JP2008266287A - π共役環状化合物およびその製造方法 - Google Patents
π共役環状化合物およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008266287A JP2008266287A JP2007289950A JP2007289950A JP2008266287A JP 2008266287 A JP2008266287 A JP 2008266287A JP 2007289950 A JP2007289950 A JP 2007289950A JP 2007289950 A JP2007289950 A JP 2007289950A JP 2008266287 A JP2008266287 A JP 2008266287A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- represented
- halogen
- integer
- isoindole
- following formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 64
- -1 1-substituted isoindole compound Chemical class 0.000 claims abstract description 80
- VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 2H-isoindole Chemical compound C1=CC=CC2=CNC=C21 VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 59
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 42
- GZEFZLXJPGMRSP-UHFFFAOYSA-N 37,38,39,40-tetrazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1(37),2,4,6,8,10,12(39),13,15,17,19,21,23,25,27,29,31,33,35-nonadecaene Chemical compound c1ccc2c3cc4[nH]c(cc5nc(cc6[nH]c(cc(n3)c2c1)c1ccccc61)c1ccccc51)c1ccccc41 GZEFZLXJPGMRSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 37
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 33
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 12
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MHIITNFQDPFSES-UHFFFAOYSA-N 25,26,27,28-tetrazahexacyclo[16.6.1.13,6.18,11.113,16.019,24]octacosa-1(25),2,4,6,8(27),9,11,13,15,17,19,21,23-tridecaene Chemical compound N1C(C=C2C3=CC=CC=C3C(C=C3NC(=C4)C=C3)=N2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 MHIITNFQDPFSES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 93
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 43
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 43
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- BUCPKJFNFHYOJG-UHFFFAOYSA-N 2,11,14,15,20,29,38,40-octafluoro-16-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-37,38,39,40-tetrazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28,30(37),31,33,35-nonadecaene Chemical compound FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C2=C(C3=C(C4=C5C(=C(C(=C6C7=C(C(C(=C8C9=C(C(N8F)=C(C2=N3)F)C=CC=C9)F)=N6)C=CC=C7)F)N4F)C=CC=C5)F)C1)F)F)F)F)F)F BUCPKJFNFHYOJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- VCRBUDCZLSQJPZ-UHFFFAOYSA-N porphyrinogen Chemical compound C1C(N2)=CC=C2CC(N2)=CC=C2CC(N2)=CC=C2CC2=CC=C1N2 VCRBUDCZLSQJPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 15
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 14
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZOOZQZJGECAKEH-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrafluoro-2h-isoindole Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C2=CNC=C21 ZOOZQZJGECAKEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 10
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 9
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 8
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- USDDYHPAVMEALN-UHFFFAOYSA-N FC1=C(C2=C(C=3C(=C4C5=C(C(N4F)=C(C=4C6=C(C(=C(C7=C8C(=C(C(=C2N=3)F)N7F)C(=C(C(=C8F)F)F)F)F)N=4)C(=C(C(=C6F)F)F)F)F)C=CC=C5)F)C=C1)F Chemical compound FC1=C(C2=C(C=3C(=C4C5=C(C(N4F)=C(C=4C6=C(C(=C(C7=C8C(=C(C(=C2N=3)F)N7F)C(=C(C(=C8F)F)F)F)F)N=4)C(=C(C(=C6F)F)F)F)F)C=CC=C5)F)C=C1)F USDDYHPAVMEALN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005874 Vilsmeier-Haack formylation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 7
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M chloromethylidene(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)=CCl QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- ZJTROANVDZIEGB-UHFFFAOYSA-M dimethyl(methylidene)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)=C ZJTROANVDZIEGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYNARWYQOUZXDY-UHFFFAOYSA-N corrole Chemical compound N1C(C=C2NC(=CC=3NC4=CC=3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 LYNARWYQOUZXDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVDUZZGYBOWDSQ-UHFFFAOYSA-M eschenmoser's salt Chemical compound [I-].C[N+](C)=C VVDUZZGYBOWDSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 150000002518 isoindoles Chemical class 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical class O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 0 *c(c1c[n]cc11)c(*)c(*)c1I Chemical compound *c(c1c[n]cc11)c(*)c(*)c1I 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBJKJTNLDDNKAQ-UHFFFAOYSA-N [Zn].FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C2=C(C3=C(C4=C5C(=C(C(=C6C7=C(C(C(=C8C9=C(C(N8F)=C(C2=N3)F)C=CC=C9)F)=N6)C=CC=C7)F)N4F)C=CC=C5)F)C1)F)F)F)F)F)F Chemical compound [Zn].FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C2=C(C3=C(C4=C5C(=C(C(=C6C7=C(C(C(=C8C9=C(C(N8F)=C(C2=N3)F)C=CC=C9)F)=N6)C=CC=C7)F)N4F)C=CC=C5)F)C1)F)F)F)F)F)F SBJKJTNLDDNKAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 125000006295 amino methylene group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 3
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKFQMDFSDQFAIC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CC(C)S(=O)(=O)C1 WKFQMDFSDQFAIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCS(=O)(=O)C1 CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPIFCVXEJCRJSG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloro-2h-isoindole Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C2=CNC=C21 JPIFCVXEJCRJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDZOZWNJBZURMR-UHFFFAOYSA-N FC=1C2=CNC=C2C(=C(C=1C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F Chemical compound FC=1C2=CNC=C2C(=C(C=1C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F HDZOZWNJBZURMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N stannane Chemical class [SnH4] KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L zinc acetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFHLEABTNIQIQO-UHFFFAOYSA-N 1H-isoindole Chemical group C1=CC=C2CN=CC2=C1 LFHLEABTNIQIQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORIJXKQGMTQTO-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrol-2-ylmethanol Chemical compound OCC1=CC=CN1 KORIJXKQGMTQTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXCHEKCRJQRVNG-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethanesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)(F)CS(Cl)(=O)=O CXCHEKCRJQRVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRADPOUWUDOIDE-IGCXSVQUSA-N C1C=Cc2c(/C=C3\N=C(/C=C(/c4c5cccc4)\N/C5=C\C(c4ccccc44)=N/C4=C4)c5ccccc35)[nH]c4c2C1 Chemical compound C1C=Cc2c(/C=C3\N=C(/C=C(/c4c5cccc4)\N/C5=C\C(c4ccccc44)=N/C4=C4)c5ccccc35)[nH]c4c2C1 YRADPOUWUDOIDE-IGCXSVQUSA-N 0.000 description 1
- AQPXJOFCAXFGOF-UHFFFAOYSA-N CN(C)C=1N(C=C2C(=C(C(=C(C12)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)C Chemical compound CN(C)C=1N(C=C2C(=C(C(=C(C12)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)C AQPXJOFCAXFGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PREBWORVWMUWAA-UHFFFAOYSA-N CN(C)C=1N(C=C2C(=C(C(=C(C12)F)F)F)F)C Chemical compound CN(C)C=1N(C=C2C(=C(C(=C(C12)F)F)F)F)C PREBWORVWMUWAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KULNROVJXZQFNS-UHFFFAOYSA-N FC1=C(C(=C(C2=C(NC=C21)C=O)F)F)F Chemical compound FC1=C(C(=C(C2=C(NC=C21)C=O)F)F)F KULNROVJXZQFNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPEPTASOWNCRLH-UHFFFAOYSA-N FC1=C(F)C(F)=C(F)C2=C1C(=CN(C)C)N=C2 Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C2=C1C(=CN(C)C)N=C2 HPEPTASOWNCRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019800 NbF 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- LUKDCSWHILQHTG-UHFFFAOYSA-N O=Cc([nH]cc1c([F]C[F]c(c2c[nH]cc2c(F)c2F)c2F)c2F)c1c(F)c2F Chemical compound O=Cc([nH]cc1c([F]C[F]c(c2c[nH]cc2c(F)c2F)c2F)c2F)c1c(F)c2F LUKDCSWHILQHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIPISRWZNGAKKN-UHFFFAOYSA-N OCC=1NC=C2C(=C(C(=C(C12)F)F)F)F Chemical compound OCC=1NC=C2C(=C(C(=C(C12)F)F)F)F QIPISRWZNGAKKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 229910018287 SbF 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229910004529 TaF 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- YIYFFLYGSHJWFF-UHFFFAOYSA-N [Zn].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 Chemical compound [Zn].N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 YIYFFLYGSHJWFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052795 boron group element Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052800 carbon group element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N diboron Chemical compound B#B ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001849 group 12 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N isophthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC(C#N)=C1 LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic anhydride Chemical compound CS(=O)(=O)OS(C)(=O)=O IZDROVVXIHRYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- UNBDDZDKBWPHAX-UHFFFAOYSA-N n,n-di(propan-2-yl)formamide Chemical compound CC(C)N(C=O)C(C)C UNBDDZDKBWPHAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJIDGKXFJLYGNA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-(1h-pyrrol-2-yl)methanamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CN1 BJIDGKXFJLYGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940078487 nickel acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- FFUQCRZBKUBHQT-UHFFFAOYSA-N phosphoryl fluoride Chemical compound FP(F)(F)=O FFUQCRZBKUBHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052696 pnictogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004034 porphyrinogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910001753 sapphirine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000083 tin tetrahydride Inorganic materials 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPRPKIMXLHBUGA-UHFFFAOYSA-N triethyltin Chemical compound CC[Sn](CC)CC CPRPKIMXLHBUGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRGCWBWNLSTIEN-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)(F)S(Cl)(=O)=O GRGCWBWNLSTIEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKHQRARQNZOXRL-UHFFFAOYSA-N trimethyltin Chemical compound C[SnH](C)C UKHQRARQNZOXRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLSXAKJQEDOMBH-UHFFFAOYSA-N zinc(1+) Chemical compound [Zn+] PLSXAKJQEDOMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Zは、OHまたはNR4R5(式中、R4およびR5は、それぞれ独立に炭素数が1〜4のアルキル基を表す。)を表す。
Aは、NまたはNHを表し、jは、1〜5の整数を表し、kは、0または1の整数を表し、実線および点線からなる二重線は、単結合または二重結合を表し、式(3)で示される環状化合物は、二重線の部分でπ共役系を形成する。
(ア)ハロゲン化ホスホリルの存在下で、イソインドール(1)とジアルキルホルムアミドとを反応させて、上記式(2b)で示される中間体を形成し、この中間体(2b)を還元することにより、上記式(2c)で示される中間体を形成し、この中間体(2c)を、酸(好ましくは酢酸、プロピオン酸および酪酸から選択される少なくとも1種の脂肪族モノカルボン酸、および/またはZnCl2、BF3およびBF3・O(C2H5)2から選択される少なくとも1種のルイス酸)と混合し、次いで金属または半金属イオンMを含む塩と混合した後に、酸化剤を作用させる方法、
(イ)ハロゲン化ホスホリルの存在下で、イソインドール(1)とジアルキルホルムアミドとを反応させて、上記式(2a)で示される中間体を形成し、この中間体(2a)を加水分解することにより、上記式(2b)で示される中間体を形成し、この中間体(2b)を還元することにより、上記式(2c)で示される中間体を形成し、この中間体(2c)を、酸(好ましくは酢酸、プロピオン酸および酪酸から選択される少なくとも1種の脂肪族モノカルボン酸、および/またはZnCl2、BF3およびBF3・O(C2H5)2から選択される少なくとも1種のルイス酸)と混合し、次いで金属または半金属イオンMを含む塩と混合した後に、酸化剤を作用させる方法、
(ウ)酸の存在下で、イソインドール(1)と、ホルムアルデヒドと、ジアルキルアミンとを反応させ、次いで反応混合物と、金属または半金属イオンMを含む塩とを混合した後に、酸化剤を作用させる方法、
(エ)イソインドール(1)と、ハロゲン化メチレンジアルキルアンモニウムとを反応させ、次いで反応混合物と、金属または半金属イオンMを含む塩とを混合した後に、酸化剤を作用させる方法
が挙げられる。
1−(N,N−ジメチルアミノメチレン)−4,5,6,7−テトラフルオロ−1H−イソインドール(以下、「アミノメチレン体」と略称する。)の製造
(1)NMRスペクトル(装置:日本電子製、型式:JNM−AL400)
1H−NMR(CDCl3):δ3.39(s、3H)、3.78(s、3H)、7.53(s、1H)、8.09(s、1H)
19F−NMR(CDCl3):δ−166.15(dd、J=21、20Hz、1F)、−161.89(dd、J=21、20Hz、1F)、−151.46(dd、J=21、20Hz、1F)、−148.22(dd、J=21、20Hz、1F)
(2)マススペクトル(装置:日本電子製、型式:JMS-MS 700v型)
MS(EI):m/z=244(M+)(計算分子量:244.19)
1−ホルミル−4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール(以下、「ホルミル体」と略称する)の製造
(1)NMRスペクトル(装置:日本電子製、型式:JNM−AL400)
1H−NMR((CD3)2CO):δ8.01(s、1H)、9.81(s、1H)
19F−NMR((CD3)2CO)):δ−168.54(dd、J=17、18Hz、1F)、−162.64(dd、J=17、18Hz、1F)、−149.20(dd、J=20、18Hz、1F)、−146.90(m、1F)
(2)マススペクトル(装置:日本電子製、型式:JMS-MS 700v型)
MS(EI):m/z=217(M+)(計算分子量:217.12)
アミノメチレン体からのホルミル体の製造
1−ヒドロキシメチル−4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール(以下、「ヒドロキシメチル体」と略称する)の製造
ヒドロキシメチル体からのヘキサデカフルオロテトラベンゾポルフィリンの製造
(1)マススペクトル(装置:アプライド・バイオシステムズ製、型式:Voyager−DETM PRO)
MS(TOF−MS):m/z=798.80(M+)(計算分子量:798.03)
(2)紫外−可視吸収スペクトル(装置:日立ハイテクノロジーズ製、型式:U−2800)
λmax(CHCl3)=416、430、599、667、690nm
1−(N,N−ジメチルアミノ)メチル−4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール(「アミノメチル体」)を経るヘキサデカフルオロテトラベンゾポルフィリンの製造
1−(N,N−ジメチルアミノ)メチル−5,6−ビス(ペンタフルオロフェニル)−4,7−ジフルオロ−2H−イソインドール(「アミノメチル体」)を経る22,23,72,73,122,123,172,173−オクタキス(ペンタフルオロフェニル)−21,24,71,74,121,124,171,174−オクタフルオロ−21H,23H−テトラベンゾポルフィリン(以下、「オクタキス(ペンタフルオロフェニル)オクタフルオロテトラベンゾポルフィリン」と略称する)
の製造
(1)マススペクトル(装置:アプライド・バイオシステムズ製、型式:Voyager−DETM PRO)
MS(TOF−MS):m/z=1984.26(M+)(計算分子量:1981.98)
(2)紫外−可視吸収スペクトル(装置:島津製作所製、型式:uv−1650Pc)
λmax(CHCl3)=435、451、576、623、632nm
ヘキサデカフルオロテトラベンゾポルフィリン亜鉛錯体(以下、「ポルフィリン亜鉛錯体」と略称する。)の製造
反応容器に、4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール300mg(1.59mmol)およびヨウ化メチレンジメチルアンモニウム300mg(1.62mmol)を加えて窒素置換した後に、塩化メチレン69.3gを加え、室温で48時間撹拌した。その後、窒素雰囲気下から大気下に開放し、酢酸亜鉛256mg(1.40mmol)を加えて、大気下および室温でさらに48時間撹拌した。ポルフィリノーゲンの酸化は、主に、この大気下の撹拌で行われると推定される。その後、反応液を、分液ロートに移して水洗した後、エバポレーターで濃縮した。この濃縮物を、メタノールおよび酢酸エチルで3回超音波洗浄することにより、ポルフィリン亜鉛錯体92mg(0.107mmol、収率26.9%)を得た。
(1)NMRスペクトル(装置:VARIAN社製、型式:マーキュリー2000)
1H−NMR(C4D8O):δ10.85(s、1H)
19F−NMR(C4D8O、基準物質:ヘキサフルオロベンゼン):δ7.2(m、8F)、18.4(m、8F)
(2)マススペクトル(装置:アプライド・バイオシステムズ製、型式:Voyager−DETM PRO)
MS(TOF−MS):m/z=860.84(M+)(計算分子量:859.95)
(3)紫外−可視吸収スペクトル(装置:島津製作所製、型式:uv−1650Pc)
λmax(THF)=407、432、623nm
ポルフィリン亜鉛錯体の製造
反応容器に、4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール517mg(2.734mmol)およびヨウ化メチレンジメチルアンモニウム528mg(2.85mmol)を加えて窒素置換した後に、アセトニトリル41.27gを加え、室温で48時間撹拌した。その後、酢酸亜鉛700mg(3.81mmol)を加えて、室温でさらに6時間撹拌した後、DDQ 910mg(4.008mmol)を加えて、室温でさらに24時間撹拌した。その後、反応液を飽和重曹水60gへ注ぎ、濾過により濾物を回収し、濾物を、メタノール、次いでイソプロピルアルコールで洗浄した後、ソクスレー抽出によりポルフィリン亜鉛錯体50mg(0.058mmol、収率8.49%)を得た。
ヘキサデカフルオロテトラベンゾポルフィリン銅錯体(以下、「ポルフィリン銅錯体」と略称する。)の製造
反応容器に、4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール700mg(3.70mmol)およびヨウ化メチレンジメチルアンモニウム700mg(3.78mmol)を加えて窒素置換した後に、アセトニトリル98.3gを加え、室温で48時間撹拌した。その後、窒素雰囲気下から大気下に開放し、酢酸銅一水和物744mg(3.73mmol)を加えて、大気下および室温で48時間撹拌した。ポルフィリノーゲンの酸化は、主に、この大気下の撹拌で行われると推定される。その後、反応液をエバポレーターで濃縮し、濃縮物を、メタノール、酢酸エチル、次いでTHFで超音波洗浄することによりポルフィリン銅錯体250mg(0.291mmol、収率31.4%)を得た。
(1)マススペクトル(装置:アプライド・バイオシステムズ製、型式:Voyager−DETM PRO)
MS(TOF−MS):m/z=859.78(M+)(計算分子量:858.95)
(2)紫外−可視吸収スペクトル(装置:島津製作所製、型式:uv−1650Pc)
λmax(THF)=405、422、620nm
ヘキサデカフルオロテトラベンゾポルフィリンニッケル錯体(以下、「ポルフィリンニッケル錯体」と略称する。)の製造
反応容器に、4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール100mg(0.529mmol)およびヨウ化メチレンジメチルアンモニウム100mg(0.54mmol)を加えて窒素置換した後に、アセトニトリル5.53gを加え、室温で24時間撹拌した。その後、酢酸ニッケル四水和物133mg(0.534mmol)を加えて、室温で22時間撹拌した。その後、DDQ 124mg(0.546mmol)を加えて、室温で48時間撹拌した。その後、反応液を撹拌しながら、1Mの重曹水15mlへ注ぎ、濾過し、得られた濾物を、メタノール、次いで希塩酸で洗浄した。さらに濾物を、酢酸エチル、メタノール、クロロホルムの各溶媒で順に超音波洗浄した後、ソクスレー抽出することによりポルフィリンニッケル錯体4mg(0.005mmol、収率3.5%)を得た。
(1)マススペクトル(装置:アプライド・バイオシステムズ製、型式:Voyager−DETM PRO)
MS(TOF−MS):m/z=854.69(M+)(計算分子量:853.95)
(2)紫外−可視吸収スペクトル(装置:島津製作所製、型式:uv−1650Pc)
λmax(THF)=405、430、617nm
ヘキサデカフルオロテトラベンゾポルフィリンコバルト錯体(以下、「ポルフィリンコバルト錯体」と略称する。)の製造
反応容器に、4,5,6,7−テトラフルオロ−2H−イソインドール100mg(0.529mmol)およびヨウ化メチレンジメチルアンモニウム100mg(0.54mmol)を加えて窒素置換した後に、アセトニトリル5.54gを加え、室温で24時間撹拌した。その後、酢酸コバルト四水和物134mg(0.538mmol)を加えて、室温で22時間撹拌した。その後、DDQ 120mg(0.529mmol)を加えて、室温で48時間撹拌した。その後、反応液を撹拌しながら、1Mの重曹水8mlへ注ぎ、濾過した。得られた濾物をベンゾニトリルに溶解させ、メタノールに注いで結晶を析出させた後に再び濾過し、得られた濾物を、酢酸エチル、メタノール、クロロホルムの各溶媒で順に超音波洗浄した後、ソクスレー抽出することによりポルフィリンコバルト錯体3mg(0.004mmol、収率2.7%)を得た。
(1)マススペクトル(装置:アプライド・バイオシステムズ製、型式:Voyager−DETM PRO)
MS(TOF−MS):m/z=855.84(M+)(計算分子量:854.95)
(2)紫外−可視吸収スペクトル(装置:島津製作所製、型式:uv−1650Pc)
λmax(THF)=421、433、447、614nm
オクタキス(ペンタフルオロフェニル)オクタフルオロテトラベンゾポルフィリン亜鉛錯体の製造
反応容器に、5,6−ビス(ペンタフルオロフェニル)−4,7−ジフルオロ−2H−イソインドール200mg(0.40mmol)およびヨウ化メチレンジメチルアンモニウム76.3mg(0.41mmol)を加えて窒素置換した後に、アセトニトリル17.7gを加え、室温で48時間撹拌した。その後、窒素雰囲気下から大気下に開放し、酢酸亜鉛64.7mg(0.35mmol)を加えて、大気下および室温でさらに48時間撹拌した。ポルフィリノーゲンの酸化は、主に、この大気下の撹拌で行われると推定される。その後、反応液をエバポレーターで濃縮し、続けて濃縮物をクロロホルムに溶解させ、このクロロホルム相を、水および希塩酸で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで脱水して、再度エバポレーターで濃縮した。濃縮物を、シリカゲルクロマトグラフィー(溶媒:酢酸エチル20体積%/ヘキサン80体積%)で精製することにより、オクタキス(ペンタフルオロフェニル)オクタフルオロテトラベンゾポルフィリン亜鉛錯体21mg(0.010mmol、収率10.2%)を得た。
(1)NMRスペクトル(装置:日本電子製、型式:JNM−AL400)
1H−NMR(C5D5N):δ11.97(s、1H)
19F−NMR(C5D5N):δ−159.49(m、2F)、−149.55(m、1F)、−138.13(m、2F)、−118.73(s、1F)
(2)マススペクトル(装置:アプライド・バイオシステムズ製、型式:Voyager−DETM PRO)
MS(TOF−MS):m/z=2047.14(M+)(計算分子量:2043.9)
(3)紫外−可視吸収スペクトル(装置:島津製作所製、型式:uv−1650Pc)
λmax(THF)=429、457、595、643nm
Claims (21)
- 下記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールから、下記式(2)で示されるイソインドールの1位置換体を経て、下記式(3)で示されるπ共役環状化合物を製造する方法。
Zは、OHまたはNR4R5(式中、R4およびR5は、それぞれ独立に炭素数が1〜4のアルキル基を表す。)を表す。
Aは、NまたはNHを表し、jは、1〜5の整数を表し、kは、0または1の整数を表し、実線および点線からなる二重線は、単結合または二重結合を表し、式(3)で示される環状化合物は、二重線の部分でπ共役系を形成する。〕 - ハロゲン化ホスホリルの存在下で、上記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールとジアルキルホルムアミドとを反応させて、上記式(2b)で示される第1の中間体または上記式(2a)で示される第2の中間体を形成する、請求項3または4に記載の製造方法。
- 酢酸、プロピオン酸および酪酸から選択される少なくとも1種の脂肪族モノカルボン酸、および/またはZnCl2、BF3およびBF3・O(C2H5)2から選択される少なくとも1種のルイス酸の存在下で上記式(2c)で示されるヒドロキシメチル化−2H−イソインドールを脱水環化し、次いで酸化剤を作用させることにより、上記式(3a)で示される含ハロゲンテトラベンゾポルフィリンを製造する、請求項3〜5のいずれかに記載の製造方法。
- 酸の存在下で、上記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールと、ホルムアルデヒドと、ジアルキルアミンとを反応させ、次いで酸化剤を作用させることにより、上記式(3a)で示される含ハロゲンテトラベンゾポルフィリンを製造する請求項7に記載の製造方法。
- 上記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールと、ハロゲン化メチレンジアルキルアンモニウムとを反応させ、次いで酸化剤を作用させることにより、上記式(3a)で示される含ハロゲンテトラベンゾポルフィリンを製造する請求項7に記載の製造方法。
- 下記式(3)で示されるπ共役環状化合物。
Zは、OHまたはNR4R5(式中、R4およびR5は、それぞれ独立に炭素数が1〜4のアルキル基を表す。)を表す。
Aは、NまたはNHを表し、jは、1〜5の整数を表し、kは、0または1の整数を表し、実線および点線からなる二重線は、単結合または二重結合を表し、式(3)で示される環状化合物は、二重線の部分でπ共役系を形成する。〕 - ハロゲン化ホスホリルの存在下で、下記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールとジアルキルホルムアミドとを反応させて、下記式(2b)で示される中間体を形成し、この中間体(2b)を還元することにより、下記式(2c)で示される中間体を形成し、この中間体(2c)を、酸と混合し、次いで金属または半金属イオンMを含む塩と混合した後に、酸化剤を作用させることにより、下記式(4)で示される含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体を製造することを特徴とする、含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体の製造方法。
- ハロゲン化ホスホリルの存在下で、下記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールとジアルキルホルムアミドとを反応させて、下記式(2a)で示される中間体を形成し、この中間体(2a)を加水分解することにより、下記式(2b)で示される中間体を形成し、この中間体(2b)を還元することにより、下記式(2c)で示される中間体を形成し、この中間体(2c)を、酸と混合し、次いで金属または半金属イオンMを含む塩と混合した後に、酸化剤を作用させることにより、下記式(4)で示される含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体を製造することを特徴とする、含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体の製造方法。
- 酸の存在下で、下記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールと、ホルムアルデヒドと、ジアルキルアミンとを反応させ、次いで反応混合物と、金属または半金属イオンMを含む塩とを混合した後に、酸化剤を作用させることにより、下記式(4)で示される含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体を製造することを特徴とする、含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体の製造方法。
- 下記式(1)で示される含ハロゲンイソインドールと、ハロゲン化メチレンジアルキルアンモニウムとを反応させ、次いで反応混合物と、金属または半金属イオンMを含む塩とを混合した後に、酸化剤を作用させることにより、下記式(4)で示される含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体を製造することを特徴とする、含ハロゲンテトラベンゾポルフィリン錯体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007289950A JP5317084B2 (ja) | 2006-11-08 | 2007-11-07 | π共役環状化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006303316 | 2006-11-08 | ||
JP2006303316 | 2006-11-08 | ||
JP2007077935 | 2007-03-23 | ||
JP2007077935 | 2007-03-23 | ||
JP2007289950A JP5317084B2 (ja) | 2006-11-08 | 2007-11-07 | π共役環状化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008266287A true JP2008266287A (ja) | 2008-11-06 |
JP5317084B2 JP5317084B2 (ja) | 2013-10-16 |
Family
ID=40046287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007289950A Active JP5317084B2 (ja) | 2006-11-08 | 2007-11-07 | π共役環状化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5317084B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6267958B1 (en) | 1995-07-27 | 2001-07-31 | Genentech, Inc. | Protein formulation |
ZA9811162B (en) | 1997-12-12 | 2000-06-07 | Genentech Inc | Treatment with anti-ERBB2 antibodies. |
JP2003534292A (ja) | 2000-05-19 | 2003-11-18 | ジェネンテック・インコーポレーテッド | Erbbアンタゴニスト癌治療に対する有効な応答の可能性を向上させるための遺伝子検出アッセイ |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003082593A1 (fr) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Support optique d'enregistrement et chelates de dipyrromethene/metal |
JP2004006750A (ja) * | 2002-03-27 | 2004-01-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機半導体材料及び有機電子デバイス |
JP2005093990A (ja) * | 2003-08-11 | 2005-04-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 銅ポルフィリン化合物を用いた有機電子デバイス |
-
2007
- 2007-11-07 JP JP2007289950A patent/JP5317084B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004006750A (ja) * | 2002-03-27 | 2004-01-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機半導体材料及び有機電子デバイス |
WO2003082593A1 (fr) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Support optique d'enregistrement et chelates de dipyrromethene/metal |
JP2005093990A (ja) * | 2003-08-11 | 2005-04-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 銅ポルフィリン化合物を用いた有機電子デバイス |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013000237; Tetrahedron Letters Vol.24,No.14, 1983, P.1451-1454 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5317084B2 (ja) | 2013-10-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2155741B1 (en) | Selective bromination of perylene diimides and derivatives thereof under mild conditions | |
JP5881402B2 (ja) | ベンゾビスチアジアゾール化合物 | |
JP2013056859A (ja) | π共役有機ホウ素化合物及びその製造方法 | |
JP5317084B2 (ja) | π共役環状化合物およびその製造方法 | |
JP5490421B2 (ja) | 化合物、有機顔料の製造方法、及び有機電子素子の製造方法 | |
Li et al. | B (III)-subporphyrazines, B (III)-subporphyrins and their hybrids | |
EP4177238A1 (en) | Method for preparing deuterated aromatic compound and deuterated composition | |
JP4625947B2 (ja) | 光電子的デバイス | |
Acar et al. | Novel peripherally tetra-substituted octacationic metal-free and metallophthalocyanines: Synthesis, spectroscopic characterization and aggregation behaviours | |
WO2008016085A9 (ja) | イソインドール類およびそれから得られる化合物、並びにそれらの製造方法 | |
Shen et al. | Controlling conformations and physical properties of meso-tetrakis (phenylethynyl) porphyrins by ring fusion: synthesis, properties and structural characterizations | |
Irgashev et al. | A new synthetic approach to fused nine-ring systems of the indolo [3, 2-b] carbazole family through double Pd-catalyzed intramolecular C–H arylation | |
Chen et al. | Octathienyl/phenyl-substituted zinc phthalocyanines J-aggregated through conformational planarization | |
Meti et al. | Self-assembled organic microfibers and nanofibers of 2, 6-diphenyl dihydrodipyrrolopyrazine (DP-DPP) derivatives for optoelectronic applications | |
CN111285881A (zh) | 一种噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物及其合成方法 | |
KR20200061058A (ko) | 비스플루오로술포닐 이미드 알칼리 금속염의 제조방법 및 이에 의해 제조된 비스플루오로술포닐 이미드 알칼리 금속염 | |
KR20200139098A (ko) | 만곡된 방향족화합물 및 이의 제조방법 | |
JP3817637B2 (ja) | ジピリジルベンゾチアジアゾール誘導体 | |
JP2007112748A (ja) | 塩素置換ポルフィリン化合物及び塩素置換ポルフィリン化合物の製造方法 | |
CN110183452A (zh) | 一种全氟丁基取代化合物及其制备方法和应用 | |
TWI777478B (zh) | 製備4-氮雜芘化合物之方法 | |
JP2009062356A (ja) | 含ハロゲンベンゾポルフィリンおよびその錯体、並びに含ハロゲンベンゾポルフィリンの製造方法 | |
JP2001213819A (ja) | シクロファン誘導体の製法 | |
JP5594821B2 (ja) | 新規なアザカリックス[3]ピリジン及びその製造方法 | |
JP3823176B1 (ja) | ジピリジルビスベンゾチアジアゾール誘導体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100803 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100803 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130311 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130402 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130625 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130703 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5317084 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |