JP2008221507A - Optical resin sheet - Google Patents

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JP2008221507A
JP2008221507A JP2007059837A JP2007059837A JP2008221507A JP 2008221507 A JP2008221507 A JP 2008221507A JP 2007059837 A JP2007059837 A JP 2007059837A JP 2007059837 A JP2007059837 A JP 2007059837A JP 2008221507 A JP2008221507 A JP 2008221507A
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Hisashi Ito
寿 伊東
Wataru Oka
渉 岡
Toshio Nakao
俊夫 中尾
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical resin sheet suitable for a display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, electronic paper, etc., reduced in the coefficient of linear expansion and excellent in dimensional stability. <P>SOLUTION: The optical resin sheet contains a transparent resin, a fiber fabric and a rod-like substance and is characterized in that the refractive index difference between the transparent resin and the fiber fabric is 0.01 or below, the fiber fabric is constituted of warp and weft yarns comprising monofilament bundled yarn and the rod-like substance has refractive index anisotropy. The rod-like substance is dispersed in a state that the long axis direction of the rod-like substance almost coincides with the yarn fiber axis direction of the warp or weft yarn and the difference between the refractive index of the fiber fabric and that of either one of the refractive indexes in the long and short axis directions of the rod-like substance is 0.01 or below. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置、有機EL表示装置、電子ペーパー等の表示装置に好適な、線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れた光学樹脂シートに関するものである。   The present invention relates to an optical resin sheet having a small coefficient of linear expansion and excellent dimensional stability, which is suitable for a display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and electronic paper.

現在、広く一般に表示媒体として液晶表示装置が用いられている。液晶パネルは、2枚の透明基板の間に液晶を挟持して液晶セルを構成し、このセルの両面に偏光板を配置した構造である。このパネルと駆動用のLSI及びバックライトを組み合わせることにより、液晶表示装置が構成される。   At present, liquid crystal display devices are widely used as display media. The liquid crystal panel has a structure in which a liquid crystal cell is formed by sandwiching liquid crystal between two transparent substrates, and polarizing plates are arranged on both surfaces of the cell. A liquid crystal display device is configured by combining this panel with a driving LSI and a backlight.

ところで、このような液晶表示装置は、バックライトから発せられる光の利用効率が必ずしも高いとはいえない。これは、バックライトから出射される光のうち理論的に50%が背面偏光板によって吸収されるためである。そこで、液晶表示装置におけるバックライト光の利用効率を高めるため、背面側偏光板とバックライトの間に、反射型偏光板を配置する構成が知られており、液晶テレビ等に適用されている。   By the way, such a liquid crystal display device does not necessarily have high use efficiency of light emitted from the backlight. This is because 50% of the light emitted from the backlight is theoretically absorbed by the back polarizer. Therefore, a configuration in which a reflective polarizing plate is arranged between the back-side polarizing plate and the backlight in order to increase the utilization efficiency of the backlight in the liquid crystal display device is known and applied to a liquid crystal television or the like.

反射型偏光板は、ある種の偏光光を反射し、それと90°振動面の異なる偏光光を透過するものである。反射型偏光板を透過した光が、直線偏光として背面偏光板を透過するように軸合わせをしておく。反射型偏光板で反射された偏光光は、バックライト側へ戻り、反射板で反射させて再利用されることにより、バックライトから発する光の利用効率を高めている。   The reflective polarizing plate reflects some kinds of polarized light and transmits polarized light having a 90 ° vibration plane different from that. Axes are aligned so that light transmitted through the reflective polarizing plate passes through the back polarizing plate as linearly polarized light. The polarized light reflected by the reflective polarizing plate returns to the backlight side, is reflected by the reflecting plate, and is reused, thereby increasing the utilization efficiency of the light emitted from the backlight.

このような反射型偏光板としては、例えば、特許文献1や特許文献2に記載されているコレステリック液晶層と1/4波長板を組み合わせた反射型偏光板、特許文献3や特許文献4に記載されている複屈折層と等方性層の多重積層膜からなる反射型偏光板などが知られている。   As such a reflective polarizing plate, for example, a reflective polarizing plate in which a cholesteric liquid crystal layer and a quarter-wave plate described in Patent Literature 1 and Patent Literature 2 are combined, and described in Patent Literature 3 and Patent Literature 4. A reflective polarizing plate composed of a multi-layered film of a birefringent layer and an isotropic layer is known.

コレステリック液晶層と1/4波長板を組み合わせた反射型偏光板は、コレステリック液晶の螺旋ピッチに対応した波長の右(又は左)円偏光を透過して1/4波長板で直線偏光に変換し、左(又は右)円偏光を反射する。しかし、この反射型偏光板では、可視光全域にわたって、コレステリック液晶層を透過した右(又は左)円偏光を1層の1/4波長板によって直線偏光に変換することは困難である(特許文献2、段落0007)。この困難を解決するためには、複数の1/4波長板を積層して形成する必要がある。複数の1/4波長板を積層する場合、製造工程が複雑になり、また1/4波長板間で剥離を生ずる可能性があるなどの問題を抱えることとなる。   A reflective polarizing plate combining a cholesteric liquid crystal layer and a quarter wave plate transmits right (or left) circularly polarized light having a wavelength corresponding to the helical pitch of the cholesteric liquid crystal and converts it into linearly polarized light with the quarter wave plate. Reflects left (or right) circularly polarized light. However, with this reflective polarizing plate, it is difficult to convert right (or left) circularly polarized light transmitted through the cholesteric liquid crystal layer to linearly polarized light with a single quarter-wave plate over the entire visible light range (Patent Literature). 2, paragraph 0007). In order to solve this difficulty, it is necessary to laminate and form a plurality of quarter-wave plates. When a plurality of quarter-wave plates are stacked, the manufacturing process becomes complicated, and there is a problem that peeling may occur between the quarter-wave plates.

複屈折層と等方性層の多重積層膜からなる反射型偏光板では、数百層の交互積層構造を形成する必要があり、大がかりな製造設備が必要となる。また、異なる材料が積層されているため、層間で剥離が生じやすいという問題もある。   In a reflective polarizing plate composed of a multi-layered film of a birefringent layer and an isotropic layer, it is necessary to form several hundreds of alternately laminated structures, and a large-scale manufacturing facility is required. In addition, since different materials are laminated, there is a problem that peeling is likely to occur between layers.

また、液晶を狭持する透明基板に、更にそれぞれ0.1〜0.2mmの厚みを有した偏光板、反射型偏光板、波長板などの光学部材が積層していくと、部材点数毎に液晶パネルの厚みが増して行くため、薄型表示素子である液晶パネルの特徴が損なわれていく。そのため、各部材の薄型化、部材点数の低減、各部材の機能の統合が求められており、表示素子の基板を含めた部材には耐熱性及び寸法安定性も求められている。
特開平6−281814号公報 特開平8−271731号公報 特表平9−506837号公報 特表平10−511322号公報
In addition, when an optical member such as a polarizing plate, a reflective polarizing plate, and a wave plate each having a thickness of 0.1 to 0.2 mm is further laminated on a transparent substrate that holds the liquid crystal, As the thickness of the liquid crystal panel increases, the characteristics of the liquid crystal panel, which is a thin display element, are impaired. Therefore, thinning of each member, reduction in the number of members, and integration of functions of each member are required, and heat resistance and dimensional stability are also required for the member including the substrate of the display element.
JP-A-6-281814 JP-A-8-271731 Japanese National Patent Publication No. 9-506837 Japanese National Patent Publication No. 10-511322

本発明の目的は、液晶表示装置、有機EL表示装置、電子ペーパー等の表示装置に好適な、線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れた光学樹脂シートを提供することである。   An object of the present invention is to provide an optical resin sheet having a small linear expansion coefficient and excellent dimensional stability, which is suitable for a display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and electronic paper.

本発明は以下の通りである。
(1)透明樹脂と繊維布及び棒状物質を含有する光学樹脂シートであって、前記透明樹脂と前記繊維布との屈折率差が0.01以下であり、前記繊維布が単糸を束ねたヤーンの縦糸及び横糸から構成され、前記棒状物質が屈折率異方性を有するものであり、前記棒状物質が前記棒状物質の長軸方向と前記縦糸または前記横糸のヤーン繊維軸方向とがほぼ一致した状態で分散しており、前記繊維布の屈折率と前記棒状物質の長軸方向または短軸方向の屈折率のどちらか一方の屈折率との差が0.01以下である光学樹脂シート。
(2)前記透明樹脂がカチオン重合可能な成分を含む樹脂組成物を硬化させて得られるものであり、前記カチオン重合可能な成分が1種又は2種以上のエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基を有する化合物を含む(1)記載の光学樹脂シート。
(3)前記透明樹脂が化学式(1)で示される脂環式エポキシ樹脂を主成分として含む樹脂組成物を硬化させて得られるものである(1)記載の光学樹脂シート。

(4)前記繊維布がガラス繊維織布である(1)〜(3)何れか記載の光学樹脂シート。
(5)前記繊維布の屈折率が1.45〜1.60である(1)〜(4)何れか記載の光学樹脂シート。
(6)前記棒状物質が鉱物またはセラミックスである(1)〜(5)何れか記載の光学樹脂シート。
(7)前記棒状物質が炭酸ストロンチウムである(1)〜(5)何れか記載の光学樹脂シート。
(8)30〜150℃での平均線膨張係数が40ppm以下である(1)〜(7)何れか記載の光学樹脂シート。
(9)(1)〜(8)何れか記載の光学樹脂シートを用いた散乱反射型偏光シート。
(10)(9)記載の散乱反射型偏光シートの片面に吸収型偏光板を両者の吸収軸を一致させて積層した積層光学シート。
(11)(10)記載の積層光学シートの吸収型偏光板を積層した面に更に位相差層を積層した積層光学シート。
(12)(1)〜(8)何れか記載の光学樹脂シートの片面に位相差層を積層した積層光学シート。
(13)(9)〜(11)何れか記載の積層光学シートを用いた液晶表示用プラスチック基板。
(14)(12)記載の積層光学シートを用いた有機EL用プラスチック基板。
(15)(12)記載の積層光学シートを用いた電子ペーパー用プラスチック基板。
The present invention is as follows.
(1) An optical resin sheet containing a transparent resin, a fiber cloth, and a rod-like substance, wherein a refractive index difference between the transparent resin and the fiber cloth is 0.01 or less, and the fiber cloth bundles single yarns. It is composed of warp yarns and weft yarns, and the rod-like material has refractive index anisotropy, and the rod-like material has substantially the same long axis direction of the rod-like material as the yarn fiber axis direction of the warp yarn or the weft yarn. An optical resin sheet that is dispersed in a state where the difference between the refractive index of the fiber cloth and the refractive index of one of the major axis direction and the minor axis direction of the rod-shaped substance is 0.01 or less.
(2) The transparent resin is obtained by curing a resin composition containing a cationically polymerizable component, and the cationically polymerizable component is a compound having one or more epoxy groups, an oxetanyl group. The optical resin sheet according to (1), comprising a compound having a compound having a vinyl ether group.
(3) The optical resin sheet according to (1), wherein the transparent resin is obtained by curing a resin composition containing an alicyclic epoxy resin represented by the chemical formula (1) as a main component.

(4) The optical resin sheet according to any one of (1) to (3), wherein the fiber cloth is a glass fiber woven cloth.
(5) The optical resin sheet according to any one of (1) to (4), wherein the fiber cloth has a refractive index of 1.45 to 1.60.
(6) The optical resin sheet according to any one of (1) to (5), wherein the rod-like substance is mineral or ceramic.
(7) The optical resin sheet according to any one of (1) to (5), wherein the rod-shaped substance is strontium carbonate.
(8) The optical resin sheet according to any one of (1) to (7), wherein an average linear expansion coefficient at 30 to 150 ° C. is 40 ppm or less.
(9) A scattering reflection type polarizing sheet using the optical resin sheet according to any one of (1) to (8).
(10) A laminated optical sheet obtained by laminating an absorption type polarizing plate on one side of the scattering reflection type polarizing sheet according to (9) so that both absorption axes coincide with each other.
(11) A laminated optical sheet in which a retardation layer is further laminated on the surface of the laminated optical sheet according to (10), on which the absorption polarizing plate is laminated.
(12) A laminated optical sheet in which a retardation layer is laminated on one side of the optical resin sheet according to any one of (1) to (8).
(13) A plastic substrate for liquid crystal display using the laminated optical sheet according to any one of (9) to (11).
(14) A plastic substrate for organic EL using the laminated optical sheet according to (12).
(15) A plastic substrate for electronic paper using the laminated optical sheet according to (12).

本発明の光学樹脂シートは、線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れた偏光機能を有するものであり、表示素子の薄型化、液晶表示装置の輝度向上、有機EL表示素子や電子ペーパーの視認性の向上に寄与する有用な光学樹脂シートとして適用できる。   The optical resin sheet of the present invention has a polarizing function that has a small linear expansion coefficient and excellent dimensional stability, and has a thinner display element, improved luminance of a liquid crystal display device, and visual recognition of an organic EL display element and electronic paper. It can be applied as a useful optical resin sheet that contributes to the improvement of properties.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、透明樹脂と繊維布及び棒状物質を含有する光学樹脂シートであって、前記透明樹脂と前記繊維布との屈折率差が0.01以下であり、前記繊維布が単糸を束ねたヤーンの縦糸及び横糸から構成され、前記棒状物質が屈折率異方性を有するものであり、前記棒状物質が前記棒状物質の長軸方向と前記縦糸または前記横糸のヤーン繊維軸方向とがほぼ一致した状態で分散しており、前記繊維布の屈折率と前記棒状物質の長軸方向または短軸方向の屈折率のどちらか一方の屈折率との差が0.01以下である光学樹脂シートである。
棒状物質は、例えば、針状結晶やウイスカーであることができる。つまり、透明樹脂と繊維布の屈折率差が小さいため、光学的に透明な複合基板であり、繊維布の縦糸または横糸の方向に棒状物質を並べることで、棒状物質が透明な複合基板中で縦方向または横方向に一軸配向した分散状態を形成できる。この時、繊維布の屈折率と棒状物質の長軸または短軸方向の屈折率がほぼ一致しているため、繊維布の屈折率と棒状物質の屈折率がほぼ一致している軸方向の偏光光は透過し、屈折率が異なる軸方向の偏光光は散乱する。棒状物質の屈折率異方性の正・負および一軸配向方向を目的に応じて組み合わせることで、透過偏光軸方向の選択可能な散乱反射型偏光シートを得ることが可能となる。表1に組合せの例を示す。棒状物質の長軸方向の屈折率をn1、短軸方向の屈折率をn2、繊維布の屈折率をnfとする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention is an optical resin sheet containing a transparent resin, a fiber cloth, and a rod-shaped substance, wherein the refractive index difference between the transparent resin and the fiber cloth is 0.01 or less, and the fiber cloth bundles single yarns. The rod-shaped material has refractive index anisotropy, and the rod-shaped material has a major axis direction of the rod-shaped material and a yarn fiber axis direction of the warp yarn or the weft yarn. An optical resin sheet which is dispersed in a matched state and has a difference between the refractive index of the fiber cloth and the refractive index of either the major axis direction or the minor axis direction of the rod-shaped substance of 0.01 or less It is.
The rod-shaped substance can be, for example, a needle crystal or a whisker. That is, since the difference in refractive index between the transparent resin and the fiber cloth is small, it is an optically transparent composite substrate. By arranging the rod-shaped substances in the warp or weft direction of the fiber cloth, the rod-shaped substances are transparent in the composite substrate. A dispersed state uniaxially oriented in the vertical direction or the horizontal direction can be formed. At this time, since the refractive index of the fiber cloth and the refractive index in the major axis or minor axis direction of the rod-shaped substance are substantially the same, the polarization in the axial direction is substantially the same as the refractive index of the fiber cloth and the refractive index of the rod-shaped substance. Light is transmitted, and axially polarized light having different refractive indexes is scattered. By combining the positive and negative refractive index anisotropy and the uniaxial orientation direction of the rod-like material according to the purpose, it is possible to obtain a scattering reflection type polarizing sheet in which the transmission polarization axis direction can be selected. Table 1 shows examples of combinations. The refractive index in the major axis direction of the rod-shaped substance is n1, the refractive index in the minor axis direction is n2, and the refractive index of the fiber cloth is nf.

ここで、屈折率異方性が正であるとは、結晶の長軸方向の屈折率が、短軸方向の屈折率よりも大きいことを意味し、正の複屈折とは、長軸方向の屈折率が短軸方向の屈折率よりも大きい状態をいう。逆に屈折率異方性が負であるとは、結晶の長軸方向の屈折率が、短軸方向の屈折率よりも小さいことを意味し、負の複屈折とは、長軸方向の屈折率が短軸方向の屈折率よりも小さい状態をいう。棒状無機物の屈折率異方性について述べると、その結晶の長軸方向の屈折率が短軸方向の屈折率より大きいものは、屈折率異方性が正であることになる。逆に、結晶の長軸方向の屈折率が短軸方向の屈折率より小さいものは、屈折率異方性が負であることになる。   Here, the refractive index anisotropy being positive means that the refractive index in the major axis direction of the crystal is larger than the refractive index in the minor axis direction, and the positive birefringence is the major axis direction. A state in which the refractive index is larger than the refractive index in the minor axis direction. Conversely, negative refractive index anisotropy means that the refractive index in the major axis direction of the crystal is smaller than the refractive index in the minor axis direction, and negative birefringence means refraction in the major axis direction. It means a state where the refractive index is smaller than the refractive index in the minor axis direction. The refractive index anisotropy of the rod-like inorganic material will be described. When the refractive index in the major axis direction of the crystal is larger than the refractive index in the minor axis direction, the refractive index anisotropy is positive. Conversely, when the refractive index in the major axis direction of the crystal is smaller than the refractive index in the minor axis direction, the refractive index anisotropy is negative.

本発明に用いる棒状物質は屈折率の異方性を有し、形状異方性を有するものであれば有機化合物でも無機化合物でも選択できるが、有機化合物に比べ格段に大きな複屈折性を有する鉱物の結晶やセラミックスが好ましい。複屈折性が大きい場合、透明複合基板との屈折率差を大きくできるため、偏光光の透過および散乱特性を強くできるため、光学樹脂シートの偏光特性を高めることができる。正の複屈折性を有する無機化合物としては、ルチル、ホウ酸アルミニウム、含水ケイ酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウムなどが上げられる。また、負の複屈折性を有する無機化合物としては、炭酸カルシウム(方解石)、マグネサイト、スミソナイト、炭酸ストロンチウムなどが上げられる。   The rod-shaped substance used in the present invention has a refractive index anisotropy, and any organic compound or inorganic compound can be selected as long as it has a shape anisotropy. These crystals and ceramics are preferred. When the birefringence is large, the difference in refractive index with the transparent composite substrate can be increased, so that the transmission and scattering characteristics of polarized light can be enhanced, so that the polarization characteristics of the optical resin sheet can be enhanced. Examples of the inorganic compound having positive birefringence include rutile, aluminum borate, hydrous calcium silicate, and basic magnesium sulfate. Examples of inorganic compounds having negative birefringence include calcium carbonate (calcite), magnesite, smithsonite, and strontium carbonate.

棒状物質は、細長い構造を有し、その長軸長さと短軸径のアスペクト比が2以上のものが好ましく、10以上がさらに好ましい。無機化合物であれば針状結晶またはウイスカー(針状体)が好ましい。また、棒状物質の短軸径、可視光の波長より大きくすることが好ましくは0.5μm以上、1μm以上がさらに好ましい。また、棒状物質の長軸方向と短軸方向の屈折率差が0.05以上であることが好ましく、この屈折率差は0.1以上がさらに好ましい。   The rod-shaped substance has an elongated structure, and the aspect ratio of the major axis length to the minor axis diameter is preferably 2 or more, and more preferably 10 or more. If it is an inorganic compound, a needle-like crystal or a whisker (needle-like body) is preferable. Further, it is preferably larger than the minor axis diameter of the rod-like substance and the wavelength of visible light, more preferably 0.5 μm or more and 1 μm or more. Further, the difference in refractive index between the major axis direction and the minor axis direction of the rod-shaped substance is preferably 0.05 or more, and this refractive index difference is more preferably 0.1 or more.

本発明の光学樹脂シートに用いる透明樹脂としては、各種の樹脂を使用することが可能であり特に限定されるものではないが、カチオン重合可能な成分を含む樹脂組成物が硬化させて得られるものが好ましく、カチオン重合可能な成分としては、例えばエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基等が挙げられる。   As the transparent resin used in the optical resin sheet of the present invention, various resins can be used and are not particularly limited, but are obtained by curing a resin composition containing a cationically polymerizable component. The component capable of cationic polymerization includes, for example, a compound having an epoxy group, a compound having an oxetanyl group, or a vinyl ether group.

エポキシ基を有する化合物としては、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、またはこれらの水添化物、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、カルド骨格を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂としては例えば3,4−エポキシシクロヘキシルメチル3‘、4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、1,8,9、ジエポキシリモネン、ジシクロペンタジエンジオキサイド、シクロオクテンジオキサイド、アセタールジエポキシサイド、ε−カプロラクトンオリゴマーの両端にそれぞれ3,4−エポキシシクロヘキシルメタノールと3,4―エポキシシクロヘキシルカルボン酸がエステル結合したもの、エポキシ化されたヘキサヒドロベンジルアルコール等、脂環式多官能エポキシ樹脂、水添ビフェニル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。   Examples of the compound having an epoxy group include a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, or a hydrogenated product thereof, an epoxy resin having a dicyclopentadiene skeleton, and a triglycidyl isocyanurate skeleton. Examples of epoxy resins, epoxy resins having a cardo skeleton, and alicyclic epoxy resins include 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 1,8,9, diepoxy limonene, dicyclopentadiene diene. 3,4-epoxycyclohexylmethanol and 3,4-epoxycyclohexylcarboxylic acid are attached to both ends of oxide, cyclooctene dioxide, acetal diepoxyside, and ε-caprolactone oligomer, respectively. Examples include ter-bonded ones, epoxidized hexahydrobenzyl alcohol, alicyclic polyfunctional epoxy resins, alicyclic epoxy resins having a hydrogenated biphenyl skeleton, alicyclic epoxy resins having a hydrogenated bisphenol A skeleton, and the like. It is done.

またオキセタニル基を有する化合物としては1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン(アロンオキセタンOXT−121(XDO))、ジ[2−(3−オキセタニル)ブチル]エーテル(アロンオキセタンOXT−221(DOX))、1,4−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン(HQOX)、1,3−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン(RSOX)、1,2−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン(CTOX)、4,4’−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ビフェニル(4,4’−BPOX)、2,2’−ビス〔(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ〕ビフェニル(2,2’−BPOX)、3,3’,5,5’−テトラメチル〔4,4’−ビス(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ビフェニル(TM−BPOX)、2,7−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ナフタレン(2,7−NpDOX)、1,6−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロヘキサン(OFH−DOX)、3(4),8(9)−ビス[(1−エチル−3−オキセタニル)メトキシメチル]−トリシクロ[5.2.1.02.6]デカン、1,2−ビス[2−{(1−エチル−3−オキセタニル)メトキシ}エチルチオ]エタン、4,4’−ビス[(1−エチル−3−オキセタニル)メチル]チオジベンゼンチオエーテル、2,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル]ノルボルナン(NDMOX)、2−エチル−2−[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル]−1,3−O−ビス[(1−エチル−3−オキセタニル)メチル]−プロパン−1,3−ジオール(TMPTOX)、2,2−ジメチル−1,3−O−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]−プロパン−1,3−ジオール(NPGOX)、2−ブチル−2−エチル−1,3−O−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]−プロパン−1,3−ジオール、1,4−O−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]−ブタン−1,4−ジオール、2,4,6−O−トリス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル]シアヌル酸、ビスフェノールAと3−エチル−3−クロロメチルオキセタン(OXCと略す)のエーテル化物(BisAOX)、ビスフェノールFとOXCのエーテル化物(BisFOX)、フェノールノボラックとOXCのエーテル化物(PNOX)、クレゾールノボラックとOXCのエーテル化物(CNOX)、オキセタニルシルセスキオキサン(OX−SQ)、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタンのシリコンアルコキサイド(OX−SC)3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン(アロンオキセタンOXT−212(EHOX))、3−エチル−3−(ドデシロキシメチル)オキセタン(OXR−12)、3−エチル−3−(オクタデシロキシメチル)オキセタン(OXR−18)、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン(アロンオキセタンOXT−211(POX))、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン(OXA)、3−(シクロヘキシルオキシ)メチル−3−エチルオキセタン(CHOX)等が上げられる。ここで前記の括弧内は東亞合成株式会社の製品名又は略称である。 Examples of the compound having an oxetanyl group include 1,4-bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene (arone oxetane OXT-121 (XDO)), di [2- (3-oxetanyl) butyl. ] Ether (Aron oxetane OXT-221 (DOX)), 1,4-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene (HQOX), 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3- Yl) methoxy] benzene (RSOX), 1,2-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene (CTOX), 4,4′-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy ] Biphenyl (4,4'-BPOX), 2,2'-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] biphenyl (2,2'-BPOX) ), 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl [4,4′-bis (3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] biphenyl (TM-BPOX), 2,7-bis [(3-ethyl Oxetane-3-yl) methoxy] naphthalene (2,7-NpDOX), 1,6-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] -2,2,3,3,4,4,5,5 5-octafluorohexane (OFH-DOX), 3 (4), 8 (9) -bis [(1-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] -tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, , 2-bis [2-{(1-ethyl-3-oxetanyl) methoxy} ethylthio] ethane, 4,4′-bis [(1-ethyl-3-oxetanyl) methyl] thiodibenzenethioether, 2,3- Bis [(3-ethyloxetane- -Yl) methoxymethyl] norbornane (NDMOX), 2-ethyl-2-[(3-ethyloxetane-3-yl) methoxymethyl] -1,3-O-bis [(1-ethyl-3-oxetanyl) methyl ] -Propane-1,3-diol (TMPTOX), 2,2-dimethyl-1,3-O-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] -propane-1,3-diol (NPGOX) 2-butyl-2-ethyl-1,3-O-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] -propane-1,3-diol, 1,4-O-bis [(3-ethyl Oxetane-3-yl) methyl] -butane-1,4-diol, 2,4,6-O-tris [(3-ethyloxetane-3-yl) methyl] cyanuric acid, bisphenol A and 3-ethyl-3 - Etherified product of romethyloxetane (abbreviated as OXC) (BisAOX), etherified product of bisphenol F and OXC (BisFOX), etherified product of phenol novolac and OXC (PNOX), etherified product of cresol novolac and OXC (CNOX), oxetanylsil Sesquioxane (OX-SQ), 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane silicon alkoxide (OX-SC) 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane (Aron oxetane OXT-212 ( EHOX)), 3-ethyl-3- (dodecyloxymethyl) oxetane (OXR-12), 3-ethyl-3- (octadecyloxymethyl) oxetane (OXR-18), 3-ethyl-3- (phenoxy) Methyl) oxetane (Aron oxetane OXT-211 (POX)), 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (OXA), 3- (cyclohexyloxy) methyl-3-ethyloxetane (CHOX) and the like. Here, the parentheses are product names or abbreviations of Toagosei Co., Ltd.

ビニルエーテル基を有する化合物としては特に限定されないが、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールものビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ペンタエリスリトール型テトラビニルエーテル等が挙げられる。   The compound having a vinyl ether group is not particularly limited, but 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, Examples thereof include tricyclodecane vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, pentaerythritol type tetravinyl ether, and the like.

これらの内、特に化学式(1)で示される脂環式エポキシ樹脂を主成分として主成分として含む樹脂組成物を硬化させて得られるものであることが好ましい。化学式(1)を適用した硬化物の線膨張係数(αm)は小さいため、繊維布と複合化した場合の線膨張係数も小さくできるからである。   Among these, it is particularly preferable that the resin composition is obtained by curing a resin composition containing the alicyclic epoxy resin represented by the chemical formula (1) as a main component. This is because the linear expansion coefficient (αm) of the cured product to which the chemical formula (1) is applied is small, so that the linear expansion coefficient when combined with the fiber cloth can be reduced.

また、これらの樹脂及び化合物を硬化させるには、単独で硬化させる場合においてはカチオン触媒、またはアニオン触媒を用いて硬化させることができ、種々の硬化剤を用いて硬化させることも可能である。例えばエポキシ樹脂の場合、酸無水物や脂肪族アミンを用いて硬化させることができる。   In order to cure these resins and compounds, in the case of curing alone, they can be cured using a cationic catalyst or an anionic catalyst, and can also be cured using various curing agents. For example, in the case of an epoxy resin, it can be cured using an acid anhydride or an aliphatic amine.

前記カチオン系硬化触媒としては、例えば加熱によりカチオン重合を開始させる物質を放出するもの(例えばオニウム塩系カチオン系熱カチオン系硬化触媒またはアルミニウムキレート系カチオン系硬化触媒)や、活性エネルギー線によってカチオン重合を開始させる物質を放出させるもの(例えばオニウム塩系カチオン系硬化触媒等)が挙げられる。これらの中でも、熱カチオン系硬化触媒が好ましい。これにより、より耐熱性に優れる硬化物を得ることができる。   Examples of the cationic curing catalyst include those that release a substance that initiates cationic polymerization upon heating (for example, an onium salt cationic thermal cationic curing catalyst or an aluminum chelate cationic curing catalyst), and cationic polymerization using active energy rays. (For example, an onium salt-based cationic curing catalyst) that releases a substance that initiates the reaction. Among these, a thermal cationic curing catalyst is preferable. Thereby, the hardened | cured material which is more excellent in heat resistance can be obtained.

前記熱カチオン系硬化触媒としては、例えば芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。具体的には、芳香族スルホニウム塩として三新化学工業製のSI-60L、SI-80L、SI-100L、旭電化工業製のSP-66やSP-77等のヘキサフルオロアンチモネート塩挙げられ、アルミニウムキレートとしてはエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられ、三フッ化ホウ素アミン錯体としては、三フッ化ホウ素モノエチルアミン錯体、三フッ化ホウ素イミダゾール錯体、三フッ化ホウ素ピペリジン錯体等が挙げられる。   Examples of the thermal cationic curing catalyst include aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, ammonium salts, aluminum chelates, and boron trifluoride amine complexes. Specific examples of aromatic sulfonium salts include hexafluoroantimonate salts such as SI-60L, SI-80L, SI-100L manufactured by Sanshin Chemical Industries, and SP-66 and SP-77 manufactured by Asahi Denka Kogyo. Examples of the aluminum chelate include ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate and aluminum tris (ethyl acetoacetate). Examples of the boron trifluoride amine complex include boron trifluoride monoethylamine complex, boron trifluoride imidazole complex, and trifluoride. Examples thereof include boron bromide piperidine complexes.

前記カチオン系触媒の含有量は、特に限定されないが、例えば前記式(1)で示されるエポキシ樹脂を使用する場合は、該エポキシ樹脂100重量部に対して0.1〜3重量部が好ましく、特に0.5〜1.5重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると硬化性が低下する場合があり、前記上限値を超えると樹脂シートが脆くなる場合がある。必要に応じて硬化反応を促進させるため増感剤、および酸増殖剤等もあわせて用いることが可能である。   The content of the cationic catalyst is not particularly limited. For example, when the epoxy resin represented by the formula (1) is used, the content is preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. 0.5 to 1.5 parts by weight is particularly preferable. If the content is less than the lower limit, the curability may be lowered, and if the content exceeds the upper limit, the resin sheet may be brittle. If necessary, a sensitizer and an acid proliferating agent can be used together to accelerate the curing reaction.

本発明の光学樹脂シートには繊維布と樹脂との屈折率をあわせて透明性を向上させるため、透明樹脂中には樹脂、有機微粒子、無機微粒子などの屈折率調整成分を添加することができる。屈折率調整成分は、主成分の樹脂の屈折率が使用する繊維布の屈折率よりも高い場合は、繊維布の屈折率よりも低い成分を添加することができ、逆に主成分の屈折率が使用する繊維布よりも低い場合は、繊維布の屈折率よりも高い成分を添加することができる。   In order to improve the transparency by combining the refractive index of the fiber cloth and the resin in the optical resin sheet of the present invention, a refractive index adjusting component such as resin, organic fine particles and inorganic fine particles can be added to the transparent resin. . If the refractive index of the main component resin is higher than the refractive index of the fiber cloth used, the refractive index adjusting component can be added with a component lower than the refractive index of the fiber cloth, and conversely, the refractive index of the main component. Is lower than the fiber cloth used, a component higher than the refractive index of the fiber cloth can be added.

屈折率調整成分として樹脂を添加する場合には主成分樹脂と架橋反応する官能基を有する化合物であるカチオン重合可能な成分を添加することが好ましい。前記カチオン重合可能な成分としては、1種又は2種以上のエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基を有する化合物であることが好ましい。   When a resin is added as a refractive index adjusting component, it is preferable to add a cationically polymerizable component that is a compound having a functional group that undergoes a crosslinking reaction with the main component resin. The cationically polymerizable component is preferably a compound having one or more epoxy groups, a compound having an oxetanyl group, or a compound having a vinyl ether group.

例えば、シルセスキ骨格を有する脂環式エポキシモノマー、シルセスキ骨格を有するオキセタンモノマー、シリケート構造を有するオリゴマー(小西化学製:PSQレジン、東亜合成製:オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート)、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のカップリング剤が挙げられる。特に化学式(2)で示されるオキセタニルシリケートであることが好ましい。   For example, an alicyclic epoxy monomer having a silsesqui skeleton, an oxetane monomer having a silsesqui skeleton, an oligomer having a silicate structure (manufactured by Konishi Chemical: PSQ resin, manufactured by Toa Gosei: oxetanyl silsesquioxane, oxetanyl silicate), β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and the like. In particular, oxetanyl silicate represented by the chemical formula (2) is preferable.

nは1〜5の整数 n is an integer from 1 to 5

屈折率調整成分として無機微粒子を添加する場合はたとえばナノ粒子、ガラスビーズ等が挙げられ、平均分散粒子径が100nm以下となるような粒子が好ましい。
具体的にはシリケート構造を有するシリカ微粒子、または酸化チタン微粒子、酸化ジルコニア微粒子、アルミナ微粒子等が挙げられる。これらの粒子は屈折率の調整のために適宜用いることができる。
When inorganic fine particles are added as the refractive index adjusting component, for example, nanoparticles, glass beads and the like can be mentioned, and particles having an average dispersed particle diameter of 100 nm or less are preferable.
Specific examples include silica fine particles having a silicate structure, titanium oxide fine particles, zirconia oxide fine particles, and alumina fine particles. These particles can be appropriately used for adjusting the refractive index.

例えば主成分である樹脂の屈折率が繊維布の屈折率よりも高い場合には、繊維布より屈折率の低いシリカ微粒子が好ましい。これにより耐熱性、線膨張係数等の硬化物の物性を低下させずに高い透明性を得ることができる。
また同じシリカ微粒子の中でも表面処理が施されているシリカ微粒子がより好ましい。なぜなら微粒子表面にはカチオン重合を促進する活性水素(シラノール基)が存在し、表面処理がない場合、硬化反応が進行し保存安定性が低いからである。
For example, when the refractive index of the resin as the main component is higher than the refractive index of the fiber cloth, silica fine particles having a lower refractive index than the fiber cloth are preferable. Thereby, high transparency can be obtained without deteriorating the physical properties of the cured product such as heat resistance and linear expansion coefficient.
Of the same silica fine particles, silica fine particles that have been surface-treated are more preferred. This is because active hydrogen (silanol group) that promotes cationic polymerization exists on the surface of the fine particles, and when there is no surface treatment, the curing reaction proceeds and the storage stability is low.

本発明に用いる繊維布の屈折率は、特に限定されないが、1.4〜1.6が好ましく、特に1.5〜1.55が好ましい。透明樹脂のアッベ数と繊維布のアッベ数が近いほど広い波長領域で屈折率が一致し、広範囲で高い光線透過率が得られるからである。   Although the refractive index of the fiber cloth used for this invention is not specifically limited, 1.4-1.6 are preferable and especially 1.5-1.55 are preferable. This is because the closer the Abbe number of the transparent resin and the Abbe number of the fiber cloth, the higher the refractive index in a wide wavelength region, and the higher the light transmittance in a wide range.

本発明に用いる繊維布としては、ガラス繊維、樹脂繊維などの繊維布があげられ、中でも線膨張係数の低減効果が高いことからガラス繊維の織布が好ましく、さらにガラスクロスが最も好ましい。   Examples of the fiber cloth used in the present invention include fiber cloths such as glass fiber and resin fiber. Among them, a woven cloth of glass fiber is preferable because the effect of reducing the linear expansion coefficient is high, and glass cloth is most preferable.

ガラスの種類としてはEガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Tガラス、Dガラス、NEガラス、クオーツ、低誘電率ガラス、高誘電率ガラスなどが上げられ、中でもアルカリ金属などのイオン性不純物が少なく入手の容易なEガラス、Sガラス、TガラスNEガラスが好ましい。   The types of glass include E glass, C glass, A glass, S glass, T glass, D glass, NE glass, quartz, low dielectric constant glass, and high dielectric constant glass, among which ionic impurities such as alkali metals E glass, S glass, and T glass NE glass, which are easy to obtain, are few.

繊維布の配合量は光学樹脂シートに対して1〜90重量%が好ましく、より好ましくは10〜80重量%、さらに好ましくは30〜70重量%である。繊維布の配合量がこの範囲であれば成形が容易で、複合化による線膨張の低下の効果が認められる。   The blending amount of the fiber cloth is preferably 1 to 90% by weight, more preferably 10 to 80% by weight, and still more preferably 30 to 70% by weight with respect to the optical resin sheet. If the blending amount of the fiber cloth is within this range, molding is easy, and the effect of lowering linear expansion due to compounding is recognized.

本発明の繊維布の縦糸または横糸のヤーン繊維軸に棒状物質を配向させせる方法の例を説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の配向処理例に限定されるものではない。以下、繊維布の製造工程を例に説明する。
繊維布を作る工程は、(a)原料の混合溶融工程、(b)溶融原料の紡糸による単糸を作製工程、(c)単糸の合撚によるヤーン作製工程、(d)織機による繊維織布の作製工程と大きくわかれる。そのため、単糸からのヤーン作製工程の段階で棒状物質を複合することが好ましい。単糸を束ねたヤーンの段階で棒状物質を複合化し、更に棒状物質を複合化したヤーンを縦糸または横糸として織ることで、縦糸もしくは横糸に棒状物質を分散させた繊維織布を作製することができる。繊維布を織機で作製する場合、横糸よりも縦糸の方が一定張力を保持しながら織られるため、棒状物質をより統計的に配向させるためには、縦糸に棒状物質を分散させることが好ましい。
Although the example of the method of orientating a rod-shaped substance to the yarn fiber axis | shaft of the warp or weft of the fiber cloth of this invention is demonstrated, this invention is not limited to the following examples of an orientation process, unless the summary is exceeded. Hereinafter, the manufacturing process of the fiber cloth will be described as an example.
The process of making the fiber cloth includes: (a) a raw material mixing and melting process; (b) a process for producing a single yarn by spinning the melted raw material; (c) a yarn production process by single yarn twisting; (d) a fiber weaving by a loom This can be broadly divided into the fabric production process. Therefore, it is preferable to combine the rod-like substance at the stage of the yarn production process from the single yarn. It is possible to fabricate a fiber woven fabric in which the rod-like material is dispersed in the warp or weft by compounding the rod-like material at the stage of the yarn in which the single yarn is bundled, and then weaving the yarn in which the rod-like material is compounded as warp or weft. it can. When producing a fiber cloth with a loom, warp yarns are woven while maintaining a constant tension rather than weft yarns. Therefore, in order to orient the rod-like material more statistically, it is preferable to disperse the rod-like material in the warp yarn.

本発明において単糸を束ねたヤーンに棒状物質を複合化する方法として、棒状物質を分散させた溶液に単糸または単糸を束ねたヤーンを連続的に浸漬処理する方法がある。棒状物質を分散させる分散液としては、水または水とアルコールに、添加剤としてでんぷん、ポリビニルアルコール、カップリング剤を単体もしくは複数配合し溶解させたものを用いることが好ましい。カップリング剤を単体、もしくはカップリング剤とでんぷん又はポリビニルアルコールと複合配合した添加系がより好ましい。でんぷん、ポリビニルアルコール、及びカップリング剤は棒状物質を単糸表面に吸着させる作用と単糸同士を収束させる作用を持っている。棒状物質をヤーン繊維軸に配向性を向上させるために、棒状物質を分散させた溶液を超音波で振動させることや、ヤーンを連続的に処理する速度を制御することを適宜選択できる。棒状物質を複合化したヤーンを用いて繊維織布を作製した後に、繊維織布を焼成し、開繊することが好ましい。開繊方法としては、水圧ジェットによる開繊や圧延ロールによる開繊が適用できる。焼成により添加剤が除去されるため、繊維布及び棒状物質と屈折率の異なる添加剤の量を低減することができる。また、開繊することにより、透明樹脂の充填性が向上する。更に、単糸間のずりせん断応力を掛けるため、棒状物質の配向性も向上できる。   In the present invention, there is a method of continuously immersing a single yarn or a yarn bundled with a single yarn in a solution in which the rod-like material is dispersed as a method of combining the rod-like material with a yarn bundled with a single yarn. As the dispersion liquid for dispersing the rod-shaped substance, it is preferable to use water or water and alcohol in which starch, polyvinyl alcohol, or a coupling agent is added alone or in combination as a additive and dissolved. An addition system in which a coupling agent is used alone or in combination with a coupling agent and starch or polyvinyl alcohol is more preferable. Starch, polyvinyl alcohol, and a coupling agent have an action of adsorbing a rod-like substance on the surface of the single yarn and an action of converging the single yarns. In order to improve the orientation of the rod-shaped substance on the yarn fiber axis, it is possible to appropriately select to vibrate the solution in which the rod-shaped substance is dispersed with ultrasonic waves or to control the speed at which the yarn is continuously processed. It is preferable to fabricate a fiber woven fabric using a yarn in which rod-shaped substances are combined, and then to fire and open the fiber woven fabric. As the opening method, opening by a hydraulic jet or opening by a rolling roll can be applied. Since the additive is removed by firing, the amount of the additive having a refractive index different from that of the fiber cloth and the rod-like substance can be reduced. Moreover, the filling property of transparent resin improves by opening. Furthermore, since shear shear stress is applied between the single yarns, the orientation of the rod-like substance can be improved.

本発明の光学樹脂シートの成形方法には制限はなく、例えば未硬化の樹脂組成物または樹脂組成物を溶剤に溶解させたワニスを繊維布に含浸させた後に架橋させてシートなどとする方法等が挙げられる。   There is no limitation on the molding method of the optical resin sheet of the present invention. For example, an uncured resin composition or a varnish obtained by dissolving a resin composition in a solvent is impregnated into a fiber cloth and then crosslinked to form a sheet or the like. Is mentioned.

本発明の光学樹脂シートの厚さは、好ましくは50〜2000μmであり、より好ましくは50〜1000μm、最も好ましくは50〜200μmである。   The thickness of the optical resin sheet of the present invention is preferably 50 to 2000 μm, more preferably 50 to 1000 μm, and most preferably 50 to 200 μm.

本発明の光学樹脂シートは、30℃〜150℃における平均線膨張係数が40ppm以下であることが好ましく、より好ましくは30ppm以下、最も好ましくは20ppm以下である。   The optical resin sheet of the present invention preferably has an average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 150 ° C. of 40 ppm or less, more preferably 30 ppm or less, and most preferably 20 ppm or less.

本発明の光学樹脂シートは、適用する表示素子により適宜、吸収型偏光板や位相差板のような光学機能シートと積層することができる。積層方法は接着剤によるラミネートや光学樹脂シートに直接機能層を形成する方法が上げられる。例えば、薄型液晶パネルを作製する場合は、透明電極/液晶配向膜を形成した光学樹脂シートを用いて、バックライト側から光学樹脂シート/ツイストネマティック型液晶/対向透明基板/吸収型偏光板(偏光軸は光学樹脂シートの偏光軸と直行)の層構成が上げられる。高精細かつ光利用効率の高い液晶パネルを作製する場合は、光学樹脂シート/吸収型偏光板/位相差板を積層した積層光学シートを用いて、バックライト側から積層光学シート/液晶/対向透明基板/位相差板/吸収型偏光板(透明電極、配向膜は省略して表現)の層構成が上げられる。また、外光反射を低減した有機ELパネルを作製する場合は、光学樹脂シートの偏光透過軸から45°方位に1/4波長板の遅相軸を積層した積層光学シートを用いて、1/4波長板側にEL素子を形成する構成が上げられる。   The optical resin sheet of the present invention can be appropriately laminated with an optical functional sheet such as an absorption polarizing plate or a retardation plate depending on the display element to be applied. Examples of the laminating method include laminating with an adhesive and a method of directly forming a functional layer on an optical resin sheet. For example, when producing a thin liquid crystal panel, an optical resin sheet on which a transparent electrode / liquid crystal alignment film is formed is used, and the optical resin sheet / twist nematic liquid crystal / opposing transparent substrate / absorptive polarizing plate (polarized light) from the backlight side. The axis of the optical resin sheet is perpendicular to the polarization axis of the optical resin sheet. When manufacturing a liquid crystal panel with high definition and high light utilization efficiency, use a laminated optical sheet in which an optical resin sheet / absorptive polarizing plate / retardation plate is laminated, and laminated optical sheet / liquid crystal / opposed transparent from the backlight side. The layer structure of the substrate / retardation plate / absorption type polarizing plate (expressed by omitting the transparent electrode and alignment film) is raised. In the case of producing an organic EL panel with reduced external light reflection, a laminated optical sheet in which a slow axis of a quarter wavelength plate is laminated in a 45 ° azimuth direction from the polarization transmission axis of the optical resin sheet is used. A configuration in which an EL element is formed on the four-wavelength plate side is raised.

以下、本発明の内容を実施例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の例に限定されるものではない。評価は以下の方法により行なった。
(a)平均線膨張係数
SEIKO電子(株)製TMA/SS6000型熱応力歪み測定装置を用いて、窒素雰囲気下、1分間に5℃の割合で昇温させ、求めた。荷重を5gにし引っ張りモードで測定を行い、30℃から150℃における平均線膨張係数を算出した。
(b)屈折率
光学樹脂シートに用いた樹脂組成物のみを、実施例の光学樹脂シートと同様の硬化条件で硬化させ、アッベ屈折率計で波長598nmにおける屈折率を測定した。
(c)偏光度、単体透過率
分光光度計U3200(島津製作所製)を用いて、単体透過率を測定し、偏光度は波長550nmの平行偏光透過率(T1)と垂直偏光透過率(T2)を測定し、偏光度=((T1−T2)/(T1+T2))で算出した。
(d)耐熱性
SEIKO電子(株)製DNS210型動的粘弾性測定装置を用いて、1Hzでのtanδの最大値をガラス転移温度(Tg)とした。
EXAMPLES Hereinafter, although the content of this invention is demonstrated in detail by an Example, this invention is not limited to the following examples, unless the summary is exceeded. Evaluation was performed by the following method.
(A) Average linear expansion coefficient Using a TMA / SS6000 type thermal stress strain measuring device manufactured by SEIKO ELECTRONICS CO., LTD., The temperature was increased at a rate of 5 ° C. per minute in a nitrogen atmosphere. The load was set to 5 g, the measurement was performed in the tensile mode, and the average coefficient of linear expansion from 30 ° C to 150 ° C was calculated.
(B) Refractive index Only the resin composition used for the optical resin sheet was cured under the same curing conditions as the optical resin sheet of the example, and the refractive index at a wavelength of 598 nm was measured with an Abbe refractometer.
(C) Polarization degree, single transmittance The single transmittance was measured using a spectrophotometer U3200 (manufactured by Shimadzu Corporation). The polarization degree was parallel polarized light transmittance (T1) and vertical polarized light transmittance (T2) at a wavelength of 550 nm. Was calculated and the degree of polarization = ((T1−T2) / (T1 + T2)).
(D) Heat resistance The maximum value of tanδ at 1 Hz was defined as the glass transition temperature (Tg) using a DNS210 type dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by SEIKO ELECTRONICS.

《実施例1》
6μm径のTガラス単糸(屈折率1.523)を水/エタノールにポリビニルアルコールとカップリング剤を添加して作製した分散溶媒100重量部に繊維長30μm、繊維径1μmの炭酸ストロンチウム針状結晶(長軸屈折率=1.520、短軸屈折率=1.668、Δn=0.148)15重量部を分散した分散液に、浸漬させて炭酸ストロンチウム複合単糸を作製した。次に、複合単糸200本を束ねて、結晶分散ヤーンを作製した。また、Tガラス単糸を200本束ねて、Tガラスヤーンを作製した。続いて、結晶分散ヤーンを縦糸に、結晶未分散のTガラスヤーンを横糸に平織で、縦糸60本/25mm×横糸58本/25mmのピッチでTガラスクロスを作製した。作製したTガラスクロスを400℃で焼成し、続いてロール加圧により開繊処理を行い90μm厚みの炭酸ストロンチウム分散Tガラスクロスを得た。
次に、作製したTガラスクロスに化学式(1)の構造を有する水添ビフェニル型脂環式エポキシ樹脂(ダイセル化学工業性、E−BP)100重量部、芳香族スルホニウム系熱カチオン触媒(三新化学製SI−100L)1重量部を混合した樹脂組成物を含浸させ脱泡した。この樹脂含浸ガラスクロスを離型処理したガラス基板に挟み込んで80℃で2時間加熱後、250℃で更に2時間加熱し厚さ100μmの光学樹脂シートを得た。
得られた光学樹脂シートの評価結果を以下に示す。
樹脂組成物の硬化後の屈折率:1.524
平均線膨張係数:13ppm
耐熱性:>250℃
単体透過率:40%
偏光度:89%
透過偏光軸は縦糸方向であった。
Example 1
A 6 μm diameter T glass single yarn (refractive index 1.523) was prepared by adding polyvinyl alcohol and a coupling agent to water / ethanol to 100 parts by weight of a dispersion solvent, and a strontium carbonate needle crystal having a fiber length of 30 μm and a fiber diameter of 1 μm. (Long axis refractive index = 1.520, short axis refractive index = 1.668, Δn = 0.148) A strontium carbonate composite single yarn was prepared by immersing in a dispersion in which 15 parts by weight were dispersed. Next, 200 composite single yarns were bundled to produce a crystal dispersion yarn. Further, 200 T glass single yarns were bundled to produce a T glass yarn. Subsequently, a T-glass cloth was produced at a pitch of 60 warp yarns / 25 mm × 58 weft yarns / 25 mm with a crystal-dispersed yarn as warp and a crystal undispersed T-glass yarn as weft. The produced T glass cloth was baked at 400 ° C., followed by fiber opening treatment by roll pressurization to obtain a 90 μm-thick strontium carbonate dispersed T glass cloth.
Next, 100 parts by weight of a hydrogenated biphenyl type alicyclic epoxy resin (Daicel Chemical Industrial, E-BP) having a structure of chemical formula (1) on the produced T glass cloth, an aromatic sulfonium-based thermal cation catalyst (Sanshin) Chemical resin SI-100L) was impregnated with a resin composition mixed with 1 part by weight and defoamed. This resin-impregnated glass cloth was sandwiched between release-treated glass substrates, heated at 80 ° C. for 2 hours, and further heated at 250 ° C. for 2 hours to obtain an optical resin sheet having a thickness of 100 μm.
The evaluation results of the obtained optical resin sheet are shown below.
Refractive index after curing of resin composition: 1.524
Average coefficient of linear expansion: 13 ppm
Heat resistance:> 250 ° C
Single transmittance: 40%
Polarization degree: 89%
The transmission polarization axis was the warp direction.

Claims (15)

透明樹脂と繊維布及び棒状物質を含有する光学樹脂シートであって、前記透明樹脂と前記繊維布との屈折率差が0.01以下であり、前記繊維布が単糸を束ねたヤーンの縦糸及び横糸から構成され、前記棒状物質が屈折率異方性を有するものであり、前記棒状物質が前記棒状物質の長軸方向と前記縦糸または前記横糸のヤーン繊維軸方向とがほぼ一致した状態で分散しており、前記繊維布の屈折率と前記棒状物質の長軸方向または短軸方向の屈折率のどちらか一方の屈折率との差が0.01以下である光学樹脂シート。 An optical resin sheet containing a transparent resin, a fiber cloth, and a rod-like substance, wherein a refractive index difference between the transparent resin and the fiber cloth is 0.01 or less, and the warp of a yarn in which the fiber cloth is a bundle of single yarns And the rod-shaped substance has refractive index anisotropy, and the rod-shaped substance is in a state where the major axis direction of the rod-shaped substance and the yarn fiber axis direction of the warp yarn or the weft yarn substantially coincide with each other. An optical resin sheet which is dispersed and has a difference between the refractive index of the fiber cloth and the refractive index of one of the major axis direction and the minor axis direction of the rod-shaped substance of 0.01 or less. 前記透明樹脂がカチオン重合可能な成分を含む樹脂組成物を硬化させて得られるものであり、前記カチオン重合可能な成分が1種又は2種以上のエポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、又はビニルエーテル基を有する化合物を含む請求項1記載の光学樹脂シート。 The transparent resin is obtained by curing a resin composition containing a cationically polymerizable component, and the cationically polymerizable component is a compound having one or more epoxy groups, a compound having an oxetanyl group, Or the optical resin sheet of Claim 1 containing the compound which has a vinyl ether group. 前記透明樹脂が化学式(1)で示される脂環式エポキシ樹脂を主成分として含む樹脂組成物を硬化させて得られるものである請求項1記載の光学樹脂シート。
The optical resin sheet according to claim 1, wherein the transparent resin is obtained by curing a resin composition containing an alicyclic epoxy resin represented by the chemical formula (1) as a main component.
前記繊維布がガラス繊維織布である請求項1〜3何れか記載の光学樹脂シート。 The optical resin sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the fiber cloth is a glass fiber woven cloth. 前記繊維布の屈折率が1.45〜1.60である請求項1〜4何れか記載の光学樹脂シート。 The optical resin sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the fiber cloth has a refractive index of 1.45 to 1.60. 前記棒状物質が鉱物またはセラミックスである請求項1〜5何れか記載の光学樹脂シート。 The optical resin sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the rod-shaped substance is a mineral or a ceramic. 前記棒状物質が炭酸ストロンチウムである請求項1〜5何れか記載の光学樹脂シート。 The optical resin sheet according to claim 1, wherein the rod-shaped substance is strontium carbonate. 30〜150℃での平均線膨張係数が40ppm以下である請求項1〜7何れか記載の光学樹脂シート。 The optical resin sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein an average linear expansion coefficient at 30 to 150 ° C is 40 ppm or less. 請求項1〜8何れか記載の光学樹脂シートを用いた散乱反射型偏光シート。 A scattering reflection type polarizing sheet using the optical resin sheet according to claim 1. 請求項9記載の散乱反射型偏光シートの片面に吸収型偏光板を両者の吸収軸を一致させて積層した積層光学シート。 A laminated optical sheet in which an absorption polarizing plate is laminated on one side of the scattering reflection type polarizing sheet according to claim 9 so that both absorption axes coincide with each other. 請求項10記載の積層光学シートの吸収型偏光板を積層した面に更に位相差層を積層した積層光学シート。 The laminated optical sheet which laminated | stacked the phase difference layer further on the surface which laminated | stacked the absorption-type polarizing plate of the laminated optical sheet of Claim 10. 請求項1〜8何れか記載の光学樹脂シートの片面に位相差層を積層した積層光学シート。 A laminated optical sheet in which a retardation layer is laminated on one side of the optical resin sheet according to claim 1. 請求項9〜11何れか記載の積層光学シートを用いた液晶表示用プラスチック基板。 A plastic substrate for liquid crystal display using the laminated optical sheet according to claim 9. 請求項12記載の積層光学シートを用いた有機EL用プラスチック基板。 A plastic substrate for organic EL using the laminated optical sheet according to claim 12. 請求項12記載の積層光学シートを用いた電子ペーパー用プラスチック基板。 A plastic substrate for electronic paper using the laminated optical sheet according to claim 12.
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