JP2008262044A - Conductive roller - Google Patents

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Yuichiro Hikita
雄一郎 疋田
Takanobu Watanabe
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive roller which has a conductive elastic layer and a conductive cover layer, wherein components of the conductive elastic layer does not contaminate a photoreceptor. <P>SOLUTION: The amount of the oozing components remaining in the elastic conductive layer, the crude density of the three dimensional net structure formed by the cross-linking reaction of the surface resin conductive cover layer, and the film thickness of the conductive cover layer are all specified. Thus, the remaining components in the elastic conductive layer are prevented from oozing out, contamination to the photoreceptor is prevented to obtain high resolution images and a long life conductive roller is obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真装置の感光体周辺に設置される現像ローラ、帯電ローラ、あるいは転写ローラなどに使用可能な導電性ローラに関する。   The present invention relates to a conductive roller that can be used as a developing roller, a charging roller, a transfer roller, or the like installed around a photoreceptor of an electrophotographic apparatus.

電子写真装置には、感光体へ電荷を供給する帯電ローラ、トナーを感光体へ供給する現像ローラ、形成されたトナー像を記録用紙に転写させる転写ローラ等の導電性ローラが組み込まれている。これらの導電性ローラにはその目的にあった特性を付与するため様々な材料が使用されているが、電子写真装置内では何れも感光体の周辺に組み込まれるため、使用時に感光体を汚染しないことが条件として求められている。   The electrophotographic apparatus incorporates a conductive roller such as a charging roller for supplying electric charge to the photosensitive member, a developing roller for supplying toner to the photosensitive member, and a transfer roller for transferring the formed toner image onto a recording sheet. Various materials are used for these conductive rollers in order to give them characteristics suitable for the purpose. However, since these are incorporated in the periphery of the photoconductor in the electrophotographic apparatus, the photoconductor is not contaminated during use. It is required as a condition.

しかしながら、従来からローラ製造時の反応の不完全性、ローラの構成材料の特性、ローラの使用条件(高温での長期使用)などの理由から、ローラの構成成分のその表面への染み出しを完全に防止することは困難であった。例えば、導電性ローラにおいて弾性層用の材料としてシリコーンゴムを使用する場合、金型に液状シリコーンゴムを注型した後、加熱硬化する方法により製造することが多い。この注型に用いる液状シリコーンゴムとしては、以下の理由から、付加反応架橋型液状シリコーンゴムが多く使われている。
(1)加工性に優れている。
(2)硬化反応に伴う副生成物の発生が無く、寸法安定性が良好である。
(3)硬化後の物性が安定している。
However, due to incomplete reaction during roller production, characteristics of the roller's constituent materials, roller usage conditions (long-term use at high temperatures), etc., the roller component completely exudes to the surface. It was difficult to prevent. For example, when silicone rubber is used as the material for the elastic layer in the conductive roller, it is often manufactured by a method in which liquid silicone rubber is poured into a mold and then heated and cured. As the liquid silicone rubber used for the casting, an addition reaction crosslinking liquid silicone rubber is often used for the following reasons.
(1) Excellent workability.
(2) There is no generation of by-products accompanying the curing reaction, and the dimensional stability is good.
(3) The physical properties after curing are stable.

しかしながら、付加反応架橋型液状シリコーンゴムを注型してローラを製造した場合であっても、その製造条件によっては未反応の低分子液状シリコーンゴムが導電性弾性層中に残留する場合があった。そして、この低分子液状シリコーンゴムが存在すると、ローラから染み出し、この中の低分子シロキサンにより感光体が汚染されるという問題が生じていた。また、現像ローラにおいては、これによりトナーフィルミングが発生するという問題もあった。   However, even when a roller is manufactured by casting an addition reaction crosslinkable liquid silicone rubber, unreacted low molecular liquid silicone rubber may remain in the conductive elastic layer depending on the manufacturing conditions. . If this low molecular liquid silicone rubber is present, it oozes out from the roller, and the low molecular siloxane contained therein contaminates the photoreceptor. The developing roller also has a problem that toner filming occurs.

そこで、従来からローラによる感光体の汚染を防ぐ技術が検討されている。特許文献1(特開平11−174831号公報)には、ローラを構成する弾性層を加熱することにより、弾性層材料である低分子シロキサンをベイクアウトする技術が開示されている。特許文献1では、これにより弾性層からのn−ヘキサン抽出物量を5質量%以下にできるとしている。   Therefore, techniques for preventing contamination of the photosensitive member by the rollers have been studied. Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 11-174831) discloses a technique for baking out low molecular siloxane which is an elastic layer material by heating an elastic layer constituting a roller. In patent document 1, it is supposed that the amount of n-hexane extract from the elastic layer can be reduced to 5% by mass or less.

また、特許文献2(特開2000−3090号公報)には、弾性層の表面にポリウレタン等の被覆層を形成し、最表面の被覆層中に含まれる揮発性成分を200ppm未満にする方法が用いられている。特許文献2では、この方法を用いることにより弾性層中に残存している染み出し成分が最表面の被覆層にブロックされ、ローラ表面に到達しないとしている。
特開平11−174831号公報 特開2000−3090号公報
Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-3090) discloses a method in which a coating layer such as polyurethane is formed on the surface of an elastic layer, and the volatile component contained in the outermost coating layer is reduced to less than 200 ppm. It is used. In Patent Document 2, by using this method, the exudation component remaining in the elastic layer is blocked by the outermost coating layer and does not reach the roller surface.
JP-A-11-174831 JP 2000-3090 A

しかしながら、上記特許文献1の技術では、ローラの熱劣化等を防ぐため、使用できる加熱温度に限界があり、弾性層内の低分子シロキサンの残留を完全に無くすことは困難であった。このため、電子写真装置の長期使用時には、ローラ表面への構成材料の染み出しが起こり、画像特性が劣化することとなっていた。   However, in the technique of Patent Document 1, there is a limit to the heating temperature that can be used to prevent thermal deterioration of the roller, and it has been difficult to completely eliminate the low molecular siloxane residue in the elastic layer. For this reason, when the electrophotographic apparatus is used for a long period of time, the component material oozes out to the roller surface, and the image characteristics deteriorate.

また、上記特許文献2の方法では、弾性層中の染み出し成分の量、被覆層の物性によっては、感光体への構成材料の染み出しを完全に回避することは難しかった。更に、被覆層を厚くすることにより、ローラ回転の安定性や感光体への均一な当接が困難となり、画像の解像度やローラの寿命が低下するという問題が生じていた。   In the method of Patent Document 2, it has been difficult to completely prevent the component material from exuding to the photoreceptor depending on the amount of the exuding component in the elastic layer and the physical properties of the coating layer. Further, by increasing the thickness of the coating layer, it becomes difficult to achieve stable rotation of the roller and uniform contact with the photosensitive member, resulting in a problem that the resolution of the image and the life of the roller are reduced.

このように、従来技術は、画像の高解像度化及びローラの高寿命化の点において問題を有していた。
そこで、本発明者は鋭意検討した結果、ローラ中の下記特性を所定範囲内に制御することによって、感光体を汚染せず高解像度の画像が得られると共に、耐久性に優れた導電性ローラを提供できることを発見したものである。
(a)導電性弾性層中に残存する染み出し成分量。
(b)導電性被覆層の架橋反応により形成される三次元網目構造の粗密度。
(c)導電性被覆層の膜厚。
As described above, the prior art has problems in terms of increasing the resolution of images and extending the life of rollers.
Therefore, as a result of diligent study, the present inventor has obtained a high-resolution image without contaminating the photoreceptor by controlling the following characteristics in the roller within a predetermined range, and a conductive roller excellent in durability. It has been discovered that it can be provided.
(A) The amount of the exuding component remaining in the conductive elastic layer.
(B) The coarse density of the three-dimensional network structure formed by the crosslinking reaction of the conductive coating layer.
(C) Film thickness of the conductive coating layer.

上記課題を解決する本発明の導電性ローラは、以下の構成を有する。
1.導電性支持体と、前記導電性支持体の外周上に設けられた導電性弾性層と、前記導電性弾性層の外周上に設けられた導電性被覆層とを有する導電性ローラであって、
前記導電性弾性層をメチルエチルケトンに浸漬したときの抽出物の総量は、前記メチルエチルケトンに浸漬前の導電性弾性層の質量の4質量%以下であり、
前記導電性被覆層の100%モジュラスが2MPa以上10MPa以下の範囲内にあり、かつ前記導電性被覆層の膜厚が5μm以上15μm以下であることを特徴とする導電性ローラ。
The conductive roller of the present invention that solves the above problems has the following configuration.
1. A conductive roller having a conductive support, a conductive elastic layer provided on the outer periphery of the conductive support, and a conductive coating layer provided on the outer periphery of the conductive elastic layer,
The total amount of the extract when the conductive elastic layer is immersed in methyl ethyl ketone is 4% by mass or less of the mass of the conductive elastic layer before being immersed in the methyl ethyl ketone,
A conductive roller, wherein a 100% modulus of the conductive coating layer is in a range of 2 MPa or more and 10 MPa or less, and a film thickness of the conductive coating layer is 5 μm or more and 15 μm or less.

2.前記導電性弾性層が、付加反応架橋型液状シリコーンゴムを加熱硬化して得られるシリコーンゴムを含むことを特徴とする上記1に記載の導電性ローラ。   2. 2. The conductive roller according to 1 above, wherein the conductive elastic layer contains a silicone rubber obtained by heat-curing an addition reaction cross-linkable liquid silicone rubber.

3.前記導電性被覆層が、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする上記1又は2に記載の導電性ローラ。   3. 3. The conductive roller according to 1 or 2 above, wherein the conductive coating layer contains a polyurethane resin containing an isocyanate and a polyol.

4.前記導電性被覆層は、メチルエチルケトンを含有する塗工液を用いて形成されたものであることを特徴とする上記1から3の何れか1項に記載の導電性ローラ。   4). 4. The conductive roller according to claim 1, wherein the conductive coating layer is formed using a coating solution containing methyl ethyl ketone.

本発明の導電性ローラは、電子写真装置内で使用した場合に、高寿命であり、長期間、使用することができる。また、使用中に表面にローラの内容成分が染み出して、ローラが接触する感光体の表面を汚染するといったことがなく、高解像度の記録画像を得ることができる。   The conductive roller of the present invention has a long life when used in an electrophotographic apparatus, and can be used for a long time. In addition, it is possible to obtain a high-resolution recorded image without causing the content components of the roller to ooze out on the surface during use and contaminating the surface of the photoreceptor that the roller contacts.

1.導電性ローラ
本発明の導電性ローラは、導電性支持体と、導電性支持体の外周上に設けられた導電性弾性層と、導電性弾性層の外周上に設けられた導電性被覆層とを有する。本発明の導電性ローラは、以下の点で特徴を有する。
(a)導電性弾性層をメチルエチルケトンに浸漬したときに、メチルエチルケトン中に抽出される導電性弾性層由来の抽出物の総量が、メチルエチルケトンに浸漬前の導電性弾性層の質量の4質量%以下となる。
(b)導電性被覆層の100%モジュラスが2MPa以上10MPa以下の範囲内にある。
(c)導電性被覆層の膜厚が5μm以上15μm以下となっている。
1. Conductive roller The conductive roller of the present invention includes a conductive support, a conductive elastic layer provided on the outer periphery of the conductive support, and a conductive coating layer provided on the outer periphery of the conductive elastic layer. Have The conductive roller of the present invention is characterized in the following points.
(A) When the conductive elastic layer is immersed in methyl ethyl ketone, the total amount of the extract derived from the conductive elastic layer extracted into methyl ethyl ketone is 4% by mass or less of the mass of the conductive elastic layer before being immersed in methyl ethyl ketone. Become.
(B) The 100% modulus of the conductive coating layer is in the range of 2 MPa to 10 MPa.
(C) The film thickness of the conductive coating layer is 5 μm or more and 15 μm or less.

本発明では、上記(a)の構成を有することによって、導電性弾性層の内容成分のうち、導電性被覆層内を浸透してその表面に染み出してくる可能性のある成分が少なくなる。   In the present invention, by having the configuration of the above (a), among the content components of the conductive elastic layer, the components that can penetrate into the conductive coating layer and ooze out on the surface thereof are reduced.

なお、本発明では、上記構成(a)において、メチルエチルケトン内に浸漬したときの導電性弾性層の抽出物の総量について規定している。この理由は、溶媒としてメチルエチルケトンを含有する塗布液を用いて導電性被覆層を形成する場合、形成後の導電性被覆層内に若干、又はある程度のメチルエチルケトンが残留していることによる。すなわち、導電性弾性層の内容成分は、このメチルエチルケトン内への浸透を通して導電性被覆層の表面に染み出す。このため、形成後の導電性弾性層を、メチルエチルケトン中への抽出量が少ない成分から構成することによって、この染み出し量自体を少なくできる。   In the present invention, in the above configuration (a), the total amount of the extract of the conductive elastic layer when immersed in methyl ethyl ketone is specified. This is because, when a conductive coating layer is formed using a coating solution containing methyl ethyl ketone as a solvent, some or a certain amount of methyl ethyl ketone remains in the conductive coating layer after the formation. That is, the content component of the conductive elastic layer oozes out to the surface of the conductive coating layer through the permeation into the methyl ethyl ketone. For this reason, the amount of the permeation itself can be reduced by configuring the formed conductive elastic layer from components having a small amount of extraction into methyl ethyl ketone.

また、溶媒としてメチルエチルケトンを含有しない塗布液を用いて導電性被覆層を形成する場合であっても、塗布液の主成分として、構造がメチルエチルケトンに類似するか、同様の特性を有する溶媒を用いることによる。すなわち、このような溶媒を含有する塗布液を用いて導電性被覆層を形成した場合、形成後の導電性被覆層内に若干、又はある程度の溶媒が残留している。この結果、導電性弾性層の内容成分は、この溶媒内への浸透を通して導電性被覆層の表面に染み出すこととなる。ここで、この溶媒とメチルエチルケトンは構造が類似するか、同様の特性を有する。このため、形成後の導電性弾性層をメチルエチルケトンへの抽出量が少ない成分から構成することにより、この溶媒中への浸透及び導電性被覆層表面への染み出し量を少なくできる。   Even when a conductive coating layer is formed using a coating solution that does not contain methyl ethyl ketone as a solvent, a solvent having a structure similar to that of methyl ethyl ketone or having similar characteristics is used as the main component of the coating solution. by. That is, when a conductive coating layer is formed using a coating solution containing such a solvent, some or a certain amount of solvent remains in the conductive coating layer after the formation. As a result, the content component of the conductive elastic layer oozes out to the surface of the conductive coating layer through penetration into the solvent. Here, this solvent and methyl ethyl ketone are similar in structure or have similar characteristics. For this reason, by forming the conductive elastic layer after formation from a component having a small amount of extraction into methyl ethyl ketone, the amount of penetration into the solvent and the amount of seepage to the surface of the conductive coating layer can be reduced.

上記(b)の構成を有することによって、導電性被覆層の架橋反応により形成される三次元網目構造を密にすることができる。この結果、たとえ、導電性弾性層内に、メチルエチルケトン中へ抽出される成分が存在しても、導電性被覆層内の三次元網目構造を通ってその表面へ浸透しにくくなる。この結果、導電性弾性層の内容成分が導電性被覆層の表面に染み出しにくくなる。   By having the configuration of (b) above, the three-dimensional network structure formed by the crosslinking reaction of the conductive coating layer can be made dense. As a result, even if a component extracted into methyl ethyl ketone is present in the conductive elastic layer, it is difficult to penetrate the surface through the three-dimensional network structure in the conductive coating layer. As a result, the content component of the conductive elastic layer is difficult to ooze out to the surface of the conductive coating layer.

なお、本発明では、導電性被覆層の100%モジュラスの大小と三次元網目構造の粗密とは、相関関係にある。すなわち、100%モジュラスが大きいときには三次元網目構造が密であり、100%モジュラスが小さいときには三次元網目構造が粗となっている。このため、上記構成(b)の範囲内とすることによって、導電性ローラの特性を損なわない範囲で、導電性弾性層の内容成分の導電性被覆層内への浸透を阻害する適度な三次元網目構造を有する導電性被覆層とすることができる。   In the present invention, the size of the 100% modulus of the conductive coating layer and the density of the three-dimensional network structure are correlated. That is, when the 100% modulus is large, the three-dimensional network structure is dense, and when the 100% modulus is small, the three-dimensional network structure is coarse. For this reason, by setting it as the range of the said structure (b), in the range which does not impair the characteristic of a conductive roller, moderate three-dimensional which inhibits the penetration | invasion into the conductive coating layer of the content component of a conductive elastic layer It can be set as the electroconductive coating layer which has a network structure.

また、上記(c)の構成を有することによって、ローラ回転の安定性やローラの感光体への当接性を向上させることができ、ローラを高寿命とすると共に、画像を高解像度化することができる。
以上のように、本発明の導電性ローラでは、上記(a)〜(c)の構成を有することにより、導電性被覆層表面への導電性弾性層の内容成分の染み出しを防止して、高解像度の画像を得ると共に、ローラの高寿命化を図ることができる。
Further, by having the configuration of (c) above, it is possible to improve the stability of the roller rotation and the contact property of the roller with the photosensitive member, to extend the life of the roller and to increase the resolution of the image. Can do.
As described above, in the conductive roller of the present invention, by having the above-described configurations (a) to (c), it is possible to prevent the content component of the conductive elastic layer from exuding to the surface of the conductive coating layer, A high-resolution image can be obtained and the life of the roller can be extended.

図1に本発明の導電性ローラの一例の概念的断面図を示す。
本発明の導電性ローラは、導電性支持体1、導電性支持体1上に積層された導電性弾性層2、及び導電性弾性層2上に積層された導電性被覆層3からなる。なお、導電性弾性層2及び導電性被覆層3は、導電性を有しており、単層であっても複層であっても良い。また、導電性弾性層2と導電性被覆層3との間に導電性をコントロールする為の層が形成されていても良い。更に、密着性を得る為に各層間に接着層が形成されていても良い。
FIG. 1 shows a conceptual cross-sectional view of an example of the conductive roller of the present invention.
The conductive roller of the present invention comprises a conductive support 1, a conductive elastic layer 2 laminated on the conductive support 1, and a conductive coating layer 3 laminated on the conductive elastic layer 2. The conductive elastic layer 2 and the conductive coating layer 3 have conductivity, and may be a single layer or multiple layers. Further, a layer for controlling conductivity may be formed between the conductive elastic layer 2 and the conductive coating layer 3. Furthermore, an adhesive layer may be formed between each layer in order to obtain adhesion.

(導電性支持体)
導電性支持体1は導電性を有する芯状の材料であれば特に限定されるわけではなく、例えば、鉄、銅、ステンレス等の金属が挙げられる。また、これら金属の表面は、メッキ処理等の被覆処理が施されても良い。
(Conductive support)
The conductive support 1 is not particularly limited as long as it is a core material having conductivity, and examples thereof include metals such as iron, copper, and stainless steel. In addition, the surface of these metals may be subjected to a coating process such as a plating process.

(導電性弾性層)
導電性弾性層2は導電性及び弾性を有するものであれば、特に限定されない。好ましくは、シリコーンゴムからなり、導電性を付加するため内部に導電剤が添加されているのが良い。導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、導電性金属酸化物等の電子伝導機構を有する導電剤、アルカリ金属塩、四級アンモニウム塩等のイオン伝導機構を有する導電剤が挙げられる。
(Conductive elastic layer)
The conductive elastic layer 2 is not particularly limited as long as it has conductivity and elasticity. Preferably, it is made of silicone rubber, and a conductive agent is added inside to add conductivity. Examples of the conductive agent include a conductive agent having an electron conduction mechanism such as carbon black, graphite, and conductive metal oxide, and a conductive agent having an ion conduction mechanism such as an alkali metal salt and a quaternary ammonium salt.

また、導電性弾性層を構成するシリコーンゴムの材料としては、注型に用いる液状シリコーンゴムを用いることがより好ましい。液状シリコーンゴムは加工性に優れており、硬化反応に伴う副生成物の発生がないため、寸法安定性が良好である。また、液状シリコーンゴムの中でも硬化後の物性が安定している等の理由から、付加反応架橋型液状シリコーンゴムを加熱硬化して得られるシリコーンゴムを用いることが更に好ましい。   Moreover, as a material of the silicone rubber which comprises a conductive elastic layer, it is more preferable to use the liquid silicone rubber used for casting. The liquid silicone rubber is excellent in processability and has no dimensional stability due to the absence of by-products accompanying the curing reaction. Moreover, among the liquid silicone rubbers, it is more preferable to use a silicone rubber obtained by heat-curing an addition reaction cross-linkable liquid silicone rubber because the physical properties after curing are stable.

この付加反応架橋型液状シリコーンゴムは、例えば、下記式(1)で表されるオルガノポリシロキサン、及び下記式(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含む。また、更にこの付加反応架橋型液状シリコーンゴム中には、下記式(1)及び(2)の材料以外に、触媒や他の添加物を適宜、混合させて用いることができる。   This addition reaction crosslinking type liquid silicone rubber contains, for example, an organopolysiloxane represented by the following formula (1) and an organohydrogenpolysiloxane represented by the following formula (2). Furthermore, in addition to the materials of the following formulas (1) and (2), a catalyst and other additives can be appropriately mixed and used in this addition reaction cross-linkable liquid silicone rubber.

Figure 2008262044
Figure 2008262044

(式中、R1及びR2は互いに同一でも異なっていても良いアルケニル基であり、xは正の整数である。)
式(1)で表されるオルガノポリシロキサンは、付加反応架橋型液状シリコーンゴムのベースポリマーであり、その重量平均分子量は特に限定されないが10万以上100万以下が好ましく、40万以上70万以下がより好ましい。さらに加工特性及び得られる液状シリコーンゴム組成物の特性等の観点から、オルガノポリシロキサンの粘度(25℃)は、下限値としては10Pa・s以上が好ましく、50Pa・s以上がより好ましい。また、上限値としては300Pa・s以下が好ましく、250Pa・s以下がより好ましい。
(In the formula, R 1 and R 2 are alkenyl groups which may be the same or different from each other, and x is a positive integer.)
The organopolysiloxane represented by the formula (1) is a base polymer of addition reaction cross-linkable liquid silicone rubber, and its weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 100,000 or more and 1,000,000 or less, and 400,000 or more and 700,000 or less. Is more preferable. Furthermore, from the viewpoint of processing characteristics and characteristics of the liquid silicone rubber composition obtained, the viscosity (25 ° C.) of the organopolysiloxane is preferably 10 Pa · s or more, more preferably 50 Pa · s or more as the lower limit. The upper limit is preferably 300 Pa · s or less, and more preferably 250 Pa · s or less.

式(1)で表されるオルガノポリシロキサンのアルケニル基は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの活性水素と反応して架橋点を形成する部位である。その種類は特に限定されないが、活性水素との反応性が高い等の理由から、ビニル基及びアリル基から選ばれることが好ましく、ビニル基が特に好ましい。   The alkenyl group of the organopolysiloxane represented by the formula (1) is a site that reacts with the active hydrogen of the organohydrogenpolysiloxane to form a crosslinking point. The type is not particularly limited, but is preferably selected from a vinyl group and an allyl group, and a vinyl group is particularly preferable because of its high reactivity with active hydrogen.

Figure 2008262044
Figure 2008262044

(式中、yは2以上の正の整数であり、zは正の整数である。)
式(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、硬化工程における付加反応の架橋剤の働きをするものである。一分子中のケイ素原子に結合した水素原子の数は2個以上であり、硬化反応を優れて行わせる観点から、一分子中のケイ素原子に結合した水素原子の数は3個以上であることが好ましい。
(In the formula, y is a positive integer of 2 or more, and z is a positive integer.)
The organohydrogenpolysiloxane represented by the formula (2) functions as a crosslinking agent for addition reaction in the curing step. The number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule is 2 or more. From the viewpoint of excellent curing reaction, the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule is 3 or more. Is preferred.

また、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量に特に制限は無く、例えば、1000から10000までの重量平均分子量のものを使用できる。硬化反応を適切に行わせるためには、比較的、低分子量(例えば、重量平均分子量が1000以上5000以下)のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of organohydrogenpolysiloxane, For example, the thing of the weight average molecular weight of 1000-10000 can be used. In order to appropriately perform the curing reaction, an organohydrogenpolysiloxane having a relatively low molecular weight (for example, a weight average molecular weight of 1000 or more and 5000 or less) is preferable.

液状シリコーンゴムを材料として使用し、注型により得られた導電性弾性層は二次硬化処理をすることで、反応の完結及び低分子シロキサンの除去を効果的に行うことができる。   By using a liquid silicone rubber as a material and subjecting the conductive elastic layer obtained by casting to a secondary curing treatment, the reaction can be completed and the low-molecular siloxane can be removed effectively.

本発明では、上記導電性弾性層2は、下記条件で測定したメチルエチルケトン中に浸漬したときの抽出物の総量が、メチルエチルケトン(MEK)に浸漬前の導電性弾性層2の質量の4質量%以下となっている必要がある。なお、導電性弾性層が複数の層からなる場合、この「メチルエチルケトン中に浸漬したときの抽出物の総量」は、複数の層からなる導電性弾性層全体について測定する。以下に、この測定方法を記載する。   In the present invention, in the conductive elastic layer 2, the total amount of the extract when immersed in methyl ethyl ketone measured under the following conditions is 4% by mass or less of the mass of the conductive elastic layer 2 before being immersed in methyl ethyl ketone (MEK). It is necessary to become. When the conductive elastic layer is composed of a plurality of layers, the “total amount of extract when immersed in methyl ethyl ketone” is measured for the entire conductive elastic layer composed of a plurality of layers. Below, this measuring method is described.

まず、製造した弾性ローラの質量(Mst)を測定する。次に、25±5℃に温度調節されたMEKを入れたメスシリンダー内に、弾性ローラを沈め、24時間、静置する。この後、弾性ローラをMEK中から取り出して、24℃、40%RHの条件で24時間、放置してMEKを乾燥させる。その後、弾性ローラの質量(Mext)を測り、下記式1によりMEKの抽出物の量(Wext:質量%)を求める。
ext={(Mst−Mext)/(Mst−Mcore)}×100 (式1)
(式中、Mstは弾性ローラのMEK浸漬試験前の質量、Mextは弾性ローラのMEK浸漬試験後の質量、Mcoreは導電性支持体の質量を表す。)
上記抽出物の総量が4質量%を超える場合、導電性弾性層2上に導電性被覆層3を設けても、ローラ表面への残留物の染み出しを完全に抑えることが困難となり、感光体の汚染が起きる恐れがある。上記抽出物の総量は3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1.5質量%以下が更に好ましい。抽出物の総量をこれらの範囲内にすることによって、ローラ表面への残留物の染み出しを、より効果的にほとんどなくすことができる。
First, the mass (M st ) of the manufactured elastic roller is measured. Next, the elastic roller is submerged in a graduated cylinder containing MEK whose temperature has been adjusted to 25 ± 5 ° C., and left to stand for 24 hours. Thereafter, the elastic roller is taken out of the MEK and left to stand for 24 hours under conditions of 24 ° C. and 40% RH to dry the MEK. Thereafter, the mass (M ext ) of the elastic roller is measured, and the amount of MEK extract (W ext : mass%) is obtained by the following formula 1.
W ext = {(M st −M ext ) / (M st −M core )} × 100 (Formula 1)
(In the formula, M st represents the mass of the elastic roller before the MEK immersion test, M ext represents the mass of the elastic roller after the MEK immersion test, and M core represents the mass of the conductive support.)
When the total amount of the above extract exceeds 4% by mass, it is difficult to completely suppress the seepage of the residue on the roller surface even if the conductive coating layer 3 is provided on the conductive elastic layer 2. There is a risk of contamination. The total amount of the extract is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or less. By making the total amount of the extract within these ranges, the leaching of the residue to the roller surface can be almost effectively eliminated.

(導電性被覆層)
導電性被覆層3の材料としては特に限定されるわけではないが、弾性及び加工性に優れるため、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン樹脂を含む材料とすることが好ましい。
このポリオールとしては例えば、末端にポリヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及び両者の共重合物であるポリエーテルポリエステルポリオールが挙げられる。また、この他に、ポリブタジエンポリオールやポリイソプレンポリオール等のポリオレフィンポリオール、ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させて得られる、いわゆるポリマーポリオール等を使用することができる。
(Conductive coating layer)
Although it does not necessarily limit as a material of the electroconductive coating layer 3, since it is excellent in elasticity and workability, it is preferable to set it as the material containing the polyurethane resin containing isocyanate and a polyol.
Examples of the polyol include polyether polyol having a polyhydroxyl group at the terminal, polyester polyol, and polyether polyester polyol which is a copolymer of both. In addition, polyolefin polyols such as polybutadiene polyol and polyisoprene polyol, so-called polymer polyols obtained by polymerizing ethylenically unsaturated monomers in polyols, and the like can be used.

また、イソシアネートとしては同様に、一般的な軟質ポリウレタンフォームやウレタンエラストマーの製造に用いられるポリイソシアネートを使用することができる。このポリイソシアネートとしては例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を使用できる。また、粗製MDI、炭素数2〜18の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数4〜15の脂環式ポリイソシアネートを使用できる。更に、上記に挙げたポリイソシアネートの混合物や変性物、例えば、部分的にポリオール類と反応させて得られるプレポリマー等を使用することができる。   Similarly, as the isocyanate, polyisocyanate used for production of general flexible polyurethane foam or urethane elastomer can be used. As this polyisocyanate, for example, tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) can be used. Moreover, crude MDI, C2-C18 aliphatic polyisocyanate, and C4-C15 alicyclic polyisocyanate can be used. Furthermore, mixtures and modified products of the polyisocyanates listed above, for example, prepolymers obtained by partially reacting with polyols can be used.

また、導電性被覆層に導電性を持たせる為に導電剤を添加しても良い。添加する導電剤としては例えば、カーボン、グラファイト、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄粉、金属酸化物等が挙げられる。さらに、導電性ローラにトナー搬送性を付与するため、球形微粒子を添加することも好ましい。粒子としては、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられ、平均粒径としては3μm以上30μm以下の範囲が好ましい。   Further, a conductive agent may be added to make the conductive coating layer conductive. Examples of the conductive agent to be added include carbon, graphite, copper, aluminum, nickel, iron powder, and metal oxide. Furthermore, it is also preferable to add spherical fine particles in order to impart toner transportability to the conductive roller. Examples of the particles include polymethacrylate, polystyrene, polyurethane and the like, and the average particle size is preferably in the range of 3 μm to 30 μm.

これら導電性被覆層を形成する際に使用する塗工液は、メチルエチルケトンを主成分とした混合溶剤として用いることが好ましく、ビーズミルやポットミル等により混合、分散し、塗工作業に適した粘度に調整し塗工する。なお、塗工液の塗工は、ディップ法、ロールコート法、スプレーコート法等を用いて導電性弾性層2上に均一な塗膜を形成させることにより行うことができる。   The coating liquid used when forming these conductive coating layers is preferably used as a mixed solvent mainly composed of methyl ethyl ketone, and is mixed and dispersed by a bead mill or a pot mill to adjust the viscosity to be suitable for the coating work. Then apply. The coating liquid can be applied by forming a uniform coating film on the conductive elastic layer 2 using a dipping method, a roll coating method, a spray coating method or the like.

本発明において、導電性弾性層2からの内容成分の染み出しを防止する為に、導電性被覆層の100%モジュラスが2MPa以上10MPa以下の範囲内にあることが必要である。また、この100%モジュラスは、3MPa以上7MPa以下であることが好ましい。100%モジュラスが3MPa以上7MPa以下であることにより、導電性被覆層の弾性及び導電性弾性層2からの内容成分の染み出し防止の観点から最適化を図ることができる。なお、本発明の100%モジュラスの測定は、JIS−K6251に準じて測定を行ったものである。また、導電性被覆層が複数の層からなる場合、この「100%モジュラス」は、複数の層からなる導電性被覆層全体について測定する。   In the present invention, in order to prevent the content component from oozing out from the conductive elastic layer 2, it is necessary that the 100% modulus of the conductive coating layer be in the range of 2 MPa to 10 MPa. The 100% modulus is preferably 3 MPa or more and 7 MPa or less. When the 100% modulus is 3 MPa or more and 7 MPa or less, optimization can be achieved from the viewpoint of elasticity of the conductive coating layer and prevention of exudation of content components from the conductive elastic layer 2. In addition, the measurement of 100% modulus of the present invention is measured according to JIS-K6251. When the conductive coating layer is composed of a plurality of layers, this “100% modulus” is measured for the entire conductive coating layer composed of a plurality of layers.

また、これと同時に、この導電性被覆層の膜厚は5μm以上15μm以下の必要がある。導電性被覆層の膜厚は8μm以上12μm以下の範囲にあることが好ましい。導電性被覆層の膜厚が8μm以上12μm以下であることにより、本発明のローラはより優れた回転特性及び感光体への当接性を有することができる。   At the same time, the thickness of the conductive coating layer needs to be 5 μm or more and 15 μm or less. The film thickness of the conductive coating layer is preferably in the range of 8 μm to 12 μm. When the thickness of the conductive coating layer is 8 μm or more and 12 μm or less, the roller of the present invention can have more excellent rotation characteristics and contact property to the photoreceptor.

100%モジュラスが2MPa未満であったり、膜厚が5μm未満であると、ポリウレタン樹脂の架橋度が小さくなり、導電性弾性層2からの染み出し成分が導電性被覆層内を浸透してその表面に表れ、感光体を汚染しやすくなる。また、100%モジュラスが10MPaを超えたり、膜厚が15μmを超える場合、導電性被覆層の硬度が大きくなると共に、トナー劣化を引き起こして高解像度と高耐久性のバランスが取れなくなる。この結果、画像不具合が起きることとなる。   When the 100% modulus is less than 2 MPa or the film thickness is less than 5 μm, the degree of cross-linking of the polyurethane resin becomes small, and the component exuded from the conductive elastic layer 2 penetrates into the conductive coating layer and the surface thereof. Appearing on the photoconductor, and the photoconductor is easily contaminated. When the 100% modulus exceeds 10 MPa or the film thickness exceeds 15 μm, the hardness of the conductive coating layer increases and the toner is deteriorated to make it impossible to balance high resolution and high durability. As a result, an image defect occurs.

なお、本発明における導電性被覆層の膜厚の測定は、図3に示されるように、点線部分を刃物で切り取り、導電性被覆層の断面を観察できる試料を作成した。次に、この試料の断面をキーエンス社製 デジタルHFマイクロスコープVH−8000により観察した。そして、導電性被覆層の構成材料によって以下の基準に従って膜厚の測定を行った。   In addition, the measurement of the film thickness of the electroconductive coating layer in this invention produced the sample which cut off a dotted-line part with a blade and can observe the cross section of an electroconductive coating layer, as FIG. 3 shows. Next, the cross section of this sample was observed with a digital HF microscope VH-8000 manufactured by Keyence Corporation. And the film thickness was measured according to the following criteria by the constituent material of the conductive coating layer.

(i)導電性被覆層が、微粒子材料(導電剤、球形微粒子など)を含有していない場合は、最外層を構成する導電性被覆層の表面から、その内側の層(導電性弾性層、中間層など)の界面までの距離を測定した。そして、この距離のうち最も短い部分を、本発明の導電性被覆層の膜厚として測定した。図5(a)は、この測定方法を示したものであり、1bは導電性弾性層、1cは中間層(接着層など)、1dは最外層を構成する導電性被覆層を表す。図5(a)に示されるように、最外層を構成する導電性被覆層1d中の最も膜厚の小さな部分を、本発明の膜厚Bとして測定した。   (I) When the conductive coating layer does not contain fine particle material (conductive agent, spherical fine particles, etc.), from the surface of the conductive coating layer constituting the outermost layer, the inner layer (conductive elastic layer, The distance to the interface of the intermediate layer was measured. And the shortest part among this distance was measured as a film thickness of the electroconductive coating layer of this invention. FIG. 5A shows this measurement method, where 1b represents a conductive elastic layer, 1c represents an intermediate layer (such as an adhesive layer), and 1d represents a conductive coating layer constituting the outermost layer. As shown in FIG. 5 (a), the portion with the smallest film thickness in the conductive coating layer 1d constituting the outermost layer was measured as the film thickness B of the present invention.

(ii)導電性被覆層中に微粒子材料を含有しており、導電性被覆層表面に微粒子材料の存在しない平らな部分が存在する場合は、図2のようにして測定した。すなわち、図2中で、1bは導電性弾性層、1cは中間層(接着層など)、1dは最外層を構成する導電性被覆層、1aは導電性被覆層1d中に含まれる微粒子材料を表す。図2に示されるように、導電性被覆層1dの表面のうち球形粒子の無い部分で平らな部分に関して、その表面から内側の層(導電性弾性層、中間層など)の界面までの距離を測定した。そして、この距離のうち最も膜厚の小さな部分を、本発明の膜厚Bとして測定した。   (Ii) In the case where the conductive coating layer contains a particulate material, and there is a flat portion where the particulate material does not exist on the surface of the conductive coating layer, the measurement was performed as shown in FIG. That is, in FIG. 2, 1b is a conductive elastic layer, 1c is an intermediate layer (such as an adhesive layer), 1d is a conductive coating layer constituting the outermost layer, and 1a is a fine particle material contained in the conductive coating layer 1d. To express. As shown in FIG. 2, the distance from the surface to the interface of the inner layer (conductive elastic layer, intermediate layer, etc.) with respect to the flat portion of the surface of the conductive coating layer 1d without the spherical particles is set as follows. It was measured. And the part with the smallest film thickness among this distance was measured as the film thickness B of this invention.

(iii)導電性被覆層中に微粒子材料を含有し、且つこの微粒子材料同士が近接してその表面に平らな部分が無い場合は、膜が最も凹となった部分(最も膜厚の小さな部分)を本発明の膜厚Bとして測定した。図5(b)は、この測定方法を示したものであり、1bは導電性弾性層、1cは中間層(接着層など)、1dは最外層を構成する導電性被覆層、1aは導電性被覆層1d中に含まれる微粒子材料を表す。図5(b)に示されるように、最外層を構成する導電性被覆層1d中の最も膜厚の小さな部分を、本発明の膜厚Bとして測定した。
なお、導電性被覆層が複数の層からなる場合、この「導電性被覆層の膜厚」は、複数の層からなる導電性被覆層全体について測定する。
(Iii) When the conductive coating layer contains a particulate material and the particulate materials are close to each other and there is no flat portion on the surface, the portion where the film is the most concave (the portion with the smallest film thickness) ) Was measured as the film thickness B of the present invention. FIG. 5B shows this measurement method. 1b is a conductive elastic layer, 1c is an intermediate layer (such as an adhesive layer), 1d is a conductive coating layer constituting the outermost layer, and 1a is a conductive layer. The particulate material contained in the coating layer 1d is represented. As shown in FIG. 5B, the smallest film thickness portion in the conductive coating layer 1d constituting the outermost layer was measured as the film thickness B of the present invention.
When the conductive coating layer is composed of a plurality of layers, this “film thickness of the conductive coating layer” is measured for the entire conductive coating layer composed of a plurality of layers.

(電子写真装置)
本発明の導電性ローラはその特性に応じて所望のローラとして使用することができ、例えば、電子写真装置内の感光体周辺に設置される現像ローラ、帯電ローラ、又は転写ローラなどとして使用可能である。
本発明の導電性ローラを現像剤担持ローラとして組み込んだ接触現像方式の電子写真装置の概略図の一例を図4に示す。
(Electrophotographic equipment)
The conductive roller of the present invention can be used as a desired roller according to its characteristics. For example, the conductive roller can be used as a developing roller, a charging roller, or a transfer roller installed around a photosensitive member in an electrophotographic apparatus. is there.
FIG. 4 shows an example of a schematic view of a contact developing type electrophotographic apparatus incorporating the conductive roller of the present invention as a developer carrying roller.

この電子写真装置では、下記の構成部材が一つのカートリッジにまとめられ、電子写真装置の中で一体的に交換可能なカートリッジとなっている。
・画像形成体である感光体ドラム31
・一次帯電ローラ32
・現像剤担持ローラ33
・現像剤供給ローラ34
・現像剤層厚規制部材であるトナー層厚規制部材35
・撹拌羽36
・現像剤であるトナー37。
In this electrophotographic apparatus, the following constituent members are combined into a single cartridge, which is a cartridge that can be integrally replaced in the electrophotographic apparatus.
-Photosensitive drum 31 as an image forming body
Primary charging roller 32
Developer carrying roller 33
Developer supply roller 34
Toner layer thickness regulating member 35 which is a developer layer thickness regulating member
・ Stirring blade 36
A toner 37 that is a developer.

図4の電子写真装置では、一次帯電ローラ32で均一に帯電された感光体ドラム31は矢印の方向に回転している。そして、一次帯電ローラ32と現像剤供給ローラ33との間でその表面に記録情報を乗せたレーザー光40が照射され、潜像が形成される。一方、撹拌羽36で現像剤供給ローラ34に送られたトナー37は、トナー層厚規制部材35によって現像剤担持ローラ33表面に均一にコートされ、感光体ドラム31表面へと運ばれる。図4の電子写真装置では、この現像剤担持ローラ33として本発明の導電性ローラを使用している。次に、感光体ドラム31表面上に形成された潜像をトナー像として顕像化する。   In the electrophotographic apparatus of FIG. 4, the photosensitive drum 31 uniformly charged by the primary charging roller 32 rotates in the direction of the arrow. Then, a laser beam 40 on which recording information is placed is irradiated between the primary charging roller 32 and the developer supply roller 33 to form a latent image. On the other hand, the toner 37 sent to the developer supply roller 34 by the stirring blade 36 is uniformly coated on the surface of the developer carrying roller 33 by the toner layer thickness regulating member 35 and is carried to the surface of the photosensitive drum 31. In the electrophotographic apparatus of FIG. 4, the conductive roller of the present invention is used as the developer carrying roller 33. Next, the latent image formed on the surface of the photosensitive drum 31 is visualized as a toner image.

感光体ドラム31がさらに回転してトナー像が転写領域に到達すると、感光体ドラム31に対し対置された転写ローラ42により、紙等の記録メディア43にトナー像が転写される。感光体ドラム31の表面上に記録メディア43に転写せずに残ったトナーは、クリーニング用弾性部材38により除去された後、一次帯電ローラ32で再び均一に帯電される。   When the photosensitive drum 31 further rotates and the toner image reaches the transfer region, the toner image is transferred to the recording medium 43 such as paper by the transfer roller 42 that is opposed to the photosensitive drum 31. The toner remaining on the surface of the photosensitive drum 31 without being transferred to the recording medium 43 is removed by the cleaning elastic member 38 and then uniformly charged by the primary charging roller 32 again.

記録メディア43に転写された未定着のトナー像は、定着ローラ44と加圧ローラ45の間を通り、圧力と熱で記録メディアに定着され、電子写真装置から排出される。   The unfixed toner image transferred to the recording medium 43 passes between the fixing roller 44 and the pressure roller 45, is fixed to the recording medium by pressure and heat, and is discharged from the electrophotographic apparatus.

一方、現像に使用されずに現像剤担持ローラ31表面に残ったトナーは、その表面に坦持したまま現像容器41に戻す。現像容器41の内部では現像剤供給ローラ34が現像剤担持ローラ33表面に残ったトナーを現像剤担持ローラ33表面から取り除くとともに、新しいトナーを現像剤担持ローラ33の表面に供給する。現像剤担持ローラ33表面に供給された新しいトナーは、トナー層厚規制部材35によりコートしたトナーの厚さを均一に整えられて、現像領域に搬送される。この繰り返しによって現像剤担持ローラ33は常に新しいトナーを均一にコートして静電潜像を現像する。   On the other hand, toner remaining on the surface of the developer carrying roller 31 without being used for development is returned to the developing container 41 while being carried on the surface. Inside the developer container 41, the developer supply roller 34 removes toner remaining on the surface of the developer carrying roller 33 from the surface of the developer carrying roller 33 and supplies new toner to the surface of the developer carrying roller 33. The new toner supplied to the surface of the developer carrying roller 33 is transported to the development area after the thickness of the toner coated by the toner layer thickness regulating member 35 is uniformly adjusted. By repeating this, the developer carrying roller 33 always coats new toner uniformly to develop the electrostatic latent image.

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
(導電性ローラ1の作製)
φ8mmステンレス製支持体(導電性支持体)を、内径16mmの円筒状金型内に同心となるように設置した。次に、導電性弾性層材料として付加反応架橋型液状シリコーンゴム(東レダウコーニング社製;体積固有抵抗107Ω・cm)を注型後、130℃のオーブンに入れ20分、加熱硬化して成型した。この後、円筒状金型を脱型後、200℃のオーブンで4時間、二次硬化処理を行い、導電性弾性層の厚みが4mmの導電性ローラ1を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, these do not limit this invention at all.
(Preparation of conductive roller 1)
A φ8 mm stainless steel support (conductive support) was placed concentrically in a cylindrical mold having an inner diameter of 16 mm. Next, an addition reaction crosslinking type liquid silicone rubber (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; volume resistivity 10 7 Ω · cm) is cast as a conductive elastic layer material, and then placed in an oven at 130 ° C. for 20 minutes to heat and cure. Molded. Thereafter, after removing the cylindrical mold, a secondary curing treatment was performed in an oven at 200 ° C. for 4 hours to obtain a conductive roller 1 having a conductive elastic layer thickness of 4 mm.

(導電性ローラ2の作製)
二次硬化処理の温度を160℃と低くした以外は、上記導電性ローラ1の作製方法と同様にして導電性弾性層の厚みが4mmの導電性ローラ2を得た。
(Preparation of conductive roller 2)
A conductive roller 2 having a conductive elastic layer thickness of 4 mm was obtained in the same manner as the method for manufacturing the conductive roller 1 except that the temperature of the secondary curing treatment was lowered to 160 ° C.

(導電性ローラ3の作製)
二次硬化処理を行っていない以外は、導電性ローラ1の作製方法と同様にして導電性弾性層の厚みが4mmの導電性ローラ3を得た。
(Preparation of conductive roller 3)
A conductive roller 3 having a conductive elastic layer thickness of 4 mm was obtained in the same manner as the method for manufacturing the conductive roller 1 except that the secondary curing treatment was not performed.

(塗工液1の調製)
ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製;ニッポラン5033(商品名))を、固形分濃度が15質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈して塗工液を作成した。次に、この塗工液中の固形分100質量部に対して、導電剤としてカーボンブラック(三菱化学社製:MA77(商品名))が35質量部となるように添加した。また、非導電性充填剤としてポリウレタン粒子(根上工業株式会社製;アートパールC−400(商品名);透明)が20質量部となるように添加した。この後、上記の塗工液を十分に分散させた後、ポリウレタン樹脂100質量部に対し10質量部となるように、硬化剤(日本ポリウレタン社製;コロネートL(商品名))を添加した後、攪拌して塗工液1とした。
(Preparation of coating solution 1)
A polyurethane resin (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .; Nipponporan 5033 (trade name)) was diluted with methyl ethyl ketone so that the solid content concentration was 15% by mass to prepare a coating solution. Next, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: MA77 (trade name)) was added as a conductive agent to 100 parts by mass of the solid content in the coating solution so as to be 35 parts by mass. Further, polyurethane particles (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd .; Art Pearl C-400 (trade name); transparent) were added as a non-conductive filler so as to be 20 parts by mass. Thereafter, after sufficiently dispersing the above coating liquid, after adding a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane; Coronate L (trade name)) so as to be 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane resin. The mixture was stirred to obtain coating solution 1.

(塗工液2の調製)
ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製;ニッポラン5033(商品名))を、固形分濃度が10質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈して塗工液を作成した。次に、この塗工液中の固形分100質量部に対して、導電剤としてカーボンブラック(三菱化学社製;MA77(商品名))が35質量部となるように添加した。また、非導電性充填剤としてポリウレタン粒子(根上工業株式会社製;アートパールC−400(商品名);透明)が20質量部となるように添加した。この後、上記の塗工液を十分に分散させた後、ポリウレタン樹脂100質量部に対し10質量部となるように、硬化剤(日本ポリウレタン社製;コロネートL(商品名))を添加した後、攪拌して塗工液2とした。
(Preparation of coating solution 2)
A polyurethane resin (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .; Nipponporan 5033 (trade name)) was diluted with methyl ethyl ketone so that the solid content concentration was 10% by mass to prepare a coating solution. Next, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; MA77 (trade name)) was added as a conductive agent to 100 parts by mass of the solid content in the coating solution so as to be 35 parts by mass. Further, polyurethane particles (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd .; Art Pearl C-400 (trade name); transparent) were added as a non-conductive filler so as to be 20 parts by mass. Thereafter, after sufficiently dispersing the above coating liquid, after adding a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane; Coronate L (trade name)) so as to be 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane resin. The mixture was stirred to obtain coating solution 2.

(塗工液3の調製)
ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製;ニッポラン5033(商品名))を、固形分濃度40質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈して塗工液を作成した。次に、この塗工液中の固形分100質量部に対して、導電剤としてカーボンブラック(三菱化学社製;MA77(商品名))が35質量部となるように添加した。また、非導電性充填剤としてウレタン粒子(根上工業株式会社製;アートパールC−400(商品名);透明)が20質量部となるように添加した。この後、上記の塗工液を十分に分散させた後、ポリウレタン樹脂100質量部に対し10質量部となるように、硬化剤(日本ポリウレタン社製;コロネートL(商品名))を添加した後、攪拌して塗工液3とした。
(Preparation of coating solution 3)
A polyurethane resin (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .; Nipponporan 5033 (trade name)) was diluted with methyl ethyl ketone so as to have a solid content concentration of 40% by mass to prepare a coating solution. Next, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; MA77 (trade name)) was added as a conductive agent to 100 parts by mass of the solid content in the coating solution so as to be 35 parts by mass. Further, urethane particles (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd .; Art Pearl C-400 (trade name); transparent) were added as a non-conductive filler so as to be 20 parts by mass. Thereafter, after sufficiently dispersing the above coating liquid, after adding a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane; Coronate L (trade name)) so as to be 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane resin. The mixture was stirred to obtain a coating liquid 3.

(塗工液4の調製)
ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製;ニッポラン5033(商品名))を、固形分濃度が8質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈して塗工液を作成した。次に、この塗工液中の固形分100質量部に対して、導電剤としてカーボンブラック(三菱化学社製;MA77(商品名))が35質量部となるように添加した。また、非導電性充填剤としてポリウレタン粒子(根上工業株式会社製;アートパールC−400(商品名);透明)が20質量部となるように添加した。この後、上記の塗工液を十分に分散させた後、ポリウレタン樹脂100質量部に対し10質量部となるように、硬化剤(日本ポリウレタン社製;コロネートL(商品名))を添加した後、攪拌して塗工液4とした。
(Preparation of coating solution 4)
A polyurethane resin (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .; Nipponporan 5033 (trade name)) was diluted with methyl ethyl ketone so as to have a solid content concentration of 8% by mass to prepare a coating solution. Next, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; MA77 (trade name)) was added as a conductive agent to 100 parts by mass of the solid content in the coating solution so as to be 35 parts by mass. Further, polyurethane particles (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd .; Art Pearl C-400 (trade name); transparent) were added as a non-conductive filler so as to be 20 parts by mass. Thereafter, after sufficiently dispersing the above coating liquid, after adding a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane; Coronate L (trade name)) so as to be 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane resin. The mixture was stirred to obtain a coating liquid 4.

(塗工液5の調整)
ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製;ニッポラン5033(商品名))を、固形分濃度が50質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈して塗工液を作成した。次に、この塗工液中の固形分100質量部に対して、導電剤としてカーボンブラック(三菱化学社製;MA77(商品名))が35質量部となるように添加した。また、非導電性充填剤としてポリウレタン粒子(根上工業株式会社製;アートパールC−400(商品名);透明)が20質量部となるように添加した。この後、上記の塗工液を十分に分散させた後、ポリウレタン樹脂100質量部に対し10質量部となるように、硬化剤(日本ポリウレタン社製;コロネートL(商品名))を添加した後、攪拌して塗工液4とした。
(Adjustment of coating solution 5)
A polyurethane resin (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .; Nipponporan 5033 (trade name)) was diluted with methyl ethyl ketone so that the solid content concentration was 50% by mass to prepare a coating solution. Next, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; MA77 (trade name)) was added as a conductive agent to 100 parts by mass of the solid content in the coating solution so as to be 35 parts by mass. Further, polyurethane particles (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd .; Art Pearl C-400 (trade name); transparent) were added as a non-conductive filler so as to be 20 parts by mass. Thereafter, after sufficiently dispersing the above coating liquid, after adding a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane; Coronate L (trade name)) so as to be 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane resin. The mixture was stirred to obtain a coating liquid 4.

(塗工液6の調整)
ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製;ニッポラン5033(商品名))を、固形分濃度が7質量%となるようにメチルエチルケトンで希釈して塗工液を作成した。次に、この塗工液中の固形分100質量部に対して、導電剤としてカーボンブラック(三菱化学社製;MA77(商品名))が35質量部となるように添加した。また、非導電性充填剤としてウレタン粒子(根上工業株式会社製;アートパールC−400(商品名);透明)が20質量部となるように添加した。この後、上記の塗工液を十分に分散させた後、ポリウレタン樹脂100質量部に対し10質量部となるように、硬化剤(日本ポリウレタン社製;コロネートL(商品名))を添加した後、攪拌して塗工液4とした。
(Adjustment of coating solution 6)
A polyurethane resin (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .; Nipponporan 5033 (trade name)) was diluted with methyl ethyl ketone so as to have a solid content concentration of 7% by mass to prepare a coating solution. Next, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; MA77 (trade name)) was added as a conductive agent to 100 parts by mass of the solid content in the coating solution so as to be 35 parts by mass. Further, urethane particles (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd .; Art Pearl C-400 (trade name); transparent) were added as a non-conductive filler so as to be 20 parts by mass. Thereafter, after sufficiently dispersing the above coating liquid, after adding a curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane; Coronate L (trade name)) so as to be 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane resin. The mixture was stirred to obtain a coating liquid 4.

(実施例1)
塗工液1内に上記導電性ローラ1を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ1上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は10μmであり、100%モジュラスは4.01MPaであった。
Example 1
After the conductive roller 1 was immersed in the coating liquid 1, the conductive coating layer was applied to the conductive roller 1 by lifting. The thickness of the conductive coating layer after drying was 10 μm, and the 100% modulus was 4.01 MPa.

(実施例2)
塗工液1内に導電性ローラ2を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ2上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は10μmであり、100%モジュラスは4.01MPaであった。
(Example 2)
After immersing the conductive roller 2 in the coating liquid 1, the conductive coating layer was applied on the conductive roller 2 by lifting. The thickness of the conductive coating layer after drying was 10 μm, and the 100% modulus was 4.01 MPa.

(実施例3)
塗工液2内に導電性ローラ1を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ1上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は7μmであり、100%モジュラスは3.01MPaであった。
(Example 3)
After immersing the conductive roller 1 in the coating liquid 2, the conductive coating layer was applied on the conductive roller 1 by lifting. The thickness of this conductive coating layer after drying was 7 μm, and the 100% modulus was 3.01 MPa.

(実施例4)
塗工液3内に導電性ローラ1を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ1上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は15μmであり、100%モジュラスは9.70MPaであった。
Example 4
After immersing the conductive roller 1 in the coating liquid 3, the conductive coating layer was applied on the conductive roller 1 by lifting. The thickness of the conductive coating layer after drying was 15 μm, and the 100% modulus was 9.70 MPa.

(実施例5)
塗工液4内に導電性ローラ1を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ1上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は5μmであり、100%モジュラスは2.10MPaであった。
(Example 5)
After the conductive roller 1 was immersed in the coating liquid 4, the conductive coating layer was applied on the conductive roller 1 by pulling up. The thickness of this conductive coating layer after drying was 5 μm, and the 100% modulus was 2.10 MPa.

(比較例1)
塗工液1内に導電性ローラ3を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ3上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は10μmであり、100%モジュラスは4.01MPaであった。
(Comparative Example 1)
After immersing the conductive roller 3 in the coating liquid 1, the conductive coating layer was applied on the conductive roller 3 by lifting. The thickness of the conductive coating layer after drying was 10 μm, and the 100% modulus was 4.01 MPa.

(比較例2)
塗工液5内に導電性ローラ1を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ1上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は16μmであり、100%モジュラスは10.50MPaであった。
(Comparative Example 2)
After the conductive roller 1 was immersed in the coating liquid 5, the conductive coating layer was applied on the conductive roller 1 by pulling up. The thickness of the conductive coating layer after drying was 16 μm, and the 100% modulus was 10.50 MPa.

(比較例3)
塗工液6内に導電性ローラ1を浸漬させた後、引き上げることで、導電性ローラ1上に導電性被覆層を塗工した。この導電性被覆層の乾燥後の膜厚は1.9μmであり、100%モジュラスは1.90MPaであった。
(Comparative Example 3)
After immersing the conductive roller 1 in the coating liquid 6, the conductive coating layer was applied on the conductive roller 1 by lifting. The thickness of the conductive coating layer after drying was 1.9 μm, and the 100% modulus was 1.90 MPa.

Figure 2008262044
Figure 2008262044

(ローラの評価)
上記のようにして製造した導電性ローラを電子写真装置内に組み込んだ。そして、連続で8000枚、記録した最終品について、目視により、画像に白抜け等の濃度の異常な部分が発生していないかどうか(感光体汚染)、画像に通紙方向のスジが発生していないか(画像評価)を調べた。また、目視により、記録終了後に現像ローラの表面にトナーフィルミングが生じていないかどうかも確認した。この「感光体汚染」及び「画像評価」の評価については、何れも「○:問題なし」「×:観察される」とした。なお、上記表1中、「感光体の汚染」及び「画像評価」が共に、「○」又は「△」の結果が得られた場合は、使用上、問題がないと判断をした。
また、表1の、導電性被覆層の「100%モジュラス」、導電性弾性層の「メチルエチルケトン中への溶出量」及び「導電性被覆層の膜厚」については、上記(発明を実施するための最良の形態)に記載の方法により測定した。
(Roller evaluation)
The conductive roller manufactured as described above was incorporated in an electrophotographic apparatus. Then, with regard to the final product recorded 8000 sheets continuously, whether or not the image has an abnormal density portion such as white spots (photoconductor contamination), streaks in the paper passing direction occur in the image. (Image evaluation) was checked. Also, it was confirmed by visual observation whether toner filming had occurred on the surface of the developing roller after completion of recording. The evaluations of “photoconductor contamination” and “image evaluation” were “◯: no problem” and “×: observed”. In Table 1 above, when both “contamination of photoconductor” and “image evaluation” obtained “◯” or “Δ”, it was determined that there was no problem in use.
In Table 1, the “100% modulus” of the conductive coating layer, the “elution amount into the methyl ethyl ketone” and the “film thickness of the conductive coating layer” of the conductive elastic layer are as described above (for carrying out the invention). The best mode was measured by the method described in the above.

上記表1の結果より、実施例1〜5では全て、導電性被覆層の100%モジュラスが2MPa以上10MPa以下であり、かつ膜厚が5μm以上15μm以下であった。また、実施例1〜5では全て、導電性弾性層のメチルエチルケトン抽出量が4質量%以下の為、感光体の汚染がなく「○」又は「△」となり、画像評価もトナー劣化も見られず画像評価も「○」又は「△」と、良好な結果が得られた。   From the results of Table 1 above, in all of Examples 1 to 5, the 100% modulus of the conductive coating layer was 2 MPa or more and 10 MPa or less, and the film thickness was 5 μm or more and 15 μm or less. In all of Examples 1 to 5, since the extraction amount of methyl ethyl ketone in the conductive elastic layer was 4% by mass or less, the photoreceptor was not contaminated with “◯” or “Δ”, and neither image evaluation nor toner deterioration was observed. The image evaluation was “◯” or “Δ”, and good results were obtained.

これに対して、比較例1ではメチルエチルケトン抽出量が4質量%を超え、比較例3では被覆樹脂層の膜厚が5μm未満、且つ100%モジュラスが2MPa未満であった。このため、比較例1及び3では、導電性弾性層からの染み出し成分が導電性被覆層内を浸透して感光体の汚染が見られ、「感光体の汚染」が「×」となった。また、比較例2では、導電性被覆層の膜厚が15μmを超え、且つ100%モジュラスが10MPaを超えていた。このため、比較例2では、「画像評価」でトナーの劣化による不鮮明な画像となり、「×」となった。   On the other hand, in Comparative Example 1, the amount of methyl ethyl ketone extracted exceeded 4% by mass, and in Comparative Example 3, the coating resin layer had a film thickness of less than 5 μm and a 100% modulus of less than 2 MPa. For this reason, in Comparative Examples 1 and 3, the component exuded from the conductive elastic layer penetrated into the conductive coating layer to cause contamination of the photoreceptor, and “contamination of the photoreceptor” was “x”. . Moreover, in Comparative Example 2, the film thickness of the conductive coating layer exceeded 15 μm, and the 100% modulus exceeded 10 MPa. For this reason, in Comparative Example 2, the “image evaluation” resulted in an unclear image due to toner deterioration, resulting in “x”.

本発明の導電性ローラの一例の断面を表す概念図である。It is a conceptual diagram showing the cross section of an example of the electroconductive roller of this invention. 本発明の導電性ローラの導電性被覆層の膜厚測定方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the film thickness measuring method of the electroconductive coating layer of the electroconductive roller of this invention. 本発明の導電性ローラの導電性被覆層の膜厚測定方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the film thickness measuring method of the electroconductive coating layer of the electroconductive roller of this invention. 本発明の導電性ローラを備えた電子写真装置の一例を表す概略図である。It is the schematic showing an example of the electrophotographic apparatus provided with the electroconductive roller of this invention. 本発明の導電性ローラの導電性被覆層の膜厚測定方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the film thickness measuring method of the electroconductive coating layer of the electroconductive roller of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 導電性支持体
2 導電性弾性層
3 被覆樹脂層
1a 球形微粒子
1b 導電性弾性層
1c 中間層
1d 導電性被覆層
31 感光体ドラム
32 一次帯電ローラ
33 現像剤担持ローラ
34 現像剤供給ローラ
35 トナー層規制部材
36 撹拌羽
37 トナー
41 現像容器
42 転写ローラ
43 記録メディア
44 定着ローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support body 2 Conductive elastic layer 3 Coating resin layer 1a Spherical particle 1b Conductive elastic layer 1c Intermediate layer 1d Conductive coating layer 31 Photosensitive drum 32 Primary charging roller 33 Developer carrying roller 34 Developer supply roller 35 Toner Layer regulating member 36 Agitation blade 37 Toner 41 Developer container 42 Transfer roller 43 Recording medium 44 Fixing roller

Claims (4)

導電性支持体と、前記導電性支持体の外周上に設けられた導電性弾性層と、前記導電性弾性層の外周上に設けられた導電性被覆層とを有する導電性ローラであって、
前記導電性弾性層をメチルエチルケトンに浸漬したときの抽出物の総量は、前記メチルエチルケトンに浸漬前の導電性弾性層の質量の4質量%以下であり、
前記導電性被覆層の100%モジュラスが2MPa以上10MPa以下の範囲内にあり、かつ前記導電性被覆層の膜厚が5μm以上15μm以下であることを特徴とする導電性ローラ。
A conductive roller having a conductive support, a conductive elastic layer provided on the outer periphery of the conductive support, and a conductive coating layer provided on the outer periphery of the conductive elastic layer,
The total amount of the extract when the conductive elastic layer is immersed in methyl ethyl ketone is 4% by mass or less of the mass of the conductive elastic layer before being immersed in the methyl ethyl ketone,
A conductive roller, wherein a 100% modulus of the conductive coating layer is in a range of 2 MPa or more and 10 MPa or less, and a film thickness of the conductive coating layer is 5 μm or more and 15 μm or less.
前記導電性弾性層が、付加反応架橋型液状シリコーンゴムを加熱硬化して得られるシリコーンゴムを含むことを特徴とする請求項1に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 1, wherein the conductive elastic layer includes a silicone rubber obtained by heating and curing an addition reaction cross-linkable liquid silicone rubber. 前記導電性被覆層が、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 1, wherein the conductive coating layer includes a polyurethane resin containing an isocyanate and a polyol. 前記導電性被覆層は、メチルエチルケトンを含有する塗工液を用いて形成されたものであることを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載の導電性ローラ。   4. The conductive roller according to claim 1, wherein the conductive coating layer is formed using a coating liquid containing methyl ethyl ketone. 5.
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