JP2008259838A - ゴルフボール - Google Patents
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Abstract
【効果】本発明は、プロや上級者が使用する飛びとコントロール性能を満足させるとともに、繰り返し打撃時の割れ耐久性や耐擦過傷性についても優れたゴルフボールである。
【選択図】図1
Description
[1]コアと、最外層カバーと、これらに挟まれた1層又は2層以上の中間層とを有する多層のゴルフボールにおいて、上記中間層の少なくとも1層が、
(a)オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、及び/又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物と、
(b)熱可塑性ポリエステルエラストマー,熱可塑性ブロック共重合体及び熱可塑性ポリウレタンの群から選ばれる熱可塑性エラストマーと、
(c)アイオノマー樹脂と反応性を有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体とを、(a)/(b)/(c)=50〜80/50〜20/4〜20(質量比)の割合で配合したベースポリマー100質量部に対して、
(e)炭素数が18〜40の有機酸またはその誘導体5〜20質量部、及び
(f)アルカリ金属,アルカリ土類金属及び遷移金属の群から選ばれる金属イオン源0.1〜10質量部
を配合し、かつJIS K−7199に基づく240℃の条件下のせん断速度6000(1/sec)において上記(b)の溶融粘度と上記(a)の溶融粘度の比が0.4≦(b)/(a)≦1.5を満たす混合物を含有することを特徴とするゴルフボール。
[2]更に(d)アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤をベースポリマー100質量部に対して10〜30質量部添加する[1]記載のゴルフボール。
[3]上記(b)成分が熱可塑性ポリエステルエラストマーである[1]又は[2]記載のゴルフボール。
[4]上記(a)〜(f)成分を具備する中間層の厚さが1.2mm以下である[1]、[2]又は[3]記載のゴルフボール。
本発明におけるコアは、通常使用されるゴム基材を主体としたゴム組成物により加硫成形されたゴム製コアを用いることができる。具体的には、下記(A)〜(E)
(A)ゴム基材 100質量部、
(B)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩 10〜50質量部、
(C)有機硫黄化合物 0.1〜5質量部、
(D)無機充填剤 5〜80質量部、及び
(E)有機過酸化物 0.1〜3質量部
を含有するゴム組成物の加硫成形物を構成要素とするものである。また、上記ゴム組成物には、必要に応じて、老化防止剤,硫黄(元素)等を添加することができ、これらの配合量は(A)成分100質量部に対して、0.05〜3質量部配合することができる。
ソリッドコアの直径については、好ましくは34.0mm以上、より好ましくは35.0mm以上、更に好ましくは35.5mm以上、最も好ましくは36.3mm以上であり、上限としては、好ましくは41.0mm以下、より好ましくは39.0mm以下、更に好ましくは38.5mm以下、最も好ましくは38.2mm以下とすることが推奨される。
(a)オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、及び/又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物と、
(b)熱可塑性ポリエステルエラストマー,熱可塑性ブロック共重合体及び熱可塑性ポリウレタンの群から選ばれる熱可塑性エラストマーと、
(c)アイオノマー樹脂と反応性を有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体とを、(a)/(b)/(c)=50〜80/50〜20/4〜20(質量比)の割合で配合したベースポリマー100質量部に対して、
(e)炭素数が18〜40の有機酸またはその誘導体5〜20質量部、及び
(f)アルカリ金属,アルカリ土類金属及び遷移金属の群から選ばれる金属イオン源0.1〜10質量部
を主材とした樹脂組成物にて形成されるものである。
(a)成分中のオレフィンは、炭素数が、好ましくは2以上であり、上限として、好ましくは8以下、より好ましくは6以下であり、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。
(b)成分の一つである熱可塑性ポリエステルエラストマーは、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体からなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び/又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントからなるソフトセグメントを主たる構成成分とする。
(ii)ジカルボン酸と過剰量のグリコール及び低融点重合体セグメント成分を、触媒の存在下、エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。
(iii)予め高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法。
(iv)高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。
(v)ポリ(ε−カプロラクトン)を低融点重合体セグメントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノマーを付加反応させる方法。
JIS K−7199に基づく240℃の条件下のせん断速度6000(1/sec)において、上記(b)の溶融粘度と上記(a)の溶融粘度との比が0.4≦(b)/(a)≦1.5であることが必要とされ、下限値として好ましくは0.5以上、より好ましくは0.7以上、特に好ましくは0.9以上である。一方、上限値として好ましくは1.4以下、より好ましくは1.3以下である。上記溶融粘度比のように、比較的(a)成分と(b)成分との溶融粘度の値を近づけることにより、高速射出時における、層状剥離を抑制することができ、割れ耐久性を向上させることができる。逆に言えば、上記の数値範囲を外れた場合、(a)成分と(b)成分との相溶性が悪くなり、特に高速射出後の樹脂は層状に分離してしまい、割れ耐久性が著しく低下してしまう。
次に、(c)成分である、アイオノマー樹脂と反応性を有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体について以下に説明する。
(e)成分は、分子量280以上1500以下の脂肪酸又はその誘導体であり、上記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分である。本発明の(e)成分は、比較的高含量の酸基(誘導体)を含み、反発性の過度の損失を抑制することができる。
上記(f)成分の塩基性無機金属化合物中の金属イオンは、例えば、Li+、Na+、K+、Ca++、Mg++、Zn++、Al+++、Ni++、Fe++、Fe+++、Cu++、Mn++、Sn++、Pb++、Co++等を挙げることができる。塩基性無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができるが、特に水酸化物、又は一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムであることが推奨される。
本発明では、更に、アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤をベースポリマー100質量部に対して10〜30質量部添加することができる。
(A)熱可塑性ポリウレタン材料(熱可塑性ウレタンエラストマーを含む)
(B)1分子中に官能基として2つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物(b−1)を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂(b−2)中に分散させたイソシアネート混合物
表1に示す共通の配合によりコア組成物を調整した後、160℃,13分間の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作成した。このコアに対して、表3に示す配合により第1中間層(包囲層)を成形し、次いで、表2に示す共通の配合により第2中間層及び最外層カバーを射出成形して、ソリッドコアの周囲に第1及び第2中間層、最外層カバーを順次被覆・形成し、マルチピースソリッドゴルフボールを作成した。得られた4層ゴルフボールの物性及び緒特性について表3に示した。
ポリブタジエンゴム:
商品名「BR730」JSR社製
ステアリン酸亜鉛:
商品名「ジンクステアレートG」日本油脂社製
老化防止剤:
商品名「ノクラックNS−6」大内新興化学工業社製
2,2−メチレンビス(4−メチル−6−ブチルフェノール)
過酸化物:
商品名「パーヘキサC40」日本油脂社製
1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサンのシリカ40%希釈品
アイオノマー:
商品名「ハイミラン1605」三井・デュポンポリケミカル社製
Naイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂
オレフィン系熱可塑性エラストマー:
商品名「DR6100P」JSR社製、水添ポリマー
ベヘニン酸:
商品名「NAA−222S(粉末)」日本油脂社製
ポリオレフィン系ポリオール:
商品名「ポリテールH」三菱化学社製、低分子量ポリオレフィン系ポリオール
水酸化カルシウム:
商品名「CLS−B」白石カルシウム社製
熱可塑性ポリウレタン A:
DIC Bayer Polymer社製 商標パンデックス
「T−8290」、MDI-PTMGタイプ熱可塑性ポリウレタン
熱可塑性ポリウレタン B:
DIC Bayer Polymer社製の商標パンデックス
「T−8295」、MDI-PTMGタイプ熱可塑性ポリウレタン
酸化チタン:
商品名「タイペークR550」石原産業社製
ポリエチレンワックス:
商品名「サンワックス161P」三洋化成社製
イソシアネート化合物:
商品名「クロスネートEM30」
大日精化工業(株)製のイソシアネートマスターバッチで、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを30%含有(JIS K−1556によるアミン逆滴定イソシアネート測定濃度5〜10%)、マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー(東レ・デュポン社製の「ハイトレル4001」)。イソシアネート化合物はインジェクションと同時に混合した。
ハイミラン1555(商品名):
三井・デュポンポリケミカル社製
Naイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂
ハイミラン1557(商品名):
三井・デュポンポリケミカル社製
Znイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂
AM7331(商品名):
三井・デュポンポリケミカル社製
Naイオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体のアイオノマー
樹脂
ハイミラン1601(商品名):
三井・デュポンポリケミカル社製
Naイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂
プリマロイN2800(商品名):
三菱化学社製、熱可塑性ポリエステルエラストマー
末端アミノ基変性のS−EB−Cタイプの熱可塑性ブロック共重合体:
商品名「ダイナロン4630P」JSR社製
硫酸バリウム:
商品名「沈降性硫酸バリウム#300」堺化学工業社製
ステアリン酸マグネシウム:
商品名「ニッサンマグネシウムステアレート」日本油脂社製(宇治産業)
ベヘニン酸:
商品名「NAA−222S(粉末)」日本油脂社製(宇治産業)
水酸化カルシウム:
商品名「CLS−B」白石カルシウム社製
JIS K−7199に準じた測定。東洋精機製作所(株)製「キャピログラフ 1C」を用いて測定した。条件は、温度:240℃,キャピラリー:L/D=10.0/1.0mmであった。ピストンスピード(500mm/min)時のせん断速度(6000sec-1)における試料の溶融粘度(Pa・s)を測定した。
ASTM D−2240に準じて測定したショアD硬度。
球状物体に対して初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1275N(130kgf)を負荷したときまでの変形量(mm)。
ゴルフボール公認機関R&A(USGA)と同タイプの初速度計を使用し、R&A(USGA)ルールに従い測定したときの初速度。
ヘッドスピード(HS)45m/sにて繰り返し打撃し、反発が連続して3%低下した時の回数で判断した。n=3で評価した。
(判断基準)
○:200回以上割れない。
×:200回以内に割れる。
△:200回以内に割れるものもある。
本発明の実施例に使用した反応用二軸押出機は、材料混合時に一般的に用いられるタイプの同方向回転噛合形二軸押出機(スクリュー径32mm、L/D30、主電動機出力7.5kW、真空ベントポート付き)である。
2 第1中間層
3 第2中間層
4 最外層カバー
D ディンプル
G マルチピースソリッドゴルフボール
Claims (4)
- コアと、最外層カバーと、これらに挟まれた1層又は2層以上の中間層とを有する多層のゴルフボールにおいて、上記中間層の少なくとも1層が、
(a)オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、及び/又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物と、
(b)熱可塑性ポリエステルエラストマー,熱可塑性ブロック共重合体及び熱可塑性ポリウレタンの群から選ばれる熱可塑性エラストマーと、
(c)アイオノマー樹脂と反応性を有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体とを、(a)/(b)/(c)=50〜80/50〜20/4〜20(質量比)の割合で配合したベースポリマー100質量部に対して、
(e)炭素数が18〜40の有機酸またはその誘導体5〜20質量部、及び
(f)アルカリ金属,アルカリ土類金属及び遷移金属の群から選ばれる金属イオン源0.1〜10質量部
を配合し、かつJIS K−7199に基づく240℃の条件下のせん断速度6000(1/sec)において上記(b)の溶融粘度と上記(a)の溶融粘度の比が0.4≦(b)/(a)≦1.5を満たす混合物を含有することを特徴とするゴルフボール。 - 更に(d)アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤をベースポリマー100質量部に対して10〜30質量部添加する請求項1記載のゴルフボール。
- 上記(b)成分が熱可塑性ポリエステルエラストマーである請求項1又は2記載のゴルフボール。
- 上記(a)〜(f)成分を具備する中間層の厚さが1.2mm以下である請求項1、2又は3記載のゴルフボール。
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