JP2008020531A - Developing roller, electrophotographic processing cartridge, and image forming device - Google Patents

Developing roller, electrophotographic processing cartridge, and image forming device Download PDF

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Masahiro Watanabe
政浩 渡辺
Itsuya Anami
厳也 阿南
Minoru Nakamura
実 中村
Atsushi Tanaka
篤志 田中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developing roller, an electrophotographic processing cartridge, and image forming device, capable of suppressing toner welding, its plastic deformation, and set lines or welded stripes remaining on the output images, and obtaining high-quality images over a long term. <P>SOLUTION: This developing roller has a center core, an elastic layer and a resin layer formed sequentially on this core. The layered product of the elastic layer and resin layer has a hardness that the pointer is pushed in as deep as 4.0-10.0% of the thickness, when it is loaded to 100 mN/mm<SP>2</SP>by using a universal hardness meter and the distortion is 0.50% or lower of the thickness 30 minutes, after the load is released. The elastic layer has a hardness such that the pointer is pushed into, as deep as 10.0-50.0% of the thickness, when loaded to 100 mN/mm<SP>2</SP>by a universal hardness meter and the distortion is 1.0-10.0% of the thickness 30 minutes, after removing the load. The resin layer has elasticity E' of 10<SP>9</SP>-10<SP>11</SP>Pa at 10 Hz and 20°C, when measurement is made by a tension method. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、現像ローラー、これを用いた電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a developing roller, an electrophotographic process cartridge using the same, and an image forming apparatus.

複写機や光プリンタ等の電子写真装置の画像形成としては、以下のようなプロセスによる方法が知られている。具体的には、回転可能な感光体を帯電ローラー等の帯電手段により一様に帯電し、一様に帯電した感光体表面に、レーザー光等の露光により静電潜像を形成する。静電潜像を担持した感光体に、現像ローラー表面に薄膜状に形成された現像剤を接触させながら、感光体と現像ローラーを相互に回転させる。このとき、現像ローラーに現像バイアスを印加すると、現像剤は現像ローラー上から感光体上の静電潜像へ移動し、静電潜像はトナー像として現像(可視化)される。その後、感光体上のトナー像は転写部において記録材に転写され、定着部において加熱、加圧等により記録材に定着されることにより、記録材上への画像形成が終了し、画像形成装置外へ排出される。   As an image formation of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or an optical printer, a method using the following process is known. Specifically, a rotatable photoreceptor is uniformly charged by a charging means such as a charging roller, and an electrostatic latent image is formed on the uniformly charged photoreceptor surface by exposure with a laser beam or the like. The photosensitive member and the developing roller are rotated with each other while the developer formed in a thin film on the surface of the developing roller is brought into contact with the photosensitive member carrying the electrostatic latent image. At this time, when a developing bias is applied to the developing roller, the developer moves from the developing roller to the electrostatic latent image on the photosensitive member, and the electrostatic latent image is developed (visualized) as a toner image. Thereafter, the toner image on the photosensitive member is transferred to the recording material in the transfer portion, and fixed on the recording material by heating, pressurizing, or the like in the fixing portion, whereby the image formation on the recording material is completed, and the image forming apparatus It is discharged outside.

このような画像形成において感光体に現像剤を供給する現像装置としては、以下のような構成を有するものを挙げることができる。現像剤を収納する現像剤容器の開口を閉塞し、且つ、一部を容器外に露出させ、この露出部分において感光体に対向するように現像ローラーが設けられる。現像剤容器内には、現像ローラーに現像剤を供給するトナー供給ローラー、現像ローラー上の現像剤を薄膜に形成する現像ブレードが設けられる。現像ブレードは、その先端近傍、例えば、先端から0.1〜5.0mmの位置において、現像ローラーに当接するように設置され、トナー供給ローラーによって供給された現像ローラー上の現像剤を均一な厚さの薄膜状に形成する。   An example of a developing apparatus that supplies a developer to the photosensitive member in such image formation includes an apparatus having the following configuration. A developing roller is provided so as to close the opening of the developer container for storing the developer and to expose a part of the developer container to the outside of the container, and to face the photosensitive member at the exposed part. In the developer container, a toner supply roller for supplying the developer to the developing roller and a developing blade for forming the developer on the developing roller into a thin film are provided. The developing blade is installed in contact with the developing roller in the vicinity of the tip, for example, at a position of 0.1 to 5.0 mm from the tip, and the developer on the developing roller supplied by the toner supply roller has a uniform thickness. The thin film is formed.

上記現像装置に用いられる現像ローラーには、半導電領域の電気抵抗を有する弾性体ローラーが使用され、感光体、現像ブレード、トナー供給ローラーに圧接し、電圧が印加されて使用される。現像ローラーによるトナーへのストレスが高じると、現像ローラー表面に現像剤が融着し、現像剤の融着部分において、いわゆる融着スジと呼ばれる画像不良が発生する場合がある。現像ローラーへのトナーの融着を抑制するためには、現像ローラーを低硬度材料で形成する方法が有効である。   As the developing roller used in the developing device, an elastic roller having an electric resistance in a semiconductive region is used, and the roller is pressed against the photosensitive member, the developing blade, and the toner supply roller, and is applied with a voltage. When the stress on the toner by the developing roller increases, the developer is fused to the surface of the developing roller, and an image defect called a so-called fusion streak may occur at the fused portion of the developer. In order to suppress the fusion of the toner to the developing roller, a method of forming the developing roller with a low hardness material is effective.

しかしながら、低硬度材料で形成した現像ローラーにおいては、画像形成装置を作動させずに長時間放置すると、現像ブレードや感光体等と、その一定位置が長時間当接することになり、この部分に塑性変形が生じる。その後、画像形成装置を作動して、画像出力を行うと、画像上にセット跡画像と称する画像不良が発生する傾向が高くなる。セット跡画像は、現像ローラーと感光体や現像ブレードとが当接していた部分に対応して発生する横線状の画像不良で、ハーフトーン画像やベタ画像に、濃い横線状のスジとして現れるものである。このような感光体等の当接圧力によって、現像ローラーに生じる塑性変形は、現像ローラーの硬度を高くすることによって抑制することができ、セット跡画像の抑制を図ることができる。   However, in a developing roller formed of a low-hardness material, if the image forming apparatus is not operated for a long time without being operated, a certain position of the developing blade, the photosensitive member, etc. will come into contact with the plastic roller for a long time. Deformation occurs. Thereafter, when the image forming apparatus is operated to output an image, an image defect called a set trace image tends to occur on the image. The set trace image is a horizontal line-shaped image defect that occurs in correspondence with the part where the developing roller and the photosensitive member or the developing blade are in contact with each other, and appears as a dark horizontal line streak in the halftone image or solid image. is there. The plastic deformation generated in the developing roller due to the contact pressure of the photosensitive member or the like can be suppressed by increasing the hardness of the developing roller, and the set trace image can be suppressed.

以上のように、現像ローラーにおいて、現像剤の融着の抑制と、塑性変形によるセット跡画像の抑制に対する対応策は、相反しており、低硬度でありながら、塑性変形しにくい低圧縮永久歪で、しかも電気的特性のばらつきが少ない現像ローラーが求められている。   As described above, in the developing roller, the countermeasures against the suppression of developer fusion and the suppression of set trace images due to plastic deformation are contradictory, and low compression set that is low in hardness but difficult to plastically deform. In addition, there is a need for a developing roller with little variation in electrical characteristics.

この要求に応えるべく、現像ローラーの材料改良が様々に試みられている。低硬度、低圧縮永久歪みの現像ローラーとしては、軸芯体の表面に弾性層として特定のポリマーを可塑剤で膨潤させた有機ゲル層を形成し、さらにその外周にカバー層や樹脂層を形成した現像ローラーが報告されている(特許文献1)。   In order to meet this requirement, various attempts have been made to improve the material of the developing roller. As a developing roller with low hardness and low compression set, an organic gel layer in which a specific polymer is swollen with a plasticizer is formed as an elastic layer on the surface of the shaft core, and a cover layer and a resin layer are formed on the outer periphery. A developed developing roller has been reported (Patent Document 1).

しかしながら、低硬度化するために単に架橋点の少ないポリマーを用いて現像ローラーを作製すると圧縮永久歪みが悪化する。このため、現像ブレードとの長期接触によって接触部の変形量が大きくなり、セット跡画像不良が発生する場合がある。特許文献1に記載される現像ローラーにおいては、可塑剤の揮発や漏れを抑制する目的でカバー層を必要とし、製造効率が低下するという問題点がある。
特開2003−241465号公報
However, when a developing roller is produced using a polymer having only a few crosslinking points in order to reduce the hardness, compression set is deteriorated. For this reason, the deformation amount of the contact portion increases due to long-term contact with the developing blade, and a set trace image defect may occur. In the developing roller described in Patent Document 1, a cover layer is required for the purpose of suppressing the volatilization and leakage of the plasticizer, and there is a problem that the production efficiency is lowered.
JP 2003-241465 A

本発明の課題は、トナーの融着を抑制し、塑性変形を抑制し、出力画像においてセット跡画像や融着スジ画像を抑制し、可塑剤等の滲出を抑制し、長期に亘り高品位の画像を得ることができる部材としても安定性が高い現像ローラーを提供することにある。更に、出力画像においてセット跡画像や融着スジ画像を抑制し、現像ローラーからの可塑剤等の滲出による汚染を抑制し、長期に亘り高品位の画像を得ることができる電子写真プロセスカートリッジや、画像形成装置を提供することにある。   It is an object of the present invention to suppress toner fusion, suppress plastic deformation, suppress set trace images and fusion streak images in output images, suppress exudation of plasticizers, etc., and maintain high quality over a long period of time. An object of the present invention is to provide a developing roller having high stability as a member capable of obtaining an image. Furthermore, an electrophotographic process cartridge capable of suppressing a set trace image and a fusion streak image in an output image, suppressing contamination due to exudation of a plasticizer or the like from a developing roller, and obtaining a high-quality image over a long period of time, An object is to provide an image forming apparatus.

本発明者らは、弾性層の低硬度化による圧縮永久歪の悪化を高弾性率の樹脂層を設けることで上記課題の解決を図ることができることの知見を得た。即ち、高弾性率の樹脂層により、現像ブレードや感光体との長期接触による現像ローラーにおける塑性変形量の低減を図り、且つ弾性層が低硬度のために現像ローラーの硬度を上昇させず、かぶりも抑制することができることを見出した。かかる知見に基づき、本発明を完成するに至った。   The present inventors have obtained the knowledge that the above-mentioned problem can be solved by providing a resin layer having a high elastic modulus for the deterioration of compression set due to the lower hardness of the elastic layer. In other words, the high elastic modulus resin layer reduces the amount of plastic deformation in the developing roller due to long-term contact with the developing blade and the photoconductor, and the elastic layer has low hardness, so the hardness of the developing roller does not increase, and the fogging Also found that it can be suppressed. Based on this knowledge, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、軸芯体と、該軸芯体上に順次設けられた弾性層と、樹脂層とを有する現像ローラーにおいて、弾性層と樹脂層との積層体が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さ率が厚さの4.0〜10.0%で、荷重を解放されたときから30分後の歪み率が厚さの0.50%以下であり、弾性層が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さ率が厚さの10.0〜50.0%で、荷重を解放されたときから30分後の歪み率が厚さの1.0〜10.0%であり、樹脂層が周波数10Hz、温度20℃における引張法で測定した弾性率E’が109〜1011Paであることを特徴とする現像ローラーに関する。 That is, according to the present invention, in a developing roller having a shaft core, an elastic layer sequentially provided on the shaft core, and a resin layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer is 100 mN by a universal hardness meter. The indenter indentation depth ratio is 4.0 to 10.0% of the thickness when a load of / mm 2 is applied, and the strain ratio 30 minutes after the load is released is 0. 0% of the thickness. 50% or less, and when the elastic layer is applied with a load of 100 mN / mm 2 by a universal hardness tester, the indenter depth ratio is 10.0 to 50.0% of the thickness, and the load is released. The elastic modulus E ′ measured by a tensile method at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. is 10 9 to 10 11 Pa. The present invention relates to a developing roller.

また、本発明は、上記現像ローラーの製造方法であって、シリコーン材料を加熱による付加反応により硬化させることを特徴とする現像ローラーの製造方法に関する。   The present invention also relates to a method for producing the developing roller, wherein the silicone material is cured by an addition reaction by heating.

また、本発明は、電子写真装置に着脱自在に設けられ、薄膜状に形成した現像剤を感光体へ供給し、感光体が担持する静電潜像の現像を行う現像ローラーを有する電子写真プロセスカートリッジにおいて、現像ローラーが上記現像ローラーであることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジに関する。   The present invention also provides an electrophotographic process having a developing roller that is detachably provided in an electrophotographic apparatus, supplies a developer formed in a thin film shape to the photoreceptor, and develops an electrostatic latent image carried by the photoreceptor. The present invention relates to an electrophotographic process cartridge, wherein the developing roller is the developing roller.

また、本発明は、静電潜像を担持する感光体と、該感光体へ薄膜状に形成した現像剤を供給し感光体が担持する静電潜像の現像を行う現像ローラーを有する画像形成装置において、現像ローラーが上記現像ローラーであることを特徴とする画像形成装置に関する。   In addition, the present invention provides an image forming apparatus including a photosensitive member carrying an electrostatic latent image and a developing roller for supplying the developer formed in a thin film to the photosensitive member and developing the electrostatic latent image carried by the photosensitive member. The present invention relates to an image forming apparatus, wherein the developing roller is the developing roller.

本発明の現像ローラーは、トナーの融着を抑制し、塑性変形を抑制し、出力画像においてセット跡画像や融着スジ画像を抑制し、可塑剤等の滲出を抑制し、長期に亘り高品位の画像を得ることができる部材としても安定性が高い。本発明の電子写真プロセスカートリッジや画像形成装置は、出力画像においてセット跡画像や融着スジ画像を抑制し、現像ローラーからの可塑剤等の滲出による汚染を抑制し、長期に亘り高品位の画像を得ることができる。   The developing roller of the present invention suppresses toner fusing, suppresses plastic deformation, suppresses set trace images and fusing stripe images in the output image, suppresses exudation of plasticizers, etc., and provides high quality over a long period of time. It is also highly stable as a member capable of obtaining the above image. The electrophotographic process cartridge and the image forming apparatus of the present invention suppress the set trace image and the fusion streak image in the output image, suppress the contamination due to the exudation of the plasticizer from the developing roller, and the high-quality image for a long time. Can be obtained.

本発明の現像ローラーは、軸芯体と、該軸芯体上に順次設けられた弾性層と、樹脂層とを有する現像ローラーにおいて、弾性層と樹脂層との積層体が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さ率が厚さの4.0〜10.0%で、荷重を解放されたときから30分後の歪み率が厚さの0.50%以下であり、弾性層が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さ率が厚さの10.0〜50.0%で、荷重を解放されたときから30分後の歪み率が厚さの1.0〜10.0%であり、樹脂層が周波数10Hz、温度20℃における引張法で測定した弾性率E’が109〜1011Paであることを特徴とする。 The developing roller of the present invention is a developing roller having a shaft core body, an elastic layer sequentially provided on the shaft core body, and a resin layer, and the laminate of the elastic layer and the resin layer is formed by a universal hardness meter. When the load of 100 mN / mm 2 is applied, the indentation depth rate is 4.0 to 10.0% of the thickness, and the strain rate after 30 minutes from the release of the load is 0% of the thickness. .50% or less, and the elastic layer has an indenter depth ratio of 10.0 to 50.0% of the thickness when a load of 100 mN / mm 2 is applied by a universal hardness meter. The elastic modulus E ′ measured by the tensile method at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. is 10 9 to 10 11. It is characterized by Pa.

本発明の現像ローラーにおける軸芯体は、上層の弾性層、樹脂層を支持可能な強度を有し、導電性を有するものである。軸芯体の材質としては、例えば、炭素鋼、鉄、鋼、アルミニウム、チタン、銅及びニッケル等の合金やこれらの金属を含むステンレス、ジュラルミン、真鍮及び青銅等の合金を挙げることができる。さらにカーボンブラックや炭素繊維をプラスチックで固めた複合材料等の剛直で導電性を示す樹脂を用いることができる。これらのうち、炭素鋼合金等を強度の観点から、好ましいものとして使用することができる。   The shaft core body in the developing roller of the present invention has strength capable of supporting the upper elastic layer and resin layer, and has conductivity. Examples of the material of the shaft core include alloys such as carbon steel, iron, steel, aluminum, titanium, copper and nickel, and alloys such as stainless steel, duralumin, brass and bronze containing these metals. Further, a rigid and conductive resin such as a composite material obtained by solidifying carbon black or carbon fiber with a plastic can be used. Among these, carbon steel alloys and the like can be used as preferable from the viewpoint of strength.

更に、軸芯体は防錆処理をしたものが好ましく、具体的には、軸体にめっき処理や、酸化処理を施したものを用いることができる。かかるめっき処理としては、工業ニッケルめっきを好ましいものとして挙げることができ、めっき厚としては、例えば、5μm等とすることができる。   Further, the shaft core is preferably subjected to a rust prevention treatment, and specifically, a shaft subjected to a plating treatment or an oxidation treatment can be used. As such plating treatment, industrial nickel plating can be mentioned as a preferable one, and the plating thickness can be set to 5 μm, for example.

軸芯体は円柱状、円筒状等いずれであってもよいが、円柱状であることがより好ましい。その外径としては、例えば、6〜8mmを挙げることができる。軸芯体の外径が6mm以上であれば、軸体が充分な剛性を有し、画像形成における現像ローラーの撓みを抑制し、ローラー長手方向に亘って均一な画像濃度を得ることができる。軸芯体の外径が8mm以下であれば、全体の体積を低く抑え、充分な厚さの弾性層を確保することができる。   The axial body may be any of a columnar shape, a cylindrical shape, etc., but a columnar shape is more preferable. Examples of the outer diameter include 6 to 8 mm. If the outer diameter of the shaft core body is 6 mm or more, the shaft body has sufficient rigidity, the deflection of the developing roller during image formation can be suppressed, and a uniform image density can be obtained over the longitudinal direction of the roller. If the outer diameter of the shaft core is 8 mm or less, the entire volume can be kept low, and a sufficiently thick elastic layer can be secured.

本発明の現像ローラーにおける弾性層としては、トナーへ与えるストレスの低減を図ると共に、現像ブレード等との圧接による圧縮永久歪を抑制できる弾性率を有する。かかる弾性層としては、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を1分間で加えたときの圧子の押し込み深さ率が弾性層の厚さの10.0〜50.0%となる硬度を有する。具体的には、例えば、弾性層の厚さが2〜5mmのとき、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2荷重を1分間で加えたときの圧子の押し込み深さが500〜1000μmであることが好ましい。上記荷重を加えたときの圧子の押し込み深さ率が弾性層の厚さの10.0%以上であれば、トナーに与えるストレスを抑制することができ、得られる画像においてトナー融着によるスジの発生を抑制することができる。また、上記荷重を加えたときの圧子の押し込み深さ率が弾性層の厚さの50.0%以下であれば、弾性層の形状を保持して低圧縮永久歪とし、得られる画像においてセット跡画像の発生を抑制することができる。上記荷重を加えたときの圧子の押し込み深さが、厚さ2〜5mmの弾性層の場合、500μm以上1000μm以下であれば、このような効果をより顕著に得ることができる。 The elastic layer in the developing roller of the present invention has an elastic modulus capable of reducing stress applied to the toner and suppressing compression set due to pressure contact with the developing blade. Such an elastic layer has a hardness such that the indentation depth ratio when the load of 100 mN / mm 2 is applied for 1 minute by a universal hardness meter is 10.0 to 50.0% of the thickness of the elastic layer. . Specifically, for example, when the thickness of the elastic layer is 2 to 5 mm, it is preferable that the indenter indentation depth is 500 to 1000 μm when a load of 100 mN / mm 2 is applied for 1 minute by a universal hardness meter. . When the indentation depth ratio when the load is applied is 10.0% or more of the thickness of the elastic layer, the stress applied to the toner can be suppressed, and streaks due to toner fusion in the obtained image can be suppressed. Occurrence can be suppressed. In addition, if the indentation depth ratio when the load is applied is 50.0% or less of the thickness of the elastic layer, the shape of the elastic layer is maintained and a low compression set is obtained. Generation of trace images can be suppressed. In the case where the indentation depth of the indenter when the load is applied is an elastic layer having a thickness of 2 to 5 mm, such an effect can be obtained more remarkably if it is 500 μm or more and 1000 μm or less.

また、弾性層が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2荷重を1分間で加え、荷重が100mN/mm2に達した後、この100mN/mm2の荷重を1分間で取り除いたときから30分後の歪み率が弾性層の厚さの1.0〜10%となる弾性を有する。具体的には、例えば、弾性層の厚さが2〜5mmのとき、50〜200μmであることが好ましい。上記加重を取り除いたときから30分後の歪み率が弾性層の厚さの1.0%以上であれば、トナーに与えるストレスを抑制することができ、得られる画像においてトナー融着によるスジの発生を抑制することができる。上記加重を取り除いたときから30分後の歪み率が弾性層の厚さの10.0%以下であれば、低圧縮永久歪とし、得られる画像においてセット跡画像の発生を抑制することができる。上記加重を取り除いたときから30分後の歪が、厚さ2〜5mmの弾性層の場合、50μm以上200μm以下であれば、このような効果をより顕著に得ることができる。 The elastic layer is added 100 mN / mm 2 load in one minute by the universal hardness tester, after the load reached 100 mN / mm 2, 30 minutes after the time the removal of the load of the 100 mN / mm 2 at 1 minute The strain rate is 1.0 to 10% of the thickness of the elastic layer. Specifically, for example, when the thickness of the elastic layer is 2 to 5 mm, the thickness is preferably 50 to 200 μm. If the strain rate after 30 minutes from the removal of the weight is 1.0% or more of the thickness of the elastic layer, the stress applied to the toner can be suppressed, and streaks due to toner fusion in the resulting image can be suppressed. Occurrence can be suppressed. If the strain rate after 30 minutes from the removal of the weight is 10.0% or less of the thickness of the elastic layer, a low compression set can be obtained, and the occurrence of a set trace image can be suppressed in the obtained image. . In the case of an elastic layer having a thickness of 2 to 5 mm after the removal of the weight, the effect can be obtained more remarkably if the strain is 50 μm or more and 200 μm or less.

ここでユニバーサル硬度計としては、市販のもの、例えば、Fischer社製の表面皮膜物性試験機フィッシャースコープH100Cを使用することができ、室温、例えば23℃で行った測定値を採用することができる。   Here, as the universal hardness meter, a commercially available one, for example, a surface film physical property tester Fischerscope H100C manufactured by Fischer can be used, and measured values obtained at room temperature, for example, 23 ° C. can be adopted.

このような弾性層を形成する材料としては、具体的には、シリコーンゲル、ウレタンゲル、ポリスチレンゲル、ポリエステルゲル、酢酸ビニル共重合体ゲル、ポリ塩化ビニルゲル、ネオプレンゲル等を含む組成物を挙げることができる。これらのうち、上記弾性率とすることの調整が容易である、加工性に優れ、硬化反応に伴う副生成物の発生がなく寸法安定性が良好である、硬化後の物性が安定している等の理由から、付加反応型シリコーンゲル組成物を特に好ましいものとして挙げることができる。   Specific examples of the material for forming such an elastic layer include compositions containing silicone gel, urethane gel, polystyrene gel, polyester gel, vinyl acetate copolymer gel, polyvinyl chloride gel, neoprene gel, and the like. Can do. Of these, the adjustment to the above elastic modulus is easy, excellent workability, no by-products due to the curing reaction, no dimensional stability, good physical properties after curing For these reasons, the addition reaction type silicone gel composition can be mentioned as a particularly preferable one.

上記シリコーンゲル組成物としては、1分子中に2個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン(A)と、1分子中にケイ素原子に結合した2個以上の水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン(B)と、白金系触媒(C)とを含むものが好ましい。   Examples of the silicone gel composition include an organopolysiloxane (A) having two or more alkenyl groups in one molecule, and an organohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule ( Those containing B) and a platinum-based catalyst (C) are preferred.

上記オルガノポリシロキサン(A)はシリコーンゲルの主剤であり、分子構造としては、直鎖状、分岐鎖状、環状、網状いずれであってもよい。オルガノポリシロキサン(A)は1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有することが好ましい。オルガノポリシロキサン(A)のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基を挙げることができ、これらのうち、特にビニル基を好ましいものとして挙げることができる。オルガノポリシロキサン(A)中のアルケニル基の結合位置としては分子鎖末端のケイ素原子、または分子鎖中のケイ素原子いずれであってもよく、またはこの両方に結合したものでもよい。オルガノポリシロキサン(A)中のアルケニル基以外の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、クロロメチル基、ブロモエチル基等のハロゲン化アルキル基を挙げることができる。これらのうち、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。   The organopolysiloxane (A) is a main component of silicone gel, and the molecular structure may be any of linear, branched, cyclic, and network. The organopolysiloxane (A) preferably has at least two alkenyl groups in one molecule. Examples of the alkenyl group of the organopolysiloxane (A) include a vinyl group, an allyl group, and a propenyl group, and among these, a vinyl group is particularly preferable. The bonding position of the alkenyl group in the organopolysiloxane (A) may be either the silicon atom at the end of the molecular chain or the silicon atom in the molecular chain, or may be bonded to both. Examples of the substituent other than the alkenyl group in the organopolysiloxane (A) include, for example, an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, phenyl group, tolyl group, Examples thereof include aryl groups such as xylyl group and naphthyl group, aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group, and halogenated alkyl groups such as chloromethyl group and bromoethyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.

オルガノポリシロキサン(A)の分子量は、硬化物がゲル状弾性体となるために、例えば、6,000〜1,000,000が好ましく、特に、12,000〜500,000であることが好ましい。分子量が6,000以上であれば、得られる弾性層が高硬度になることを抑制し、トナーに与えるストレスを抑制することができ、また、分子量が1,000,000以下であれば、作業性が低下するのを抑制することができる。   The molecular weight of the organopolysiloxane (A) is preferably, for example, 6,000 to 1,000,000, and more preferably 12,000 to 500,000, for the cured product to be a gel-like elastic body. . If the molecular weight is 6,000 or more, the resulting elastic layer can be prevented from becoming highly hard and stress applied to the toner can be suppressed, and if the molecular weight is 1,000,000 or less, work can be performed. It is possible to suppress the deterioration of the property.

ここで、分子量としては、東ソー製高速液体クロマトグラフ分析装置HLC−8120GPCを用い、溶媒にテトラヒドロフラン、測定温度40℃、流速0.6ml/minの条件下でポリスチレン換算で求めた重量平均分子量を採用することができる。   Here, as the molecular weight, a high-performance liquid chromatograph analyzer HLC-8120GPC manufactured by Tosoh was used, and a weight average molecular weight determined in terms of polystyrene was used as a solvent under conditions of tetrahydrofuran, a measurement temperature of 40 ° C., and a flow rate of 0.6 ml / min. can do.

上記付加反応型のシリコーンゲル組成物中に含まれるオルガノハイドロジェンシロキサン(B)は上記オルガノポリシロキサン(A)の架橋剤として用いられ、その分子構造としては、直鎖状、分岐鎖状、環状、網状いずれであってもよい。かかるオルガノハイドロジェンシロキサン(B)としては、1分子中にケイ素原子に結合する少なくとも2個の水素原子を有することが好ましい。オルガノハイドロジェンシロキサン(B)のケイ素原子結合水素原子の結合位置としては分子鎖末端のケイ素原子、または分子鎖中のケイ素原子いずれであってもよく、またはこの両方に結合したものでもよい。その他の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、クロロメチル基、ブロモエチル基等のハロゲン化アルキル基を挙げることができる。これらのうち、特に、メチル基、フェニル基を好ましいものとして挙げることができる。   The organohydrogensiloxane (B) contained in the addition reaction type silicone gel composition is used as a crosslinking agent for the organopolysiloxane (A), and the molecular structure thereof is linear, branched or cyclic. Any of the meshes may be used. Such organohydrogensiloxane (B) preferably has at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. The bonding position of the silicon atom-bonded hydrogen atom of the organohydrogensiloxane (B) may be either the silicon atom at the end of the molecular chain or the silicon atom in the molecular chain, or may be bonded to both. Other substituents include, for example, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group and heptyl group, aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and naphthyl group, Examples thereof include aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group, and halogenated alkyl groups such as chloromethyl group and bromoethyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.

オルガノハイドロジェンシロキサン( B)の分子量は、500〜1,000,000、特に、2,500〜200,000であることが好ましい。オルガノハイドロジェンシロキサン (B)の分子量が500以上であると揮発を抑制することができ、得られるシリコーンゲルの組成が不安定になるのを抑制することができる。また、オルガノハイドロジェンシロキサン( B)の分子量が1,000,000以下であれば作業性の低下を抑制することができる。   The molecular weight of the organohydrogensiloxane (B) is preferably 500 to 1,000,000, particularly 2,500 to 200,000. When the molecular weight of the organohydrogensiloxane (B) is 500 or more, volatilization can be suppressed, and the resulting silicone gel composition can be prevented from becoming unstable. Moreover, if the molecular weight of the organohydrogensiloxane (B) is 1,000,000 or less, it is possible to suppress a decrease in workability.

オルガノハイドロジェンシロキサン(B)のシリコーンゲル組成物中の含有量は、オルガノポリシロキサン(A)を100重量部とするとき、b/aが0.1〜5.0となる重量部であることが好ましい。ここで、bはオルガノハイドロジェンシロキサン(B)におけるケイ素原子に結合した水素原子の総数を示し、aはオルガノポリシロキサン(A)におけるアルケニル基の総数を示す。即ち、オルガノポリシロキサン(A)中のアルケニル基1モルに対して、オルガノハイドロジェンシロキサン(B)中のケイ素原子結合水素原子が0.1〜5.0モルとなる量である。オルガノポリシロキサン(A)中のアルケニル基1モルに対して、オルガノハイドロジェンシロキサン(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が0.1モル以上であれば、シリコーンゲル組成物において十分な架橋が形成される。また、オルガノハイドロジェンシロキサン(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が5.0モル以下であれば、シリコーンゲル組成物の架橋後に得られるシリコーンゲルの耐熱性の低下を抑制することができる。   The content of the organohydrogensiloxane (B) in the silicone gel composition is such that when the organopolysiloxane (A) is 100 parts by weight, the b / a is 0.1 to 5.0 parts by weight. Is preferred. Here, b represents the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the organohydrogensiloxane (B), and a represents the total number of alkenyl groups in the organopolysiloxane (A). That is, the amount is such that the silicon-bonded hydrogen atom in the organohydrogensiloxane (B) is 0.1 to 5.0 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group in the organopolysiloxane (A). If the silicon atom-bonded hydrogen atom in the organohydrogensiloxane (B) component is 0.1 mol or more with respect to 1 mol of the alkenyl group in the organopolysiloxane (A), sufficient crosslinking is achieved in the silicone gel composition. It is formed. Moreover, if the silicon atom bond hydrogen atom in an organohydrogensiloxane (B) component is 5.0 mol or less, the heat resistant fall of the silicone gel obtained after bridge | crosslinking of a silicone gel composition can be suppressed.

上記シリコーンゲル組成物中に含まれる白金系触媒(C)はこのシリコーンゲル組成物の架橋を促進するための触媒である。白金系触媒(C)としては、例えば、白金微粉末、白金黒、白金坦持シリカ微粉末、白金坦持活性炭、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶液、白金とオレフィンの錯体、白金とアルケニルシロキサンの錯体を挙げることができる。更に、これらの白金系触媒を含有してなるポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂等の粒子径が10μm未満の熱可塑性樹脂粉末等を挙げることができる。   The platinum-based catalyst (C) contained in the silicone gel composition is a catalyst for promoting the crosslinking of the silicone gel composition. Examples of the platinum catalyst (C) include platinum fine powder, platinum black, platinum-supported silica fine powder, platinum-supported activated carbon, chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, chloroplatinic acid alcohol solution, platinum and olefin complex. And platinum and alkenylsiloxane complexes. Furthermore, a thermoplastic resin powder having a particle diameter of less than 10 μm, such as a polystyrene resin, a nylon resin, a polycarbonate resin, and a silicone resin containing these platinum-based catalysts can be exemplified.

白金系触媒(C)のシリコーンゲル組成物中の含有量は、オルガノポリシロキサン(A)及びオルガノハイドロジェンシロキサン(B)の架橋形成に充分な量であることが好ましい。具体的には、このシリコーンゲル組成物において白金系触媒(C)中の白金金属が重量単位で0.1〜1,000ppmとなる量であることが好ましく、特に、1〜500ppmとなる量であることが好ましい。シリコーンゲル組成物に含有される白金系触媒(C)中の白金金属が重量単位で0.1ppm以上であれば、このシリコーンゲル組成物の架橋反応を効率よく進行させることができる。また、これが1000ppm以下であれば無駄な使用を抑制することができ、得られるシリコーンゲル架橋物の着色等を抑制することができる。   The content of the platinum-based catalyst (C) in the silicone gel composition is preferably an amount sufficient to form a crosslink of the organopolysiloxane (A) and the organohydrogensiloxane (B). Specifically, in this silicone gel composition, the amount of platinum metal in the platinum-based catalyst (C) is preferably 0.1 to 1,000 ppm by weight, and particularly preferably 1 to 500 ppm. Preferably there is. If the platinum metal in the platinum-based catalyst (C) contained in the silicone gel composition is 0.1 ppm or more by weight, the crosslinking reaction of the silicone gel composition can be efficiently advanced. Moreover, if this is 1000 ppm or less, useless use can be suppressed and coloring etc. of the silicone gel crosslinked product obtained can be suppressed.

上記弾性層は、上記含有物の機能を阻害しない範囲で、必要に応じて各種添加物を含有していてもよい。具体的には、例えば、導電剤、非導電性充填剤等、各種の添加剤等を挙げることができる。   The elastic layer may contain various additives as necessary as long as the functions of the inclusions are not impaired. Specific examples include various additives such as a conductive agent and a non-conductive filler.

弾性層に導電性を付与する目的に添加する導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム、パラジウム、銀、鉄、銅、錫、ステンレス鋼等の各種導電性金属または合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化錫−酸化アンチモン固溶体、酸化錫−酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物、これらの導電性材料で被覆された絶縁性物質等の微粉末を用いることができる。更にイオン導電剤として、LiClO4、NaClO4等の過塩素酸塩、4級アンモニウム塩等を挙げることができる。これらのうち、カーボンブラックは、比較的容易に入手でき、また、材料の種類に関わらず、良好な帯電性が得られるため、好適に利用できる。
この他にも非導電性充填剤として、珪藻土、石英粉末、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミノケイ酸、炭酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、タルク、アルミナ、酸化鉄等を配合することができる。
Conductive agents added for the purpose of imparting conductivity to the elastic layer include various conductive metals or alloys such as carbon black, graphite, aluminum, palladium, silver, iron, copper, tin, and stainless steel, tin oxide, and zinc oxide. , Indium oxide, titanium oxide, antimony oxide, molybdenum oxide, tin oxide-antimony oxide solid solution, various conductive metal oxides such as tin oxide-indium oxide solid solution, and insulating materials coated with these conductive materials Powder can be used. Furthermore, examples of the ionic conductive agent include perchlorates such as LiClO 4 and NaClO 4 and quaternary ammonium salts. Among these, carbon black can be suitably used because it can be obtained relatively easily and good chargeability can be obtained regardless of the type of material.
Other non-conductive fillers include diatomaceous earth, quartz powder, dry silica, wet silica, titanium oxide, zinc oxide, aluminosilicate, calcium carbonate, zirconium silicate, aluminum silicate, talc, alumina, iron oxide, etc. be able to.

上記弾性層の体積固有抵抗値としては、100Vの直流電圧印加時において103〜1010Ω・cmの範囲にあることが好ましい。弾性層の体積抵抗率が1×103〜1×1010Ω・cmであれば、トナーを均一に帯電することができる。弾性層をこのような体積固有抵抗値とするため使用する導電性付与剤の使用量としては、例えば、上記シリコーンゲル組成物にカーボンブラックを使用する場合は、樹脂成分100質量部に対して5〜20質量部とすることができる。 The elastic layer preferably has a volume resistivity of 10 3 to 10 10 Ω · cm when a DC voltage of 100 V is applied. If the volume resistivity of the elastic layer is 1 × 10 3 to 1 × 10 10 Ω · cm, the toner can be uniformly charged. For example, when carbon black is used in the silicone gel composition, the amount of the conductivity-imparting agent used to make the elastic layer have such a volume resistivity value is 5 with respect to 100 parts by mass of the resin component. It can be set to -20 mass parts.

ここで、弾性層の体積抵抗率を測定する際には、弾性層の成形時と同じ条件で弾性層材料を硬化して、厚さ2.0mmの弾性層のテストピースを作製し、これを用いて測定を行う。具体的には、弾性層材料をシート状にして130℃のオーブンに入れ20分加熱し、厚み2.0mmのシートを2枚成形し、その後200℃のオーブンで4時間加熱し二次加硫を行う。その後、シートを温度25℃、湿度45%の環境に24時間以上放置し、ハイレスタIP(三菱油化社製)を用いて100Vの電圧印加で測定を行い、2枚のシートから得られる抵抗の値の平均値として、体積抵抗率を求めることができる。   Here, when measuring the volume resistivity of the elastic layer, the elastic layer material is cured under the same conditions as those for forming the elastic layer to produce a 2.0 mm thick elastic layer test piece. To make measurements. Specifically, the elastic layer material is formed into a sheet and placed in a 130 ° C. oven for 20 minutes to form two 2.0 mm thick sheets, and then heated in a 200 ° C. oven for 4 hours for secondary vulcanization. I do. After that, the sheet is left in an environment of temperature 25 ° C. and humidity 45% for 24 hours or more, and measured by applying a voltage of 100 V using Hiresta IP (manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.). The volume resistivity can be obtained as an average value.

上記弾性層の厚さは限定されるものではないが、2〜5mmであることが好ましい。弾性層の厚さが2mm以上であれば、軸芯体の影響を受けて現像ローラーが高硬度になることを抑制することができ、現像ローラー表面にトナーが融着するのを抑制することができる。また、弾性層の厚さが5mm以下であれば、現像ローラーとしての形状を容易に保持することができる。   The thickness of the elastic layer is not limited, but is preferably 2 to 5 mm. If the thickness of the elastic layer is 2 mm or more, the development roller can be prevented from becoming hard due to the influence of the shaft core, and the toner can be prevented from being fused to the surface of the development roller. it can. Moreover, if the thickness of an elastic layer is 5 mm or less, the shape as a developing roller can be hold | maintained easily.

本発明の現像ローラーにおける樹脂層は、上記弾性層上に積層され、現像ローラーに高弾性を付与し、得られる画像におけるセット跡画像不良の発生を抑制するために設けられる。更に、弾性層に含有される可塑剤等が現像ローラー表面へブリードアウトするのを抑制し、感光体の汚染を抑制し、現像ローラー全体の電気抵抗の調整を行うために設けられる。   The resin layer in the developing roller of the present invention is provided on the elastic layer so as to impart high elasticity to the developing roller and to suppress the occurrence of set trace image defects in the obtained image. Further, it is provided to suppress bleeding out of the plasticizer and the like contained in the elastic layer to the surface of the developing roller, to suppress contamination of the photoreceptor, and to adjust the electric resistance of the entire developing roller.

かかる樹脂層は、周波数10Hz、温度20℃における引張法で測定した弾性率E’が109〜1011Paを有する。樹脂層の弾性率が109Pa以上であれば、現像ブレード等との圧接による塑性変形を抑制し、セット跡画像の発生を抑制することができる。また、樹脂層の弾性率が1011Pa以下であれば、現像ローラーの高硬度によるトナーの融着の発生を抑制することができる。 Such a resin layer has an elastic modulus E ′ measured by a tensile method at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. of 10 9 to 10 11 Pa. If the elastic modulus of the resin layer is 10 9 Pa or more, plastic deformation due to pressure contact with the developing blade or the like can be suppressed, and the generation of set trace images can be suppressed. Further, when the elastic modulus of the resin layer is 10 11 Pa or less, the occurrence of toner fusion due to the high hardness of the developing roller can be suppressed.

ここで、弾性率E’は、JIS K6394の「加硫ゴムの動的性質試験方法」に基づいて動的粘弾性試験装置(DVA−220:アイティー計測制御社製)により、周波数10Hz、温度20℃で測定した値を採用することができる。   Here, the elastic modulus E ′ was measured using a dynamic viscoelasticity test apparatus (DVA-220: manufactured by IT Measurement & Control Co., Ltd.) based on JIS K6394 “Testing method for dynamic properties of vulcanized rubber”. A value measured at 20 ° C. can be adopted.

上記樹脂層を形成する材料としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、アミノ樹脂等を挙げることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。更に、これらの樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、イミノ基、イソシアネート基、メチロール基、アルコキシ基、アルデヒド基、エポキシ基、不飽和基等の反応基を有するものが好ましい。これらの中で特に、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂のいずれか1種又は2種以上の混合物は、現像ローラーにおいて、所望の弾性及び硬度を有するものとして調整が容易であることから好ましい。   Examples of the material for forming the resin layer include polyurethane resin, acrylic resin, polyimide resin, fluorine resin, polyamide resin, silicone resin, polyester resin, epoxy resin, polyether resin, amino resin, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Further, these resins include those having reactive groups such as hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group, amino group, imino group, isocyanate group, methylol group, alkoxy group, aldehyde group, epoxy group, unsaturated group. preferable. Among these, in particular, one or a mixture of two or more of a polyurethane resin, an acrylic resin, and a polyimide resin is preferable because it can be easily adjusted as having a desired elasticity and hardness in the developing roller.

上記樹脂層には、体積平均粒子径が1〜20μmの微粒子を分散させることもできる。微粒子が分散された樹脂層は、トナーの搬送を容易にする表面粗さを有し、充分な量のトナーを現像領域に搬送することができる。樹脂層に分散させる微粒子としては、例えば、ポリメチルメタクリル酸メチル微粒子、シリコーンゴム微粒子、ポリウレタン微粒子、ポリスチレン微粒子、アミノ樹脂微粒子、フェノール樹脂微粒子等のプラスチックピグメントを挙げることができる。これらのうち、特にポリメチルメタクリル酸メチル微粒子及びポリウレタン微粒子が好ましく、これらの微粒子を、これらの微粒子を除く樹脂層構成成分の総質量に対して、約20〜200質量%の範囲で添加することにより、好ましい表面粗さが得られる。   Fine particles having a volume average particle diameter of 1 to 20 μm can be dispersed in the resin layer. The resin layer in which the fine particles are dispersed has a surface roughness that facilitates the conveyance of the toner, and a sufficient amount of toner can be conveyed to the development area. Examples of the fine particles dispersed in the resin layer include plastic pigments such as polymethyl methyl methacrylate fine particles, silicone rubber fine particles, polyurethane fine particles, polystyrene fine particles, amino resin fine particles, and phenol resin fine particles. Among these, polymethyl methyl methacrylate fine particles and polyurethane fine particles are particularly preferable, and these fine particles are added in a range of about 20 to 200% by mass with respect to the total mass of the resin layer constituting components excluding these fine particles. Thus, a preferable surface roughness can be obtained.

更に、樹脂層には、現像ローラー全体の電気抵抗を調整するために導電剤を配合することができる。導電剤としては、各種電子伝導機構を有する導電剤である、カーボンブラック、グラファイト、導電性金属酸化物、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄粉等、またはイオン導電剤であるアルカリ金属塩、およびアンモニウム塩等の微粒子を用いることができる。導電剤は、樹脂層の表面凹凸の形成に影響を及ぼすことなく樹脂層の表面形状のコントロールを容易とするため、その平均粒径が0.08μm以下のものが好ましい。   Furthermore, a conductive agent can be blended in the resin layer in order to adjust the electrical resistance of the entire developing roller. As the conductive agent, carbon black, graphite, conductive metal oxide, copper, aluminum, nickel, iron powder, etc., which are conductive agents having various electron conduction mechanisms, or alkali metal salts and ammonium salts, which are ionic conductive agents Fine particles such as these can be used. The conductive agent preferably has an average particle size of 0.08 μm or less in order to facilitate control of the surface shape of the resin layer without affecting the formation of surface irregularities on the resin layer.

上記樹脂層の体積固有抵抗値としては、100Vの直流電圧印加時において106〜1010Ω・cmの範囲にあることが好ましい。樹脂層の体積固有抵抗値が106〜1010Ω・cmであれば、トナーを均一に帯電することができる。樹脂層をこのような体積固有抵抗値とするため使用する導電剤の使用量としては、例えば、カーボンブラックの場合は、樹脂成分100質量部に対して15〜80質量部等とすることができる。 The volume resistivity value of the resin layer is preferably in the range of 10 6 to 10 10 Ω · cm when a DC voltage of 100 V is applied. When the volume resistivity value of the resin layer is 10 6 to 10 10 Ω · cm, the toner can be uniformly charged. For example, in the case of carbon black, the amount of the conductive agent used to make the resin layer have such a volume resistivity value can be 15 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. .

上記樹脂層の厚さとしては、弾性層との関連において、現像ローラーにおいて所望の弾性や硬度を有するように、また、弾性層からの可塑剤のブリードアウトによる感光体の汚染を防止する観点から5μm以上が好ましい。また、現像ローラーの高硬度化によるトナー融着の発生を抑制する観点から、500μm以下が好ましい。樹脂層の厚さのより好ましい範囲としては、10〜30μmである。   In terms of the thickness of the resin layer, in relation to the elastic layer, the developing roller has a desired elasticity and hardness, and from the viewpoint of preventing contamination of the photoreceptor due to bleed out of the plasticizer from the elastic layer. 5 μm or more is preferable. Further, from the viewpoint of suppressing the occurrence of toner fusion due to the increased hardness of the developing roller, the thickness is preferably 500 μm or less. A more preferable range of the thickness of the resin layer is 10 to 30 μm.

このような本発明の現像ローラーにおける樹脂層と弾性層との積層体において、かかる積層体としては、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を1分間で加えたときの圧子の押し込み深さ率が積層体の厚さの4.0〜10.0%となる硬度を有する。具体的には、例えば、弾性層の厚さが2〜5mmのとき、100mN/mm2荷重を1分間で積層体に加えたときの圧子の押し込み深さが200〜500μmであることが好ましい。上記荷重を加えたときの圧子の押し込み深さ率が積層体の厚さの4.0%以上であれば、トナーに与えるストレスを抑制することができ、得られる画像においてトナー融着によるスジの発生を抑制することができる。また、上記荷重を加えたときの圧子の押し込み深さ率が積層体の厚さの10.0%以下であれば、低圧縮永久歪とし、得られる画像においてセット跡画像の発生を抑制することができる。上記荷重を加えたときの圧子の押し込み深さが、弾性層の厚さ2〜5mmの場合、200μm以上500μm以下であれば、このような効果をより顕著に得ることができる。 In such a laminate of the resin layer and the elastic layer in the developing roller of the present invention, as the laminate, an indenter indentation depth rate when a load of 100 mN / mm 2 is applied for 1 minute by a universal hardness meter Has a hardness of 4.0 to 10.0% of the thickness of the laminate. Specifically, for example, when the thickness of the elastic layer is 2 to 5 mm, it is preferable that the indenter push-in depth is 200 to 500 μm when a load of 100 mN / mm 2 is applied to the laminate in one minute. If the indenter depth ratio when the load is applied is 4.0% or more of the thickness of the laminate, the stress applied to the toner can be suppressed, and streaks due to toner fusion in the resulting image can be suppressed. Occurrence can be suppressed. Also, if the indentation depth ratio when the load is applied is 10.0% or less of the thickness of the laminated body, the compression set is low compression set and the generation of set trace images in the obtained image is suppressed. Can do. In the case where the indentation depth of the indenter when the load is applied is 2 to 5 mm in thickness of the elastic layer, such an effect can be obtained more remarkably if it is 200 μm or more and 500 μm or less.

また、弾性層と樹脂層との積層体が、100mN/mm2荷重を1分間で加え、荷重が100mN/mm2に達した後、この100mN/mm2の荷重を1分間で取り除いたときから30分後の歪み率が積層体の厚さの0.50%以下となる弾性を有する。具体的には、例えば、弾性層の厚さが2〜5mmのとき、積層体の10.0μm以下であることが好ましい。上記加重を取り除いたときから30分後の歪み率が積層体の厚さの0.50%以下であれば、低圧縮永久歪とし、得られる画像においてセット跡画像の発生を抑制することができる。上記加重を取り除いたときから30分後の歪が、弾性層の厚さ2〜5mmの場合、10.0μm以下であれば、このような効果をより顕著に得ることができる。 Further, since the laminate of the elastic layer and the resin layer is added 100 mN / mm 2 load at 1 minute, after the load reached 100 mN / mm 2, after removing a load of this 100 mN / mm 2 at 1 minute It has elasticity that the strain rate after 30 minutes is 0.50% or less of the thickness of the laminate. Specifically, for example, when the thickness of the elastic layer is 2 to 5 mm, it is preferably 10.0 μm or less of the laminate. If the strain rate after 30 minutes from the removal of the weight is 0.50% or less of the thickness of the laminate, the compression set is low compression set, and the generation of set trace images in the obtained image can be suppressed. . When the strain 30 minutes after the weight is removed is 10.0 μm or less when the elastic layer has a thickness of 2 to 5 mm, such an effect can be obtained more remarkably.

本発明の現像ローラーの製造方法として、軸芯体の表面に弾性層を形成するには、上記シリコーンゲル組成物を加熱による付加反応により硬化させる方法が好ましい。例えば、シリコーンゲル組成物を押出成形、プレス成形、射出成形、液状射出成形、注型成形などの各種成形法により成形し、適切な温度、具体的には、100〜150℃、10分〜3時間で加熱、硬化させて軸芯体の表面に弾性層を成形する方法が挙げられる。特に、未硬化材料を円筒形金型内に注入した後、加熱することにより弾性層を軸芯体の周りに形成する方法においては、ローラー形状は使用する円筒形金型の形状をある一定の収縮量のもとに再現するため、十分満足できる形状精度を有するものを得ることができる。   As a method for producing the developing roller of the present invention, in order to form an elastic layer on the surface of the shaft core, a method in which the silicone gel composition is cured by an addition reaction by heating is preferable. For example, the silicone gel composition is molded by various molding methods such as extrusion molding, press molding, injection molding, liquid injection molding, cast molding, and the like, and an appropriate temperature, specifically, 100 to 150 ° C., 10 minutes to 3 There is a method in which an elastic layer is formed on the surface of the shaft core body by heating and curing with time. In particular, in the method of forming an elastic layer around an axial core body by injecting an uncured material into a cylindrical mold and then heating, the roller shape is a certain shape of the cylindrical mold to be used. Since reproduction is performed under the contraction amount, it is possible to obtain one having a sufficiently satisfactory shape accuracy.

このように成形された弾性層上に樹脂層を成形する方法としては、上記未硬化の樹脂を含有する塗工液を調製し、これを浸漬、塗布、噴霧等の方法により、塗膜を形成し、これを加熱、硬化して得る方法を挙げることができる。   As a method for forming a resin layer on the elastic layer thus formed, a coating liquid containing the above-mentioned uncured resin is prepared, and a coating film is formed by a method such as immersion, application, spraying, etc. And the method of heating and hardening this can be mentioned.

このような本発明の現像ローラーの一例として、図1の概略断面図、図2の斜視図に示すものを例示することができる。図1、2に示す現像ローラーは、軸芯体15と、該軸芯体15の外周上に同芯円状に順次形成された弾性層16と樹脂層17とを有する。   As an example of such a developing roller of the present invention, those shown in the schematic sectional view of FIG. 1 and the perspective view of FIG. 2 can be exemplified. The developing roller shown in FIGS. 1 and 2 includes a shaft core body 15, and an elastic layer 16 and a resin layer 17 that are sequentially formed concentrically on the outer periphery of the shaft core body 15.

本発明の現像ローラーとしては、弾性層や樹脂層はそれぞれ材質の異なる複数層から構成されるものであってもよく、また、これらの層に加え、例えば易帯電性、耐摩擦性等種々の機能を有する機能層を有するものであってもよい。   As the developing roller of the present invention, the elastic layer and the resin layer may each be composed of a plurality of different materials, and in addition to these layers, there are various types such as easy chargeability and friction resistance. It may have a functional layer having a function.

本発明の画像形成装置は、静電潜像を担持する感光体と、該感光体へ薄膜状に形成した現像剤を供給し感光体が担持する静電潜像の現像を行う現像ローラーを有する画像形成装置において、現像ローラーが上記現像ローラーであることを特徴とする。その一例として、図3に示す画像形成装置を挙げることができる。図3の概略構成図に示す画像形成装置には、矢印方向に回転する静電潜像担持体としての感光体1が設けられる。感光体の周囲には、感光体を一様に帯電するための帯電ローラー2、一様に帯電処理した感光体にレーザービーム3を照射して静電潜像を形成する露光手段、静電潜像を形成した感光体にトナーを供給し静電潜像を現像する現像装置が設けられる。現像装置には、一成分トナーとして非磁性トナー8を収容した現像剤容器14と、現像剤容器の開口を閉塞するように設置され、現像剤容器から露出した部分で感光体と対向するように現像ローラー5が設けられる。現像剤容器内には、現像ローラーにトナーを供給すると同時に現像ローラー上に使用されずに残留するトナーを掻き取るトナー供給ローラー6と、現像ローラー上のトナーを薄膜状に形成すると共に、摩擦帯電する現像ブレード7とが設けられる。現像ローラー上に薄膜状にされたトナーは、現像ローラーに対向する感光体上の静電潜像に移動し、感光体上にトナー像が形成される。   The image forming apparatus of the present invention includes a photosensitive member that carries an electrostatic latent image, and a developing roller that supplies the developer formed in a thin film to the photosensitive member and develops the electrostatic latent image carried by the photosensitive member. In the image forming apparatus, the developing roller is the developing roller. As an example, the image forming apparatus shown in FIG. 3 can be cited. The image forming apparatus shown in the schematic configuration diagram of FIG. 3 is provided with a photoreceptor 1 as an electrostatic latent image carrier that rotates in the direction of the arrow. Around the photosensitive member, there are a charging roller 2 for uniformly charging the photosensitive member, an exposure means for irradiating the uniformly charged photosensitive member with a laser beam 3 to form an electrostatic latent image, and an electrostatic latent member. A developing device is provided that supplies toner to the photoreceptor on which the image is formed to develop the electrostatic latent image. In the developing device, a developer container 14 containing a non-magnetic toner 8 as a one-component toner, and an opening of the developer container are closed so that the exposed portion from the developer container faces the photoconductor. A developing roller 5 is provided. In the developer container, the toner is supplied to the developing roller, and at the same time, the toner supply roller 6 that scrapes off the residual toner that is not used on the developing roller, and the toner on the developing roller is formed into a thin film, and triboelectric charging is performed. A developing blade 7 is provided. The toner made into a thin film on the developing roller moves to an electrostatic latent image on the photoconductor facing the developing roller, and a toner image is formed on the photoconductor.

一方、給紙ローラーにより供給される紙等の記録材13が転写バイアス電源が印加された転写ローラー9と感光体間に搬送され、ここで記録材の裏面から印加される転写バイアス電荷により、感光体上のトナー像が記録材上に移動する。記録材上のトナー像は定着ローラーと加圧ローラー間で、加熱、加圧され記録材上に定着され、画像形成が完了する。   On the other hand, a recording material 13 such as paper supplied by a paper feeding roller is transported between a transfer roller 9 to which a transfer bias power is applied and a photosensitive member, and here, the transfer bias charge applied from the back surface of the recording material is used for photosensitive. The toner image on the body moves onto the recording material. The toner image on the recording material is heated and pressed between the fixing roller and the pressure roller to be fixed on the recording material, and the image formation is completed.

一方、感光体上に転写されずに残存する転写残トナーを除去し表面をクリーニングするクリーニングブレード10が設けられ、感光体から掻き取られた廃トナーを収納する廃トナー容器11等が設けられる。クリーニングされた感光体は画像形成可能状態とされて待機するようになっている。   On the other hand, a cleaning blade 10 is provided for removing residual toner that has not been transferred onto the photoreceptor and cleaning the surface, and a waste toner container 11 for storing waste toner scraped off from the photoreceptor is provided. The cleaned photoconductor is set in an image-formable state and stands by.

また、本発明の電子写真プロセスカートリッジは、電子写真装置に着脱自在に設けられ、感光体へ薄膜状に形成した現像剤を供給し感光体が担持する静電潜像の現像を行う現像ローラーを有する電子写真プロセスカートリッジにおいて、現像ローラーが上記現像ローラーであることを特徴とする。その一例として、例えば、図3中、帯電ローラー2と、感光体1と、現像ローラー5と、トナー供給ローラー6と、現像ブレード7と、撹拌羽根と、トナーを収納する現像剤容器14とが一体化され、画像形成装置に着脱自在に設けられたものを挙げることができる。各部材の機能は上記画像形成装置における場合と同様であるので、その説明を省略する。本発明の電子写真プロセスカートリッジは、上記の他、感光体上のトナー像を記録材に転写する転写ローラー、クリーニングブレード等の上記の部材と共にまたは上記の部材のいずれか一個または二個以上と交換して一体的に設けたものであってもよい。   In addition, the electrophotographic process cartridge of the present invention is provided with a developing roller that is detachably attached to the electrophotographic apparatus, and that supplies a developer formed in a thin film shape to the photoreceptor and develops the electrostatic latent image carried by the photoreceptor. An electrophotographic process cartridge having a developing roller is the developing roller. As an example, for example, in FIG. 3, a charging roller 2, a photoreceptor 1, a developing roller 5, a toner supply roller 6, a developing blade 7, a stirring blade, and a developer container 14 that stores toner are included. Examples thereof include an integrated unit that is detachably provided in the image forming apparatus. Since the function of each member is the same as that in the image forming apparatus, description thereof is omitted. In addition to the above, the electrophotographic process cartridge of the present invention is replaced with one or two or more of the above-mentioned members together with the above-mentioned members such as a transfer roller and a cleaning blade for transferring the toner image on the photosensitive member to the recording material. And may be provided integrally.

以下に、本発明の現像ローラー、電子写真プロセスカートリッジ、電子写真画像形成装置を具体的に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。以下、「部」は「質量部」を示す。   Hereinafter, the developing roller, the electrophotographic process cartridge, and the electrophotographic image forming apparatus of the present invention will be described in detail, but the technical scope of the present invention is not limited thereto. Hereinafter, “part” means “part by mass”.

[実施例1]
直径6mm、長さ250mmのSUM製軸芯体の表面に、シリコーンゴムとの接着性を向上させる目的で、プライマー処理を行った。
[Example 1]
Primer treatment was performed on the surface of a SUM shaft core having a diameter of 6 mm and a length of 250 mm for the purpose of improving the adhesion to silicone rubber.

[弾性層の調製]
ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量18,000)100.0部、結晶性シリカ5部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端と側鎖にSiH基を有し、重量平均分子量500)3.0部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が1.1モルとなる量である。)、白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を配合し液状組成物を得た。
[Preparation of elastic layer]
100.0 parts dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain, weight average molecular weight 18,000), 5 parts of crystalline silica, 5 parts of carbon black (Denka Black, powdered product manufactured by Denki Kagaku Kogyo), Organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both ends and side chains of molecular chain, weight average molecular weight 500) 3.0 parts (1.1 mol of SiH groups per 1 mol of vinyl groups of dimethylpolysiloxane) And 0.1 part of a platinum compound (Pt concentration 1%) was blended to obtain a liquid composition.

円筒形金型中心部に軸芯体を配置し、円筒形金型内に注入口からこの液状組成物を注入し、130℃で20分間、加熱硬化させ、さらに200℃で4時間ポストキュアーして厚さが5mmの弾性層を得た。   An axial core is placed in the center of the cylindrical mold, and this liquid composition is injected into the cylindrical mold from the injection port, cured by heating at 130 ° C. for 20 minutes, and further post-cured at 200 ° C. for 4 hours. Thus, an elastic layer having a thickness of 5 mm was obtained.

[ユニバーサル硬度計による硬度の測定]
得られた弾性層について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、Fischer社製の表面皮膜物性試験機フィッシャースコープH100Cを用いて測定した。圧子は四角錘型ダイヤモンドで±100(mN/mm2)/1.0(min)の速度で荷重を増減させた。結果を表1に示す。
[Measurement of hardness with universal hardness tester]
For the obtained elastic layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were measured using a Fischer surface film property tester Fischerscope H100C. Measured. The indenter was a square pyramidal diamond, and the load was increased or decreased at a speed of ± 100 (mN / mm 2 ) /1.0 (min). The results are shown in Table 1.

[樹脂層の調製]
アクリルポリオール(ダイセル化学工業製DC2016)100部、ウレタン変性ポリメリックMDI(日本ポリウレタン工業製コロネート2520)102部、カーボンブラック(三菱化学製MA−100)20部にMEKを添加した。ボールミルにて5時間分散回転させた後、平均粒径10μmのウレタン微粒子35部を加えて再度1時間分散回転させた。この溶液に弾性層を浸漬させて塗膜を形成し、風乾後、140℃で4時間の熱処理によって、厚さ20μmのアクリル樹脂の樹脂層を作製し、現像ローラーを得た。
[Preparation of resin layer]
MEK was added to 100 parts of acrylic polyol (Daicel Chemical Industries DC2016), 102 parts of urethane-modified polymeric MDI (Nihon Polyurethane Industry Coronate 2520), and 20 parts of carbon black (Mitsubishi Chemical MA-100). After being dispersed and rotated by a ball mill for 5 hours, 35 parts of urethane fine particles having an average particle diameter of 10 μm were added and again dispersed and rotated for 1 hour. An elastic layer was immersed in this solution to form a coating film, and after air drying, a resin layer of acrylic resin having a thickness of 20 μm was prepared by heat treatment at 140 ° C. for 4 hours to obtain a developing roller.

樹脂層単体でシートを作製し、弾性率E’をアイティー計測制御社製の動的粘弾性測定装置DVA−220を用いて、周波数10Hz、温度20℃で測定した。9.4×1010Paであった。得られた現像ローラーからレーザー加工で樹脂層を剥がして測定すると、9.1×1010Paであった。 The sheet | seat was produced with the resin layer single-piece | unit, and elastic modulus E 'was measured at the frequency of 10 Hz, and the temperature of 20 degreeC using the dynamic viscoelasticity measuring apparatus DVA-220 by IT measurement control company. It was 9.4 × 10 10 Pa. The resin layer was peeled off by laser processing from the obtained developing roller, and the result was 9.1 × 10 10 Pa.

得られた樹脂層及び弾性層の積層体について、上記と同様にして100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を測定した。結果を表1に示す。 About the obtained laminate of the resin layer and the elastic layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.

[画像評価]
[セット跡画像]
得られた現像ローラーを電子写真プロセスカートリッジに搭載し、40℃、95%R.Hの環境下で一ヶ月放置した。その後、新たに用意した電子写真プロセスカートリッジに現像ローラーを装着し、これをA4版出力用、記録メディアの出力スピードA4縦16枚/分、画像の解像度600dpiの電子写真式レーザービームプリンターに装着した。感光体はアルミシリンダーにOPC(有機光導電体)層をコートした反転現像方式で変性ポリカーボネートをバインダー樹脂とする電荷輸送層を有するものである。得られた画像について、以下の基準により評価を行った。結果を表1に示す。
[Image evaluation]
[Set trace image]
The obtained developing roller is mounted on an electrophotographic process cartridge, and the developing roller is 40 ° C. and 95% R.D. It was left for one month in an H environment. After that, a developing roller was attached to a newly prepared electrophotographic process cartridge, and this was attached to an electrophotographic laser beam printer for A4 size output, recording medium output speed A4 vertical 16 sheets / min, and image resolution 600 dpi. . The photoreceptor has a charge transport layer using a modified polycarbonate as a binder resin by a reversal development method in which an aluminum cylinder is coated with an OPC (organic photoconductor) layer. The obtained image was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

×:現像ローラピッチに明確な横スジが発生し、実用上問題であるレベル。   X: Level at which a clear horizontal streak occurs in the developing roller pitch, which is a practical problem.

△:横スジは発生するが実用上問題のないレベル。   Δ: Horizontal streaks are generated but there is no practical problem.

○:横スジが全く見られない。
[トナー融着画像]
現像ローラーを上記電子写真レーザービームプリンターに装着し、幅2ドット、間隔50ドットの横線を描くような画像を10,000枚連続出力した後、幅1ドット、間隔2ドットの横線を描くような画像を出力した。得られた画像について、以下の基準により評価を行った。結果を表1に示す。
○: No horizontal stripes are seen.
[Toner fused image]
The developing roller is mounted on the above-mentioned electrophotographic laser beam printer, and after 10,000 images that draw a horizontal line with a width of 2 dots and a spacing of 50 dots are output continuously, a horizontal line with a width of 1 dot and a spacing of 2 dots is drawn. An image was output. The obtained image was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

×:現像ローラー表面、またはブレードへのトナーの融着による画像印字方向と同方向に多数の縦スジが見られるレベル。   X: Level at which many vertical streaks are seen in the same direction as the image printing direction by fusing toner to the developing roller surface or blade.

△:縦スジは見られるが実用上問題のないレベル。   Δ: Vertical streaks are observed, but there is no practical problem.

○:縦スジが全く見られないレベル。   ○: Level at which no vertical stripes can be seen.

[実施例2]
直径8mm、長さ250mmのSUM製軸芯体の表面に、シリコーンゴムとの接着性を向上させる目的で、プライマー処理を行った。
[Example 2]
Primer treatment was performed on the surface of the SUM shaft core having a diameter of 8 mm and a length of 250 mm for the purpose of improving the adhesiveness to the silicone rubber.

[弾性層の調製]
ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量86,000)100.0部、結晶性シリカ5部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端と側鎖にSiH基を有し、重量平均分子量7,800)10.1部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が1.1モルとなる量である。)、白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を配合し液状組成物を得た。
[Preparation of elastic layer]
100.0 parts of dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain, weight average molecular weight 86,000), 5 parts of crystalline silica, 5 parts of carbon black (Denka Black, powdered product manufactured by Denki Kagaku Kogyo), 10.1 parts of organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both molecular chain terminals and side chains, weight average molecular weight 7,800) (1.1 mol of SiH groups relative to 1 mol of vinyl groups of dimethylpolysiloxane) And 0.1 part of a platinum compound (Pt concentration 1%) was blended to obtain a liquid composition.

円筒形金型中心部に軸芯体を配置し、円筒形金型内に注入口からこの液状組成物を注入し、130℃で20分間、加熱硬化させ、さらに200℃で4時間ポストキュアーして厚みが4mmの弾性層を形成した。   An axial core is placed in the center of the cylindrical mold, and this liquid composition is injected into the cylindrical mold from the injection port, cured by heating at 130 ° C. for 20 minutes, and further post-cured at 200 ° C. for 4 hours. Thus, an elastic layer having a thickness of 4 mm was formed.

得られた弾性層について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定した。結果を表1に示す。 For the obtained elastic layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[樹脂層の調製]
アクリルポリオール(日立化成製ヒタロイド3368)100部、ウレタン変性ポリメリックMDI(日本ポリウレタン工業製コロネート2520)57部、カーボンブラック(三菱化学製MA−100)16部にMEKを添加した。ボールミルにて5時間分散回転させた後、平均粒径10μmのウレタン微粒子18部を加えて再度1時間分散回転させた。この溶液に弾性層を浸漬させて塗膜を形成し、風乾後、140℃で4時間の熱処理によって樹脂層として厚みが18μmのアクリル樹脂の樹脂層を作製し、現像ローラーを得た。
[Preparation of resin layer]
MEK was added to 100 parts of acrylic polyol (Hitaloid 3368 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 57 parts of urethane-modified polymeric MDI (Coronate 2520 manufactured by Nippon Polyurethane Industry) and 16 parts of carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical). After being dispersed and rotated by a ball mill for 5 hours, 18 parts of urethane fine particles having an average particle diameter of 10 μm were added and again dispersed and rotated for 1 hour. An elastic layer was immersed in this solution to form a coating film. After air drying, an acrylic resin resin layer having a thickness of 18 μm was prepared as a resin layer by heat treatment at 140 ° C. for 4 hours to obtain a developing roller.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
樹脂層単体でシートを作製し、その弾性率E’を測定すると2.1×109Paであった。得られた現像ローラーからレーザー加工で樹脂層を剥がして測定すると、1.8×109Paであった。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
A sheet was produced with the resin layer alone, and its elastic modulus E ′ was measured to be 2.1 × 10 9 Pa. It was 1.8 * 10 < 9 > Pa when the resin layer was peeled off by laser processing from the obtained developing roller and measured.

得られた弾性層と、樹脂層及び弾性層の積層体について、実施例1と同様にして100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。 About the obtained elastic layer and the laminate of the resin layer and the elastic layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied in the same manner as in Example 1, and the distortion 30 minutes after releasing the load The amount was measured and the elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
[現像ローラーの調製]
弾性層として、ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量86,000)100.0部に、充填剤として結晶性シリカ5部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端および側鎖にSiH基を有し、重量平均分子量2,300)2.9部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が1.1モルとなる量である。)、硬化触媒として白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を配合して得られた液状組成物を用いた以外は実施例2と同様にして、現像ローラーを得た。
[Example 3]
[Preparation of developing roller]
As an elastic layer, 100.0 parts of dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain, weight average molecular weight 86,000), 5 parts of crystalline silica as filler, carbon black (Denka Black manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 5 parts of an organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both ends and side chains of the molecular chain and a weight average molecular weight of 2,300) 2.9 parts (based on 1 mol of vinyl group of dimethylpolysiloxane) Example 2 except that a liquid composition obtained by blending 0.1 part of a platinum compound (Pt concentration 1%) as a curing catalyst was used in an amount of 1.1 mol of SiH groups. In the same manner as above, a developing roller was obtained.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。結果を表1に示す。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
[現像ローラーの調製]
樹脂層として、ウレタン変性ポリメリックMDI(日本ポリウレタン工業製コロネート2520)の添加量を45部に変更した以外は実施例3と同様にして現像ローラーを得た。
[Example 4]
[Preparation of developing roller]
As a resin layer, a developing roller was obtained in the same manner as in Example 3 except that the amount of urethane-modified polymeric MDI (Nihon Polyurethane Industry Coronate 2520) added was changed to 45 parts.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
樹脂層単体でシートを作製し、その弾性率E’を測定すると1.1×109Paであった。得られた現像ローラーからレーザー加工で樹脂層を剥がして測定すると、1.0×109Paであった。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
A sheet was produced with the resin layer alone, and its elastic modulus E ′ was measured to be 1.1 × 10 9 Pa. It was 1.0 × 10 9 Pa when the resin layer was peeled off from the obtained developing roller by laser processing and measured.

得られた樹脂層及び弾性層の積層体について、実施例1と同様にして100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。 For the laminate of the obtained resin layer and elastic layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were measured in the same manner as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1.

[実施例5]
直径8mm、長さ250mmのSUM製軸芯体の表面に、シリコーンゴムとの接着性を向上させる目的で、プライマー処理を行った。
[Example 5]
Primer treatment was performed on the surface of the SUM shaft core having a diameter of 8 mm and a length of 250 mm for the purpose of improving the adhesiveness to the silicone rubber.

[現像ローラーの調製]
ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量930,000)100.0部に、充填剤として結晶性シリカ5部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端および側鎖にSiH基を有し、重量平均分子量300)1.6部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が5.0モルとなる量)、硬化触媒として白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を配合して液状組成物を得た。
[Preparation of developing roller]
100.0 parts of dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain, weight average molecular weight 930,000), 5 parts of crystalline silica as filler, carbon black (Denka black, powdered product manufactured by Denki Kagaku Kogyo) ) 5 parts, organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both ends and side chains, weight average molecular weight 300) 1.6 parts (5 moles of SiH groups per mole of dimethylpolysiloxane vinyl group) 0.0 mol) and 0.1 part of a platinum compound (Pt concentration 1%) as a curing catalyst was blended to obtain a liquid composition.

円筒形金型中心部に軸芯体を配置し、円筒形金型内に注入口からこの液状組成物を注入し、130℃で20分間、加熱硬化させ、さらに200℃で4時間ポストキュアーして厚さが2mmの弾性層を形成した以外は実施例1と同様にして現像ローラーを得た。   An axial core is placed in the center of the cylindrical mold, and this liquid composition is injected into the cylindrical mold from the injection port, cured by heating at 130 ° C. for 20 minutes, and further post-cured at 200 ° C. for 4 hours. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 1 except that an elastic layer having a thickness of 2 mm was formed.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1.

[実施例6]
直径6mm、長さ250mmのSUM製軸芯体の表面に、シリコーンゴムとの接着性を向上させる目的で、プライマー処理を行った。
[Example 6]
Primer treatment was performed on the surface of a SUM shaft core having a diameter of 6 mm and a length of 250 mm for the purpose of improving the adhesion to silicone rubber.

[弾性層の調製]
ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量92,000)100.0部に、充填剤として結晶性シリカ5部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端および側鎖にSiH基有し、重量平均分子量910,000)98.9部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が0.1モルとなる量である。)、硬化触媒として白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を配合した液状組成物を用いた他は実施例1と同様にして弾性層を作製した。
[Preparation of elastic layer]
100.0 parts of dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain, weight average molecular weight 92,000), 5 parts of crystalline silica as filler, carbon black (Denka black, powdered product manufactured by Denki Kagaku Kogyo) ) 5 parts, organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both molecular chain terminals and side chains, weight average molecular weight 910,000) 98.9 parts (one mole of dimethylpolysiloxane vinyl group contains SiH groups) An elastic layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that a liquid composition containing 0.1 part of a platinum compound (Pt concentration 1%) was used as a curing catalyst. .

[樹脂層の調製]
ウレタン変性ポリメリックMDI(日本ポリウレタン工業製コロネート2520)の添加量を127部とした他は実施例1と同様にして樹脂層を作製し、現像ローラーを得た。
[Preparation of resin layer]
A resin layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of urethane-modified polymeric MDI (Coronate 2520 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was 127 parts to obtain a developing roller.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
樹脂層単体でシートを作製し、その弾性率E’を測定すると9.9×1010Paであった。得られた現像ローラーからレーザー加工で樹脂層を剥がして測定すると、9.9×1010Paであった。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
A sheet was produced with the resin layer alone, and its elastic modulus E ′ was measured to be 9.9 × 10 10 Pa. When the resin layer was peeled off by laser processing from the obtained developing roller and measured, it was 9.9 × 10 10 Pa.

得られた弾性層と、樹脂層及び弾性層の積層体について、実施例1と同様にして100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。 About the obtained elastic layer and the laminate of the resin layer and the elastic layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied in the same manner as in Example 1, and the distortion 30 minutes after releasing the load The amount was measured and the elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1.

[実施例7]
[現像ローラーの調製]
弾性層として、ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量6,100)100.0部に、充填剤として結晶性シリカ5部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端および側鎖にSiH基を有し、重量平均分子量62,000)101.6部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が0.1モルとなる量である。)、硬化触媒として白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を配合して得られた液状組成物を用いた以外は実施例2と同様にして現像ローラを得た。
[Example 7]
[Preparation of developing roller]
As an elastic layer, 100.0 parts of dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain, weight average molecular weight 6,100), 5 parts of crystalline silica as filler, carbon black (Denka Black manufactured by Denki Kagaku Kogyo) , Powdery product) 5 parts, organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both ends and side chains of molecular chain, weight average molecular weight 62,000) 101.6 parts (based on 1 mol of vinyl group of dimethylpolysiloxane) Example 2 except that a liquid composition obtained by blending 0.1 part of a platinum compound (Pt concentration 1%) as a curing catalyst was used. In the same manner, a developing roller was obtained.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1.

[実施例8]
[現像ローラーの調製]
弾性層として、重量平均分子量1,500のポリプロピレングリコール100.0部に、充填剤として結晶性シリカ5部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、トリメチロールプロパンのポリプロピレングリコール付加物にヘキサメチレンジイソシアネートを反応させて得られた三官能のトリイソシアネートをNCO/OHの価が0.6となるように添加して得られた液状組成物を用いた以外は実施例2と同様にして現像ローラーを得た。
[Example 8]
[Preparation of developing roller]
As an elastic layer, 100.0 parts of polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 1,500, 5 parts of crystalline silica as a filler, 5 parts of carbon black (Denka black, powdered product manufactured by Denki Kagaku Kogyo), polypropylene of trimethylolpropane Example 2 except that a liquid composition obtained by adding a trifunctional triisocyanate obtained by reacting hexamethylene diisocyanate to a glycol adduct so that the NCO / OH value was 0.6 was used. In the same manner as above, a developing roller was obtained.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1.

[実施例9]
[現像ローラーの調製]
直径6mmのSUM製軸芯体を用いた他は、実施例3と同様にして弾性層を形成した。
[Example 9]
[Preparation of developing roller]
An elastic layer was formed in the same manner as in Example 3 except that a SUM shaft core having a diameter of 6 mm was used.

ポリイミド(宇部興産製UワニスS)100部、カーボンブラック(三菱化学製MA−100)4部にMEKを添加した。ボールミルにて5時間分散回転させた後、平均粒径10μmのウレタン微粒子3部を加えて再度1時間分散回転させた。この溶液に該弾性層を浸漬させて塗膜を形成し、140℃で4時間の熱処理をした後、さらに250℃で3時間の熱処理をして厚みが20μmのポリイミド樹脂層の樹脂層を作製し、現像ローラーを得た。   MEK was added to 100 parts of polyimide (U varnish S manufactured by Ube Industries) and 4 parts of carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical). After 5 hours of dispersion and rotation with a ball mill, 3 parts of urethane fine particles having an average particle size of 10 μm were added and the dispersion was rotated again for 1 hour. A film is formed by immersing the elastic layer in this solution, heat-treated at 140 ° C. for 4 hours, and further heat-treated at 250 ° C. for 3 hours to prepare a polyimide resin layer having a thickness of 20 μm. Thus, a developing roller was obtained.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
樹脂層単体でシートを作製し、その弾性率E’を測定すると6.7×1010Paであった。得られた現像ローラーからレーザー加工で樹脂層を剥がして測定すると、6.6×1010Paであった。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
A sheet was produced with the resin layer alone, and its elastic modulus E ′ was measured to be 6.7 × 10 10 Pa. It was 6.6 × 10 10 Pa when measured by peeling the resin layer from the obtained developing roller by laser processing.

得られた弾性層と、樹脂層及び弾性層の積層体について、実施例1と同様にして100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表1に示す。 About the obtained elastic layer and the laminate of the resin layer and the elastic layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied in the same manner as in Example 1, and the distortion 30 minutes after releasing the load The amount was measured and the elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
樹脂層として、アクリルポリオール(ダイセル化学工業製DC2016)100部、ウレタン変性ポリメリックMDI(日本ポリウレタン工業製コロネート2520)141部、カーボンブラック(三菱化学製MA−100)20部にMEKを添加して得られた液状組成物を用いた以外は実施例3と同様にして現像ローラーを得た。
[Comparative Example 1]
As a resin layer, it is obtained by adding MEK to 100 parts of acrylic polyol (Daicel Chemical Industries DC2016), 141 parts of urethane-modified polymeric MDI (Nihon Polyurethane Industry Coronate 2520) and 20 parts of carbon black (Mitsubishi Chemical MA-100). A developing roller was obtained in the same manner as in Example 3 except that the obtained liquid composition was used.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
樹脂層単体でシートを作製し、その弾性率E’を測定すると3.8×1012Paであった。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
A sheet was prepared with the resin layer alone, and its elastic modulus E ′ was measured to be 3.8 × 10 12 Pa.

得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表2に示す。 About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 2.

[比較例2]
樹脂層として、ポリテトラメチレングリコール(保土谷化学製PTG1000SN)100部に、イソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業製ミリオネートMT)23部をMEK溶媒中で段階的に混合した。窒素雰囲気下80℃にて7時間反応させて、重量平均分子量Mw=11000、水酸基価20のポリウレタンポリオールを得た。
[Comparative Example 2]
As a resin layer, 100 parts of polytetramethylene glycol (Hodogaya Chemical PTG1000SN) and 23 parts of an isocyanate compound (Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Industry) were mixed stepwise in a MEK solvent. The mixture was reacted at 80 ° C. for 7 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a polyurethane polyol having a weight average molecular weight Mw = 11000 and a hydroxyl value of 20.

得られたポリウレタンポリオール100部、ウレタン変性ポリメリックMDI(日本ポリウレタン工業製コロネート2520)42部、カーボンブラック(三菱化学製MA−100)20部にMEKを添加して得られた液状組成物を用いた以外は実施例3と同様にして現像ローラーを得た。   The liquid composition obtained by adding MEK to 100 parts of the obtained polyurethane polyol, 42 parts of urethane-modified polymeric MDI (Nihon Polyurethane Industry Coronate 2520) and 20 parts of carbon black (Mitsubishi Chemical MA-100) was used. A developing roller was obtained in the same manner as Example 3 except for the above.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
樹脂層単体でシートを作製し、その弾性率E’を測定すると5.5×107Paであった。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
A sheet was prepared with the resin layer alone, and its elastic modulus E ′ was measured to be 5.5 × 10 7 Pa.

得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表2に示す。 About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 2.

[比較例3]
弾性層として、ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量930,000)100.0部に、充填剤として結晶性シリカ12部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端および側鎖にSiH基を有し、重量平均分子量88,000)10.4部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が1.1モルとなる量である。)、硬化触媒として白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を添加した液状組成物を用いた以外は実施例2と同様にして現像ローラーを得た。
[Comparative Example 3]
As an elastic layer, 100.0 parts of dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain, weight average molecular weight 930,000), 12 parts of crystalline silica as a filler, carbon black (Denka Black manufactured by Denki Kagaku Kogyo) , Powdery product) 5 parts, organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both molecular chain terminals and side chains, weight average molecular weight 88,000) 10.4 parts (based on 1 mol of vinyl group of dimethylpolysiloxane) In the same manner as in Example 2 except that a liquid composition to which 0.1 part of a platinum compound (Pt concentration 1%) was added was used as a curing catalyst. A developing roller was obtained.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表2に示す。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 2.

[比較例4]
弾性層として、ジメチルポリシロキサン(分子鎖両末端にビニル基を有し、重量平均分子量17,200の)100.0部に、充填剤として結晶性シリカ12部、カーボンブラック(電気化学工業製デンカブラック、粉状品)5部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(分子鎖両末端および側鎖にSiH基を有し、重量平均分子量300)1.9部(ジメチルポリシロキサンのビニル基1モルに対して、SiH基が1.1モルとなる量)、硬化触媒として白金化合物(Pt濃度1%)0.1部を添加した液状組成物を用いた以外は実施例3と同様にして現像ローラーを得た。
[Comparative Example 4]
As an elastic layer, 100.0 parts of dimethylpolysiloxane (having vinyl groups at both ends of the molecular chain and having a weight average molecular weight of 17,200), 12 parts of crystalline silica as a filler, carbon black (Denka made by Denki Kagaku Kogyo) Black, powdery product) 5 parts, organohydrogenpolysiloxane (having SiH groups at both molecular chain terminals and side chains, weight average molecular weight 300) 1.9 parts (1 mol of vinyl group of dimethylpolysiloxane) A developing roller was obtained in the same manner as in Example 3 except that a liquid composition to which 0.1 part of platinum compound (Pt concentration: 1%) was added as a curing catalyst was used. It was.

[硬度・弾性率の測定、特性画像形成]
得られた弾性層、弾性層及び樹脂層の積層体について、100mN/mm2の荷重を加えたときの圧子の押し込み深さと、荷重を解放後30分後の歪み量を、実施例1と同様にして測定し、樹脂層の弾性率を測定した。更に、実施例1と同様にして、画像形成を行い、得られた画像について、セット跡画像、トナー融着画像の評価を行った。結果を表2に示す。
[Measurement of hardness and elastic modulus, characteristic image formation]
About the obtained elastic layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer, the indenter indentation depth when a load of 100 mN / mm 2 was applied and the amount of strain 30 minutes after releasing the load were the same as in Example 1. The elastic modulus of the resin layer was measured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the set trace image and the toner fused image were evaluated for the obtained image. The results are shown in Table 2.

Figure 2008020531
Figure 2008020531

Figure 2008020531
Figure 2008020531

本発明の現像ローラーの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the developing roller of this invention. 本発明の現像ローラーの一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows an example of the developing roller of this invention. 本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 感光体
2 帯電ローラー
3 レーザービーム
4 加圧ローラー
5 現像ローラー
6 トナー供給ローラー
7 現像ブレード
8 トナー
9 転写ローラー
10 クリーニングブレード
11 廃トナー容器
12 定着ローラー
13 記録材
14 現像剤容器
15 軸芯体
16 弾性層
17 樹脂層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Charging roller 3 Laser beam 4 Pressure roller 5 Developing roller 6 Toner supply roller 7 Developing blade 8 Toner 9 Transfer roller 10 Cleaning blade 11 Waste toner container 12 Fixing roller 13 Recording material 14 Developer container 15 Shaft core 16 Elastic layer 17 Resin layer

Claims (8)

軸芯体と、該軸芯体上に順次設けられた弾性層と、樹脂層とを有する現像ローラーにおいて、弾性層と樹脂層との積層体が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さ率が厚さの4.0〜10.0%で、荷重を解放されたときから30分後の歪み率が厚さの0.50%以下であり、弾性層が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さ率が厚さの10.0〜50.0%で、荷重を解放されたときから30分後の歪み率が厚さの1.0〜10.0%であり、樹脂層が周波数10Hz、温度20℃における引張法で測定した弾性率E’が109〜1011Paであることを特徴とする現像ローラー。 In a developing roller having a shaft core, an elastic layer sequentially provided on the shaft core, and a resin layer, the laminate of the elastic layer and the resin layer applies a load of 100 mN / mm 2 by a universal hardness meter. The indentation depth rate when added is 4.0 to 10.0% of the thickness, and the strain rate 30 minutes after the load is released is 0.50% or less of the thickness, When the elastic layer is loaded with a load of 100 mN / mm 2 by a universal hardness meter, the indenter depth is 10.0 to 50.0% of the thickness, and 30 minutes after the load is released. The strain ratio is 1.0 to 10.0% of the thickness, and the elastic modulus E ′ measured by a tensile method at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. is 10 9 to 10 11 Pa. Developing roller to do. 弾性層が、2〜5mmの厚さを有し、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さが500μmから1000μmで、荷重を解放されたときから30分後の歪みが50μmから200μmであり、前記弾性層と樹脂層との積層体が、ユニバーサル硬度計により100mN/mm2の荷重を加えられたときの圧子の押し込み深さが200μmから500μmで、荷重を解放されたときから30分後の歪みが10.0μm以下であることを特徴とする請求項1記載の現像ローラー。 The elastic layer has a thickness of 2 to 5 mm, and when the load of 100 mN / mm 2 is applied by a universal hardness meter, the indenter push-in depth is 500 μm to 1000 μm, and 30 minutes after the load is released. Later strain is 50 μm to 200 μm, and the laminate of the elastic layer and the resin layer has an indenter indentation depth of 200 μm to 500 μm when a load of 100 mN / mm 2 is applied by a universal hardness meter. The developing roller according to claim 1, wherein the strain after 30 minutes from the release of the toner is 10.0 μm or less. 弾性層が、シロキサン結合を有するシリコーンゲル組成物で形成されたことを特徴とする請求項1または2記載の現像ローラー。   The developing roller according to claim 1, wherein the elastic layer is formed of a silicone gel composition having a siloxane bond. シリコーンゲル組成物が、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する分子量6,000〜1,000,000のオルガノポリシロキサン(A)を100.0重量部と、
1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも2個有する分子量500〜1,000,000のオルガノハイドロジェンシロキサン(B)を、ケイ素原子に結合した水素原子の総数(b)が、オルガノポリシロキサン(A)のアルケニル基の総数(a)に対して、b/aが0.1〜5.0となる重量部と、
白金系触媒(C)を(A)及び(B)との結合に充分な量とを含むことを特徴とする請求項3記載の現像ローラー。
The silicone gel composition comprises 100.0 parts by weight of an organopolysiloxane (A) having a molecular weight of 6,000 to 1,000,000 having at least two alkenyl groups in one molecule;
An organohydrogensiloxane (B) having a molecular weight of 500 to 1,000,000 having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms (b) With respect to the total number of alkenyl groups of siloxane (A) (a), parts by weight where b / a is 0.1 to 5.0,
The developing roller according to claim 3, comprising a platinum-based catalyst (C) in an amount sufficient for bonding with (A) and (B).
樹脂層が、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂の中から選ばれた一種又は二種以上を含むことを特徴とする請求項1から4のいずれか記載の現像ローラー。   The developing roller according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin layer contains one kind or two or more kinds selected from polyurethane resin, acrylic resin, and polyimide resin. 請求項3から5のいずれか記載の現像ローラーの製造方法であって、シリコーンゲル組成物を加熱による付加反応により硬化させることを特徴とする現像ローラーの製造方法。   The method for producing a developing roller according to claim 3, wherein the silicone gel composition is cured by an addition reaction by heating. 電子写真装置に着脱自在に設けられ、薄膜状に形成した現像剤を感光体へ供給し、感光体が担持する静電潜像の現像を行う現像ローラーを有する電子写真プロセスカートリッジにおいて、現像ローラーが請求項1から5のいずれか記載の現像ローラーであることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジ。   An electrophotographic process cartridge having a developing roller that is detachably provided in an electrophotographic apparatus and supplies a developer formed in a thin film shape to a photosensitive member and develops an electrostatic latent image carried by the photosensitive member. An electrophotographic process cartridge, which is the developing roller according to claim 1. 静電潜像を担持する感光体と、該感光体へ薄膜状に形成した現像剤を供給し感光体が担持する静電潜像の現像を行う現像ローラーを有する画像形成装置において、現像ローラーが請求項1から5のいずれか記載の現像ローラーであることを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus having a photosensitive member carrying an electrostatic latent image and a developing roller for supplying the developer formed in a thin film to the photosensitive member and developing the electrostatic latent image carried by the photosensitive member. An image forming apparatus comprising the developing roller according to claim 1.
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