JP2008227060A - Method of manufacturing annealed wafer - Google Patents

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竜彦 青木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an annealed wafer by which a homogeneous and high-quality annealed wafer having no change in specific resistance in a surface layer thereof before and after heat treatment by efficiently removing conductive impurities such as phosphorus and boron. <P>SOLUTION: The annealed wafer is obtained through processes of: loading a silicon wafer on a boat and introducing it into a furnace in an inactive gas atmosphere; turning the inside of the furnace into an atmosphere containing oxygen to oxidize the surface of the wafer and boat; introducing a gas containing hydrogen into the furnace; and heat-treating the wafer in the inactive gas atmosphere. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ウエハ表層の比抵抗が均質で、高品質なアニールウエハを製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a high-quality annealed wafer having a uniform wafer surface resistivity.

半導体デバイスの製造に用いられるシリコンウエハは、一般に、チョクラルスキー法(CZ法)により育成されたシリコン単結晶から製造される。
近年、半導体デバイスの製造プロセスにおいては、低温化、高集積化が進み、これに伴い、従来は問題とならなかったシリコン単結晶育成中に形成される低密度のGrown−in欠陥が、デバイスの特性に影響を及ぼすことが明らかとなっている。
A silicon wafer used for manufacturing a semiconductor device is generally manufactured from a silicon single crystal grown by the Czochralski method (CZ method).
In recent years, in semiconductor device manufacturing processes, low temperature and high integration have progressed. With this, low density grown-in defects formed during silicon single crystal growth, which has not been a problem in the past, It has been shown to affect properties.

前記Grown−in欠陥は、育成された単結晶中に存在する場合には、八面体ボイドを基本とした単独または複数が連結した構造であり、ウエハに加工した後に表面に露出した場合には、四角錐形状の凹状のピットとなる。そして、ウエハの鏡面研磨、洗浄を施した後、COP(Crystal Originated Particle)と呼ばれる欠陥ピットが、ウエハ表面に現われ、これが、酸化膜耐圧に影響を及ぼしていた。   When the Grown-in defect exists in the grown single crystal, it has a structure in which single or plural octahedral voids are connected, and when it is exposed to the surface after being processed into a wafer, It becomes a concave pit with a quadrangular pyramid shape. After mirror polishing and cleaning of the wafer, defect pits called COP (Crystal Originated Particles) appeared on the wafer surface, which had an effect on the oxide film breakdown voltage.

従来は、CZ法による単結晶育成時における徐冷によって、八面体ボイドであるGrown−in欠陥の低減化が図られてきたが、一方で、そのサイズは増加する傾向にあった。
近年、デバイスパターンの微細化がさらに進み、これに伴い、パターンサイズとの比較から、Grown−in欠陥のサイズを無視することができなくなり、デバイス領域において、ほぼ完全にGrown−in欠陥が存在しないウエハが求められるようになってきた。
Conventionally, the growth of single-crystals by the CZ method has been attempted to reduce Grown-in defects, which are octahedral voids, but the size tends to increase.
In recent years, device patterns have been further miniaturized, and accordingly, the size of the grown-in defect cannot be ignored from the comparison with the pattern size, and there is almost no grown-in defect in the device region. Wafers have been demanded.

このため、先端技術であるシステムLSIプロセスでは、Grown−in欠陥のないエピタキシャルウエハや、表面近傍のGrown−in欠陥を消滅させる効果のある水素・アルゴンアニールウエハが用いられている。   For this reason, in an advanced system LSI process, an epitaxial wafer having no grown-in defects or a hydrogen / argon annealed wafer having an effect of eliminating grown-in defects near the surface is used.

しかしながら、アニールウエハを製造する場合、アルゴンガス雰囲気中でシリコンウエハを高温熱処理すると、シリコンウエハの比抵抗が変化することが知られている(例えば、非特許文献1参照)。これは、ドープの際または熱処理炉等の環境からもたらされるリンやホウ素がシリコンウエハ上に付着し、その状態で高温熱処理が施されると、このリンやホウ素がウエハ内部にまで拡散し、その結果、比抵抗を変化させるものと推測される。   However, when manufacturing an annealed wafer, it is known that the specific resistance of the silicon wafer changes when the silicon wafer is subjected to high-temperature heat treatment in an argon gas atmosphere (see, for example, Non-Patent Document 1). This is because phosphorus or boron brought from the environment such as the dope or heat treatment furnace adheres to the silicon wafer, and when high temperature heat treatment is performed in this state, the phosphorus and boron diffuse into the wafer, As a result, it is estimated that the specific resistance is changed.

この対策として、例えば、特許文献1において、高温熱処理前に低温で予備加熱することにより、環境および熱処理炉等からシリコンウエハ上に付着したリンを除去し、これにより、その後の熱処理で、リン汚染によるウエハ表層付近の比抵抗の変化を防止しようとする方法が提案されている。
また、特許文献2には、熱処理炉内へのボート挿入速度を低下または停止することにより、炉口の隙間からリンを排気する方法が開示されている。
特開2004−207601号公報 特開2006−114629号公報 「半導体プロセス環境における化学汚染とその対策」,株式会社リアライズ社,1997年,p.60
As a countermeasure, for example, in Patent Document 1, by preheating at a low temperature before the high-temperature heat treatment, phosphorus adhering to the silicon wafer is removed from the environment and a heat treatment furnace or the like. There has been proposed a method for preventing a change in specific resistance in the vicinity of the wafer surface layer due to.
Patent Document 2 discloses a method of exhausting phosphorus from a gap in the furnace port by reducing or stopping the boat insertion speed into the heat treatment furnace.
JP 2004-207601 A JP 2006-114629 A “Chemical pollution in semiconductor process environment and countermeasures”, Realize Inc., 1997, p. 60

しかしながら、上記特許文献1に記載されているような予備加熱装置による汚染除去方法は、生産性の低下を招き、また、コストを増大させるものであった。
また、上記特許文献2に記載されているようなボートの挿入速度を低下または停止させる方法においては、炉口部で複雑な気流が生じるため、リンを安定して除去することは困難であった。
However, the contamination removal method using the preheating device as described in Patent Document 1 causes a decrease in productivity and increases the cost.
Further, in the method of reducing or stopping the boat insertion speed as described in Patent Document 2 above, it is difficult to stably remove phosphorus because a complicated air flow is generated at the furnace port. .

さらに、これらの方法によっては、微量のリンやホウ素等の導電性不純物を完全に除去することはできず、熱処理の前後で、ウエハの比抵抗が変化してしまうことを抑制することは困難であるという課題を有していた。ウエハの基板抵抗が高くなると、この影響はデバイスに製造プロセスにおいて無視することができなくなるため、より効率的に、リンやホウ素等の導電性不純物を除去することができる方法が求められていた。   Furthermore, these methods cannot completely remove a small amount of conductive impurities such as phosphorus and boron, and it is difficult to suppress the change in the specific resistance of the wafer before and after the heat treatment. Had the problem of being. As the substrate resistance of the wafer increases, this effect cannot be ignored in the manufacturing process of the device, and therefore, a method capable of more efficiently removing conductive impurities such as phosphorus and boron has been demanded.

本発明は、上記技術的課題を解決するためになされたものであり、リンやホウ素等の導電性不純物を効率的に除去し、熱処理の前後でウエハ表層の比抵抗が変化することのない均質かつ高品質なアニールウエハを製造する方法を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in order to solve the above technical problems, efficiently removes conductive impurities such as phosphorus and boron, and does not change the specific resistance of the wafer surface layer before and after the heat treatment. And it aims at providing the method of manufacturing a high quality annealed wafer.

本発明に係るアニールウエハの製造方法は、シリコンウエハをボートに積載し、不活性ガス雰囲気の炉内に挿入する工程と、前記炉内を、酸素を含む雰囲気とし、前記ウエハおよびボートの表面を酸化する工程と、前記炉内に水素を含むガスを導入する工程と、不活性ガス雰囲気にて前記ウエハを熱処理する工程とを備えていることを特徴とする。
上記製造方法によれば、ウエハ上のリンやホウ素を効果的に炉外に排出することができ、導電性不純物による汚染が防止され、また、不活性ガスや水素を含む還元性ガス雰囲気下での高温熱処理により、ウエハ表面近傍のCOP欠陥等を消滅させることができる。
前記製造方法においては、不活性ガスとして、特に、アルゴンを用いることが好ましい。
The method for manufacturing an annealed wafer according to the present invention includes a step of loading a silicon wafer on a boat and inserting the wafer into a furnace in an inert gas atmosphere, and setting the inside of the furnace to an atmosphere containing oxygen. The method includes a step of oxidizing, a step of introducing a gas containing hydrogen into the furnace, and a step of heat-treating the wafer in an inert gas atmosphere.
According to the above manufacturing method, phosphorus and boron on the wafer can be effectively discharged out of the furnace, contamination by conductive impurities can be prevented, and in a reducing gas atmosphere containing an inert gas or hydrogen. COP defects and the like near the wafer surface can be eliminated by the high-temperature heat treatment.
In the manufacturing method, it is particularly preferable to use argon as the inert gas.

また、前記酸素を含む雰囲気とする工程においては、リンやホウ素等の導電性不純物を酸化膜中に取り込ませる観点から、500〜800℃の範囲内の温度で5〜60分間の熱処理が施されることが好ましい。
また、前記水素を含む雰囲気とする工程においては、前記導電性不純物を取り込んだ酸化膜を効率的に除去する観点から、800〜1100℃範囲内の温度で5〜60分間の熱処理が施されることが好ましい。
In the atmosphere containing oxygen, a heat treatment is performed at a temperature in the range of 500 to 800 ° C. for 5 to 60 minutes from the viewpoint of incorporating conductive impurities such as phosphorus and boron into the oxide film. It is preferable.
Further, in the step of making the atmosphere containing hydrogen, a heat treatment is performed at a temperature in the range of 800 to 1100 ° C. for 5 to 60 minutes from the viewpoint of efficiently removing the oxide film incorporating the conductive impurities. It is preferable.

さらにまた、前記不活性ガス雰囲気で熱処理する工程においては、最高温度を1000℃以上1200℃以下とすることが好ましい。
上記範囲内の温度での高温熱処理により、前記導電性不純物を完全に炉外に排除し、かつ、ウエハ表層に存在するウエハ表面のCOP源となるGrown−in欠陥等を効果的に低減させることができる。
Furthermore, in the step of heat treatment in the inert gas atmosphere, it is preferable that the maximum temperature is 1000 ° C. or more and 1200 ° C. or less.
By conducting high-temperature heat treatment at a temperature within the above range, the conductive impurities can be completely removed outside the furnace, and the grown-in defects that become COP sources on the wafer surface existing in the wafer surface layer can be effectively reduced. Can do.

上述したとおり、本発明に係るアニールウエハの製造方法によれば、ウエハ上のリンやホウ素等の導電性不純物が効率的に除去され、かつ、表面から深さ数μmまでのウエハ表層に存在するウエハ表面のCOP源となるGrown−in欠陥等を効果的に低減させることができる。
したがって、本発明によれば、熱処理前後でのウエハ表面の比抵抗の変化をより確実に抑制することができ、均質で高品質のアニールウエハを得ることができる。
As described above, according to the method of manufacturing an annealed wafer according to the present invention, conductive impurities such as phosphorus and boron on the wafer are efficiently removed and exist on the wafer surface layer from the surface to a depth of several μm. It is possible to effectively reduce Grown-in defects that become COP sources on the wafer surface.
Therefore, according to the present invention, the change in the specific resistance of the wafer surface before and after the heat treatment can be more reliably suppressed, and a homogeneous and high quality annealed wafer can be obtained.

以下、本発明について、より詳細に説明する。
本発明に係るアニールウエハの製造方法においては、まず、シリコンウエハをボートに積載し、不活性ガス雰囲気の炉内に挿入する。そして、前記炉内を、酸素を含む雰囲気とし、前記ウエハおよびボートの表面を酸化し、次に、前記炉内に水素を含むガスを導入する。その後、不活性ガス雰囲気にて前記ウエハを熱処理する。
上記のような工程を経ることにより、ウエハおよびボート等の部材表面を酸化し、酸化膜中にリンやホウ素等の導電性不純物を取り込ませ、この酸化膜を水素が含まれるガスにより除去することによって、前記リンやホウ素を効果的に炉外に排出することができる。
したがって、アルゴン等の不活性ガスや水素を含む還元性ガス雰囲気下での高温熱処理により、ウエハ表面近傍のCOP欠陥等を消滅させることができ、かつ、導電性不純物による汚染を防止することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In the annealed wafer manufacturing method according to the present invention, first, a silicon wafer is loaded on a boat and inserted into a furnace in an inert gas atmosphere. Then, the inside of the furnace is set to an atmosphere containing oxygen, the surfaces of the wafer and the boat are oxidized, and then a gas containing hydrogen is introduced into the furnace. Thereafter, the wafer is heat-treated in an inert gas atmosphere.
By passing through the above processes, the surface of the member such as a wafer and a boat is oxidized, and conductive impurities such as phosphorus and boron are taken into the oxide film, and the oxide film is removed by a gas containing hydrogen. Thus, the phosphorus and boron can be effectively discharged out of the furnace.
Therefore, COP defects near the wafer surface can be eliminated by high-temperature heat treatment in an inert gas such as argon or a reducing gas atmosphere containing hydrogen, and contamination by conductive impurities can be prevented. .

前記不活性ガスとしては、ヘリウム、ネオン、アルゴン、窒素等が挙げられるが、特に、アルゴンが好適に用いられる。   Examples of the inert gas include helium, neon, argon, nitrogen and the like, and argon is particularly preferably used.

また、前記酸素を含む雰囲気とする工程においては、リンやホウ素等の導電性不純物を取り込んだ酸化膜をウエハおよびボート等の部材表面に形成させるため、500〜800℃の範囲内の温度で5〜60分間の熱処理が施されることが好ましい。
温度が500℃以下、また、5分間未満の熱処理では、ウエハおよびボート等の部材表面が十分に酸化されない。
一方、熱処理温度が800℃を超える場合、また、熱処理時間が60分間を超える場合は、酸化膜が厚くなりすぎ、後の水素を含む雰囲気での処理によって、酸化膜中に取り込まれたリンやホウ素等の導電性不純物とともに除去することが困難となる。
Further, in the step of making the atmosphere containing oxygen, an oxide film incorporating a conductive impurity such as phosphorus or boron is formed on the surface of a member such as a wafer and a boat, so that the temperature is within a range of 500 to 800 ° C. It is preferable to perform heat treatment for ˜60 minutes.
In a heat treatment at a temperature of 500 ° C. or lower and less than 5 minutes, the surface of a member such as a wafer or boat is not sufficiently oxidized.
On the other hand, when the heat treatment temperature exceeds 800 ° C., and when the heat treatment time exceeds 60 minutes, the oxide film becomes too thick, and phosphorus or phosphorus incorporated into the oxide film by the subsequent treatment in an atmosphere containing hydrogen can be obtained. It becomes difficult to remove together with conductive impurities such as boron.

また、前記水素を含む雰囲気とする工程においては、前の工程において形成された酸化膜を除去するため、800〜1100℃範囲内の温度で5〜60分間の熱処理が施されることが好ましい。
温度が800℃以下、また、5分間未満の熱処理では、ウエハおよびボート等の部材表面の酸化膜を十分に除去することができない。
一方、熱処理温度が1100℃を超える場合、また、熱処理時間が60分間を超える場合は、ドーパントが水素による還元作用により外方拡散するため、基板表層側の抵抗値が変動するおそれがある。
Further, in the step of making the atmosphere containing hydrogen, in order to remove the oxide film formed in the previous step, it is preferable to perform a heat treatment at a temperature within a range of 800 to 1100 ° C. for 5 to 60 minutes.
Heat treatment at a temperature of 800 ° C. or lower and less than 5 minutes cannot sufficiently remove the oxide film on the surface of a member such as a wafer or boat.
On the other hand, when the heat treatment temperature exceeds 1100 ° C. or when the heat treatment time exceeds 60 minutes, the dopant diffuses outward due to the reducing action of hydrogen, so that the resistance value on the substrate surface side may fluctuate.

また、前記不活性ガス雰囲気で熱処理する工程においては、ウエハ表面から深さ数μmまでのウエハ表層に存在するCOPおよび該COP源となるGrown−in欠陥を効果的に消滅させるため、最高温度を1000℃以上1200℃以下とすることが好ましい。
前記熱処理温度が1000℃未満の場合は、ウエハ表層に存在するGrown−in欠陥を十分に低減させることができない。
一方、熱処理温度の最高温度が1200℃を超える場合は、シリコンウエハの変形や亀裂を生じるおそれがあるため好ましくない。
Further, in the step of heat treatment in the inert gas atmosphere, the maximum temperature is set in order to effectively eliminate the COP existing on the wafer surface layer from the wafer surface to a depth of several μm and the grown-in defects serving as the COP source. It is preferable to set it to 1000 ° C. or more and 1200 ° C. or less.
When the heat treatment temperature is less than 1000 ° C., the grown-in defects present in the wafer surface layer cannot be sufficiently reduced.
On the other hand, when the maximum temperature of the heat treatment temperature exceeds 1200 ° C., the silicon wafer may be deformed or cracked, which is not preferable.

上記のような本発明に係るアニールウエハの製造方法における具体的な熱処理工程は、下記実施例に示すようなシーケンスで行うことが好ましい。   The specific heat treatment step in the method for producing an annealed wafer according to the present invention as described above is preferably performed in a sequence as shown in the following examples.

以下、本発明を実施例に基づきさらに具体的に説明するが、本発明は下記の実施例により制限されるものではない。
[実施例1]
直径300mmのPタイプ、結晶方位<100>、比抵抗約25Ω・cmのシリコンウエハをSC−1洗浄した後、熱処理を施した。
炭化ケイ素製のボートに85枚のウエハ(上下5枚はダミーウエハ)を搭載し、600℃で、アルゴンガス雰囲気の炉芯管内に挿入した。
そして、図1に示すような温度およびガス条件下でのアニールシーケンスを経て、アニール後のウエハについて、SR法により、ウエハ表面から深さ10μmまでの抵抗プロファイルの評価を行った。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not restrict | limited by the following Example.
[Example 1]
A silicon wafer having a P-type having a diameter of 300 mm, a crystal orientation <100>, and a specific resistance of about 25 Ω · cm was subjected to heat treatment after SC-1 cleaning.
85 wafers (upper and lower five dummy wafers) were mounted on a silicon carbide boat and inserted into a furnace core tube in an argon gas atmosphere at 600 ° C.
Then, through the annealing sequence under the temperature and gas conditions as shown in FIG. 1, the resistance profile from the wafer surface to a depth of 10 μm was evaluated by the SR method for the annealed wafer.

[比較例1]
従来の方法として、Pタイプシリコンウエハ(ボロンドープ)に、アルゴンガス雰囲気下、最高保持温度1200℃で1時間、アニールを行った。
このアニール後のウエハについても、実施例1と同様にして、抵抗プロファイルの評価を行った。
図2に、上記実施例および比較例の各アニールウエハの抵抗とウエハ表面からの深さとの関係を示す。
[Comparative Example 1]
As a conventional method, a P-type silicon wafer (boron dope) was annealed in an argon gas atmosphere at a maximum holding temperature of 1200 ° C. for 1 hour.
The resistance profile of the annealed wafer was also evaluated in the same manner as in Example 1.
FIG. 2 shows the relationship between the resistance of each annealed wafer and the depth from the wafer surface in the examples and comparative examples.

図2に示したグラフから分かるように、従来の方法によるアニールウエハ(比較例1)は、バルク抵抗より表面の抵抗が若干高く、微量のリンによる汚染の影響があるものと推定される。
これに対して、実施例1におけるアニールウエハは、バルクと表面との抵抗値はほぼ同じであり、本発明に係る方法によれば、均質で高品質なアニールウエハが得られることが認められた。
As can be seen from the graph shown in FIG. 2, the annealed wafer by the conventional method (Comparative Example 1) has a slightly higher surface resistance than the bulk resistance, and is presumed to have an influence of contamination by a small amount of phosphorus.
On the other hand, the resistance value of the bulk and the surface of the annealed wafer in Example 1 is almost the same, and according to the method according to the present invention, it was confirmed that a uniform and high quality annealed wafer can be obtained. .

実施例1における温度およびガス条件のアニールシーケンスを示した図である。FIG. 3 is a diagram showing an annealing sequence under temperature and gas conditions in Example 1. 実施例1および比較例1の各アニールウエハの抵抗とウエハ表面からの深さとの関係を示したグラフである。6 is a graph showing the relationship between the resistance of each annealed wafer of Example 1 and Comparative Example 1 and the depth from the wafer surface.

Claims (5)

シリコンウエハをボートに積載し、不活性ガス雰囲気の炉内に挿入する工程と、前記炉内を、酸素を含む雰囲気とし、前記ウエハおよびボートの表面を酸化する工程と、前記炉内に水素を含むガスを導入する工程と、不活性ガス雰囲気にて前記ウエハを熱処理する工程とを備えていることを特徴とするアニールウエハの製造方法。   A step of loading a silicon wafer on a boat and inserting it into a furnace in an inert gas atmosphere, a step of making the inside of the furnace an atmosphere containing oxygen, oxidizing the surface of the wafer and the boat, and hydrogen in the furnace A method for producing an annealed wafer, comprising: a step of introducing a gas containing the material; and a step of heat-treating the wafer in an inert gas atmosphere. 前記不活性ガスとしてアルゴンを用いることを特徴とする請求項1記載のアニールウエハの製造方法。   The method for manufacturing an annealed wafer according to claim 1, wherein argon is used as the inert gas. 前記酸素を含む雰囲気とする工程においては、500〜800℃の範囲内の温度で5〜60分間の熱処理が施されることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のアニールウエハの製造方法。   3. The annealed wafer manufacturing method according to claim 1, wherein in the atmosphere containing oxygen, heat treatment is performed at a temperature in a range of 500 to 800 ° C. for 5 to 60 minutes. Method. 前記水素を含む雰囲気とする工程においては、800〜1100℃範囲内の温度で5〜60分間の熱処理が施されることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかに記載のアニールウエハの製造方法。   The annealing according to any one of claims 1 to 3, wherein in the atmosphere containing hydrogen, a heat treatment is performed at a temperature in a range of 800 to 1100 ° C for 5 to 60 minutes. Wafer manufacturing method. 前記不活性ガス雰囲気で熱処理する工程においては、最高温度を1000℃以上1200℃以下とすることを特徴とする請求項1から請求項4までに記載されたアニールウエハの製造方法。   5. The method for manufacturing an annealed wafer according to claim 1, wherein in the heat treatment in the inert gas atmosphere, the maximum temperature is set to 1000 ° C. or more and 1200 ° C. or less.
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