に窒素を添加する方法(例えば特許文献2参照)、下地のCZシリコン結晶に炭素を添加する方法(例えば特許文献3参照)、下地のCZシリコン結晶に窒素と炭素を添加する方法(例えば特許文献4参照)、窒素添加とプレアニールを組み合わせた方法(例えば特許文献5参照)、炭素添加とプレアニールを組み合わせた方法(例えば特許文献6参照)、下地のCZシリコンに窒素または炭素のいずれかまたは両方を添加しその後ボロン系イオン注入を行う方法(例えば特許文献7参照)などが考案されている。   Conventionally, as a manufacturing method for solving this problem and realizing an epitaxial wafer with high IG capability, an oxygen precipitation nucleus is grown by annealing a silicon wafer as a base at 700 ° C. to 1000 ° C. before the epitaxial layer growth step. A method of adding nitrogen to the underlying CZ silicon crystal (see, for example, Patent Document 2), a method of adding carbon to the underlying CZ silicon crystal (see, for example, Patent Document 3), A method of adding nitrogen and carbon to the CZ silicon crystal (see, for example, Patent Document 4), a method of combining nitrogen addition and pre-annealing (for example, see Patent Document 5), a method of combining carbon addition and pre-annealing (see, for example, Patent Document 6) ) Add nitrogen or carbon or both to the underlying CZ silicon and then boron ion implantation Such as the Hare method (for example, see Patent Document 7) has been devised.

しかしながら、先に記載した製造方法で作製したエピタキシャルウェーハでは、エピタキシャル層近傍での近接ゲッタリングが弱く、所望のゲッタリング能力が得られなかったり、添加した窒素によって板状欠陥が発生してエピタキシャル層にエピ欠陥が発生する問題があった。   However, in the epitaxial wafer manufactured by the manufacturing method described above, the proximity gettering in the vicinity of the epitaxial layer is weak, the desired gettering ability cannot be obtained, or the added nitrogen causes a plate-like defect and the epitaxial layer There was a problem that epi defects occurred.

特開平11−354525号公報JP 11-354525 A 特開平11−189493号公報JP-A-11-189493 特開平10−50715号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-50715 特開2000−272995号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-272995 特開2000−44389号公報JP 2000-44389 A 特開平11−204534号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-204534 特開2003−100760号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-100760

本発明は、エピタキシャルウェーハにおいて、エピタキシャル層にエピ欠陥が形成されることがなく、かつエピタキシャル層下部近傍に強力なゲッタリング能力を備えたエピタキシャルウェーハおよびその製造方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an epitaxial wafer in which no epitaxial defects are formed in the epitaxial layer and which has a strong gettering capability in the vicinity of the lower portion of the epitaxial layer, and a method for manufacturing the same.

上記課題を解決するため、本発明では、シリコン単結晶基板にエピタキシャル層が形成されたエピタキシャルウェーハであって、前記シリコン単結晶基板は、シリコン単結晶育成時に炭素がドープされたものであり、かつその表面から炭素イオンが注入され炭素イオン注入層が形成されたものであり、該炭素イオン注入層が形成された前記シリコン単結晶基板の表面に前記エピタキシャル層が形成されたものであることを特徴とするエピタキシャルウェーハを提供する(請求項1)。   In order to solve the above problems, in the present invention, an epitaxial wafer in which an epitaxial layer is formed on a silicon single crystal substrate, wherein the silicon single crystal substrate is doped with carbon during silicon single crystal growth, and Carbon ions are implanted from the surface to form a carbon ion implanted layer, and the epitaxial layer is formed on the surface of the silicon single crystal substrate on which the carbon ion implanted layer is formed. An epitaxial wafer is provided (claim 1).

このように、本発明のエピタキシャルウェーハは、単結晶育成時に炭素をドープした基板に対して炭素イオンを注入することによって、炭素イオン注入層に複合体が形成され、その複合体がエピ成長中に注入される格子間シリコンを捕獲し、格子間シリコンと酸素析出核が結合するのを防ぐことができる。このため、バルク中に存在する酸素析出核をエピタキシャル層が形成された後にも確保することができ、これによって、熱処理時に基板本来の酸素析出が起こり、BMDが容易に形成できるため、エピタキシャル層近傍におけるゲッタリング能力が高く、かつエピタキシャル層にエピ欠陥が形成されないエピタキシャルウェーハとすることができる。   Thus, in the epitaxial wafer of the present invention, a complex is formed in the carbon ion implanted layer by implanting carbon ions into the substrate doped with carbon during single crystal growth, and the complex is being grown during epi growth. The interstitial silicon to be implanted can be captured and the interstitial silicon and the oxygen precipitation nuclei can be prevented from being combined. For this reason, oxygen precipitation nuclei existing in the bulk can be secured even after the epitaxial layer is formed, whereby the oxygen precipitation inherent in the substrate occurs during the heat treatment, and BMD can be easily formed. It is possible to obtain an epitaxial wafer having a high gettering ability in which no epitaxial defects are formed in the epitaxial layer.

また、シリコン単結晶基板の単結晶育成時にドープされた炭素濃度は0.1ppma以上とすることが好ましい(請求項2)。
シリコン単結晶基板の炭素濃度を0.1ppma以上とすることで、熱処理の際に、基板中の酸素析出がより起こりやすくなるため、ゲッタリング能力の高いエピタキシャルウェーハとすることができる。
Moreover, it is preferable that the carbon concentration doped at the time of single crystal growth of the silicon single crystal substrate is 0.1 ppma or more.
By setting the carbon concentration of the silicon single crystal substrate to 0.1 ppma or more, oxygen precipitation in the substrate is more likely to occur during the heat treatment, so that an epitaxial wafer with high gettering ability can be obtained.

また、シリコン単結晶基板の酸素濃度は14ppma(JEIDA)以上とすることが好ましい(請求項3)。
シリコン単結晶基板の酸素濃度を14ppma(JEIDA)以上とすることで、析出させる酸素をあらかじめバルク基板中に十分に含有させておくことで、熱処理の際に酸素析出を十分に発生させることができ、ゲッタリング能力をより強くすることができる。
The oxygen concentration of the silicon single crystal substrate is preferably 14 ppma (JEIDA) or more.
By setting the oxygen concentration of the silicon single crystal substrate to 14 ppma (JEIDA) or higher, the oxygen to be precipitated is sufficiently contained in the bulk substrate in advance, so that sufficient oxygen precipitation can be generated during the heat treatment. The gettering ability can be made stronger.

また、シリコン単結晶基板は、注入された炭素イオンのドーズ量を1×1011〜1×1015ions/cmとすることが好ましい(請求項4)。
ドーズ量が1×1011〜1×1015ions/cmの範囲であれば、近接ゲッタリング能力が高いとともに、エピ欠陥もないものとすることができるとともに、イオンドーズ時間を短時間とすることができる。
The silicon single crystal substrate preferably has a dose of implanted carbon ions of 1 × 10 11 to 1 × 10 15 ions / cm 2 (Claim 4).
When the dose amount is in the range of 1 × 10 11 to 1 × 10 15 ions / cm 2 , the proximity gettering ability is high and there is no epi defect, and the ion dose time is shortened. be able to.

また、炭素イオン注入層の下部から5μmまでの領域におけるBMD密度が、1×10個/cm以上とすることが好ましい(請求項5)。
このように、酸素析出熱処理を行った際にウェーハ中に形成されるBMD密度が1×10個/cm以上であれば、確実にエピタキシャル層の近くに不純物金属に対するゲッタリング能力が高いゲッタリングサイトを備えるエピタキシャルウェーハとなる。
Moreover, it is preferable that the BMD density in the region from the lower part of the carbon ion implanted layer to 5 μm is 1 × 10 8 pieces / cm 3 or more.
As described above, if the BMD density formed in the wafer when the oxygen precipitation heat treatment is performed is 1 × 10 8 pieces / cm 3 or more, the gettering ability with respect to the impurity metal is surely high near the epitaxial layer. It becomes an epitaxial wafer provided with a ring site.

また、炭素イオン注入層は、炭素複合体が形成されたものとすることが好ましい(請求項6)。
このように、炭素イオン注入層に炭素複合体(以下C複合体と略すことあり)が形成されていることによって、エピタキシャル層が形成される際に、注入される格子間シリコンが複合体に捕獲されるため、バルクウェーハ中に存在する酸素析出核は、格子間シリコンと結合して消滅することがなく、バルク中のBMD形成度合いを基板本来の水準に保つことによってゲッタリング能力の高いエピタキシャルウェーハとすることができる。
Further, it is preferable that the carbon ion implanted layer is formed with a carbon composite (claim 6).
As described above, since the carbon composite (hereinafter sometimes abbreviated as C composite) is formed in the carbon ion implanted layer, the interstitial silicon to be implanted is captured in the composite when the epitaxial layer is formed. Therefore, the oxygen precipitation nuclei existing in the bulk wafer do not disappear due to bonding with interstitial silicon, and the epitaxial wafer having a high gettering ability is maintained by maintaining the BMD formation degree in the bulk at the original level of the substrate. It can be.

また、本発明では、エピタキシャルウェーハの製造方法において、チョクラルスキー法によって炭素をドープしてシリコン単結晶棒を育成し、該シリコン単結晶棒をスライスしてシリコン単結晶基板に加工した後、該シリコン単結晶基板の表面から炭素イオンの注入を行って炭素イオン注入層を形成し、その後、該炭素イオン注入を行った表面にエピタキシャル層を形成することを特徴とするエピタキシャルウェーハの製造方法を提供する(請求項7)。   Further, in the present invention, in the epitaxial wafer manufacturing method, carbon is doped by Czochralski method to grow a silicon single crystal rod, the silicon single crystal rod is sliced and processed into a silicon single crystal substrate, Provided is a method for manufacturing an epitaxial wafer, wherein carbon ions are implanted from the surface of a silicon single crystal substrate to form a carbon ion implanted layer, and then an epitaxial layer is formed on the surface subjected to the carbon ion implantation. (Claim 7).

上記のように、単結晶の育成時に炭素をドープしたシリコン単結晶基板に、炭素イオンを注入して炭素イオン注入層を形成し、イオン注入を行った基板の表面にエピタキシャル層を形成することで、エピタキシャル層の下部に近接してゲッタリングサイトを形成することが可能であり、よって、強力なゲッタリング能力を有したエピタキシャルウェーハを作製することができる。   As described above, carbon ions are implanted into a silicon single crystal substrate doped with carbon during the growth of the single crystal to form a carbon ion implanted layer, and an epitaxial layer is formed on the surface of the ion implanted substrate. It is possible to form a gettering site in the vicinity of the lower portion of the epitaxial layer, and thus an epitaxial wafer having a strong gettering ability can be manufactured.

また、チョクラルスキー法により育成時にシリコン単結晶にドープする炭素濃度を0.1ppma以上になるようにすることが好ましい(請求項8)。
シリコン単結晶基板中の炭素濃度が上記の範囲になるように単結晶を育成することで、熱処理の際に析出する酸素量を増やすことができ、これによって金属不純物のゲッタリング能力を強くすることができる。
Moreover, it is preferable that the carbon concentration doped into the silicon single crystal at the time of growth is set to 0.1 ppma or more by the Czochralski method.
By growing the single crystal so that the carbon concentration in the silicon single crystal substrate is in the above range, the amount of oxygen precipitated during the heat treatment can be increased, thereby enhancing the gettering ability of metal impurities. Can do.

また、チョクラルスキー法によりシリコン単結晶の育成時に、酸素濃度が14ppma(JEIDA)以上になるようにすることが好ましい(請求項9)。
シリコン単結晶基板中の酸素濃度が上記の範囲になるように単結晶を育成することで、析出させる酸素をあらかじめ基板中に十分に含有させることで、熱処理の際に酸素析出がより起こりやすくすることができ、ゲッタリング能力をより強くすることができる。
In addition, it is preferable that the oxygen concentration be 14 ppma (JEIDA) or higher when a silicon single crystal is grown by the Czochralski method.
By growing the single crystal so that the oxygen concentration in the silicon single crystal substrate is within the above range, the oxygen to be precipitated is sufficiently contained in the substrate in advance, so that oxygen precipitation is more likely to occur during the heat treatment. And the gettering ability can be made stronger.

また、炭素イオン注入を行う際の炭素イオンのドーズ量を、1×1011〜1×1015ions/cmとすることが好ましい(請求項10)。
炭素イオンのドーズ量を上記の範囲とすることで、エピタキシャル層にエピ欠陥が発生することを抑制できるとともに、イオンドーズ時間を短時間とすることができるため、生産性を高めることができる。
Moreover, it is preferable that the dose amount of carbon ions at the time of carbon ion implantation be 1 × 10 11 to 1 × 10 15 ions / cm 2 .
By making the dose amount of carbon ions within the above range, it is possible to suppress the occurrence of epi defects in the epitaxial layer and to shorten the ion dose time, thereby increasing productivity.

また、炭素イオンのドーズ量を1×1013ions/cm以上とする場合、イオン注入後に急速加熱・急速冷却装置または抵抗加熱炉で結晶性の回復熱処理を行うことが好ましい(請求項11)。
炭素イオンのドーズ量が1×1013ions/cm以上の場合に、結晶性の回復熱処理を行うことで、強力なゲッタリング能力を有する上に、エピタキシャル層が形成される表面の結晶性が回復されているため、エピタキシャル層にエピ欠陥が形成されないエピタキシャルウェーハを作製することができる。
When the dose of carbon ions is 1 × 10 13 ions / cm 2 or more, it is preferable to perform a crystallinity recovery heat treatment with a rapid heating / rapid cooling device or a resistance heating furnace after ion implantation. .
When the dose amount of carbon ions is 1 × 10 13 ions / cm 2 or more, by performing the crystallinity recovery heat treatment, the surface has crystallinity on the surface on which the epitaxial layer is formed in addition to having a strong gettering ability. Since it is recovered, an epitaxial wafer in which no epitaxial defect is formed in the epitaxial layer can be produced.

また、炭素イオンのドーズ量を1×1013ions/cm未満とする場合、イオン注入後に結晶性の回復熱処理は行わないことが好ましい(請求項12)。
炭素イオンのドーズ量を1×1013ions/cm未満の場合には、結晶性の乱れが十分に小さいため、回復熱処理を行わなくてもエピタキシャル層にエピ欠陥が形成されないエピタキシャルウェーハを作製することができる。
When the dose of carbon ions is less than 1 × 10 13 ions / cm 2, it is preferable not to perform the crystallinity recovery heat treatment after the ion implantation.
When the dose of carbon ions is less than 1 × 10 13 ions / cm 2 , the disorder of crystallinity is sufficiently small, so that an epitaxial wafer is produced in which no epitaxial defects are formed in the epitaxial layer without performing a recovery heat treatment. be able to.

また、エピタキシャルウェーハ中の炭素イオン注入層下部に形成されるBMDサイズ・BMD密度およびDZ幅を、前記単結晶育成時の炭素ドープ量、前記炭素イオンのドーズ量、前記結晶性の回復熱処理条件によって制御することが好ましい(請求項13)。
酸素析出熱処理後のエピタキシャルウェーハのBMDサイズ・BMD密度およびDZ幅を、単結晶育成時の炭素ドープ量、炭素イオンのドーズ量、結晶性の回復熱処理条件によって制御することで、炭素イオン注入層下部に形成されたゲッタリングサイトのゲッタリング能力を適宜変更することが可能であり、エピタキシャルウェーハの設計の自由度をあげることができる。
Further, the BMD size, BMD density and DZ width formed under the carbon ion implantation layer in the epitaxial wafer depend on the carbon doping amount at the time of growing the single crystal, the carbon ion dose amount, and the crystallinity recovery heat treatment conditions. It is preferable to control (claim 13).
By controlling the BMD size, BMD density, and DZ width of the epitaxial wafer after the oxygen precipitation heat treatment according to the carbon doping amount, carbon ion dose amount, and crystallinity recovery heat treatment conditions during single crystal growth, the lower part of the carbon ion implanted layer The gettering ability of the gettering site formed in the step can be changed as appropriate, and the degree of freedom in designing the epitaxial wafer can be increased.

また、炭素イオン注入を行う際に、前記炭素イオン注入層に炭素複合体を形成することが好ましい(請求項14)。
このように、炭素イオン注入の際に、炭素イオン注入層にC複合体を形成することによって、エピタキシャル層を形成する際に注入される格子間シリコンを複合体に捕獲させることができ、バルクウェーハ中に存在する酸素析出核が格子間シリコンと結合して消滅することを防ぐことができるため、バルク中のBMD形成を本来の状態に保つことによってゲッタリング能力の高いエピタキシャルウェーハを作製することができる。
Moreover, when performing carbon ion implantation, it is preferable to form a carbon composite in the carbon ion implanted layer.
Thus, by forming a C complex in the carbon ion implanted layer during carbon ion implantation, interstitial silicon implanted in forming the epitaxial layer can be captured by the complex, and the bulk wafer It is possible to prevent the oxygen precipitation nuclei existing therein from bonding and disappearing with interstitial silicon, so that it is possible to produce an epitaxial wafer with high gettering ability by maintaining the BMD formation in the bulk in its original state. it can.

また、本発明のエピタキシャルウェーハのエピタキシャル層に、固体撮像素子を形成することが好ましい(請求項15)。
このように、本発明のエピタキシャルウェーハは、ゲッタリング能力が高い上にエピタキシャル層にエピ欠陥がほとんど形成されていないものであるため、固体撮像素子を形成すると良好な固体撮像装置を歩留まりよく製造することができる。
Moreover, it is preferable to form a solid-state image sensor in the epitaxial layer of the epitaxial wafer of the present invention.
As described above, since the epitaxial wafer of the present invention has high gettering capability and almost no epitaxial defects are formed in the epitaxial layer, a good solid-state imaging device is manufactured with a high yield when a solid-state imaging element is formed. be able to.

以上説明したように、本発明のエピタキシャルウェーハは、単結晶の育成中に炭素をドープし、さらに炭素イオンの注入を行った基板を用いて、炭素イオン注入を行った表面にエピタキシャル層を形成したものである。これによって、炭素イオン注入層にC複合体が形成され、その複合体によってエピ成長中に注入される格子間シリコンを捕獲しやすい形態となり、格子間シリコンがバルク中に侵入することを阻止することができる。そのため、バルク中に存在する酸素析出核をエピタキシャル層が形成された後にも確保することができ、これによって、熱処理時に基板本来の酸素析出が起こり、BMDが容易に形成できるため、エピタキシャル層近傍におけるゲッタリング能力が高く、かつエピタキシャル層にエピ欠陥が形成されないエピタキシャルウェーハを得ることができる。   As described above, the epitaxial wafer of the present invention has an epitaxial layer formed on the surface subjected to carbon ion implantation using a substrate doped with carbon during single crystal growth and further implanted with carbon ions. Is. As a result, a C complex is formed in the carbon ion implanted layer, and the interstitial silicon implanted during the epi growth is easily captured by the complex, thereby preventing the interstitial silicon from entering the bulk. Can do. For this reason, oxygen precipitation nuclei existing in the bulk can be secured even after the epitaxial layer is formed. As a result, oxygen precipitation inherent in the substrate occurs during heat treatment, and BMD can be easily formed. An epitaxial wafer having high gettering capability and no epitaxial defects formed in the epitaxial layer can be obtained.

以下、本発明についてより具体的に説明する。
前述のように、エピタキシャル層にエピ欠陥が形成されることがなく、かつエピタキシャル層下部近傍に強力なゲッタリング能力を備えたエピタキシャルウェーハとその製造方法の開発が待たれていた。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
As described above, the development of an epitaxial wafer and a method for manufacturing the same that have no epitaxial defects in the epitaxial layer and have strong gettering ability near the lower portion of the epitaxial layer has been awaited.

そこで、本発明者らは、シリコン単結晶基板中にドープしても基板表面で結晶欠陥を形成しない元素を単結晶に添加するとともに、イオン注入を行うことで強力なゲッタリング層を形成し、かつ基板表面に欠陥を発生させないようにできないか鋭意検討を重ねた。   Therefore, the present inventors added a single crystal with an element that does not form a crystal defect on the substrate surface even when doped into a silicon single crystal substrate, and forms a strong gettering layer by ion implantation. In addition, intensive studies were conducted to determine whether defects could occur on the substrate surface.

その結果、本発明者らは、炭素に着目し、単結晶の育成時に炭素をドープしたシリコン単結晶基板に炭素イオンを注入して炭素イオン注入層を形成し、イオン注入を行った表面にエピタキシャル層を形成することで、エピタキシャル層の近傍にゲッタリング能力を有し、かつエピ欠陥が形成されないエピタキシャルウェーハを得られることを知見し、本発明を完成させた。   As a result, the inventors focused on carbon, implanted carbon ions into a silicon single crystal substrate doped with carbon during the growth of the single crystal to form a carbon ion implanted layer, and epitaxially formed the surface on which the ions were implanted. By forming the layer, it was found that an epitaxial wafer having a gettering ability in the vicinity of the epitaxial layer and having no epitaxial defect was obtained, and the present invention was completed.

以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明のエピタキシャルウェーハは、シリコン単結晶の育成時に炭素がドープされたシリコン単結晶基板に、炭素イオンを注入することにより炭素イオン注入層が形成され、イオン注入層が行われた表面にエピタキシャル層が形成されたものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
In the epitaxial wafer of the present invention, a carbon ion implantation layer is formed by implanting carbon ions into a silicon single crystal substrate doped with carbon during the growth of the silicon single crystal, and the epitaxial layer is formed on the surface where the ion implantation layer is performed. Is formed.

図1に本発明のエピタキシャルウェーハの一例を示す。また、比較のために従来技術におけるエピタキシャルウェーハについても図5に示す。本発明のエピタキシャルウェーハについて図1を用いて詳細に記載する。   FIG. 1 shows an example of the epitaxial wafer of the present invention. For comparison, an epitaxial wafer in the prior art is also shown in FIG. The epitaxial wafer of the present invention will be described in detail with reference to FIG.

従来は、図5(a)に示すように、単結晶育成中に炭素(C)がドープされたシリコン単結晶基板21に、エピタキシャル層23が形成されると、エピタキシャル層成長中に注入された格子間シリコン(Si)が、基板バルク中に存在する小さいサイズの酸素析出核(V)と結合することで酸素析出核が消失し、基板内部において熱処理時にBMDが形成され難くなるため、結果としてウェーハのゲッタリング能力が弱くなってしまう。これは図5(b)に示したように、シリコン単結晶基板24に、炭素イオン(C)が注入されて炭素イオン注入層22が形成された表面にエピタキシャル層23が形成されたエピタキシャルウェーハについても同様のことが言える。 Conventionally, as shown in FIG. 5A, when an epitaxial layer 23 is formed on a silicon single crystal substrate 21 doped with carbon (C s ) during single crystal growth, it is implanted during epitaxial layer growth. Since the interstitial silicon (Si I ) is bonded to the small-sized oxygen precipitation nuclei (V) existing in the substrate bulk, the oxygen precipitation nuclei disappear, and BMD is hardly formed during the heat treatment inside the substrate. As a result, the wafer gettering ability is weakened. As shown in FIG. 5B, this is an epitaxial wafer in which an epitaxial layer 23 is formed on a surface where carbon ions (C i ) are implanted into a silicon single crystal substrate 24 to form a carbon ion implanted layer 22. The same can be said about.

これに対して、本発明のエピタキシャルウェーハは、単結晶育成時に炭素(C)がドープされたシリコン単結晶基板11に、炭素イオン(C)が注入されることによって形成された炭素イオン注入層12に(C)、(C)、(O)、(Si)等からなる複合体が形成されたものであって、エピタキシャル層13が形成される際に、前述した複合体によってエピ成長中に注入される格子間シリコン(Si)が捕獲されやすい形態となっており、格子間シリコンが基板のバルク中に侵入して酸素析出核と結合することを阻止することができるものである。そのため、バルク中に存在する酸素析出核(V)をエピタキシャル層が形成された後にも確保することができ、これによって、熱処理時に基板本来の酸素析出が起こり、BMDが容易に形成できるため、エピタキシャル層近傍におけるゲッタリング能力が高いエピタキシャルウェーハとすることができる。 In contrast, the epitaxial wafer of the present invention is formed by implanting carbon ions (C i ) into a silicon single crystal substrate 11 doped with carbon (C s ) during single crystal growth. A composite made of (C i ), (C s ), (O i ), (Si I ) or the like is formed on the layer 12. When the epitaxial layer 13 is formed, the composite described above is formed. Interstitial silicon (Si I ) implanted during epi-growth is easily trapped and can prevent interstitial silicon from penetrating into the bulk of the substrate and bonding with oxygen precipitation nuclei. Is. Therefore, the oxygen precipitation nuclei (V) existing in the bulk can be secured even after the epitaxial layer is formed, whereby the oxygen precipitation inherent in the substrate occurs during the heat treatment and the BMD can be easily formed. An epitaxial wafer having high gettering ability in the vicinity of the layer can be obtained.

ここで、炭素イオン注入によって炭素イオン注入層に形成されるC複合体として挙げられるのは、C(Si、C(Si、C(Si、C等である。また、C複合体以外に同時に形成される関連した複合体としては、水素(H)や窒素(N)、空孔(Va)も絡んだ構造であるH−Va−N、H−O−Si、Va−Nなどが挙げられる。 Here, C i (Si I ) n , C i C s (Si I ) n , C i O i (Si I ) can be cited as C composites formed in the carbon ion implanted layer by carbon ion implantation. n, it is a C i C s and the like. In addition to the C complex, related complexes formed simultaneously include H-Va-N, H-O-Si, which are structures involving hydrogen (H), nitrogen (N), and vacancies (Va). , Va-N and the like.

ここで、シリコン単結晶基板の単結晶育成時にドープされた炭素濃度は、0.1ppma以上とすることができる。
シリコン基板中の炭素濃度が上記の範囲であると、デバイス製造工程における熱処理の際に、基板中の酸素析出をより起こりやすくすることができる。よってBMD密度を高くすることができ、ゲッタリング能力の高いエピタキシャルウェーハとすることができる。
ここで、炭素濃度の上限は特に設けられるものではないが、シリコン単結晶の単結晶化を妨げることがないように5ppmaを上限とすることが望まれる。
Here, the carbon concentration doped during the single crystal growth of the silicon single crystal substrate can be 0.1 ppma or more.
When the carbon concentration in the silicon substrate is within the above range, oxygen precipitation in the substrate can be more easily caused during the heat treatment in the device manufacturing process. Therefore, the BMD density can be increased and an epitaxial wafer with high gettering ability can be obtained.
Here, the upper limit of the carbon concentration is not particularly provided, but it is desirable to set the upper limit of 5 ppma so as not to prevent the single crystallization of the silicon single crystal.

また、シリコン単結晶基板中の酸素濃度は14ppma(JEIDA)以上とすることができる。
析出させる酸素をあらかじめバルク基板中に14ppma以上含有させておくことで、デバイス製造工程における熱処理の際に酸素析出がより起こりやすくすることができ、ゲッタリング能力をより強くすることができる。
ここで、酸素濃度の上限についても特に設けられるものではないが、20ppma以下であることが望まれる。
The oxygen concentration in the silicon single crystal substrate can be 14 ppma (JEIDA) or more.
By preliminarily containing 14 ppma or more of oxygen to be precipitated in the bulk substrate, oxygen precipitation can easily occur during the heat treatment in the device manufacturing process, and the gettering ability can be further enhanced.
Here, the upper limit of the oxygen concentration is not particularly provided, but is preferably 20 ppma or less.

また、シリコン単結晶基板に注入された炭素イオンのドーズ量は1×1011〜1×1015ions/cmとすることができる。
炭素イオンのドーズ量を上記のような低ドーズ量の範囲とすることで、結晶性の劣化を抑制でき、エピタキシャル層にエピ欠陥が発生することを抑制できる。また、イオンドーズ時間を短時間とすることができるため、生産性を高めることができ、また製造工程を簡略化することができる。よってエピタキシャルウェーハの製造コストの低減を図ることができる。
そして本発明では、このように低ドーズ量としても、上記のようにウェーハに十分な炭素ドープ、酸素濃度が確保されているし、エピタキシャル工程でのバルク部での析出核の消滅も抑制されるので、強力なゲッタリング能力を有する。
Further, the dose amount of carbon ions implanted into the silicon single crystal substrate can be set to 1 × 10 11 to 1 × 10 15 ions / cm 2 .
By setting the dose amount of carbon ions within the range of the low dose amount as described above, it is possible to suppress the deterioration of crystallinity and to suppress the occurrence of epi defects in the epitaxial layer. In addition, since the ion dose time can be shortened, productivity can be improved and the manufacturing process can be simplified. Therefore, the manufacturing cost of the epitaxial wafer can be reduced.
In the present invention, even with such a low dose, sufficient carbon doping and oxygen concentration are ensured in the wafer as described above, and the disappearance of precipitation nuclei in the bulk portion in the epitaxial process is also suppressed. So it has a strong gettering ability.

また、本発明では、炭素イオン注入層の下部から5μmまでの領域におけるBMD密度が、1×10個/cm以上とすることができる。
デバイス工程における熱処理(酸素析出熱処理)を行った際にウェーハ中に形成されるBMD密度が1×10個/cm以上であれば、エピタキシャル層の近くに不純物金属に対するゲッタリング能力が高いゲッタリングサイトが存在するエピタキシャルウェーハとなる。
In the present invention, the BMD density in the region from the bottom of the carbon ion implantation layer to 5 μm can be 1 × 10 8 pieces / cm 3 or more.
If the BMD density formed in the wafer during the heat treatment (oxygen precipitation heat treatment) in the device process is 1 × 10 8 pieces / cm 3 or more, the gettering ability for the impurity metal is high near the epitaxial layer. The epitaxial wafer has ring sites.

本発明のエピタキシャルウェーハは以下のような工程で作製することができ、以下にその一例を示すが、本発明のエピタキシャルウェーハの製造方法は以下に限定されるものではない。   The epitaxial wafer of the present invention can be produced by the following steps, and an example thereof is shown below, but the method for producing the epitaxial wafer of the present invention is not limited to the following.

本発明において、チョクラルスキー法によって炭素をドープしたシリコン単結晶棒を育成するが、単結晶棒に炭素をドープするには、一般的な手法を用いればよい。石英ルツボ中に収容された多結晶シリコン原料の融液に種結晶を接触させ、これを回転させながらゆっくりと引き上げて所望直径のシリコン単結晶棒を育成する際に、雰囲気ガスに炭素を含んだものを使用することができるし、または高純度炭素粉末をドープ剤として原料融液に添加することもでき、さらには、炭素塊(ブロック状のカーボン)をあらかじめ石英ルツボ内に入れることもできる。さらにはドープ剤として炭素繊維及び/又は炭化ケイ素繊維を用いることも可能である。   In the present invention, a silicon single crystal rod doped with carbon is grown by the Czochralski method. In order to dope carbon into the single crystal rod, a general method may be used. When the seed crystal was brought into contact with the melt of the polycrystalline silicon raw material contained in the quartz crucible, and the silicon single crystal rod having a desired diameter was grown by rotating it slowly, the atmosphere gas contained carbon. A high-purity carbon powder can be added to the raw material melt as a dopant, and a carbon lump (block-like carbon) can be previously placed in a quartz crucible. Furthermore, carbon fibers and / or silicon carbide fibers can be used as the dopant.

この際、炭素ガス濃度あるいは導入時間や添加炭素粉末等の量を調整することによって、単結晶棒中の炭素ドープ量を制御することができる。
単結晶棒の育成中にドープする炭素濃度は0.1ppma以上になるようにすることができる。これによってデバイス製造工程時の熱処理の際に析出する酸素析出物の密度を十分に高くすることが可能となる。
At this time, the amount of carbon dope in the single crystal rod can be controlled by adjusting the carbon gas concentration or introduction time, and the amount of added carbon powder.
The carbon concentration doped during the growth of the single crystal rod can be set to 0.1 ppma or more. This makes it possible to sufficiently increase the density of oxygen precipitates that precipitate during the heat treatment during the device manufacturing process.

また、単結晶棒中の酸素濃度を14ppma(JEIDA)以上とすることができる。
酸素濃度を制御する方法についても一般的な手法を用いることができる。例えば単結晶棒を引き上げる際に、原料融液を保持するルツボの回転数を変更したり、原料融液中に磁場を印加したりすることもできる。シリコン単結晶基板中にあらかじめ酸素を上記範囲以上含ませることによって、デバイス製造工程における熱処理の際に酸素析出がより起こりやすくなるため、シリコン単結晶基板をゲッタリング能力の高いものとすることができ、よってゲッタリング能力の高いエピタキシャルウェーハを作製することができる。
Further, the oxygen concentration in the single crystal rod can be made 14 ppma (JEIDA) or more.
A general method can also be used as a method for controlling the oxygen concentration. For example, when pulling up the single crystal rod, the rotational speed of the crucible holding the raw material melt can be changed, or a magnetic field can be applied to the raw material melt. By preliminarily containing oxygen in the above range in the silicon single crystal substrate, oxygen precipitation is more likely to occur during the heat treatment in the device manufacturing process, so that the silicon single crystal substrate can have high gettering ability. Therefore, an epitaxial wafer having a high gettering ability can be manufactured.

次に育成したシリコン単結晶棒を内周刃スライサあるいはワイヤソー等の切断装置によってスライスした後、面取り、ラッピング、エッチング、研磨等の工程を経てシリコン単結晶基板を作製する。   Next, after the grown silicon single crystal rod is sliced by a cutting device such as an inner peripheral slicer or a wire saw, a silicon single crystal substrate is manufactured through processes such as chamfering, lapping, etching, and polishing.

その後、シリコン単結晶基板のいずれか一方の主表面に高電流イオン注入機を用いて、炭素イオン注入を行って、シリコン単結晶基板に炭素イオン注入層を形成する。炭素イオンのドーズ量としては、特に限定されないが、比較的低ドーズ量である1×1011〜1×1015atoms/cmとすることができる。
上記の範囲のドーズ量とすることで、炭素イオン注入を行ったことによって乱れたシリコン単結晶基板の結晶性を回復する熱処理を行うことで、十分に結晶性の回復を図れる範囲に抑えつつ、ゲッタリング能力を基板に付加することができる。従って、後のエピタキシャル工程で確実にエピ欠陥の発生を抑制できる。
また上記範囲の低ドーズ量であれば、イオンドーズ時間を短時間にすることができるため、生産性の向上を図ることができる。
Thereafter, carbon ion implantation is performed on one main surface of the silicon single crystal substrate using a high current ion implanter to form a carbon ion implanted layer on the silicon single crystal substrate. The dose of carbon ions is not particularly limited, but can be 1 × 10 11 to 1 × 10 15 atoms / cm 2 which is a relatively low dose.
By setting the dose in the above range, by performing heat treatment to recover the crystallinity of the silicon single crystal substrate disturbed by the carbon ion implantation, while suppressing the crystallinity to a sufficient range, Gettering capability can be added to the substrate. Therefore, the occurrence of epi defects can be reliably suppressed in the subsequent epitaxial process.
Further, if the dose is in the above range, the ion dose time can be shortened, so that productivity can be improved.

そして、炭素イオンの注入量が1×1013ions/cm以上の場合、この後に炭素イオン注入によって乱れたシリコンウェーハの結晶性を回復させるために熱処理を行う。熱処理は、急速加熱・急速冷却(RTA)装置を用いて行うことができる。熱処理条件として、雰囲気はアルゴン雰囲気で行うことが好ましい。処理温度は1100℃〜シリコン融点温度とすることができる。処理時間としては10〜60秒とすることができる。熱処理の回数は一回でも十分だが、特に回数に制限はない。結晶性の回復を重視する場合は2〜3回繰り返すこともできる。
炭素イオン注入量が1×1013ions/cm未満の特に低ドーズ量の場合、炭素イオン注入面の基板の結晶性の乱れはエピタキシャル層を形成した際にエピ欠陥が発生するほどのものにならないため、結晶性の回復熱処理を行わなくてもよい。この場合、一層の工程を簡略化することが可能となり、安価かつ高品質なエピタキシャルウェーハを得ることができる。
When the carbon ion implantation amount is 1 × 10 13 ions / cm 2 or more, heat treatment is performed to recover the crystallinity of the silicon wafer disturbed by the carbon ion implantation. The heat treatment can be performed using a rapid heating / rapid cooling (RTA) apparatus. As heat treatment conditions, the atmosphere is preferably an argon atmosphere. The processing temperature can be 1100 ° C. to the silicon melting point temperature. The processing time can be 10 to 60 seconds. Although the number of heat treatments is sufficient, there is no particular limitation on the number of heat treatments. When emphasizing recovery of crystallinity, it can be repeated 2 to 3 times.
When the carbon ion implantation amount is a low dose amount of less than 1 × 10 13 ions / cm 2 , disorder of crystallinity of the substrate on the carbon ion implantation surface is such that epi defects are generated when the epitaxial layer is formed. Therefore, it is not necessary to perform the crystallinity recovery heat treatment. In this case, it becomes possible to simplify a further process, and an inexpensive and high quality epitaxial wafer can be obtained.

その後、炭素イオンを注入した面に、エピタキシャル層を形成する。エピタキシャル層の形成には一般的な条件を用いることができる。
たとえば、HをキャリアガスとしてSiHCl等のソースガスをチャンバー内に導入し、サセプタ上に配置した上記炭素ドープされかつ炭素イオン注入層を有し、RTA処理したウェーハ上に、1050〜1250℃程度でCVD法により、エピタキシャル成長することができる。
Thereafter, an epitaxial layer is formed on the surface implanted with carbon ions. General conditions can be used to form the epitaxial layer.
For example, a source gas such as SiHCl 3 is introduced into the chamber using H 2 as a carrier gas, and the carbon-doped and carbon ion implanted layer disposed on the susceptor is provided at 1050 to 1250 ° C. on the RTA-treated wafer. It can be epitaxially grown by the CVD method.

ここで、単結晶育成時の炭素ドープ量、または炭素イオンのドーズ量、または結晶性の回復熱処理条件を調整することによって、エピタキシャルウェーハ中の炭素イオン注入層下部に形成されるBMDサイズ・BMD密度およびDZ幅を制御することができる。例えば、結晶性の回復熱処理を急速加熱・急速冷却装置で行った場合は、炭素ドーズ量が高くなるに従い、BMDサイズが小さくなり、BMD密度が高くなる。また、育成時の炭素ドープ量と炭素イオンドーズ量が同じ場合、回復熱処理を抵抗加熱炉で行うと、急速加熱・急速冷却装置で熱処理を行った場合に比べ、BMDサイズを小さくできる。
このように、BMDの形成を制御することが可能であると、炭素イオン注入層下部に形成されたゲッタリングサイトのゲッタリング能力を目的に応じて適宜変更することが可能であり、エピタキシャルウェーハの設計の自由度をあげることができる。
Here, the BMD size and BMD density formed under the carbon ion implantation layer in the epitaxial wafer by adjusting the carbon doping amount during carbon single crystal growth, the carbon ion dose amount, or the crystalline recovery heat treatment conditions. And the DZ width can be controlled. For example, when the crystalline recovery heat treatment is performed by a rapid heating / cooling apparatus, the BMD size decreases and the BMD density increases as the carbon dose increases. Further, when the amount of carbon dope and the amount of carbon ion at the time of growth are the same, if the recovery heat treatment is performed in a resistance heating furnace, the BMD size can be reduced as compared with the case where the heat treatment is performed with a rapid heating / rapid cooling device.
Thus, if it is possible to control the formation of BMD, the gettering capability of the gettering site formed under the carbon ion implantation layer can be changed as appropriate according to the purpose. The degree of freedom in design can be increased.

また、本発明のエピタキシャルウェーハのエピタキシャル層の上に固体撮像素子を形成することができる。このように、本発明のエピタキシャルウェーハは、ゲッタリング能力が高く、かつエピタキシャル層にエピ欠陥がほとんど形成されていないものであるため、固体撮像素子を形成すると良好な固体撮像装置を歩留まりよく製造することができる。   Moreover, a solid-state image sensor can be formed on the epitaxial layer of the epitaxial wafer of the present invention. As described above, since the epitaxial wafer of the present invention has high gettering capability and almost no epitaxial defects are formed in the epitaxial layer, a good solid-state imaging device is manufactured with high yield when a solid-state imaging element is formed. be able to.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1)
まず、チョクラルスキー法によって、直径200mm、N型のシリコン単結晶棒の育成を行った。この際、予め石英ルツボ内に炭素粉末を入れることによって単結晶中に炭素をドープした。炭素ドープ量が1.0ppmaとなるように炭素濃度の制御を行った。また、酸素濃度が16.8ppmaとなるように単結晶棒の育成を行った。育成されたシリコン単結晶棒は0.5Ωcmとなった。
その後、シリコン単結晶棒をスライスしてシリコン単結晶基板を作製した。
その作製したシリコン単結晶基板に、1×1012atoms/cmのドーズ量の条件で、高電流イオン注入機を用いて炭素をイオン注入して、炭素イオン注入層を形成した。
その後、1130℃の処理条件で炭素注入層を形成したウェーハ表面にエピタキシャル層を形成し、エピタキシャルウェーハを作製した。形成したエピタキシャル層の厚さは約6μmである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to these.
Example 1
First, an N-type silicon single crystal rod having a diameter of 200 mm was grown by the Czochralski method. At this time, carbon was doped into the single crystal by previously putting carbon powder in a quartz crucible. The carbon concentration was controlled so that the carbon doping amount was 1.0 ppma. Moreover, the single crystal rod was grown so that the oxygen concentration was 16.8 ppma. The grown silicon single crystal rod was 0.5 Ωcm.
Thereafter, the silicon single crystal rod was sliced to produce a silicon single crystal substrate.
Carbon was ion-implanted into the produced silicon single crystal substrate using a high-current ion implanter under the condition of a dose amount of 1 × 10 12 atoms / cm 2 to form a carbon ion implanted layer.
Thereafter, an epitaxial layer was formed on the wafer surface on which the carbon injection layer was formed under the processing conditions of 1130 ° C., and an epitaxial wafer was produced. The thickness of the formed epitaxial layer is about 6 μm.

作製したエピタキシャルウェーハの特性評価を以下の通り行った。
エピタキシャルウェーハ表面のエピ欠陥をパーティクルカウンターを用いて観察した。
また、酸素析出熱処理を行い、BMDサイズおよびBMD密度を評価した。酸素析出熱処理条件は800℃・4時間および1000℃・16時間とした。その後、酸素析出熱処理前後のウェーハの酸素析出量をFTIRにて評価した。その結果を図2に示す。さらに酸素析出熱処理後のエピタキシャルウェーハの表面についてAngle Polish評価を行い、エピタキシャル層、炭素注入層、炭素注入層下部の断面を観察し、BMDサイズおよびBMD密度を評価した。各実施例・比較例におけるBMDサイズの比較を図3に示す。また、各実施例・比較例におけるBMD密度を図4に示す。
The characteristics of the produced epitaxial wafer were evaluated as follows.
Epi defects on the surface of the epitaxial wafer were observed using a particle counter.
Moreover, oxygen precipitation heat processing was performed and BMD size and BMD density were evaluated. Oxygen precipitation heat treatment conditions were 800 ° C. · 4 hours and 1000 ° C. · 16 hours. Thereafter, the oxygen precipitation amount of the wafer before and after the oxygen precipitation heat treatment was evaluated by FTIR. The result is shown in FIG. Furthermore, Angle Polish evaluation was performed on the surface of the epitaxial wafer after the oxygen precipitation heat treatment, and the cross sections of the epitaxial layer, the carbon implanted layer, and the lower portion of the carbon implanted layer were observed to evaluate the BMD size and the BMD density. FIG. 3 shows a comparison of BMD sizes in each example and comparative example. Moreover, the BMD density in each Example and a comparative example is shown in FIG.

(比較例1)
実施例1において、単結晶の育成時に炭素をドープしなかった以外は、実施例1と同じ条件でエピタキシャルウェーハを作製した。そして作製したウェーハについて実施例1と同様の評価を行った。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an epitaxial wafer was produced under the same conditions as in Example 1 except that carbon was not doped when the single crystal was grown. The produced wafer was evaluated in the same manner as in Example 1.

(比較例2)
実施例1において、シリコン単結晶基板に炭素イオン注入を行わなかった以外は、実施例1と同様の条件でエピタキシャルウェーハを作製した。そして実施例1と同様の評価を行った。
(Comparative Example 2)
In Example 1, an epitaxial wafer was produced under the same conditions as in Example 1 except that carbon ion implantation was not performed on the silicon single crystal substrate. And evaluation similar to Example 1 was performed.

実施例1のエピタキシャルウェーハは、比較例1、2のウェーハに比べ、酸素析出量(ΔOi)が約5倍程度であり、またBMDサイズも大きく、BMD密度もゲッタリング能力を十分に確保できる数が形成されていることが観察された。これに対し比較例1、2のエピタキシャルウェーハは酸素析出量は小さく、BMDもサイズは小さく、そして密度も低く、そのゲッタリング能力は実施例1のウェーハに比べ満足のいくものとはならないことが分かった。
また実施例1、比較例2のエピタキシャルウェーハには、エピタキシャル層にエピ欠陥は形成されていなかったが、比較例1のエピタキシャルウェーハは、エピ欠陥が形成されていることが確認された。
The epitaxial wafer of Example 1 has an oxygen precipitation amount (ΔOi) of about 5 times that of the wafers of Comparative Examples 1 and 2, the BMD size is large, and the BMD density can sufficiently secure the gettering ability. Was observed to form. On the other hand, the epitaxial wafers of Comparative Examples 1 and 2 have a small oxygen precipitation amount, a small BMD, a small size, and a low density, and their gettering ability is not satisfactory compared to the wafer of Example 1. I understood.
In the epitaxial wafers of Example 1 and Comparative Example 2, no epitaxial defects were formed in the epitaxial layer, but it was confirmed that the epitaxial wafers of Comparative Example 1 were formed with epitaxial defects.

(実施例2、3)
実施例1において、育成時に単結晶基板にドープする炭素濃度を1.5ppma、2.0ppmaとなるよう(それぞれ実施例2、3)にした以外は、実施例1と同様の条件でエピタキシャルウェーハを作製した。そして実施例1と同様の評価を行った。
(Examples 2 and 3)
In Example 1, the epitaxial wafer was grown under the same conditions as in Example 1 except that the carbon concentration doped into the single crystal substrate during growth was 1.5 ppma and 2.0 ppma (Examples 2 and 3 respectively). Produced. And evaluation similar to Example 1 was performed.

その結果、実施例2のエピタキシャルウェーハは実施例1のウェーハに比べ、酸素析出量はやや多くなっており、BMDのサイズは小さく、密度は高くなっていることが分かった。実施例3のウェーハは実施例2に比べ、酸素析出量がやや多く、またBMDサイズは小さくなっていたが、密度は高いことが分かった。実施例2、3のエピタキシャルウェーハはともにそのエピタキシャル層にエピ欠陥は形成されていなかった。   As a result, it was found that the epitaxial wafer of Example 2 had a slightly larger amount of oxygen precipitation, a smaller BMD size, and a higher density than the wafer of Example 1. Compared with Example 2, the wafer of Example 3 had a slightly larger amount of precipitated oxygen and a smaller BMD size, but was found to have a higher density. No epitaxial defects were formed in the epitaxial layers of the epitaxial wafers of Examples 2 and 3.

(実施例4)
実施例1において、シリコン単結晶基板に注入する炭素イオンドーズ量を1×1013ions/cmとなるようにした以外は、実施例1と同様の条件でエピタキシャルウェーハを作製した。そして実施例1と同様の評価を行った。
Example 4
In Example 1, an epitaxial wafer was produced under the same conditions as in Example 1 except that the carbon ion dose to be implanted into the silicon single crystal substrate was 1 × 10 13 ions / cm 2 . And evaluation similar to Example 1 was performed.

その結果、実施例4のエピタキシャルウェーハは実施例1のウェーハに比べ、BMDのサイズが小さく、密度は若干高くなっていたが、酸素析出量はほぼ同程度であった。また実施例4のウェーハにもエピ欠陥は形成されていないことが分かった。   As a result, the epitaxial wafer of Example 4 had a smaller BMD size and a slightly higher density than the wafer of Example 1, but the amount of precipitated oxygen was almost the same. It was also found that no epi defects were formed on the wafer of Example 4.

(実施例5、6)
実施例1において、炭素イオンのドーズ量を1×1014ions/cmで行った後に、結晶性の熱回復処理を急速加熱・急速冷却装置を用いて、温度は1175℃、処理時間は30秒、NHを1%添加したAr雰囲気とした条件下で行い(実施例5)、その後エピタキシャル層を形成した以外は、実施例1と同様の条件でエピタキシャルウェーハを作製した。また、結晶性の回復熱処理を抵抗加熱装置を用いて、温度は1100℃、処理時間は10min、雰囲気は酸素+窒素の混合ガス雰囲気の条件下で行った(実施例6)。そして実施例1と同様の評価を行った。
(Examples 5 and 6)
In Example 1, after performing the dose amount of carbon ions at 1 × 10 14 ions / cm 2 , the crystalline heat recovery treatment was performed using a rapid heating / rapid cooling device, the temperature was 1175 ° C., and the treatment time was 30 Second, an epitaxial wafer was produced under the same conditions as in Example 1 except that an Ar atmosphere containing 1% NH 3 was added (Example 5), and then an epitaxial layer was formed. Further, the crystallinity recovery heat treatment was performed using a resistance heating apparatus under conditions of a temperature of 1100 ° C., a treatment time of 10 min, and an atmosphere of a mixed gas of oxygen + nitrogen (Example 6). And evaluation similar to Example 1 was performed.

その結果、実施例5のエピタキシャルウェーハは実施例1のウェーハに比べ、BMDのサイズはほとんど同じで、密度は約2倍になっており高くなっていたが、酸素析出量はやや多い程度であった。実施例6のエピタキシャルウェーハは実施例5のウェーハに比べ、BMDのサイズは小さくなっており、密度は約2倍であり高くなっていたが、酸素析出量はほぼ同程度であった。また実施例5、6のウェーハにもエピ欠陥は形成されていないことが分かった。このことから結晶性の回復熱処理の条件を変更することで、BMDサイズ・BMD密度を変えることができることが分かった。   As a result, the epitaxial wafer of Example 5 was almost the same in size as the wafer of Example 1, and the density was about twice as high, but the amount of precipitated oxygen was slightly higher. It was. Compared with the wafer of Example 5, the epitaxial wafer of Example 6 had a smaller BMD size and a density of about twice that of the wafer, but the amount of precipitated oxygen was almost the same. It was also found that no epitaxial defects were formed on the wafers of Examples 5 and 6. From this, it was found that the BMD size and BMD density can be changed by changing the conditions of the crystalline recovery heat treatment.

(実施例7)
実施例5において、炭素イオンのドーズ量を、1×1015ions/cmで行った以外は、実施例5と同様の条件でエピタキシャルウェーハを作製した。そして実施例1と同様の評価を行った。
(Example 7)
In Example 5, an epitaxial wafer was produced under the same conditions as in Example 5 except that the dose of carbon ions was 1 × 10 15 ions / cm 2 . And evaluation similar to Example 1 was performed.

その結果、実施例7のエピタキシャルウェーハは実施例5のウェーハに比べ、酸素析出量はやや多めであり、BMDのサイズは小さめであった。密度は約2倍であり高くなっていたが、酸素析出量はほぼ同程度であった。実施例7のウェーハも、他の実施例と同様に、エピタキシャル層にエピ欠陥は形成されていないことが分かった。   As a result, the epitaxial wafer of Example 7 had a slightly larger amount of oxygen precipitation and a smaller BMD size than the wafer of Example 5. Although the density was about twice as high, the amount of precipitated oxygen was almost the same. The wafer of Example 7 was also found to have no epitaxial defects formed in the epitaxial layer, as in the other examples.

ここで、実施例1〜7の結果をまとめる。
実施例1、2、3ではシリコン単結晶育成時の炭素のドープ量を変更した以外は同様の条件でエピタキシャルウェーハを作製したが、炭素のドープ量が増加するほど、酸素析出量は増加し、BMD密度も高くなったが、BMDのサイズは小さくなった。
実施例1、4、5、7では炭素イオンのドーズ量を変更した以外は同じ条件でエピタキシャルウェーハを作製したが、炭素イオンドーズ量が増加するとともに酸素析出量が増加しており、BMDのサイズは小さくなったが、BMD密度は高くなっていったことが分かった。
実施例5、6では炭素イオン注入後の結晶性の回復熱処理条件を変更した以外は同様の条件でエピタキシャルウェーハを作製したが、酸素析出量はほぼ同程度であったがBMDのサイズと密度は異なっていた。
上記の結果から、本発明のエピタキシャルウェーハ中の炭素イオン注入層下部に形成されるBMDサイズ・BMD密度は、単結晶育成時の炭素ドープ量、炭素イオンのドーズ量、結晶性の回復熱処理条件によって制御することができることが分かった。そしてBMDサイズおよび密度を制御できることから、DZ幅も制御できることが分かった。
Here, the results of Examples 1 to 7 are summarized.
In Examples 1, 2, and 3, an epitaxial wafer was produced under the same conditions except that the carbon doping amount during silicon single crystal growth was changed, but as the carbon doping amount increased, the oxygen precipitation amount increased, The BMD density also increased, but the BMD size decreased.
In Examples 1, 4, 5, and 7, epitaxial wafers were produced under the same conditions except that the carbon ion dose was changed. However, as the carbon ion dose increased, the oxygen precipitation amount increased, and the size of the BMD increased. It became clear that the BMD density was getting higher.
In Examples 5 and 6, epitaxial wafers were produced under the same conditions except that the crystallinity recovery heat treatment conditions after carbon ion implantation were changed, but the amount of precipitated oxygen was almost the same, but the size and density of BMD were It was different.
From the above results, the BMD size and BMD density formed under the carbon ion implanted layer in the epitaxial wafer of the present invention depend on the carbon doping amount, carbon ion dose amount, and crystallinity recovery heat treatment conditions during single crystal growth. It turns out that it can be controlled. And since BMD size and density were controllable, it turned out that DZ width | variety can also be controlled.

以上に示したように、本発明のエピタキシャルウェーハは、単結晶育成時に炭素をドープし、シリコン単結晶基板に加工した後に炭素イオン注入を行い、イオン注入を行った面の表面にエピタキシャルウェーハを形成したものであり、これによってエピタキシャル層の近傍に強力なゲッタリング能力を備え、かつエピ欠陥が形成されていないエピタキシャルウェーハとすることができるものである。   As described above, the epitaxial wafer of the present invention is doped with carbon at the time of single crystal growth, processed into a silicon single crystal substrate, then carbon ion implantation is performed, and an epitaxial wafer is formed on the surface of the ion-implanted surface. As a result, an epitaxial wafer having a strong gettering capability in the vicinity of the epitaxial layer and having no epitaxial defects can be obtained.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

本発明のエピタキシャルウェーハの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the epitaxial wafer of this invention. 各実施例・比較例における酸素析出量を比較した図である。It is the figure which compared the amount of oxygen precipitation in each Example and a comparative example. 各実施例における酸素析出熱処理後のウェーハバルク部のBMDサイズの比較の図である。It is a figure of the comparison of the BMD size of the wafer bulk part after the oxygen precipitation heat processing in each Example. 各実施例における酸素析出熱処理後のウェーハバルク部のBMD密度の図である。It is a figure of the BMD density of the wafer bulk part after the oxygen precipitation heat processing in each Example. 従来技術のエピタキシャルウェーハの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the epitaxial wafer of a prior art.

符号の説明Explanation of symbols

11,21…単結晶育成中に炭素をドープしたシリコン単結晶基板、 12,22…炭素イオン注入層、 13,23…エピタキシャル層、 24…シリコン単結晶基板。   11, 21... Silicon single crystal substrate doped with carbon during single crystal growth, 12, 22... Carbon ion implanted layer, 13, 23... Epitaxial layer, 24.

Claims (15)

シリコン単結晶基板にエピタキシャル層が形成されたエピタキシャルウェーハであって、前記シリコン単結晶基板は、シリコン単結晶育成時に炭素がドープされたものであり、かつその表面から炭素イオンが注入され炭素イオン注入層が形成されたものであり、該炭素イオン注入層が形成された前記シリコン単結晶基板の表面に前記エピタキシャル層が形成されたものであることを特徴とするエピタキシャルウェーハ。   An epitaxial wafer in which an epitaxial layer is formed on a silicon single crystal substrate, wherein the silicon single crystal substrate is doped with carbon during the growth of the silicon single crystal, and carbon ions are implanted from the surface thereof. An epitaxial wafer in which a layer is formed and the epitaxial layer is formed on a surface of the silicon single crystal substrate on which the carbon ion implantation layer is formed. 前記シリコン単結晶基板の単結晶育成時にドープされた炭素濃度が0.1ppma以上であることを特徴とする請求項1に記載のエピタキシャルウェーハ。   2. The epitaxial wafer according to claim 1, wherein a concentration of carbon doped at the time of growing a single crystal of the silicon single crystal substrate is 0.1 ppma or more. 前記シリコン単結晶基板は、酸素濃度が14ppma(JEIDA)以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のエピタキシャルウェーハ。   The epitaxial wafer according to claim 1, wherein the silicon single crystal substrate has an oxygen concentration of 14 ppma (JEIDA) or more. 前記シリコン単結晶基板は、前記注入された炭素イオンのドーズ量が1×1011〜1×1015ions/cmであることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載のエピタキシャルウェーハ。 4. The silicon single crystal substrate according to claim 1, wherein a dose amount of the implanted carbon ions is 1 * 10 < 11 > to 1 * 10 < 15 > ions / cm < 2 >. The epitaxial wafer described. 前記炭素イオン注入層の下部から5μmまでの領域におけるBMD密度が、1×10個/cm以上であることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載のエピタキシャルウェーハ。 5. The epitaxial wafer according to claim 1, wherein a BMD density in a region from a lower portion of the carbon ion implantation layer to 5 μm is 1 × 10 8 pieces / cm 3 or more. 6. . 前記炭素イオン注入層は、炭素複合体が形成されたものであることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載のエピタキシャルウェーハ。   The epitaxial wafer according to any one of claims 1 to 5, wherein the carbon ion implantation layer is formed with a carbon composite. エピタキシャルウェーハの製造方法において、チョクラルスキー法によって炭素をドープしてシリコン単結晶棒を育成し、該シリコン単結晶棒をスライスしてシリコン単結晶基板に加工した後、該シリコン単結晶基板の表面から炭素イオンの注入を行って炭素イオン注入層を形成し、その後、該炭素イオン注入を行った表面にエピタキシャル層を形成することを特徴とするエピタキシャルウェーハの製造方法。   In the epitaxial wafer manufacturing method, carbon is doped by the Czochralski method to grow a silicon single crystal rod, and after the silicon single crystal rod is sliced and processed into a silicon single crystal substrate, the surface of the silicon single crystal substrate A method for producing an epitaxial wafer, comprising: forming a carbon ion implanted layer by implanting carbon ions from the substrate, and then forming an epitaxial layer on the surface subjected to the carbon ion implantation. 前記チョクラルスキー法により育成時にシリコン単結晶にドープする炭素濃度を0.1ppma以上になるようにすることを特徴とする請求項7に記載のエピタキシャルウェーハの製造方法。   8. The method for producing an epitaxial wafer according to claim 7, wherein the carbon concentration doped into the silicon single crystal at the time of growth is 0.1 ppma or more by the Czochralski method. 前記チョクラルスキー法によりシリコン単結晶の育成時に、酸素濃度が14ppma(JEIDA)以上になるようにすることを特徴とする請求項7または請求項8に記載のエピタキシャルウェーハの製造方法。   9. The method for producing an epitaxial wafer according to claim 7, wherein an oxygen concentration is set to 14 ppma (JEIDA) or more when a silicon single crystal is grown by the Czochralski method. 10. 前記炭素イオン注入を行う際の炭素イオンのドーズ量を、1×1011〜1×1015ions/cmとすることを特徴とする請求項7ないし請求項9のいずれか1項に記載のエピタキシャルウェーハの製造方法。 10. The dose according to claim 7, wherein a dose amount of carbon ions at the time of performing the carbon ion implantation is 1 × 10 11 to 1 × 10 15 ions / cm 2 . Epitaxial wafer manufacturing method. 前記炭素イオンのドーズ量を1×1013ions/cm以上とする場合、イオン注入後に急速加熱・急速冷却装置または抵抗加熱炉で結晶性の回復熱処理を行うことを特徴とする請求項10に記載のエピタキシャルウェーハの製造方法。 The crystallinity recovery heat treatment is performed by a rapid heating / rapid cooling apparatus or a resistance heating furnace after ion implantation when the dose amount of the carbon ions is set to 1 × 10 13 ions / cm 2 or more. The manufacturing method of the epitaxial wafer of description. 前記炭素イオンのドーズ量を1×1013ions/cm未満とする場合、イオン注入後に結晶性の回復熱処理は行わないことを特徴とする請求項10に記載のエピタキシャルウェーハの製造方法。 11. The method of manufacturing an epitaxial wafer according to claim 10, wherein when the dose amount of the carbon ions is less than 1 × 10 13 ions / cm 2 , the crystalline recovery heat treatment is not performed after the ion implantation. 前記エピタキシャルウェーハ中の炭素イオン注入層下部に形成されるBMDサイズ・BMD密度およびDZ幅を、前記単結晶育成時の炭素ドープ量、前記炭素イオンのドーズ量、前記結晶性の回復熱処理条件によって制御することを特徴とする請求項7ないし請求項12のいずれか1項に記載のエピタキシャルウェーハの製造方法。   The BMD size, BMD density and DZ width formed under the carbon ion implantation layer in the epitaxial wafer are controlled by the carbon doping amount, the carbon ion dose amount, and the crystallinity recovery heat treatment conditions during the single crystal growth. The method for producing an epitaxial wafer according to any one of claims 7 to 12, wherein: 前記炭素イオン注入を行う際に、前記炭素イオン注入層に炭素複合体を形成することを特徴とする請求項7ないし請求項13のいずれか1項に記載のエピタキシャルウェーハの製造方法。   The method for producing an epitaxial wafer according to any one of claims 7 to 13, wherein a carbon composite is formed in the carbon ion implanted layer when the carbon ion implantation is performed. 請求項1から請求項6のいずれか1項に記載されたエピタキシャルウェーハのエピタキシャル層に、固体撮像素子を形成することを特徴とする固体撮像装置の製造方法。   A method for manufacturing a solid-state imaging device, wherein a solid-state imaging device is formed on the epitaxial layer of the epitaxial wafer described in any one of claims 1 to 6.
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