JP2008225020A - Optical resin sheet - Google Patents

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寿 伊東
Wataru Oka
渉 岡
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical resin sheet having a small coefficient of linear expansion and superior dimensional stability, suitable for a display device, such as a liquid crystal display device, an organic EL display device and an electronic paper. <P>SOLUTION: The optical sheet comprises a transparent substrate comprising a transparent resin and fibrous filler and having an average coefficient of linear expansion ranging from 30°C to 150°C at 40 ppm or lower, and a wire grid type polarizing layer having thin long metal elements laid parallel to one another at an equal interval on at least one surface of the substrate. The transparent resin is preferably formed by making a resin composition containing a cationic polymerizable component cure. The cationic polymerizable component contains a compound having one or more kinds of epoxy groups, a compound having an oxetanyl group, or a compound having a vinylether group. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置、有機EL表示装置、電子ペーパー等の表示装置に好適な、線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れた光学樹脂シートに関するものである。   The present invention relates to an optical resin sheet having a small coefficient of linear expansion and excellent dimensional stability, which is suitable for a display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and electronic paper.

現在、広く一般に表示媒体として液晶表示装置が用いられている。液晶パネルは、2枚の透明基板の間に液晶を挟持して液晶セルを構成し、このセルの両面に偏光板を配置した構造である。このパネルと駆動用のLSI及びバックライトを組み合わせることにより、液晶表示装置が構成される。   At present, liquid crystal display devices are widely used as display media. The liquid crystal panel has a structure in which a liquid crystal cell is formed by sandwiching liquid crystal between two transparent substrates, and polarizing plates are arranged on both surfaces of the cell. A liquid crystal display device is configured by combining this panel with a driving LSI and a backlight.

ところで、このような液晶表示装置は、バックライトから発せられる光の利用効率が必ずしも高いとはいえない。これは、バックライトから出射される光のうち理論的に50%が背面偏光板によって吸収されるためである。そこで、液晶表示装置におけるバックライト光の利用効率を高めるため、背面側偏光板とバックライトの間に、反射型偏光板を配置する構成が知られており、液晶テレビ等に適用されている。   By the way, such a liquid crystal display device does not necessarily have high use efficiency of light emitted from the backlight. This is because 50% of the light emitted from the backlight is theoretically absorbed by the back polarizer. Therefore, a configuration in which a reflective polarizing plate is arranged between the back-side polarizing plate and the backlight in order to increase the utilization efficiency of the backlight in the liquid crystal display device is known and applied to a liquid crystal television or the like.

反射型偏光板は、ある種の偏光光を反射し、それと90°振動面の異なる偏光光を透過するものである。反射型偏光板を透過した光が、直線偏光として背面偏光板を透過するように軸合わせをしておく。反射型偏光板で反射された偏光光は、バックライト側へ戻り、反射板で反射させて再利用されることにより、バックライトから発する光の利用効率を高めている。   The reflective polarizing plate reflects some kinds of polarized light and transmits polarized light having a 90 ° vibration plane different from that. Axes are aligned so that light transmitted through the reflective polarizing plate passes through the back polarizing plate as linearly polarized light. The polarized light reflected by the reflective polarizing plate returns to the backlight side, is reflected by the reflecting plate, and is reused, thereby increasing the utilization efficiency of the light emitted from the backlight.

このような反射型偏光板としては、例えば、特許文献1や特許文献2に記載されているコレステリック液晶層と1/4波長板を組み合わせた反射型偏光板、特許文献3や特許文献4に記載されている複屈折層と等方性層の多重積層膜からなる反射型偏光板などが知られている。   As such a reflective polarizing plate, for example, a reflective polarizing plate in which a cholesteric liquid crystal layer and a quarter-wave plate described in Patent Literature 1 and Patent Literature 2 are combined, and described in Patent Literature 3 and Patent Literature 4. A reflective polarizing plate composed of a multi-layered film of a birefringent layer and an isotropic layer is known.

コレステリック液晶層と1/4波長板を組み合わせた反射型偏光板は、コレステリック液晶の螺旋ピッチに対応した波長の右(又は左)円偏光を透過して1/4波長板で直線偏光に変換し、左(又は右)円偏光を反射する。しかし、この反射型偏光板では、可視光全域にわたって、コレステリック液晶層を透過した右(又は左)円偏光を1層の1/4波長板によって直線偏光に変換することは困難である(特許文献2、段落0007)。この困難を解決するためには、複数の1/4波長板を積層して形成する必要がある。複数の1/4波長板を積層する場合、製造工程が複雑になり、また1/4波長板間で剥離を生ずる可能性があるなどの問題を抱えることとなる。   A reflective polarizing plate combining a cholesteric liquid crystal layer and a quarter wave plate transmits right (or left) circularly polarized light having a wavelength corresponding to the helical pitch of the cholesteric liquid crystal and converts it into linearly polarized light with the quarter wave plate. Reflects left (or right) circularly polarized light. However, with this reflective polarizing plate, it is difficult to convert right (or left) circularly polarized light transmitted through the cholesteric liquid crystal layer to linearly polarized light with a single quarter-wave plate over the entire visible light range (Patent Literature). 2, paragraph 0007). In order to solve this difficulty, it is necessary to laminate and form a plurality of quarter-wave plates. When a plurality of quarter-wave plates are stacked, the manufacturing process becomes complicated, and there is a problem that peeling may occur between the quarter-wave plates.

複屈折層と等方性層の多重積層膜からなる反射型偏光板では、数百層の交互積層構造を形成する必要があり、大がかりな製造設備が必要となる。また、異なる材料が積層されているため、層間で剥離が生じやすいという問題もある。   In a reflective polarizing plate composed of a multi-layered film of a birefringent layer and an isotropic layer, it is necessary to form several hundreds of alternately laminated structures, and a large-scale manufacturing facility is required. In addition, since different materials are laminated, there is a problem that peeling is likely to occur between layers.

また、液晶を狭持する透明基板に、更にそれぞれ0.1〜0.2mmの厚みを有した偏光板、反射型偏光板、波長板などの光学部材が積層していくと、部材点数毎に液晶パネルの厚みが増して行くため、薄型表示素子である液晶パネルの特徴が損なわれていく。そのため、各部材の薄型化、部材点数の低減、各部材の機能の統合が求められており、表示素子の基板を含めた部材には耐熱性及び寸法安定性も求められている。
特開平6−281814号公報 特開平8−271731号公報 特表平9−506837号公報 特表平10−511322号公報
In addition, when an optical member such as a polarizing plate, a reflective polarizing plate, and a wave plate each having a thickness of 0.1 to 0.2 mm is further laminated on a transparent substrate that holds the liquid crystal, As the thickness of the liquid crystal panel increases, the characteristics of the liquid crystal panel, which is a thin display element, are impaired. Therefore, thinning of each member, reduction in the number of members, and integration of functions of each member are required, and heat resistance and dimensional stability are also required for the member including the substrate of the display element.
JP-A-6-281814 JP-A-8-271731 Japanese National Patent Publication No. 9-506837 Japanese National Patent Publication No. 10-511322

本発明の目的は、液晶表示装置、有機EL表示装置、電子ペーパー等の表示装置に好適な、線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れた光学樹脂シートを提供することである。   An object of the present invention is to provide an optical resin sheet having a small linear expansion coefficient and excellent dimensional stability, which is suitable for a display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and electronic paper.

本発明は以下の通りである。
(1)透明樹脂及び繊維状フィラーからなり30〜150℃での平均線膨張係数が40ppm以下である透明基材の少なくとも片面側に、細長い金属要素が互いに平行に、同じ間隔をおいて配置されているワイヤグリッド型偏光層が形成された光学樹脂シート。
(2)前記透明樹脂がカチオン重合可能な成分を含む樹脂組成物を硬化させて得られるものであり、前記カチオン重合可能な成分が1種又は2種以上のエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基を有する化合物を含む(1)記載の光学樹脂シート。
(3)前記透明樹脂が化学式(1)で示される脂環式エポキシ樹脂を主成分として含む樹脂組成物を硬化させて得られるものである(1)又は(2)記載の光学樹脂シート。

Figure 2008225020

(4)前記透明樹脂と前記繊維状フィラーとの屈折率差が0.01以下である(1)〜(3)何れか記載の光学樹脂シート。
(5)前記繊維状フィラーがガラス繊維布である(1)〜(4)何れか記載の偏光シート。
(6)前記ガラス繊維布が平織りの織布であり、織布の縦糸または横糸と同一方向に、前記ワイヤグリッド型偏光層の細長い金属要素が互いに平行に、同じ間隔をおいて配置されている(1)〜(5)何れか記載の光学樹脂シート。
(7)(1)〜(6)何れか記載の光学樹脂シートの偏光層が形成されていない面に吸収型偏光板を両者の吸収軸を一致させて積層した積層光学シート。
(8)(7)記載の積層光学シートの吸収型偏光板を積層した面に更に位相差層を積層した積層光学シート。
(9)(1)〜(6)何れか記載の光学樹脂シートにおいて、前記偏光層が形成されている面に、更に位相差層を有する積層光学シート。
(10)(1)〜(6)何れか記載の光学樹脂シートにおいて、前記偏光層が形成されていない面に、更に位相差層を有する積層光学シート。
(11)(7)〜(10)何れか記載の積層光学シートを用いた液晶表示用プラスチック基板。
(12)(8)〜(10)何れか記載の積層光学シートを用いた有機EL用プラスチック基板。
(13)(8)〜(10)何れか記載の積層光学シートを用いた電子ペーパー用プラスチック基板。 The present invention is as follows.
(1) Elongated metal elements are arranged in parallel with each other at the same interval on at least one side of a transparent substrate made of a transparent resin and a fibrous filler and having an average linear expansion coefficient at 30 to 150 ° C. of 40 ppm or less. An optical resin sheet on which a wire grid type polarizing layer is formed.
(2) The transparent resin is obtained by curing a resin composition containing a cationically polymerizable component, and the cationically polymerizable component is a compound having one or more epoxy groups, an oxetanyl group. The optical resin sheet according to (1), comprising a compound having a compound having a vinyl ether group.
(3) The optical resin sheet according to (1) or (2), wherein the transparent resin is obtained by curing a resin composition containing an alicyclic epoxy resin represented by the chemical formula (1) as a main component.
Figure 2008225020

(4) The optical resin sheet according to any one of (1) to (3), wherein a difference in refractive index between the transparent resin and the fibrous filler is 0.01 or less.
(5) The polarizing sheet according to any one of (1) to (4), wherein the fibrous filler is a glass fiber cloth.
(6) The glass fiber cloth is a plain woven cloth, and the elongated metal elements of the wire grid type polarizing layer are arranged in parallel with each other at the same interval in the same direction as the warp or weft of the woven cloth. The optical resin sheet according to any one of (1) to (5).
(7) A laminated optical sheet obtained by laminating an absorption-type polarizing plate on a surface of the optical resin sheet according to any one of (1) to (6) on which a polarizing layer is not formed so that both absorption axes coincide with each other.
(8) A laminated optical sheet in which a retardation layer is further laminated on the surface of the laminated optical sheet according to (7), on which the absorption-type polarizing plate is laminated.
(9) The optical resin sheet according to any one of (1) to (6), further comprising a retardation layer on the surface on which the polarizing layer is formed.
(10) The optical resin sheet according to any one of (1) to (6), further comprising a retardation layer on a surface on which the polarizing layer is not formed.
(11) A plastic substrate for liquid crystal display using the laminated optical sheet according to any one of (7) to (10).
(12) A plastic substrate for organic EL using the laminated optical sheet according to any one of (8) to (10).
(13) A plastic substrate for electronic paper using the laminated optical sheet according to any one of (8) to (10).

本発明の光学樹脂シートは、線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れた偏光機能を有するものであり、表示素子の薄型化、液晶表示装置の輝度向上、有機EL表示素子や電子ペーパーの視認性の向上に寄与する有用な光学樹脂シートとして適用できる。   The optical resin sheet of the present invention has a polarizing function that has a small linear expansion coefficient and excellent dimensional stability, and has a thinner display element, improved luminance of a liquid crystal display device, and visual recognition of an organic EL display element and electronic paper. It can be applied as a useful optical resin sheet that contributes to the improvement of properties.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、透明樹脂及び繊維状フィラーからなり30〜150℃での平均線膨張係数が40ppm以下である透明基材の少なくとも片面側に、細長い金属要素が互いに平行に、同じ間隔をおいて配置されているワイヤグリッド型偏光層が形成された光学樹脂シートである。可視域で良好な偏光分離性能を示すためには100nm程度、あるいはそれ以下の寸法精度で金属要素を規則正しく配列させる必要があるため、金属要素を配列させる透明基材には高い寸法安定性が必要であり、30〜150℃での平均線膨張係数が40ppm以下であることが必要である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, elongated metal elements are arranged in parallel with each other at the same interval on at least one side of a transparent substrate comprising a transparent resin and a fibrous filler and having an average linear expansion coefficient at 30 to 150 ° C. of 40 ppm or less. It is the optical resin sheet in which the wire grid type polarizing layer used was formed. In order to show good polarization separation performance in the visible range, it is necessary to regularly arrange metal elements with a dimensional accuracy of about 100 nm or less, so a transparent substrate on which metal elements are arranged requires high dimensional stability. It is necessary that the average linear expansion coefficient at 30 to 150 ° C. is 40 ppm or less.

本発明の光学樹脂シートは、一方向に振動する偏光成分を透過し、透過する偏光成分と90°異なる方向に振動する偏光成分を反射する偏光機能を有する。透明基材の表面に形成されたワイヤグリッド型偏光層は、非偏光状態の入射光に対して透明基材上に金属要素が互いに平行に並んだ構造を有する。細長い金属要素の間隔であるピッチが入射光の波長よりも十分短い時、入射光のうち、金属要素に直交する振動成分を有する偏光光は透過し、金属要素と平行な振動成分を有する偏光光は反射される。   The optical resin sheet of the present invention has a polarization function of transmitting a polarized component that vibrates in one direction and reflecting a polarized component that vibrates in a direction 90 ° different from the transmitted polarized component. The wire grid type polarizing layer formed on the surface of the transparent substrate has a structure in which metal elements are arranged in parallel on the transparent substrate with respect to incident light in a non-polarized state. When the pitch, which is the distance between the elongated metal elements, is sufficiently shorter than the wavelength of the incident light, polarized light having a vibration component orthogonal to the metal element is transmitted and polarized light having a vibration component parallel to the metal element. Is reflected.

本発明の光学樹脂シートの透明基材に用いる透明樹脂としては、各種の樹脂を使用することが可能であり特に限定されるものではないが、カチオン重合可能な成分を含む樹脂組成物が硬化させて得られるものが好ましく、カチオン重合可能な成分としては、例えばエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基等が挙げられる。   As the transparent resin used for the transparent substrate of the optical resin sheet of the present invention, various resins can be used and are not particularly limited, but the resin composition containing a cationically polymerizable component is cured. Examples of the component capable of cationic polymerization include a compound having an epoxy group, a compound having an oxetanyl group, and a vinyl ether group.

エポキシ基を有する化合物としては、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、またはこれらの水添化物、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、カルド骨格を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂としては例えば3,4−エポキシシクロヘキシルメチル3‘、4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、1,8,9、ジエポキシリモネン、ジシクロペンタジエンジオキサイド、シクロオクテンジオキサイド、アセタールジエポキシサイド、ε−カプロラクトンオリゴマーの両端にそれぞれ3,4−エポキシシクロヘキシルメタノールと3,4―エポキシシクロヘキシルカルボン酸がエステル結合したもの、エポキシ化されたヘキサヒドロベンジルアルコール等、脂環式多官能エポキシ樹脂、水添ビフェニル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。   Examples of the compound having an epoxy group include a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, or a hydrogenated product thereof, an epoxy resin having a dicyclopentadiene skeleton, and a triglycidyl isocyanurate skeleton. Examples of epoxy resins, epoxy resins having a cardo skeleton, and alicyclic epoxy resins include 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 1,8,9, diepoxy limonene, dicyclopentadiene diene. 3,4-epoxycyclohexylmethanol and 3,4-epoxycyclohexylcarboxylic acid are attached to both ends of oxide, cyclooctene dioxide, acetal diepoxyside, and ε-caprolactone oligomer, respectively. Tellurium-bonded ones, epoxidized hexahydrobenzyl alcohol, alicyclic polyfunctional epoxy resins, alicyclic epoxy resins having a hydrogenated biphenyl skeleton, alicyclic epoxy resins having a hydrogenated bisphenol A skeleton, etc. It is done.

またオキセタニル基を有する化合物としては1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン(アロンオキセタンOXT−121(XDO))、ジ[2−(3−オキセタニル)ブチル]エーテル(アロンオキセタンOXT−221(DOX))、1,4−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン(HQOX)、1,3−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン(RSOX)、1,2−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン(CTOX)、4,4’−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ビフェニル(4,4’−BPOX)、2,2’−ビス〔(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ〕ビフェニル(2,2’−BPOX)、3,3’,5,5’−テトラメチル〔4,4’−ビス(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ビフェニル(TM−BPOX)、2,7−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ナフタレン(2,7−NpDOX)、1,6−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロヘキサン(OFH−DOX)、3(4),8(9)−ビス[(1−エチル−3−オキセタニル)メトキシメチル]−トリシクロ[5.2.1.02.6]デカン、1,2−ビス[2−{(1−エチル−3−オキセタニル)メトキシ}エチルチオ]エタン、4,4’−ビス[(1−エチル−3−オキセタニル)メチル]チオジベンゼンチオエーテル、2,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル]ノルボルナン(NDMOX)、2−エチル−2−[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル]−1,3−O−ビス[(1−エチル−3−オキセタニル)メチル]−プロパン−1,3−ジオール(TMPTOX)、2,2−ジメチル−1,3−O−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]−プロパン−1,3−ジオール(NPGOX)、2−ブチル−2−エチル−1,3−O−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]−プロパン−1,3−ジオール、1,4−O−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]−ブタン−1,4−ジオール、2,4,6−O−トリス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]シアヌル酸、ビスフェノールAと3−エチル−3−クロロメチルオキセタン(OXCと略す)のエーテル化物(BisAOX)、ビスフェノールFとOXCのエーテル化物(BisFOX)、フェノールノボラックとOXCのエーテル化物(PNOX)、クレゾールノボラックとOXCのエーテル化物(CNOX)、オキセタニルシルセスキオキサン(OX−SQ)、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタンのシリコンアルコキサイド(OX−SC)3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン(アロンオキセタンOXT−212(EHOX))、3−エチル−3−(ドデシロキシメチル)オキセタン(OXR−12)、3−エチル−3−(オクタデシロキシメチル)オキセタン(OXR−18)、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン(アロンオキセタンOXT−211(POX))、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン(OXA)、3−(シクロヘキシルオキシ)メチル−3−エチルオキセタン(CHOX)等が上げられる。ここで前記の括弧内は東亞合成株式会社の製品名又は略称である。 Examples of the compound having an oxetanyl group include 1,4-bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene (arone oxetane OXT-121 (XDO)), di [2- (3-oxetanyl) butyl. ] Ether (Aron oxetane OXT-221 (DOX)), 1,4-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene (HQOX), 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3- Yl) methoxy] benzene (RSOX), 1,2-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene (CTOX), 4,4′-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy ] Biphenyl (4,4'-BPOX), 2,2'-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] biphenyl (2,2'-BPOX) ), 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl [4,4′-bis (3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] biphenyl (TM-BPOX), 2,7-bis [(3-ethyl Oxetane-3-yl) methoxy] naphthalene (2,7-NpDOX), 1,6-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] -2,2,3,3,4,4,5,5 5-octafluorohexane (OFH-DOX), 3 (4), 8 (9) -bis [(1-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] -tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, , 2-bis [2-{(1-ethyl-3-oxetanyl) methoxy} ethylthio] ethane, 4,4′-bis [(1-ethyl-3-oxetanyl) methyl] thiodibenzenethioether, 2,3- Bis [(3-ethyloxetane- -Yl) methoxymethyl] norbornane (NDMOX), 2-ethyl-2-[(3-ethyloxetane-3-yl) methoxymethyl] -1,3-O-bis [(1-ethyl-3-oxetanyl) methyl ] -Propane-1,3-diol (TMPTOX), 2,2-dimethyl-1,3-O-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] -propane-1,3-diol (NPGOX) 2-butyl-2-ethyl-1,3-O-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] -propane-1,3-diol, 1,4-O-bis [(3-ethyl Oxetane-3-yl) methyl] -butane-1,4-diol, 2,4,6-O-tris [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] cyanuric acid, bisphenol A and 3-ethyl-3 - Etherified product of romethyloxetane (abbreviated as OXC) (BisAOX), etherified product of bisphenol F and OXC (BisFOX), etherified product of phenol novolac and OXC (PNOX), etherified product of cresol novolac and OXC (CNOX), oxetanylsil Sesquioxane (OX-SQ), 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane silicon alkoxide (OX-SC) 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane (Aron oxetane OXT-212 ( EHOX)), 3-ethyl-3- (dodecyloxymethyl) oxetane (OXR-12), 3-ethyl-3- (octadecyloxymethyl) oxetane (OXR-18), 3-ethyl-3- (phenoxy) Methyl) oxetane (Aron oxetane OXT-211 (POX)), 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (OXA), 3- (cyclohexyloxy) methyl-3-ethyloxetane (CHOX) and the like. Here, the parentheses are product names or abbreviations of Toagosei Co., Ltd.

ビニルエーテル基を有する化合物としては特に限定されないが、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールものビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ペンタエリスリトール型テトラビニルエーテル等が挙げられる。   The compound having a vinyl ether group is not particularly limited, but 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, Examples thereof include tricyclodecane vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, pentaerythritol type tetravinyl ether, and the like.

これらの内、特に化学式(1)で示される脂環式エポキシ樹脂を主成分として主成分として含む樹脂組成物を硬化させて得られるものであることが好ましい。化学式(1)を適用した硬化物の線膨張係数(αm)は小さいため、繊維布と複合化した場合の線膨張係数も小さくできるからである。   Among these, it is particularly preferable that the resin composition is obtained by curing a resin composition containing the alicyclic epoxy resin represented by the chemical formula (1) as a main component. This is because the linear expansion coefficient (αm) of the cured product to which the chemical formula (1) is applied is small, so that the linear expansion coefficient when combined with the fiber cloth can be reduced.

Figure 2008225020
Figure 2008225020

また、これらの樹脂及び化合物を硬化させるには、単独で硬化させる場合においてはカチオン触媒、またはアニオン触媒を用いて硬化させることができ、種々の硬化剤を用いて硬化させることも可能である。例えばエポキシ樹脂の場合、酸無水物や脂肪族アミンを用いて硬化させることができる。   Moreover, in order to cure these resins and compounds, when cured alone, they can be cured using a cationic catalyst or an anionic catalyst, and can also be cured using various curing agents. For example, in the case of an epoxy resin, it can be cured using an acid anhydride or an aliphatic amine.

前記カチオン系硬化触媒としては、例えば加熱によりカチオン重合を開始させる物質を放出するもの(例えばオニウム塩系カチオン系熱カチオン系硬化触媒またはアルミニウムキレート系カチオン系硬化触媒)や、活性エネルギー線によってカチオン重合を開始させる物質を放出させるもの(例えばオニウム塩系カチオン系硬化触媒等)が挙げられる。これらの中でも、熱カチオン系硬化触媒が好ましい。これにより、より耐熱性に優れる硬化物を得ることができる。   Examples of the cationic curing catalyst include those that release a substance that initiates cationic polymerization upon heating (for example, an onium salt cationic thermal cationic curing catalyst or an aluminum chelate cationic curing catalyst), and cationic polymerization using active energy rays. (For example, an onium salt-based cationic curing catalyst) that releases a substance that initiates the reaction. Among these, a thermal cationic curing catalyst is preferable. Thereby, the hardened | cured material which is more excellent in heat resistance can be obtained.

前記熱カチオン系硬化触媒としては、例えば芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。具体的には、芳香族スルホニウム塩として三新化学工業製のSI-60L、SI-80L、SI-100L、旭電化工業製のSP-66やSP-77等のヘキサフルオロアンチモネート塩挙げられ、アルミニウムキレートとしてはエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられ、三フッ化ホウ素アミン錯体としては、三フッ化ホウ素モノエチルアミン錯体、三フッ化ホウ素イミダゾール錯体、三フッ化ホウ素ピペリジン錯体等が挙げられる。   Examples of the thermal cationic curing catalyst include aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, ammonium salts, aluminum chelates, and boron trifluoride amine complexes. Specific examples of aromatic sulfonium salts include hexafluoroantimonate salts such as SI-60L, SI-80L, SI-100L manufactured by Sanshin Chemical Industries, and SP-66 and SP-77 manufactured by Asahi Denka Kogyo. Examples of the aluminum chelate include ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate and aluminum tris (ethyl acetoacetate). Examples of the boron trifluoride amine complex include boron trifluoride monoethylamine complex, boron trifluoride imidazole complex, and trifluoride. Examples thereof include boron bromide piperidine complexes.

前記カチオン系触媒の含有量は、特に限定されないが、例えば前記式(1)で示されるエポキシ樹脂を使用する場合は、該エポキシ樹脂100重量部に対して0.1〜3重量部が好ましく、特に0.5〜1.5重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると硬化性が低下する場合があり、前記上限値を超えると樹脂シートが脆くなる場合がある。必要に応じて硬化反応を促進させるため増感剤、および酸増殖剤等もあわせて用いることが可能である。   The content of the cationic catalyst is not particularly limited. For example, when the epoxy resin represented by the formula (1) is used, the content is preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. 0.5 to 1.5 parts by weight is particularly preferable. If the content is less than the lower limit, the curability may be lowered, and if the content exceeds the upper limit, the resin sheet may be brittle. If necessary, a sensitizer and an acid proliferating agent can be used together to accelerate the curing reaction.

本発明の光学樹脂シートには繊維布と樹脂との屈折率をあわせて透明性を向上させるため、透明樹脂中には樹脂、有機微粒子、無機微粒子などの屈折率調整成分を添加することができる。屈折率調整成分は、主成分の樹脂の屈折率が使用する繊維布の屈折率よりも高い場合は、繊維布の屈折率よりも低い成分を添加することができ、逆に主成分の屈折率が使用する繊維布よりも低い場合は、繊維布の屈折率よりも高い成分を添加することができる。   In order to improve the transparency by combining the refractive index of the fiber cloth and the resin in the optical resin sheet of the present invention, a refractive index adjusting component such as resin, organic fine particles and inorganic fine particles can be added to the transparent resin. . If the refractive index of the main component resin is higher than the refractive index of the fiber cloth used, the refractive index adjusting component can be added with a component lower than the refractive index of the fiber cloth, and conversely, the refractive index of the main component. Is lower than the fiber cloth used, a component higher than the refractive index of the fiber cloth can be added.

屈折率調整成分として樹脂を添加する場合には主成分樹脂と架橋反応する官能基を有する化合物であるカチオン重合可能な成分を添加することが好ましい。前記カチオン重合可能な成分としては、1種又は2種以上のエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基を有する化合物であることが好ましい。   When a resin is added as a refractive index adjusting component, it is preferable to add a cationically polymerizable component that is a compound having a functional group that undergoes a crosslinking reaction with the main component resin. The cationically polymerizable component is preferably a compound having one or more epoxy groups, a compound having an oxetanyl group, or a compound having a vinyl ether group.

例えば、シルセスキ骨格を有する脂環式エポキシモノマー、シルセスキ骨格を有するオキセタンモノマー、シリケート構造を有するオリゴマー(小西化学製:PSQレジン、東亜合成製:オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート)、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のカップリング剤が挙げられる。特に化学式(2)で示されるオキセタニルシリケートであることが好ましい。   For example, an alicyclic epoxy monomer having a silsesqui skeleton, an oxetane monomer having a silsesqui skeleton, an oligomer having a silicate structure (manufactured by Konishi Chemical: PSQ resin, manufactured by Toa Gosei: oxetanyl silsesquioxane, oxetanyl silicate), β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and the like. In particular, oxetanyl silicate represented by the chemical formula (2) is preferable.

Figure 2008225020
nは1〜5の整数
Figure 2008225020
n is an integer from 1 to 5

屈折率調整成分として無機微粒子を添加する場合はたとえばナノ粒子、ガラスビーズ等が挙げられ、平均分散粒子径が100nm以下となるような粒子が好ましい。
具体的にはシリケート構造を有するシリカ微粒子、または酸化チタン微粒子、酸化ジルコニア微粒子、アルミナ微粒子等が挙げられる。これらの粒子は屈折率の調整のために適宜用いることができる。
When inorganic fine particles are added as the refractive index adjusting component, for example, nanoparticles, glass beads and the like can be mentioned, and particles having an average dispersed particle diameter of 100 nm or less are preferable.
Specific examples include silica fine particles having a silicate structure, titanium oxide fine particles, zirconia oxide fine particles, and alumina fine particles. These particles can be appropriately used for adjusting the refractive index.

例えば主成分である樹脂の屈折率が繊維布の屈折率よりも高い場合には、繊維布より屈折率の低いシリカ微粒子が好ましい。これにより耐熱性、線膨張係数等の硬化物の物性を低下させずに高い透明性を得ることができる。
また同じシリカ微粒子の中でも表面処理が施されているシリカ微粒子がより好ましい。なぜなら微粒子表面にはカチオン重合を促進する活性水素(シラノール基)が存在し、表面処理がない場合、硬化反応が進行し保存安定性が低いからである。
For example, when the refractive index of the resin as the main component is higher than the refractive index of the fiber cloth, silica fine particles having a lower refractive index than the fiber cloth are preferable. Thereby, high transparency can be obtained without deteriorating the physical properties of the cured product such as heat resistance and linear expansion coefficient.
Of the same silica fine particles, silica fine particles that have been surface-treated are more preferred. This is because active hydrogen (silanol group) that promotes cationic polymerization exists on the surface of the fine particles, and when there is no surface treatment, the curing reaction proceeds and the storage stability is low.

本発明に用いる繊維布の屈折率は、特に限定されないが、1.4〜1.6が好ましく、特に1.5〜1.55が好ましい。透明樹脂のアッベ数と繊維布のアッベ数が近いほど広い波長領域で屈折率が一致し、広範囲で高い光線透過率が得られるからである。   Although the refractive index of the fiber cloth used for this invention is not specifically limited, 1.4-1.6 are preferable and especially 1.5-1.55 are preferable. This is because the closer the Abbe number of the transparent resin and the Abbe number of the fiber cloth, the higher the refractive index in a wide wavelength region, and the higher the light transmittance in a wide range.

本発明に用いる繊維布としては、ガラス繊維、樹脂繊維などの繊維布があげられ、中でも線膨張係数の低減効果が高いことからガラス繊維の織布が好ましく、さらにガラスクロスが最も好ましい。   Examples of the fiber cloth used in the present invention include fiber cloths such as glass fiber and resin fiber. Among them, a woven cloth of glass fiber is preferable because the effect of reducing the linear expansion coefficient is high, and glass cloth is most preferable.

ガラスの種類としてはEガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Tガラス、Dガラス、NEガラス、クオーツ、低誘電率ガラス、高誘電率ガラスなどが上げられ、中でもアルカリ金属などのイオン性不純物が少なく入手の容易なEガラス、Sガラス、TガラスNEガラスが好ましい。   The types of glass include E glass, C glass, A glass, S glass, T glass, D glass, NE glass, quartz, low dielectric constant glass, and high dielectric constant glass, among which ionic impurities such as alkali metals E glass, S glass, and T glass NE glass, which are easy to obtain with little, are preferable.

繊維布の配合量は透明基材に対して1〜90重量%が好ましく、より好ましくは10〜80重量%、さらに好ましくは30〜70重量%である。繊維布の配合量がこの範囲であれば成形が容易で、複合化による線膨張の低下の効果が認められる。   The blending amount of the fiber cloth is preferably 1 to 90% by weight, more preferably 10 to 80% by weight, and further preferably 30 to 70% by weight with respect to the transparent substrate. If the blending amount of the fiber cloth is within this range, molding is easy, and the effect of lowering linear expansion due to compounding is recognized.

透明基材の厚さは、好ましくは50〜2000μmであり、より好ましくは50〜1000μm、最も好ましくは50〜200μmである。   The thickness of the transparent substrate is preferably 50 to 2000 μm, more preferably 50 to 1000 μm, and most preferably 50 to 200 μm.

透明基材の30℃〜150℃における平均線膨張係数が40ppm以下であることが好ましく、より好ましくは30ppm以下、最も好ましくは20ppm以下である。   It is preferable that the average linear expansion coefficient in 30 to 150 degreeC of a transparent base material is 40 ppm or less, More preferably, it is 30 ppm or less, Most preferably, it is 20 ppm or less.

本発明の透明基材の作製方法には制限はなく、例えば未硬化の樹脂組成物と繊維状フィラーとを直接混合し、必要な方に注型した後に架橋させてシートとする方法、未硬化の樹脂組成物を溶剤に溶解し繊維状フィラーを分散させてキャストした後、架橋させてシートとする方法、未硬化の樹脂組成物または樹脂組成物を溶剤に溶解させたワニスを織布フィラーや不織布フィラーに含浸させた後架橋させてシートなどとする方法等が挙げられる。   There is no limitation on the method for producing the transparent substrate of the present invention, for example, a method in which an uncured resin composition and a fibrous filler are directly mixed, cast into a necessary one, and then cross-linked into a sheet, uncured The resin composition is dissolved in a solvent and the fibrous filler is dispersed and cast, and then crosslinked to form a sheet. An uncured resin composition or a varnish in which the resin composition is dissolved in a solvent is used as a woven filler or Examples include a method of impregnating a non-woven filler and then crosslinking to form a sheet.

本発明の光学樹脂シートにおいて、透明基材の少なくとも片面側に、ワイヤグリッド型金属要素を形成する。ワイヤグリッド型金属要素は、金属細線が互いに平行に、同じ間隔をおいて配置されている。金属要素の材料は特に限定されないが、可視光に対し高い反射率を示し、かつ高導電率を有する銀、アルミニウムなどの金属材料を用いることが好ましい。   In the optical resin sheet of the present invention, a wire grid type metal element is formed on at least one side of the transparent substrate. In the wire grid type metal element, fine metal wires are arranged in parallel with each other and at the same interval. The material of the metal element is not particularly limited, but it is preferable to use a metal material such as silver or aluminum that exhibits high reflectivity with respect to visible light and has high conductivity.

金属要素の高さt(金属厚み)は、ワイヤグリッド型偏光層の偏光分離性能から必要な値が決まり、具体的には光の透過率が1%以下であれば良く、30〜200nmであることが好ましい。   The required height t (metal thickness) of the metal element is determined from the polarization separation performance of the wire grid type polarization layer. Specifically, the light transmittance may be 1% or less, and is 30 to 200 nm. It is preferable.

金属要素のピッチは、可視光を偏光分離する場合、400nm以下であることが好ましい。   When the visible light is polarized and separated, the pitch of the metal elements is preferably 400 nm or less.

金属要素の幅(w)は、幅がピッチ(p)の約半分程度のときにワイヤグリッド型偏光子の偏光分離性能が良くなるため、0.3p<w<0.7pの範囲であることが好ましい。   The width (w) of the metal element is in the range of 0.3p <w <0.7p because the polarization separation performance of the wire grid polarizer improves when the width is about half of the pitch (p). Is preferred.

ワイヤグリッド型偏光層の金属要素は厚み、幅ともに非常に微細であり、わずかな傷つきにより偏光分離性能が低下することから、その損傷を防ぐために金属要素を保護層で形成することができる。また、保護層は金属細線表面の防錆にも効果があり、銀やアルミなどの酸化しやすい金属を金属要素に使用する場合には、金属要素の導電率低下による偏光分離性能低下を抑えるためにも保護層を形成することが好ましい。保護層は、ワイヤグリッド偏光層の機能を損なわない限り、材質は限定されないが、保護層の屈折率が小さいことが好ましく、1.0〜1.3であることが好ましい。保護層は多孔質体を主成分とすることが好ましく、多孔質体しては、有機物または無機物の多孔質体、すなわち、シリカエアロゲル、アルミナエアロゲル、ポリイミド空孔体等が挙げられる。上記多孔質体は、可視光の波長よりも小さい孔径を有するものが好ましく、100nm以下の孔径を有するものが好ましい。   The metal element of the wire grid type polarization layer is very fine in both thickness and width, and the polarization separation performance deteriorates due to slight scratches. Therefore, in order to prevent the damage, the metal element can be formed with a protective layer. The protective layer is also effective for preventing rust on the surface of fine metal wires. When metal that easily oxidizes, such as silver or aluminum, is used for the metal element, it suppresses the decrease in polarization separation performance due to the decrease in conductivity of the metal element. In addition, it is preferable to form a protective layer. The material of the protective layer is not limited as long as the function of the wire grid polarizing layer is not impaired, but the refractive index of the protective layer is preferably small, and is preferably 1.0 to 1.3. The protective layer preferably contains a porous body as a main component, and examples of the porous body include organic or inorganic porous bodies, that is, silica airgel, alumina airgel, polyimide pores, and the like. The porous body preferably has a pore diameter smaller than the wavelength of visible light, and preferably has a pore diameter of 100 nm or less.

ワイヤグリッド型偏光層の製造方法としては、極紫外レーザーを用いた干渉露光法、電子線リソグラフィを用いた製造方法が挙げられる。これらは所望のピッチ、ワイヤ幅、厚みを有する金属要素をリソグラフィの技術で作製する方法である。また、透明基材の形成した金属薄膜を被覆できる化合物をナノプリント法により印刷した後に、被覆されない金属部分をエッチング除去する方法により金属要素を作製する方法も挙げられる。   Examples of the method for producing the wire grid type polarizing layer include an interference exposure method using an extreme ultraviolet laser and a production method using electron beam lithography. These are methods for producing a metal element having a desired pitch, wire width, and thickness by a lithography technique. Moreover, after printing the compound which can coat | cover the metal thin film which the transparent base material formed by the nanoprint method, the method of producing a metal element by the method of etching away the metal part which is not coat | covered is also mentioned.

本発明の光学樹脂シートは、適用する表示素子により適宜、吸収型偏光板や位相差板のような光学機能シートと積層することができる。積層方法は接着剤によるラミネートや光学樹脂シートに直接機能層を形成する方法が上げられる。例えば、薄型液晶パネルを作製する場合は、透明電極/液晶配向膜を形成した光学樹脂シートを用いて、バックライト側から光学樹脂シート/ツイストネマティック型液晶/対向透明基板/吸収型偏光板(偏光軸は光学樹脂シートの偏光軸と直行)の層構成が挙げられる。高視野角で高精細な光利用効率の高い液晶パネルを作製する場合は、光学樹脂シート/吸収型偏光板/位相差板を積層した積層光学シートを用いて、バックライト側から積層光学シート/液晶/対向透明基板/位相差板/吸収型偏光板(透明電極、配向膜は省略して表現)の層構成が上げられる。また、外光反射を低減した有機ELパネルを作製する場合は、光学樹脂シートの偏光透過軸から45°方位に1/4波長板の遅相軸を積層した積層光学シートを用いて、1/4波長板側にEL素子を形成する構成が上げられる。   The optical resin sheet of the present invention can be appropriately laminated with an optical functional sheet such as an absorption polarizing plate or a retardation plate depending on the display element to be applied. Examples of the laminating method include laminating with an adhesive and a method of directly forming a functional layer on an optical resin sheet. For example, when producing a thin liquid crystal panel, an optical resin sheet on which a transparent electrode / liquid crystal alignment film is formed is used, and the optical resin sheet / twist nematic liquid crystal / opposing transparent substrate / absorptive polarizing plate (polarized light) from the backlight side. The axis structure may be a layer structure perpendicular to the polarization axis of the optical resin sheet. When producing a liquid crystal panel with a high viewing angle and a high-definition light utilization efficiency, a laminated optical sheet in which an optical resin sheet / absorptive polarizing plate / retardation plate is laminated is used. The layer structure of liquid crystal / opposing transparent substrate / retardation plate / absorption-type polarizing plate (transparent electrode and alignment film are omitted) is raised. In the case of producing an organic EL panel with reduced external light reflection, a laminated optical sheet in which a slow axis of a quarter wavelength plate is laminated in a 45 ° azimuth direction from the polarization transmission axis of the optical resin sheet is used. A configuration in which an EL element is formed on the four-wavelength plate side is raised.

以下、本発明の内容を実施例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の例に限定されるものではない。評価は以下の方法により行なった。
(a)平均線膨張係数
SEIKO電子(株)製TMA/SS6000型熱応力歪み測定装置を用いて、窒素雰囲気下、1分間に5℃の割合で昇温させ、求めた。荷重を5gにし引っ張りモードで測定を行い、30℃から150℃における平均線膨張係数を算出した。
(b)屈折率
透明基材に用いた樹脂組成物のみを、実施例の透明基材と同様の硬化条件で硬化させ、アッベ屈折率計で波長598nmにおける屈折率を測定した。
(c)偏光度、単体透過率
分光光度計U3200(島津製作所製)を用いて、単体透過率を測定し、偏光度は波長550nmの平行偏光透過率(T1)と垂直偏光透過率(T2)を測定し、偏光度=((T1−T2)/(T1+T2))で算出した。
(d)耐熱性
SEIKO電子(株)製DNS210型動的粘弾性測定装置を用いて、1Hzでのtanδの最大値をガラス転移温度(Tg)とした。
EXAMPLES Hereinafter, although the content of this invention is demonstrated in detail by an Example, this invention is not limited to the following examples, unless the summary is exceeded. Evaluation was performed by the following method.
(A) Average linear expansion coefficient Using a TMA / SS6000 type thermal stress strain measuring device manufactured by SEIKO ELECTRONICS CO., LTD., The temperature was increased at a rate of 5 ° C. per minute in a nitrogen atmosphere. The load was set to 5 g, the measurement was performed in the tensile mode, and the average coefficient of linear expansion from 30 ° C to 150 ° C was calculated.
(B) Refractive index Only the resin composition used for the transparent base material was cured under the same curing conditions as the transparent base material of the example, and the refractive index at a wavelength of 598 nm was measured with an Abbe refractometer.
(C) Polarization degree, single transmittance The single transmittance was measured using a spectrophotometer U3200 (manufactured by Shimadzu Corporation). The polarization degree was parallel polarized light transmittance (T1) and vertical polarized light transmittance (T2) at a wavelength of 550 nm. Was calculated and the degree of polarization = ((T1−T2) / (T1 + T2)).
(D) Heat resistance The maximum value of tanδ at 1 Hz was defined as the glass transition temperature (Tg) using a DNS210 type dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by SEIKO ELECTRONICS.

《実施例1》
Tガラス系ガラスクロス(厚さ90μm、屈折率1.523、日東紡製)に化学式(1)の構造を有する水添ビフェニル型脂環式エポキシ樹脂(ダイセル化学工業性、E−BP)100重量部、芳香族スルホニウム系熱カチオン触媒(三新化学製SI−100L)1重量部を混合した樹脂組成物を含浸させ脱泡した。この樹脂含浸ガラスクロスを離型処理したガラス基板に挟み込んで80℃で2時間加熱後、250℃で更に2時間加熱し厚さ100μmの透明基材を得た。
次に、透明基材の片面に厚さ100nmのアルミニウム層を抵抗加熱蒸着により成膜した後に、透明基材に形成したアルミニウム表面にアニソールで希釈したフォトレジスト(日本ゼオン社製ZEP520A−7)をスピンコートし、厚さ150nmのフォトレジスト層を作製した。
次に、電子線描画装置(エリオニクス社製ELS−3700)を用いた電子線描画法により、透明基材に用いたガラスクロスの縦糸方向と平行な方向に200nmピッチで100nm幅の線状パターンを形成した後に、ドライエッチング法を用いて電子線露光部のアルミニウムを除去した。アルミ細線上に残るフォトレジスト層をジメチルアセトアミドで現像し、ワイヤグリッド型偏光層付透明基材の光学樹脂シートを得た。
得られた光学樹脂シートの評価結果を以下に示す。
透明基材の樹脂組成物の硬化後の屈折率:1.524
透明基材の平均線膨張係数:13ppm
透明基材の耐熱性:>250℃
光学樹脂シートの単体透過率:44%
光学樹脂シートの偏光度:99%
Example 1
100 weight of hydrogenated biphenyl type alicyclic epoxy resin (Daicel Chemical Industries, E-BP) having a structure of chemical formula (1) on T glass-based glass cloth (thickness 90 μm, refractive index 1.523, manufactured by Nittobo) Part and a resin composition mixed with 1 part by weight of an aromatic sulfonium-based thermal cation catalyst (SI-100L manufactured by Sanshin Chemical) were defoamed. This resin-impregnated glass cloth was sandwiched between release-molded glass substrates, heated at 80 ° C. for 2 hours, and further heated at 250 ° C. for 2 hours to obtain a transparent substrate having a thickness of 100 μm.
Next, after forming an aluminum layer having a thickness of 100 nm on one side of the transparent substrate by resistance heating vapor deposition, a photoresist diluted with anisole on the aluminum surface formed on the transparent substrate (ZEP520A-7 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) A 150 nm thick photoresist layer was formed by spin coating.
Next, by an electron beam drawing method using an electron beam drawing apparatus (ELS-3700 manufactured by Elionix Co., Ltd.), a linear pattern having a width of 100 nm is formed at a pitch of 200 nm in a direction parallel to the warp direction of the glass cloth used for the transparent substrate. After the formation, the aluminum in the electron beam exposure part was removed using a dry etching method. The photoresist layer remaining on the aluminum fine wire was developed with dimethylacetamide to obtain an optical resin sheet of a transparent substrate with a wire grid type polarizing layer.
The evaluation results of the obtained optical resin sheet are shown below.
Refractive index after curing of resin composition of transparent substrate: 1.524
Average linear expansion coefficient of transparent substrate: 13 ppm
Heat resistance of transparent substrate:> 250 ° C
Single transmittance of optical resin sheet: 44%
Polarization degree of optical resin sheet: 99%

Claims (13)

透明樹脂及び繊維状フィラーからなり30〜150℃での平均線膨張係数が40ppm以下である透明基材の少なくとも片面側に、細長い金属要素が互いに平行に、同じ間隔をおいて配置されているワイヤグリッド型偏光層が形成された光学樹脂シート。 A wire composed of a transparent resin and a fibrous filler and having elongated metal elements arranged in parallel with each other at the same interval on at least one side of a transparent base material having an average linear expansion coefficient of 40 ppm or less at 30 to 150 ° C. An optical resin sheet on which a grid-type polarizing layer is formed. 前記透明樹脂がカチオン重合可能な成分を含む樹脂組成物を硬化させて得られるものであり、前記カチオン重合可能な成分が1種又は2種以上のエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基を有する化合物を含む請求項1記載の光学樹脂シート。 The transparent resin is obtained by curing a resin composition containing a cationically polymerizable component, and the cationically polymerizable component is a compound having one or more epoxy groups, a compound having an oxetanyl group, Or the optical resin sheet of Claim 1 containing the compound which has a vinyl ether group. 前記透明樹脂が化学式(1)で示される脂環式エポキシ樹脂を主成分として含む樹脂組成物を硬化させて得られるものである請求項1又は2記載の光学樹脂シート。
Figure 2008225020
The optical resin sheet according to claim 1 or 2, wherein the transparent resin is obtained by curing a resin composition containing an alicyclic epoxy resin represented by the chemical formula (1) as a main component.
Figure 2008225020
前記透明樹脂と前記繊維状フィラーとの屈折率差が0.01以下である請求項1〜3何れか記載の光学樹脂シート。 The optical resin sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a difference in refractive index between the transparent resin and the fibrous filler is 0.01 or less. 前記繊維状フィラーがガラス繊維布である請求項1〜4何れか記載の偏光シート。 The polarizing sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the fibrous filler is a glass fiber cloth. 前記ガラス繊維布が平織りの織布であり、織布の縦糸または横糸と同一方向に、前記ワイヤグリッド型偏光層の細長い金属要素が互いに平行に、同じ間隔をおいて配置されている請求項1〜5何れか記載の光学樹脂シート。 2. The glass fiber cloth is a plain woven cloth, and the elongated metal elements of the wire grid type polarizing layer are arranged in parallel with each other at the same interval in the same direction as the warp or weft of the woven cloth. -Optical resin sheet in any one of -5. 請求項1〜6何れか記載の光学樹脂シートの偏光層が形成されていない面に吸収型偏光板を両者の吸収軸を一致させて積層した積層光学シート。 A laminated optical sheet obtained by laminating an absorption-type polarizing plate on the surface of the optical resin sheet according to any one of claims 1 to 6 so that both absorption axes coincide with each other. 請求項7記載の積層光学シートの吸収型偏光板を積層した面に更に位相差層を積層した積層光学シート。 The laminated optical sheet which laminated | stacked the phase difference layer further on the surface which laminated | stacked the absorption-type polarizing plate of the laminated optical sheet of Claim 7. 請求項1〜6何れか記載の光学樹脂シートにおいて、前記偏光層が形成されている面に、更に位相差層を有する積層光学シート。 The optical resin sheet according to claim 1, further comprising a retardation layer on the surface on which the polarizing layer is formed. 請求項1〜6何れか記載の光学樹脂シートにおいて、前記偏光層が形成されていない面に、更に位相差層を有する積層光学シート。 The optical resin sheet according to claim 1, further comprising a retardation layer on a surface on which the polarizing layer is not formed. 請求項7〜10何れか記載の積層光学シートを用いた液晶表示用プラスチック基板。 A plastic substrate for liquid crystal display using the laminated optical sheet according to claim 7. 請求項8〜10何れか記載の積層光学シートを用いた有機EL用プラスチック基板。 A plastic substrate for organic EL using the laminated optical sheet according to claim 8. 請求項8〜10何れか記載の積層光学シートを用いた電子ペーパー用プラスチック基板。 A plastic substrate for electronic paper using the laminated optical sheet according to claim 8.
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