JP2008239601A - Method for producing lactide compound - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ラクチド化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a lactide compound.
ヒドロキシカルボン酸化合物の環状二量体であるラクチド化合物を、ヒドロキシカルボン酸化合物から直接製造する方法としては、例えば、乳酸からジラクチドを得る特許文献１に記載の方法が挙げられる。しかしながら、かかる方法は、煩雑な操作を必要とし、工業的に満足できるものではなかった。
そこで本発明者は、工業的により有利なラクチド化合物の製造方法を開発すべく、鋭意検討したところ、トリアリールカルベニウムカチオンと１価のアニオンからなるトリアリールカルベニウム化合物を、ヒドロキシカルボン酸化合物に作用させるだけの簡便な操作で、ラクチド化合物が効率よく得られることを見出し、本発明に至った。 Therefore, the present inventor has intensively studied to develop an industrially more advantageous method for producing a lactide compound. As a result, a triarylcarbenium compound comprising a triarylcarbenium cation and a monovalent anion is converted into a hydroxycarboxylic acid compound. The inventors have found that a lactide compound can be obtained efficiently by a simple operation that only causes the action, and have led to the present invention.
すなわち本発明は、式（１）
で示されるヒドロキシカルボン酸化合物に、トリアリールカルベニウムカチオンと１価のアニオンからなるトリアリールカルベニウム化合物を作用させることを特徴とする式（２）
で表されるラクチド化合物の製造方法を提供するものである。
That is, the present invention provides the formula (1)
A triarylcarbenium compound comprising a triarylcarbenium cation and a monovalent anion is allowed to act on the hydroxycarboxylic acid compound represented by formula (2)
The manufacturing method of the lactide compound represented by these is provided.
本発明によれば、簡便な操作で、ヒドロキシカルボン酸化合物からラクチド化合物を直接製造することができるため、工業的に有利である。 According to the present invention, a lactide compound can be directly produced from a hydroxycarboxylic acid compound by a simple operation, which is industrially advantageous.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
上記式（１）において、Ｒで示される炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒとしては、メチル基が好ましい。 In the above formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, Examples thereof include a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. Examples of the cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. R is preferably a methyl group.
式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸化合物（以下、ヒドロキシカルボン酸（１）と略記する。）としては、例えば乳酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、２−ヒドロキシ−３−メチルペンタン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチルブタン酸、２−ヒドロキシヘプタン酸、２−ヒドロキシオクタン酸、α−ヒドロキシシクロプロパン酢酸、α−ヒドロキシシクロペンタン酢酸、α−ヒドロキシシクロヘキサン酢酸等が挙げられる。なかでも、乳酸が好ましい。 Examples of the hydroxycarboxylic acid compound represented by the formula (1) (hereinafter abbreviated as hydroxycarboxylic acid (1)) include lactic acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxy-3- Methylbutanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxy-3-methylpentanoic acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, α-hydroxycyclopropaneacetic acid, Examples include α-hydroxycyclopentaneacetic acid and α-hydroxycyclohexaneacetic acid. Of these, lactic acid is preferred.
ヒドロキシカルボン酸（１）は、Ｄ体であってもＬ体であってもよいし、それらの任意の割合の混合物であってもよい。ヒドロキシカルボン酸（１）は、市販のものを用いてもよいし、任意の公知の方法（例えば、特開２０００−１４３５８１号公報参照。）により製造して用いてもよい。 Hydroxycarboxylic acid (1) may be D-form or L-form, or may be a mixture of any ratio thereof. Hydroxycarboxylic acid (1) may be a commercially available product, or may be produced and used by any known method (for example, see JP-A No. 2000-143581).
トリアリールカルベニウム化合物としては、トリアリールカルベニウムカチオンと１価のアニオンとからなる化合物であれば、特に限定されず、例えば式（３）
で示されるトリアリールカルベニウム化合物が挙げられる。
The triarylcarbenium compound is not particularly limited as long as it is a compound composed of a triarylcarbenium cation and a monovalent anion.
The triaryl carbenium compound shown by these is mentioned.
式中、Ａｒで示されるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。これらのアリール基上に有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基等の置換されていてもよいアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の置換されていてもよいアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアリール基の具体例としては、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等が挙げられる。 In the formula, examples of the aryl group represented by Ar include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the substituent that may be present on these aryl groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, Hexyl group, cyclopentyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methoxyethyl group and other optionally substituted alkyl groups; methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, Butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, cyclopentyloxy group, fluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, methoxyethoxy group, etc. Alkoxy group; fluorine atom, chlorine Halogen atom such as a child; and the like. Specific examples of the aryl group substituted with such a substituent include 2-methylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group and the like.
式中、Ｙ−で表されるハロゲン化物イオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンが挙げられる。置換されていてもよいアルキルスルホン酸イオンとしては、例えばメタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸イオン等が挙げられる。置換されていてもよいアリールスルホン酸イオンとしては、例えばパラトルエンスルホン酸イオン、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸イオン等が挙げられる。置換されていてもよいアルキルカルボン酸イオンとしては、例えば酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン等が挙げられる。置換されていてもよいアリールカルボン酸イオンとしては、例えば安息香酸イオン等が挙げられる。四ハロゲン化ホウ酸イオンとしては、例えば四フッ化ホウ酸イオン、四塩化ホウ酸イオン等が挙げられる。六ハロゲン化リン酸イオンとしては、例えば六フッ化リン酸イオン等が挙げられる。六ハロゲン化アンチモン酸イオンとしては、例えば六フッ化アンチモン酸イオン、六塩化アンチモン酸イオン等が挙げられる。五ハロゲン化スズ酸イオンとしては、例えば五フッ化スズ酸イオン、五塩化スズ酸イオン等が挙げられる。 In the formula, examples of the halide ion represented by Y − include chloride ion, bromide ion, and iodide ion. Examples of the alkyl sulfonate ion that may be substituted include methane sulfonate ion, trifluoromethane sulfonate ion, and pentafluoroethane sulfonate ion. Examples of the optionally substituted aryl sulfonate ion include p-toluene sulfonate ion and pentafluorobenzene sulfonate ion. Examples of the alkyl carboxylate ions that may be substituted include acetate ions and trifluoroacetate ions. Examples of the optionally substituted aryl carboxylate ion include a benzoate ion. Examples of tetrahalogenated borate ions include tetrafluoroborate ions and tetrachloroborate ions. Examples of the hexahalogenated phosphate ions include hexafluorophosphate ions. Examples of hexahalogenated antimonate ions include hexafluoroantimonate ions and hexachloroantimonate ions. Examples of pentahalogenated stannate ions include pentafluorostannate ions and pentachlorostannate ions.
置換されていてもよいテトラアリールボレートとしては、例えば、テトラフェニルボレート；テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のフッ素原子で置換されたテトラアリールボレート；テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート等のトリフルオロメチル基で置換されたテトラアリールボレート；等が挙げられる。Ｙ−として好ましくは、フッ素原子で置換されたテトラアリールボレートまたはトリフルオロメチル基で置換されたテトラアリールボレートであり、より好ましくはフッ素原子で置換されたテトラアリールボレートである。 Examples of the optionally substituted tetraarylborate include tetraphenylborate; tetraarylborate substituted with a fluorine atom such as tetrakis (pentafluorophenyl) borate; tetrakis [3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl Tetraarylborate substituted with a trifluoromethyl group such as borate; Y - as preferred are tetraarylborates substituted with substituted tetraarylborate or a trifluoromethyl group with a fluorine atom, more preferably a tetra-aryl borates substituted with a fluorine atom.
トリアリールカルベニウム化合物としては、例えば、トリフェニルカルベニウムクロライド、トリフェニルカルベニウムブロマイド、トリフェニルカルベニウムヨーダイド、トリフェニルカルベニウムバイスルフェート、トリフェニルカルベニウムメタンスルフォネート、トリフェニルカルベニウムトリフルオロメタンスルフォネート、トリフェニルカルベニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルカルベニウムナイトレート、トリフェニルカルベニウムパークロレート、トリフェニルカルベニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルカルベニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルカルベニウムヘキサクロロアンチモネート、トリフェニルカルベニウムペンタクロロスタネート、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（４−クロロフェニル）カルベニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウム テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、トリ（４−メトキシフェニル）カルベニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（４−メチルフェニル）カルベニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。好ましくは、トリフェニルカルベニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。 Examples of the triarylcarbenium compound include triphenylcarbenium chloride, triphenylcarbenium bromide, triphenylcarbenium iodide, triphenylcarbenium bisulfate, triphenylcarbenium methanesulfonate, and triphenylcarbenium. Trifluoromethanesulfonate, triphenylcarbenium trifluoroacetate, triphenylcarbenium nitrate, triphenylcarbenium perchlorate, triphenylcarbenium tetrafluoroborate, triphenylcarbenium hexafluorophosphate, triphenylcarbenium hexachloro Antimonate, triphenylcarbenium pentachlorostannate, triphenylcarbenium tetrapheny Borate, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (4-chlorophenyl) carbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylcarbenium tetrakis [3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl] borate, tri (4-methoxyphenyl) carbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (4-methylphenyl) carbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like. Triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is preferable.
かかるトリアリールカルベニウム化合物は、市販のものを用いてもよいし、例えば特開平９−２９５９８４号公報等に記載の公知の方法により製造することもできる。 As such a triarylcarbenium compound, a commercially available one may be used, and for example, it can also be produced by a known method described in JP-A-9-295984.
通常、有機溶媒の存在下で、ヒドロキシカルボン酸（１）にトリアリールカルベニウム化合物を作用させる。かかる有機溶媒としては、例えば、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒；等が挙げられる。好ましくは、水と共沸する有機溶媒の存在下、副生物である水を共沸により連続的に除去しながら、ヒドロキシカルボン酸（１）にトリアリールカルベニウム化合物を作用させる。上記有機溶媒のうち、水と共沸する有機溶媒としては、エーテル溶媒、芳香族炭化水素溶媒、脂肪族炭化水素溶媒が挙げられ、なかでも、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トルエン、キシレンまたはシクロヘキサンがより好ましい。 Usually, a triarylcarbenium compound is allowed to act on the hydroxycarboxylic acid (1) in the presence of an organic solvent. Examples of the organic solvent include ether solvents such as methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and diglyme; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; n-hexane, n -Aliphatic hydrocarbon solvents such as heptane and cyclohexane; Preferably, the triarylcarbenium compound is allowed to act on the hydroxycarboxylic acid (1) while continuously removing water as a by-product by azeotropy in the presence of an organic solvent azeotropic with water. Among the above organic solvents, examples of the organic solvent azeotropic with water include ether solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents. Among them, methyl tert-butyl ether, toluene, xylene, or cyclohexane is more preferable. .
有機溶媒の使用量は特に制限されないが、容積効率等を考慮すると、実用的には、ヒドロキシカルボン酸（１）に対して、通常１００重量倍以下である。ヒドロキシカルボン酸（１）にトリアリールカルベニウム化合物を作用させる温度は、通常−２０〜２００℃の範囲である。 The amount of the organic solvent used is not particularly limited, but considering volume efficiency and the like, it is practically 100 weight times or less with respect to the hydroxycarboxylic acid (1). The temperature at which the triarylcarbenium compound is allowed to act on the hydroxycarboxylic acid (1) is usually in the range of -20 to 200 ° C.
トリアリールカルベニウム化合物の使用量は、ヒドロキシカルボン酸（１）に対して、通常０．００００１〜０．０５モル倍の範囲である。 The usage-amount of a triaryl carbenium compound is the range of 0.00001-0.05 mol times normally with respect to hydroxycarboxylic acid (1).
試剤の混合順序は特に制限されず、通常、ヒドロキシカルボン酸（１）と、トリアリールカルベニウム化合物と、必要により有機溶媒を、任意の順序で混合し、次いで、温度を調整することにより実施される。常圧条件下でヒドロキシカルボン酸（１）にトリアリールカルベニウム化合物を作用させてもよいし、減圧条件あるいは加圧条件下で作用させてもよい。 The mixing order of the reagents is not particularly limited, and is usually carried out by mixing the hydroxycarboxylic acid (1), the triarylcarbenium compound, and if necessary an organic solvent in any order, and then adjusting the temperature. The A triarylcarbenium compound may be allowed to act on the hydroxycarboxylic acid (1) under normal pressure conditions, or may be allowed to act under reduced pressure conditions or pressurized conditions.
ヒドロキシカルボン酸（１）にトリアリールカルベニウム化合物を作用させることにより、ヒドロキシカルボン酸（１）の二量化反応が進行し、上記式（２）で示されるラクチド化合物（以下、ラクチド（２）と略記する。）が生成する。反応の進行は、例えばガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、ＮＭＲ、ＩＲ等の通常の分析手段により確認することができる。 By allowing a triarylcarbenium compound to act on the hydroxycarboxylic acid (1), the dimerization reaction of the hydroxycarboxylic acid (1) proceeds, and a lactide compound represented by the above formula (2) (hereinafter referred to as lactide (2) and Abbreviated). The progress of the reaction can be confirmed by ordinary analytical means such as gas chromatography, high performance liquid chromatography, thin layer chromatography, NMR, IR and the like.
反応終了後の混合物にはラクチド（２）が含まれており、これを、例えば、晶析や蒸留等の手段により処理したり、必要に応じて水および／または水に不溶の有機溶媒と混合して抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理したりすることにより、ラクチド（２）を単離することができる。得られたラクチド（２）は、例えば、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の通常の精製手段によりさらに精製されてもよい。 The mixture after completion of the reaction contains lactide (2), which is treated by means such as crystallization or distillation, or mixed with water and / or water-insoluble organic solvent as necessary. Then, the lactide (2) can be isolated by subjecting it to extraction treatment and concentration treatment of the resulting organic layer. The obtained lactide (2) may be further purified by ordinary purification means such as distillation and column chromatography.
ここで、水に不溶の有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエーテル溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；等が挙げられる。 Here, examples of the organic solvent insoluble in water include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and chlorobenzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane; halogenated carbonization such as dichloromethane, dichloroethane and chloroform. Hydrogen solvents; ether solvents such as diethyl ether and methyl tert-butyl ether; ester solvents such as ethyl acetate;
かくして得られるラクチド（２）としては、例えばジラクチド、３，６−ジエチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジｎ−プロピル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジイソプロピル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジｎ−ブチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジイソブチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジｎ−ペンチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジｎ−ヘキシル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジシクロプロピル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、３，６−ジシクロヘキシル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン等が挙げられる。得られるラクチド（２）はＤＤ体、ＬＬ体、ＤＬ体のいずれか、または、それらの混合物である。通常、Ｄ体のヒドロキシカルボン酸（１）を用いればＤＤ体のラクチド（２）が、Ｌ体のヒドロキシカルボン酸（１）を用いればＬＬ体のラクチド（２）が、それぞれ得られる。 As the lactide (2) thus obtained, for example, dilactide, 3,6-diethyl-1,4-dioxane-2,5-dione, 3,6-din-propyl-1,4-dioxane-2,5- Dione, 3,6-diisopropyl-1,4-dioxane-2,5-dione, 3,6-di-n-butyl-1,4-dioxane-2,5-dione, 3,6-diisobutyl-1,4 -Dioxane-2,5-dione, 3,6-di-n-pentyl-1,4-dioxane-2,5-dione, 3,6-di-n-hexyl-1,4-dioxane-2,5-dione 3,6-dicyclopropyl-1,4-dioxane-2,5-dione, 3,6-dicyclohexyl-1,4-dioxane-2,5-dione, and the like. The obtained lactide (2) is either DD, LL or DL, or a mixture thereof. In general, when D-form hydroxycarboxylic acid (1) is used, DD-form lactide (2) is obtained, and when L-form hydroxycarboxylic acid (1) is used, LL-form lactide (2) is obtained.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.
実施例１
ディーンスターク水分離管および還流冷却管を付した５０ｍＬフラスコに、ＤＬ−乳酸１．８ｇ、トリフェニルカルベニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート２ｍｇおよびトルエン１０ｇを仕込み、得られた混合物を、油浴温度９０〜９５℃で加熱し、共沸脱水させながら３時間撹拌した。作用後の混合物を室温まで冷却し、該混合物を水３ｇで洗浄した後、得られた有機層からトルエンを留去し、１．５ｇの白色結晶を得た。該結晶をガスクロマトグラフィー内部標準法にて分析したところ、ジラクチド含量は、９２重量％であった。収率９６％（ＤＬ−乳酸基準）。
Example 1
A 50 mL flask equipped with a Dean-Stark water separation tube and a reflux condenser was charged with 1.8 g of DL-lactic acid, 2 mg of triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and 10 g of toluene, and the resulting mixture was heated at an oil bath temperature. It heated at 90-95 degreeC and stirred for 3 hours, carrying out azeotropic dehydration. After the action, the mixture was cooled to room temperature, and the mixture was washed with 3 g of water, and then toluene was distilled off from the obtained organic layer to obtain 1.5 g of white crystals. When the crystals were analyzed by a gas chromatography internal standard method, the dilactide content was 92% by weight. Yield 96% (DL-lactic acid basis).
実施例２
ディーンスターク水分離管および還流冷却管を付した５０ｍＬフラスコに、ＤＬ−２−ヒドロキシブタン酸２．０８ｇ、トリフェニルカルベニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート２ｍｇおよびトルエン１０ｇを仕込み、得られた混合物を、油浴温度９０〜９５℃で加熱し、共沸脱水させながら３時間撹拌した。作用後の混合物を室温まで冷却し、該混合物を水３ｇで洗浄した後、得られた有機層からトルエンを留去し、１．８ｇの淡黄色の油状物を得た。該油状物をガスクロマトグラフィー面積百分率法にて分析したところ、３，６−ジエチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン含量は、２３重量％であった。収率２４％（ＤＬ−２−ヒドロキシブタン酸基準）。原料ＤＬ−２−ヒドロキシブタン酸が、２２％回収された。
Example 2
A 50 mL flask equipped with a Dean-Stark water separation tube and a reflux condenser was charged with 2.08 g of DL-2-hydroxybutanoic acid, 2 mg of triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and 10 g of toluene. The mixture was heated at an oil bath temperature of 90 to 95 ° C. and stirred for 3 hours while performing azeotropic dehydration. The mixture after the action was cooled to room temperature, and the mixture was washed with 3 g of water, and then toluene was distilled off from the obtained organic layer to obtain 1.8 g of a pale yellow oil. When the oily substance was analyzed by a gas chromatography area percentage method, the 3,6-diethyl-1,4-dioxane-2,5-dione content was 23% by weight. Yield 24% (based on DL-2-hydroxybutanoic acid). The raw material DL-2-hydroxybutanoic acid was recovered 22%.
本発明の製造方法により得られるラクチド化合物は、例えば、ポリ乳酸等の生分解性ポリマーの原料として重要な化合物である（例えば、特開平８−１９３１２３号公報参照。）。 The lactide compound obtained by the production method of the present invention is an important compound as a raw material for biodegradable polymers such as polylactic acid (see, for example, JP-A-8-193123).
Claims (7)
で示されるヒドロキシカルボン酸化合物に、トリアリールカルベニウムカチオンと１価のアニオンからなるトリアリールカルベニウム化合物を作用させることを特徴とする式（２）
で表されるラクチド化合物の製造方法。 Formula (1)
A triarylcarbenium compound comprising a triarylcarbenium cation and a monovalent anion is allowed to act on the hydroxycarboxylic acid compound represented by formula (2)
The manufacturing method of the lactide compound represented by these.
で示されるトリアリールカルベニウム化合物である請求項１に記載の製造方法。 The triarylcarbenium compound has the formula (3)
The manufacturing method of Claim 1 which is a triarylcarbenium compound shown by these.
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