JP2008223161A - Sanitary paper having improved surface property and softness using externally added softener and method for producing the same - Google Patents

Sanitary paper having improved surface property and softness using externally added softener and method for producing the same Download PDF

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Kenji Abe
賢二 阿部
Makoto Yamane
誠 山根
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Nippon Paper Crecia Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To minimize problems in operation (various trouble in operation such as strength deterioration of a web, dyeing inhibition of a dye, staining of tools such as a wire or a felt and production of bubbles in the system) by a conventional technique (internal addition) and to improve quality requirements such as a bulky feeling, softness, water absorbency or beautiful appearance of a product. <P>SOLUTION: Sanitary paper is obtained by externally adding a release agent and/or an adhesion agent and a softener to a paper stock for tissue paper or toilet paper. The softener is a self-emulsifiable type softener composition comprising (1) 40-80 wt.% of a cationic compound, (2) 10-30 wt.% of a nonionic surfactant, (3) 1-5 wt.% of an organic acid or an inorganic acid, (4) 5-20 wt.% of an organic solvent and (5) 2-15 wt.% of water or a water diluted liquid thereof. The sanitary paper has improved surface properties and softness. A method for producing the sanitary paper and the externally added softener used therefor are provided. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、家庭用又は業務用で使用されるティシュペーパー、トイレットペーパーなどにスプレー添加などの外添法で柔軟剤を付加処理し表面性と柔軟性を改善した衛生用紙及びその製法に関する。   The present invention relates to a sanitary paper having improved surface properties and flexibility by adding a softening agent to tissue paper, toilet paper, etc. used for home use or business use by an external addition method such as spraying, and a method for producing the same.

ティシュペーパー、トイレットペーパーを薬品により柔軟処理する技術としては一定範囲の繊維長及び繊維粗度を有する針葉樹クラフトパルプと広葉樹クラフトパルプを特定の範囲で配合し、この紙料に柔軟剤を添加(内添と呼ぶ)した後、ポリエチレンオキサイドで代表される分散剤を添加することによって湿紙を形成しその後クレープ処理をすることにより、嵩高で柔軟なクレープ紙を得る技術が開示されている。(特許文献1)
更に1)第4級アンモニウム化合物及び2)脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物及び3)脂肪酸のエチレンオキシド付加物1)2)3)の群から選択された1種の非イオン界面活性剤をティシュペーパー製造時、調成工程に内添することが提案されている。
これらの薬品は水素結合を阻害する作用をすることから化学解結合剤すなわちデボンダー柔軟剤と称せられることがある。(特許文献2)
上記特許(特許文献1、2)はいずれもティシュペーパーやトイレットペーパーの調成工程で紙料に0.02〜2.0%のデボンダー柔軟剤を添加することによりウェッブの強度低下、染料の染着阻害、ワイヤーやフェルトなどの用具の汚染、系内に泡の発生など操業上様々なトラブルを引起す。更に品質上でもヤンキードライヤーでのコーティングに変化を与えクレープ形状、柔軟性、吸収性などに影響がでる。
一方、リールパート加熱カレンダー(加熱トランスファー)に強度添加剤、吸収性添加剤、潤滑剤/可塑剤/陽イオン脱結合剤/非陽イオン脱結合剤の単独または混合した柔軟添加剤、美観添加剤を単独または混合品で対ティシュウェッブ乾燥重量に対し0.004〜2.0%スプレー添加(外添と呼ぶ)しティシュペーパーの強度、柔軟性、吸収性、美観を改善する方法についても開示されている。(特許文献3)更に、ヤンキードライヤーに付着剤、剥離剤に加えて固体潤滑剤である2硫化モリブテンなどをクレープ助剤として使用することで、紙紛が少なくドクター刃の磨耗も少ない高品質クレープ紙が得られることが開示されている。(製造方法)(特許文献4)
脂肪酸エステル系化合物(カチオン性の脂肪酸エステルとノニオン性の脂肪酸エステル系化合物の2種)及び/又は脂肪酸アミド系化合物を内添または外添で添加することで柔らかさのみでなく滑らかな薄葉衛生用紙が得られることが開示されている。(特許文献5、6)
As a technology for softening tissue paper and toilet paper with chemicals, softwood kraft pulp and hardwood kraft pulp with a certain range of fiber length and fiber roughness are blended in a specific range, and a softening agent is added to this stock (including A technique for obtaining a bulky and flexible crepe paper by forming a wet paper by adding a dispersant typified by polyethylene oxide and then performing a creping treatment is disclosed. (Patent Document 1)
Further, 1) a quaternary ammonium compound and 2) an ethylene oxide adduct of a fatty alcohol and 3) an ethylene oxide adduct of a fatty acid 1) 2) a nonionic surfactant selected from the group of 3) are produced in tissue paper. Sometimes it has been proposed to internally add to the preparation process.
Since these chemicals act to inhibit hydrogen bonding, they are sometimes referred to as chemical debinding agents or debonder softeners. (Patent Document 2)
In the above patents (Patent Documents 1 and 2), 0.02 to 2.0% debonder softener is added to the stock in the preparation process of tissue paper and toilet paper, thereby reducing the strength of the web and dyeing. It causes various troubles in operation such as obstruction, contamination of tools such as wire and felt, and generation of bubbles in the system. Furthermore, in terms of quality, the coating with the Yankee dryer is changed, and the crepe shape, flexibility and absorbency are affected.
On the other hand, strength additive, absorbent additive, lubricant / plasticizer / cationic debinding agent / non-cationic debinding agent alone or mixed, and aesthetic additive in reel part heating calendar (heat transfer) A method of improving the strength, flexibility, absorbency, and aesthetics of tissue paper by adding 0.004 to 2.0% spray (as an external additive) alone or in a mixture to the dry weight of tissue web. ing. (Patent Document 3) Furthermore, by using a solid lubricant, such as molybdenum disulfide as a crepe aid in addition to an adhesive and a release agent, a high-quality crepe with less paper dust and less wear on the doctor blade. It is disclosed that paper is obtained. (Manufacturing method) (patent document 4)
By adding a fatty acid ester compound (two kinds of a cationic fatty acid ester and a nonionic fatty acid ester compound) and / or a fatty acid amide compound by internal or external addition, not only softness but also smooth thin leaf sanitary paper Is disclosed. (Patent Documents 5 and 6)

特開2006−097191JP 2006-097191 A 特開昭57−136426号JP-A-57-136426 特表平8−500860号Special table hei 8-500860 特開2001−064897JP2001-064897 特開2004−188078JP 2004-188078 A 特開2004−044058JP2004-044058

本発明は従来技術(内添)での操業上の問題(ウェッブの強度低下、染料の染着阻害、ワイヤーやフェルトなどの用具の汚染、系内に泡の発生など操業上様々なトラブル)を最少にし、製品のバルク感、柔軟性、吸水性、美観などの品質要件を改善するためのものである。   The present invention solves operational problems with the prior art (internal addition) (various operational problems such as reduced strength of the web, inhibition of dyeing, contamination of tools such as wires and felt, and generation of bubbles in the system). It is intended to minimize and improve quality requirements such as product bulkiness, flexibility, water absorption and aesthetics.

発明者らは従来の技術、特に内添における操業上のトラブルを回避する手段として外添で有効な柔軟性を有する薬剤組成と外添方法を鋭意研究の結果、課題を解決する方法を見出した。
ヤンキードライヤーコーティング形成のためのヤンキースプレー(外添装置)により公知のヤンキードライヤーコーティング剤即ち1)剥離剤、2)付着剤に加えて3)自己乳化型の柔軟剤を剥離剤及び/又は付着剤に対して10%〜50%配合した混合液をヤンキードライヤーにコーティング剤としてスプレー塗布する又は自己乳化型の柔軟剤をプレスパート上のシートへ単独で噴霧し付着剤及び/又は剥離剤はヤンキードライヤーへ直接噴霧する方法で、衛生用紙ウェッブに対して重量%で0.001〜0.015%(10〜150ppm)の自己乳化型柔軟剤を賦与させることにより柔軟でバルク感、吸水性、美観に優れた衛生用紙が得られる。
自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸4)有機溶剤5)水の混合物である。
As a result of earnest research, the inventors have found a method for solving the problems as a means of avoiding operational troubles in the conventional technique, particularly internal addition, having a flexible drug composition and an external addition method. .
Yankee spray (external addition device) for forming a Yankee dryer coating, known as Yankee dryer coating agent, that is, 1) release agent, 2) in addition to adhesive agent, 3) self-emulsifying type softener, release agent and / or adhesive agent The mixture containing 10% to 50% is spray-coated on the Yankee dryer as a coating agent, or the self-emulsifying softener is sprayed alone on the sheet on the press part, and the adhesive and / or release agent is Yankee dryer. By spraying directly onto the sanitary paper web, by applying 0.001 to 0.015% (10 to 150 ppm) of a self-emulsifying softener in weight percent, it is flexible and has a bulky feel, water absorption, and beauty. Excellent sanitary paper is obtained.
The components of the self-emulsifying softener are 1) a cationic compound, 2) a nonionic surfactant, 3) an organic acid, 4) an organic solvent, and 5) a mixture of water.

本発明の自己乳化型柔軟剤をティシュペーパーウェッブに対して重量%で0.001〜0.015%(10〜150ppm)付加することでティシュペーパーの柔軟性は著しく向上しクレープもキメ細かく嵩高で紙紛量も少なく吸水性も良好で操業面でもクレーピングドクターの交換サイクルを延長出来た。柔軟剤の内添時に見られるトラブルも無く 自己乳化型柔軟剤の使用量は内添時の十分の一程度でコスト面でも優位であった。   By adding 0.001 to 0.015% (10 to 150 ppm) by weight of the self-emulsifying softener of the present invention to the tissue paper web, the flexibility of the tissue paper is remarkably improved and the crepe is fine and bulky. The creping doctor replacement cycle could be extended in terms of operation, with low powder volume and good water absorption. There were no troubles seen during the internal addition of the softening agent. The amount of the self-emulsifying softening agent was one-tenth that of the internal addition.

以下に本発明の好ましい実施形態に基づき図面と共に説明するが、これらは例示の目的で掲げたものでこれらにより本発明を限定するものではない。
フェイシャルティシュー、トイレットペーパーに代表される衛生ティシュ製品は、製品の形態や品質(すなわち坪量、厚さ、強度、シートサイズ、柔軟性など)は多種多様である。しかし基本的な製造法はクレープ紙であることに共通点がある。クレーピング(クレープと言われる波状の皺)は、紙を縦方向(マシン走行方向)に機械的に圧縮するための手段である。
図1は本発明の一製造法例を示す工程図である。
図1のクレーピングドクター11の位置でヤンキードライヤー6上の坪量7〜40g/m2のウェッブが剥がされリールパート12で巻き取られる訳であるが、ヤンキードライヤー6とリールパート12の速度差(リールパートの速度がヤンキードライヤーより遅い)によりクレーピングドクター11でクレープと言われる皺が形成される。ティシュに必要な品質すなわち嵩(バルク感)、柔らかさ、吸水性、表面の滑らかさ、美観(クレープの形状)などがこの部分の条件で左右される。上記速度差の条件によるがヤンキードライヤー6上の坪量が前記の条件であればリール12上での坪量は概略9〜50g/m2とヤンキードライヤー6上の坪量より重くなる。
ここで、ヤンキードライヤー6とリール12のスピード差に基づくクレープ率は次式により定義される。

クレープ率(%)=100×(ヤンキードライヤー速度(m/分)−リール速度(m/分))÷リール速度(m/分)

品質や操業性の良し悪しはこのクレーピングの条件を如何にするかで大方決まり、この部分の最適条件操業は当業者にとって重要な事項となる。本発明でのクレープ率は10%ないし50%の範囲が好適である。
ヤンキードライヤー6は、ティシュウェッブを乾燥させるための鋳鉄または鋳鋼製のドラムで外径は一般には8〜20フィートである。
図1の工程図を工程順に説明していく。紙料調成1にバージン系原料を使用する場合は一定範囲の繊維長及び繊維粗度を有する針葉樹クラフトパルプと広葉樹クラフトパルプを特定の範囲で配合しダブルディスクリファイナーで代表される叩解機で前後のカナディアンスタンダードフリーネス(Csf)の低下が50Csf以内になるように叩解する。紙料への添加薬品は最終製品の要求品質によりデボンダー柔軟剤を含めた柔軟剤、嵩高剤、抗ウイルス剤、毛羽防止剤、染料、分散剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力剤、濾水向上剤、ピッチコントロール剤、吸収性向上剤、湿潤剤などを添加する。
上記において針葉樹パルプは、重量平均繊維長が2.20mm〜3.50mmの範囲にあり、繊維100mあたりのmg数で示される繊維粗度が11.0〜20.0mg/100mの範囲にあり、300メッシュ以下の微細繊維量が10%以下のものであり、また広葉樹パルプは重量平均繊維長が0.70mm〜0.90mmの範囲にあり、繊維粗度が7.0〜13.0mg/100mの範囲にあり300メッシュ以下の微細繊維量が10%以下のものであるものおよび針葉樹パルプと広葉樹パルプの配合率を80/20〜20/80の比に混合するものを含んでいる。
上記の特性を有する代表的な針葉樹パルプとしてはブラックスプルース、ホワイトスプルースに代表されるトウヒ属(学名:Picea)カラマツ属(学名:Larix属)および一部のマツ属(学名:Pinus属)のいずれかを原料として使用する。針葉樹パルプにおいて繊維長及び繊維粗度が重要な理由としては、これらの値が大きすぎると紙層形成工程で繊維の分散が十分に行われ難くいわゆる地合形成がわるくなり紙匹に厚薄ムラが生じ外観上非常に不均一なものとなってしまう。
また、逆に値が小さすぎると繊維間の結合が難しくなり針葉樹パルプの重要な機能である強度発現に支障をきたす。300メッシュ以下の微細繊維は紙粉の発生要因となるためできる限り少ないことが好ましい。
また代表的な広葉樹パルプとしてはEucalyptus grandis,E.macarthurii,E.fastigata,E.nites,E.globules,Acacia
mangiumなどである。広葉樹パルプにおいても必要とされる特性は針葉樹とほぼ同じであるが、とりわけ繊維粗度が最終製品の表面性に大きく影響することからできる限り小さい値になることが望ましい。
このようにして調成された1〜30%の紙料(原料)は白水により希釈し、脱気スクリーニング除塵後、ファンポンプと呼ばれる流量が変っても圧力変化の少ないポンプでストックインレットに送られる。
一方古紙原料を使用する場合もバージン系の場合と同様の叩解処理及び薬品処理を行う。
ストックインレットの機能は、抄紙機のワイヤー全幅に、均一でフロック(小さな塊)がなく、流れ縞を生じないように繊維をよく分散した原料を適正な濃度、速度、角度でワイヤー上に供給することである。ストックインレットは高所に大気開放で設置されるヘッドボックス、加圧式、ハイドローリック式などがある。本発明では上記のどれを採用しても良い。
ストックインレット2よりワイヤーパート3のワイヤーに希釈紙料をジェット吐出しワイヤー上にシートを形成させる。
ワイヤーパート3の方式には丸網式、長網(フォードリニアー)式、サクションブレスト式、短網式、ツインワイヤー式、クレセントフォーマーなどがあるが本発明ではどれを採用しても良い。
ワイヤーパート3で形成されたウェッブは、プレスパート4のフェルトへ移動させる。ここで、紙をサクションプレッシャーロール5又はサクションなしのプレッシャーロール又はプレスロールなどで機械的に圧縮をしたり、あるいは熱風による通気乾燥などの脱水方法により脱水を続ける。またプレスパート4よりヤンキードライヤー6にシートを移動させる手段としてサクションプレッシャーロール5又はサクションなしのプレッシャーロールが使用される。更にヤンキードライヤー6及びヤンキードライヤーフード7などでシートは乾燥されクレーピングドクター11によりシートはクレーピング処理され、衛生用紙はリールパート12で巻き取られる。
このクレーピング処理を最適に行うためにヤンキースプレーが重要な役目を担う。通常ヤンキースプレーではハーキュリス社のクレプトロール190を代表例とするポリアミドポリアミン樹脂(PA樹脂)やハーキュリス社のカイメン557Hを代表例とするポリアミドアミンエピクロルヒドリン(PAE樹脂)、更にカチオン性ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアミド可塑剤付加品、ポリアミドソフナー付加品、変性ポリアミドアミン、ポリビニルアセテートなどを単独または混合で付着剤として使用される。
スプレー添加でシートに付加される量は対シート重量で0.001〜0.5%である。パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、植物油、動物油、高級脂肪酸、炭化水素化合物、非イオン界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール油脂のエステル化物、シリコン系化合物、ジプロピレングリコール、トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどから選沢された剥離剤を単独または2種以上の混合品として剥離剤とし付着剤と剥離剤を混合してヤンキードライヤー表面にスプレー噴霧するか付着剤と剥離剤を別々にスプレー噴霧して使用される。またスプレーする箇所はヤンキードライヤー表面の他にプレスパートのシートに直接噴霧しても良い。
本発明で使用される付着剤及び/又は剥離剤は特別なものではなく上記の公知の付着剤及び/又は剥離剤が使用される。本発明では上記の剥離剤に相溶性のある柔軟剤を配合することで更にティシュの柔軟化処理の効果を高めることが出来る。
The present invention will be described below with reference to the preferred embodiments of the present invention with reference to the drawings, but these are given for illustrative purposes and do not limit the present invention.
Sanitary tissue products typified by facial tissue and toilet paper have a wide variety of product forms and qualities (ie basis weight, thickness, strength, sheet size, flexibility, etc.). However, the basic production method is common to crepe paper. Creping (a corrugated wrinkle called crepe) is a means for mechanically compressing paper in the longitudinal direction (machine traveling direction).
FIG. 1 is a process diagram showing an example of the production method of the present invention.
A web having a basis weight of 7 to 40 g / m 2 on the Yankee dryer 6 is peeled off at the position of the creping doctor 11 in FIG. 1 and wound up by the reel part 12. The speed difference between the Yankee dryer 6 and the reel part 12 is as follows. (The reel part speed is slower than the Yankee dryer), so that a crepe called crepe is formed in the creping doctor 11. The quality necessary for the tissue, ie, bulk (bulk feeling), softness, water absorption, surface smoothness, aesthetics (crepe shape), etc., are affected by the conditions of this part. Depending on the speed difference condition, if the basis weight on the Yankee dryer 6 is the above condition, the basis weight on the reel 12 is approximately 9 to 50 g / m 2, which is heavier than the basis weight on the Yankee dryer 6.
Here, the crepe rate based on the speed difference between the Yankee dryer 6 and the reel 12 is defined by the following equation.

Crepe rate (%) = 100 × (Yankee dryer speed (m / min) −reel speed (m / min)) ÷ reel speed (m / min)

The quality and operability are largely determined by how the creping conditions are used, and the optimum condition operation in this part is an important matter for those skilled in the art. The crepe rate in the present invention is preferably in the range of 10% to 50%.
The Yankee dryer 6 is a cast iron or cast steel drum for drying tissue webs, and the outer diameter is generally 8 to 20 feet.
The process diagram of FIG. 1 will be described in the order of processes. When virgin raw material is used for stock preparation 1, blended with a specific range of softwood kraft pulp and hardwood kraft pulp with a certain range of fiber length and fiber roughness, and mixed with a beater represented by a double disc refiner Beat the Canadian Standard Freeness (Csf) so that it falls within 50 Csf. The chemicals added to the paper stock are softeners including debonder softeners, bulking agents, antiviral agents, anti-fluff agents, dyes, dispersants, wet paper strength enhancers, dry paper strength agents, filter, depending on the required quality of the final product. Add water improver, pitch control agent, absorbency improver, wetting agent and so on.
In the above, the softwood pulp has a weight average fiber length in the range of 2.20 mm to 3.50 mm, and a fiber roughness expressed in mg per 100 m of fibers in the range of 11.0 to 20.0 mg / 100 m. The amount of fine fibers of 300 mesh or less is 10% or less, and the hardwood pulp has a weight average fiber length in the range of 0.70 mm to 0.90 mm and a fiber roughness of 7.0 to 13.0 mg / 100 m. In which the amount of fine fibers of 300 mesh or less is 10% or less, and the mixture ratio of softwood pulp and hardwood pulp in a ratio of 80/20 to 20/80 is included.
As typical conifer pulp having the above-mentioned characteristics, either black spruce or white spruce (scientific name: Picea), larch genus (scientific name: Larix genus) or some pine genus (scientific name: Pinus genus) Is used as a raw material. The reason why fiber length and fiber roughness are important in softwood pulp is that if these values are too large, the fibers will not be sufficiently dispersed in the paper layer forming process, so-called formation will be disrupted, and thick and thin unevenness will occur in the paper web. This results in a very uneven appearance.
On the other hand, if the value is too small, it becomes difficult to bond between fibers, which hinders the expression of strength, which is an important function of softwood pulp. It is preferable that the number of fine fibers of 300 mesh or less is as small as possible because it causes generation of paper dust.
Representative hardwood pulps include Eucalyptus grandis, E. et al. macarthurii, E .; fastiga, E .; nites, E .; globes, Acacia
mangium and the like. The required properties of hardwood pulp are almost the same as those of softwood, but it is desirable that the fiber roughness be as small as possible because the fiber roughness greatly affects the surface properties of the final product.
1-30% of the stock (raw material) prepared in this way is diluted with white water, and after degassing screening dust removal, it is sent to the stock inlet with a pump called a fan pump that has little pressure change even if the flow rate changes. .
On the other hand, when using waste paper raw material, the same beating process and chemical process are performed as in the case of the virgin type.
The stock inlet function is a uniform, floc-free (small lump) over the entire wire width of the paper machine, and a well-dispersed raw material is supplied onto the wire at an appropriate concentration, speed, and angle so as not to cause flow streaks. That is. Stock inlets include headboxes that are open to the atmosphere at high altitudes, pressurization types, and hydraulic types. Any of the above may be adopted in the present invention.
A diluted paper stock is jetted from the stock inlet 2 to the wire of the wire part 3 to form a sheet on the wire.
There are a round net type, a long net type (Ford linear) type, a suction breast type, a short net type, a twin wire type, a crescent former, etc. as the method of the wire part 3, but any of them may be adopted in the present invention.
The web formed by the wire part 3 is moved to the felt of the press part 4. Here, the paper is mechanically compressed by a suction pressure roll 5 or a pressure roll or a press roll without suction, or is continuously dehydrated by a dehydration method such as aeration drying with hot air. As a means for moving the sheet from the press part 4 to the Yankee dryer 6, a suction pressure roll 5 or a pressure roll without suction is used. Further, the sheet is dried by the Yankee dryer 6 and the Yankee dryer hood 7, the sheet is creped by the creping doctor 11, and the sanitary paper is taken up by the reel part 12.
Yankee spray plays an important role in performing this creping process optimally. Normally, Yankee spray uses polyamide polyamine resin (PA resin), typically Herculis Kleptotrol 190, and polyamide amine epichlorohydrin (PAE resin), Herculis Kylene 557H, as a typical example. PVA), a polyamide plasticizer addition product, a polyamide softener addition product, a modified polyamidoamine, polyvinyl acetate and the like are used alone or in combination as an adhesive.
The amount added to the sheet by spray addition is 0.001 to 0.5% by weight with respect to the sheet. Paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, vegetable oil, animal oil, higher fatty acid, hydrocarbon compound, nonionic surfactant, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerol, polyethylene glycol, esterified product of polyethylene glycol oil, silicon compound, di Whether the release agent selected from propylene glycol, triethanolamine, polyoxyethylene fatty acid ester, etc. is used alone or as a mixture of two or more types as a release agent, and the adhesive and release agent are mixed and sprayed on the surface of the Yankee dryer Adhesive and release agent are sprayed separately. In addition to the surface of the Yankee dryer, the spray part may be sprayed directly on the sheet of the press part.
The adhesive and / or release agent used in the present invention is not special, and the above-mentioned known adhesive and / or release agent is used. In the present invention, the effect of the tissue softening treatment can be further enhanced by blending a softening agent having compatibility with the release agent.

ここでヤンキードライヤー6に直接又はプレスパート4上のシートへ噴霧する本発明の薬品と付加方法について整理をする。
本発明で使用される薬品は1)付着剤 2)剥離剤 3)自己乳化型柔軟剤の3種類である。
従来技術では1)付着剤と2)剥離剤を単独又は併用しヤンキードライヤーのメタルタッチ防止の皮膜を形成していた。もう少し詳述すると柔軟な保護ベース被膜の形成とティシュシートのヤンキードライヤーへの付着性と剥離性をコントロールし、最適なクレープを得ることが上記の付着剤と剥離剤の重要な役割である。本発明では上記の付着剤と剥離剤に加え、自己乳化型柔軟剤を付加させるのが特徴である。本発明の柔軟剤付加方法には大別して下記の4種類がある。

A)自己乳化型柔軟剤を単独でプレスパート4上のシートに直接噴霧する方法で、その際付着剤及び/又は剥離剤はヤンキードライヤー6へヤンキースプレー8により直接噴霧する(外添A法)。

B)自己乳化型柔軟剤を剥離剤に混合しヤンキードライヤー6へ直接噴霧又はプレスパート4上のシートへ噴霧する方法で、付着剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤー6へ直接噴霧又はプレスパート4上のシートへ噴霧する(外添B法)。

C)自己乳化型柔軟剤と付着剤及び剥離剤とをあらかじめ混合しておき1つのヘッダーよりヤンキードライヤー6へ直接噴霧又はプレスパート4上のシートへ噴霧する(外添C法)。

D)柔軟剤及び付着剤は混合しヤンキードライヤー6へ直接噴霧又はプレスパート4上のシートへ噴霧、剥離剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤー6へ直接噴霧又はプレスパート4上のシートへ噴霧する(外添D法)。
Here, the chemicals of the present invention sprayed directly on the Yankee dryer 6 or on the sheet on the press part 4 and the adding method are arranged.
The chemicals used in the present invention are 1) adhesive, 2) release agent, 3) self-emulsifying softener.
In the prior art, 1) an adhesive and 2) a release agent were used alone or in combination to form a Yankee dryer metal touch prevention film. In more detail, the formation of a flexible protective base coating and the adhesion and release of tissue sheets to a Yankee dryer are important to obtain an optimal crepe. The present invention is characterized in that a self-emulsifying softener is added in addition to the above-mentioned adhesive and release agent. The softener addition method of the present invention is roughly classified into the following four types.

A) The self-emulsifying softener is sprayed directly onto the sheet on the press part 4 alone, and the adhesive and / or release agent is sprayed directly onto the Yankee dryer 6 by the Yankee spray 8 (External Addition A method). .

B) A method in which a self-emulsifying softener is mixed with a release agent and sprayed directly onto the Yankee dryer 6 or sprayed onto a sheet on the press part 4, and the adhesive is sprayed directly onto the Yankee dryer 6 by a separate spray header or pressed part 4 Spray onto the upper sheet (external additive B method).

C) A self-emulsifying softener, an adhesive and a release agent are mixed in advance and sprayed directly from one header onto the Yankee dryer 6 or onto a sheet on the press part 4 (external addition C method).

D) Softener and adhesive are mixed and sprayed directly on the Yankee dryer 6 or sprayed on the sheet on the press part 4, and the release agent is sprayed directly on the Yankee dryer 6 or sprayed on the sheet on the press part 4 by a separate spray header. (External method D).

本発明で使用される自己乳化型柔軟剤薬品について詳述していく。
本発明で使用される自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物である。
The self-emulsifying softener chemical used in the present invention will be described in detail.
The components of the self-emulsifying softener used in the present invention are 1) a cationic compound 2) a nonionic surfactant 3) an organic acid or an inorganic acid 4) an organic solvent 5) a mixture of water.

1)カチオン系化合物の成分としては脂肪族第4級アンモニウム塩、脂肪族第1級高級アルキルアミン塩又は脂肪族第2級高級アルキルアミン塩又は脂肪族第3級高級アルキルアミン塩を有機酸で中和したカチオン系化合物、ポリアミンにアルキレンオキサイドを付加したカチオン系界面活性剤、アーコベル型(ポリアミドポリアミン型)A型又はG型、ソロミンA型、サパミンA型、イミダゾリン型、芳香族4級アンモニウム塩、複素環4級アンモニウム塩のうちから選択使用する。
脂肪族第4級アンモニウム塩はジメチル脂肪アミンを4級化したものが多く使用されている。脂肪アルキル基の炭素数はC12からC18である。その他アルキルトリメチルアンモニウム塩、トリメチルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物、アルキルトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジメチルジアルキルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物、ジアルキルジメチルアンモニウム塩化物または臭化物または沃化物を用いても良い。
1) As a component of the cationic compound, an aliphatic quaternary ammonium salt, an aliphatic primary higher alkylamine salt, an aliphatic secondary higher alkylamine salt or an aliphatic tertiary higher alkylamine salt is an organic acid. Neutralized cationic compounds, cationic surfactants in which alkylene oxide is added to polyamines, archebel type (polyamide polyamine type) A type or G type, solomine A type, sapamin A type, imidazoline type, aromatic quaternary ammonium salt And a heterocyclic quaternary ammonium salt.
Aliphatic quaternary ammonium salts are often used which are quaternized dimethyl fatty amines. The number of carbon atoms of the aliphatic alkyl group is C 18 from C 12. Other alkyltrimethylammonium salts, trimethylammonium chloride or bromide or iodide, alkyltrimethylammonium chloride or bromide or iodide, dialkyldimethylammonium salt, dimethyldialkylammonium chloride or bromide or iodide, dialkyldimethylammonium chloride or bromide Alternatively, iodide may be used.

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2)非イオン界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノステアレート、ジエチレングリコールモノオレエート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレート、プロピレングリコールモノステアレート等の多価アルコールモノ脂肪酸エステル、N−(3−オレイロキシ−2−ヒドロキシプロピル)ジエタノールアミン、ポリオキシエチレン(以下POEと略す)硬化ヒマシ油、POEソルビット蜜ロウ、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POEソルビタンセスキステアレート、POEモノオレエート、POEソルビタンセスキステアレート、POEアルキルアミン、POEグリセリルモノオレート、POEソルビタンモノステアレート、POEモノステアレート、POEモノラウレート、POEモノオレエート、POEソルビトール脂肪酸エステル、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEラウリルエーテル、POEビスフェニルエーテル、POEポリオキシプロピレンブロックコポリマー、POEアルキルフェニルエーテル、POEポリオキシプロピレンアルキルエーテル、POEアルキルアミン、ステアリン酸グリセリル(モノステアリン酸グリセリン)の中から選択される。   2) Polyionic alcohol monofatty acid esters such as sorbitan fatty acid ester, diethylene glycol monostearate, diethylene glycol monooleate, glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, propylene glycol monostearate as nonionic surfactants, N- (3 -Oleyloxy-2-hydroxypropyl) diethanolamine, polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) hydrogenated castor oil, POE sorbit beeswax, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE sorbitan sesquistearate, POE monooleate, POE sorbitan sesquistea Rate, POE alkylamine, POE glyceryl monooleate, POE sorbitan monostearate, POE monostearate, POE monolaurate, PO Monooleate, POE sorbitol fatty acid ester, POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE lauryl ether, POE bisphenyl ether, POE polyoxypropylene block copolymer, POE alkylphenyl ether, POE polyoxypropylene alkyl ether, POE alkylamine, glyceryl stearate (Glycerol monostearate) is selected.

3)有機酸又は無機酸としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、クエン酸、ラウリル酸、オレイン酸、ステアリン酸、蓚酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸、スルフォン酸類、硫酸エステル、塩酸、硫酸、リン酸の中から選択される。   3) Organic acids or inorganic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid, butyric acid, citric acid, lauric acid, oleic acid, stearic acid, succinic acid, gluconic acid, adipic acid, alkyl phosphoric acid, sulfonic acids, sulfuric acid ester, hydrochloric acid , Selected from sulfuric acid and phosphoric acid.

4)有機溶剤としてはエタノール、プロピルアルコール、セチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、クロロホルム、エチルエーテル、キシレンラウリルアルコール、ステアリルアルコールの中から選択される。   4) Organic solvents such as ethanol, propyl alcohol, cetyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol, butylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, chloroform, ethyl ether, xylene lauryl It is selected from alcohol and stearyl alcohol.

本発明の自己乳化型柔軟剤の成分は下記のとおりであり、
1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物の各比率は下記の範囲である。
1)カチオン系化合物 40〜80% 2)非イオン界面活性剤 10〜30% 3)有機酸又は無機酸 1〜5% 4)有機溶剤 5〜20% 5)水 2〜15%
本発明の自己乳化型の柔軟剤は水に任意に乳化分散するので外添する際、水などで希釈して使用されることができる。
本発明の自己乳化型柔軟剤が柔軟性及び表面平滑性を改善させる効果があるメカニズムについて説明していく。
セルロース繊維間で作用する摩擦係数という観点から摩擦係数を低下させる柔軟剤を類型別に整理すると下記のようになる。
カチオン系、両性系>多価アルコール>アニオン>PEG(ポリエチレングリコール) >鉱物油、シリコーン
摩擦係数はセルロース繊維間で作用するもので実際には手(指紋)との接触があり実際の人間による触感とは異なる。
カチオン系化合物は摩擦係数の低下効果の他に触感、風合が優れている反面、紙力及び吸水性を悪化させることもあるので選択された非イオン系の界面活性剤の添加によりこれらの欠点を補うことが出来る。更に柔軟剤にポリエチレンを導入するとその特質によりヤンキードライヤー表面及び衛生ティシュシート表面を平滑にし,乾燥性、クレーピング性を向上安定化させる効果もある。
更に、柔軟剤をティシュの製造工程で適用する場合に操業に影響度の高いものにヤンキードライヤーのコーティングへの影響がある。このコーティングによりクレーピングドクター部でクレープが細かくなったり粗くなったりすることや、柔軟剤によりクレーピングドクター部で衛生紙が剥離し易くなって最悪クレープが上手く入らなかったり、クレープムラになったりもする。
本発明で選択された柔軟剤及びその添加方法及びティシュへの付加量の最適化により表面性と柔軟性に優れた衛生ティシュの製造が可能となる。
更に本発明の柔軟剤及びその添加方法及びティシュへの付加量の最適化によりクレーピングドクターの取り替え頻度も少なくなり操業性の安定にも結びつく。
以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、勿論これらの例に限定されるものではない。
The components of the self-emulsifying softener of the present invention are as follows:
1) Cationic compound 2) Nonionic surfactant 3) Organic acid or inorganic acid 4) Organic solvent 5) Each ratio of the mixture of water is in the following range.
1) Cationic compound 40-80% 2) Nonionic surfactant 10-30% 3) Organic acid or inorganic acid 1-5% 4) Organic solvent 5-20% 5) Water 2-15%
Since the self-emulsifying softener of the present invention is optionally emulsified and dispersed in water, it can be used after diluting with water or the like when externally added.
The mechanism by which the self-emulsifying softener of the present invention has an effect of improving flexibility and surface smoothness will be described.
From the viewpoint of the coefficient of friction acting between the cellulose fibers, the softeners that reduce the coefficient of friction are arranged by type as follows.
Cationic and amphoteric> Polyhydric alcohol>Anion> PEG (polyethylene glycol)> Mineral oil, silicone Friction coefficient works between cellulose fibers and actually touches hands (fingerprints) and is actually human touch Is different.
Cationic compounds have excellent tactile sensation and texture in addition to the effect of lowering the coefficient of friction, but they may worsen paper strength and water absorption, so these disadvantages can be achieved by adding selected nonionic surfactants. Can be supplemented. Furthermore, when polyethylene is introduced into the softening agent, the surface of the Yankee dryer and the surface of the sanitary tissue sheet are smoothed by its characteristics, and there is an effect of improving and stabilizing the drying property and the creping property.
In addition, when the softener is applied in the tissue manufacturing process, the influence on the operation of the Yankee dryer is highly influenced by the operation. This coating may cause the crepe to become finer or rougher at the creping doctor part, and the sanitary paper may be easily peeled off by the softening agent at the creping doctor part, so that the worst crepe may not enter well or the crepe may become uneven. .
By optimizing the softener selected in the present invention, the method of adding the softener, and the amount added to the tissue, it becomes possible to produce a sanitary tissue excellent in surface properties and flexibility.
Furthermore, the frequency of replacement of the creping doctor is reduced by optimizing the softener of the present invention, the method for adding the same, and the amount added to the tissue, leading to stable operability.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

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<実施例1>
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<Example 1>

自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物であり、具体的には1)カチオン系化合物としてポリアミドポリアミン型界面活性剤のアーコベル型(飽和カルボン酸としてステアリン酸)を使用し中和剤として酢酸で中和。[化5]式のカチオン系化合物を得た。親水性を強化する目的で2)エーテルエステル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸(ステアリン酸)エステルを1)のカチオン系化合物に混合し更に4)有機溶剤は溶解補助を目的としエチレングリコールを使用し5)水を加えた1)〜5)の組成比率は
1)カチオン系化合物 60%
2)非イオン界面活性剤 20%
3)有機酸(酢酸) 3%
4)有機溶剤(エチレングリコール) 7%
5)水 10%
自己乳化型柔軟剤の粘度は25℃で550mPa・sで上記柔軟剤を水で溶解した1%液でのpHは3.9であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添A法でリール上での坪量13.4g/mのティシュペーパーに対して0.005重量%の自己乳化型柔軟剤を付加した。
ティシュペーパーの製造法については実施態様で示した公知の装置を使用し原料は下記のものを使用した。
針葉樹クラフトパルプは重量平均繊維長が3.1mm、繊維粗度が13.6mg/100mであり300メッシュ以下の微細繊維量が4.0%のものを40%配合し、広葉樹パルプは重量平均繊維長が0.80mm、繊維粗度が8.8mg/100mであり300メッシュ以下の微細繊維量が8.2%のものを60%配合した。
リールで巻き取られたティシュペーパーの品質及びティシュ抄紙工程の操業条件は 表1のとおりであった。
リールで巻き取られたティシュペーパー原紙はプライマシンで2枚重ねにされた後、 マルチフォルダー加工機で折り加工並びに箱詰めされ本発明のティシュペーパー製品とした。製品の品質については表2のとおりである。
<実施例2>
The components of the self-emulsifying softener are 1) a cationic compound, 2) a nonionic surfactant, 3) an organic acid or inorganic acid, 4) an organic solvent, 5) a mixture of water, specifically 1) a polyamide as the cationic compound. Neutralized with acetic acid as neutralizing agent using archival type polysaturic surfactant (stearic acid as saturated carboxylic acid). [Chemical Formula 5] A cationic compound of the formula was obtained. For the purpose of enhancing hydrophilicity, 2) Polyoxyethylene sorbitol fatty acid (stearic acid) ester as an ether ester type nonionic surfactant is mixed with the cationic compound of 1), and 4) The organic solvent is intended to aid dissolution. The composition ratio of 1) to 5) using ethylene glycol and 5) water is 1) cationic compound 60%
2) Nonionic surfactant 20%
3) Organic acid (acetic acid) 3%
4) Organic solvent (ethylene glycol) 7%
5) Water 10%
The viscosity of the self-emulsifying softener was 550 mPa · s at 25 ° C., and the pH in a 1% solution obtained by dissolving the softener in water was 3.9.
The self-emulsifying type softening agent is added by the external addition method A described in the embodiment, and the self-emulsifying type softening agent is 0.005% by weight with respect to tissue paper having a basis weight of 13.4 g / m 2 on the reel. The agent was added.
Regarding the method for producing tissue paper, the known materials shown in the embodiment were used, and the following materials were used.
Conifer kraft pulp has a weight average fiber length of 3.1 mm, fiber roughness of 13.6 mg / 100 m, and 40% fine fiber with a mesh size of less than 300 mesh is 4.0%. Hardwood pulp is a weight average fiber. 60% of a fiber having a length of 0.80 mm, a fiber roughness of 8.8 mg / 100 m, and a fine fiber amount of 300 mesh or less of 8.2% was blended.
Table 1 shows the quality of tissue paper wound on the reel and the operating conditions of the tissue papermaking process.
The tissue paper base taken up by the reel was overlapped by a ply machine, then folded and boxed by a multi-folder processing machine to obtain the tissue paper product of the present invention. Table 2 shows the product quality.
<Example 2>

自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物であり、具体的には1)カチオン系化合物としてポリアミドポリアミン型界面活性剤のアーコベル型(不飽和カルボン酸としてオレイン酸)を使用し中和剤として有機酸(酢酸)を使用し中和。カチオン系化合物を得た。
親水性を強化する目的で2)エーテルエステル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を1)のカチオン系化合物に混合し更に4)有機溶剤は溶解補助を目的としセチルアルコールを使用し5)水を加えた1)〜5)の組成比率は
1)カチオン系化合物 60%
2)非イオン界面活性剤 20%
3)有機酸(酢酸) 3%
4)有機溶剤(セチルアルコール) 12%
5)水 5%
自己乳化型柔軟剤の粘度は25℃で600mPa・sで上記柔軟剤を水で溶解した1%液でのpHは4.7であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添B法でリール上での坪量13.1g/mのティシュペーパーに対して0.005重量%の自己乳化型柔軟剤を付加した。外添B法において剥離剤(鉱油主体の化合物)に対して上記自己乳化型柔軟剤を20%配合させた。
ティシュペーパーの製造法については実施態様で示した公知の装置を使用し原料は下記のものを使用した。
針葉樹クラフトパルプは重量平均繊維長が3.1mm、繊維粗度が13.6mg/100mであり300メッシュ以下の微細繊維量が4.0%のものを30%配合し、広葉樹パルプは重量平均繊維長が0.80mm、繊維粗度が8.8mg/100mであり300メッシュ以下の微細繊維量が8.2%のものを70%配合した。
リールで巻き取られたティシュペーパーの品質及びティシュ抄紙工程の操業条件は 表1のとおりであった。
リールで巻き取られたティシュペーパー原紙はプライマシンで2枚重ねにされた後、インターフォルダー加工機で折り加工並びに箱詰めされ本発明のティシュペーパー製品とした。製品の品質については表2のとおりである。
<実施例3>
The components of the self-emulsifying softener are 1) a cationic compound, 2) a nonionic surfactant, 3) an organic acid or inorganic acid, 4) an organic solvent, 5) a mixture of water, specifically 1) a polyamide as the cationic compound. Neutralization using polyamine type surfactant, arkobelle type (oleic acid as unsaturated carboxylic acid) and organic acid (acetic acid) as neutralizing agent. A cationic compound was obtained.
2) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil is mixed with the cationic compound of 1) as an ether ester type nonionic surfactant for the purpose of strengthening hydrophilicity, and 4) The organic solvent uses cetyl alcohol for the purpose of dissolving. 5) Composition ratio of 1) to 5) with water added: 1) 60% cationic compound
2) Nonionic surfactant 20%
3) Organic acid (acetic acid) 3%
4) Organic solvent (cetyl alcohol) 12%
5) Water 5%
The viscosity of the self-emulsifying softener was 600 mPa · s at 25 ° C., and the pH in a 1% solution obtained by dissolving the softener in water was 4.7.
The self-emulsifying type softening agent is added by the external addition method B described in the embodiment, and the self-emulsifying type softening agent is 0.005% by weight with respect to tissue paper having a basis weight of 13.1 g / m 2 on the reel. The agent was added. In the external additive B method, 20% of the self-emulsifying softener was blended with the release agent (compound mainly composed of mineral oil).
Regarding the method for producing tissue paper, the known materials shown in the embodiment were used, and the following materials were used.
Conifer kraft pulp has a weight average fiber length of 3.1 mm, a fiber roughness of 13.6 mg / 100 m, and a blend of 30% with a fine fiber content of less than 300 mesh of 4.0%. Hardwood pulp has a weight average fiber. 70% of a fiber having a length of 0.80 mm, a fiber roughness of 8.8 mg / 100 m, and a fine fiber content of 300 mesh or less of 8.2% was blended.
Table 1 shows the quality of tissue paper wound on the reel and the operating conditions of the tissue papermaking process.
The tissue paper base taken up by the reel was overlapped by a ply machine, then folded and boxed by an interfolder machine to obtain the tissue paper product of the present invention. Table 2 shows the product quality.
<Example 3>

自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物であり、具体的には1)カチオン系化合物としてエチレンジアミンにエチレンオイサイド及びプロピレンオキサイドの付加物(各4mol)にオレイン酸によりエステル塩としたものを使用した。
親水性を強化する目的で2)エーテル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーを1)のカチオン系化合物に混合し更に4)有機溶剤は溶解補助を目的としセチルアルコールを使用し5)水を加えた 1)のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤として酢酸を用いた。1)〜5)の組成比率は
1)カチオン系化合物 60%
2)非イオン界面活性剤 20%
3)有機酸(酢酸) 3%
4)有機溶剤(セチルアルコール) 7%
5)水 10%
自己乳化型柔軟剤の粘度は25℃で510mPa・sで上記柔軟剤を水で溶解した1%液でのpHは4.9であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添C法でリール上での坪量13.1g/mのティシュペーパーに対して0.005重量%の自己乳化型柔軟剤を付加した。外添C法において付着剤(ポリアミドポリアミン樹脂)、剥離剤(鉱油主体の化合物)と自己乳化型柔軟剤の構成比は20:50:30とした。
ティシュペーパーの製造方法、原料配合、加工方法は実施例2と同一である
<実施例4>
The components of the self-emulsifying softener are 1) a cationic compound 2) a nonionic surfactant 3) an organic acid or inorganic acid 4) an organic solvent 5) a mixture of water, specifically 1) ethylenediamine as the cationic compound In addition, an adduct of ethylene oxide and propylene oxide (each 4 mol) converted to an ester salt with oleic acid was used.
For the purpose of enhancing hydrophilicity 2) Polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer as an ether type nonionic surfactant is mixed with the cationic compound of 1). 4) The organic solvent is cetyl alcohol to aid dissolution. 5) Water was added Acetic acid was used as a neutralizing agent for the alkali catalyst when producing the cationic compound of 1). The composition ratio of 1) to 5) is as follows: 1) 60% cationic compound
2) Nonionic surfactant 20%
3) Organic acid (acetic acid) 3%
4) Organic solvent (cetyl alcohol) 7%
5) Water 10%
The viscosity of the self-emulsifying softener was 510 mPa · s at 25 ° C., and the pH in a 1% solution obtained by dissolving the softener in water was 4.9.
The self-emulsifying type softening agent is added by the external addition method C described in the embodiment, and the self-emulsifying type softening agent is 0.005% by weight with respect to tissue paper having a basis weight of 13.1 g / m 2 on the reel. The agent was added. In the external addition C method, the composition ratio of the adhesive (polyamide polyamine resin), the release agent (mineral oil-based compound) and the self-emulsifying softener was 20:50:30.
The production method, raw material composition, and processing method of tissue paper are the same as in Example 2 <Example 4>

自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物であり、具体的には1)カチオン系化合物としてエチレンテトラミンにエチレンオイサイド及びプロピレンオキサイドをブロック付加(各5mol)し、更にオレイン酸によりエステル塩としたものを使用した。2)エーテル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを1)のカチオン系化合物に混合し更に4)有機溶剤は溶解補助を目的としラウリルアルコールを使用し5)水を加えた1)のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤としてギ酸を用いた。1)〜5)の組成比率は
1)カチオン系化合物 70%
2)非イオン界面活性剤 15%
3)有機酸(ギ酸) 3%
4)有機溶剤(ラウリドメアルコール) 7%
5)水 5%
自己乳化型柔軟剤の粘度は25℃で630mPa・sで上記柔軟剤を水で溶解した1%液でのpHは4.9であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添A法でリール上での坪量16.4g/m2のトイレットペーパーに対して0.005重量%の自己乳化型柔軟剤を付加した。
トイレットペーパーの製造法については実施態様で示した公知の装置を使用し原料は下記のものを使用した。
針葉樹クラフトパルプは重量平均繊維長が3.1mm、繊維粗度が13.6mg/100mであり300メッシュ以下の微細繊維量が4.0%のものを30%配合し、広葉樹パルプは重量平均繊維長が0.80mm、繊維粗度が8.8mg/100mであり300メッシュ以下の微細繊維量が8.2%のものを70%配合した。
リールで巻き取られたトイレットペーパーの品質及びティシュ抄紙工程の操業条件は 表1のとおりであった。
リールで巻き取られたトイレットペーパー原紙はロールワインダーで2枚重ねにされ、印刷、エンボス賦与、ミシン目加工、テールシール、所定幅(114mm)にカットし、4ロールでフイルム加工、段ボール詰めされ本発明のトイレットペーパー製品とした。製品の品質については表2のとおりである。
<実施例5>
The components of the self-emulsifying softener are 1) a cationic compound 2) a nonionic surfactant 3) an organic acid or inorganic acid 4) an organic solvent 5) a mixture of water, specifically 1) ethylene as the cationic compound. Tetraamine was block-added with ethylene oxide and propylene oxide (5 mol each), and further used as an ester salt with oleic acid. 2) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether as an ether type nonionic surfactant is mixed with the cationic compound of 1). 4) The organic solvent uses lauryl alcohol for the purpose of dissolution aid. 5) Adds water. In addition, formic acid was used as a neutralizing agent for the alkali catalyst in the production of the cationic compound 1). The composition ratios of 1) to 5) are as follows: 1) 70% cationic compound
2) 15% nonionic surfactant
3) Organic acid (formic acid) 3%
4) Organic solvent (lauridome alcohol) 7%
5) Water 5%
The viscosity of the self-emulsifying softener was 630 mPa · s at 25 ° C., and the pH in a 1% solution obtained by dissolving the softener in water was 4.9.
The self-emulsifying type softening agent is added by the external addition method A described in the embodiment, and the self-emulsifying type softening agent is 0.005% by weight with respect to toilet paper having a basis weight of 16.4 g / m 2 on the reel. The agent was added.
About the manufacturing method of toilet paper, the well-known apparatus shown by the embodiment was used, and the following were used for the raw material.
Conifer kraft pulp has a weight average fiber length of 3.1 mm, a fiber roughness of 13.6 mg / 100 m, and a blend of 30% with a fine fiber content of less than 300 mesh of 4.0%. Hardwood pulp has a weight average fiber. 70% of a fiber having a length of 0.80 mm, a fiber roughness of 8.8 mg / 100 m, and a fine fiber content of 300 mesh or less of 8.2% was blended.
Table 1 shows the quality of the toilet paper wound on the reel and the operating conditions of the tissue papermaking process.
Toilet paper rolls wound up on reels are stacked on a roll winder, printed, embossed, perforated, tail sealed, cut to a predetermined width (114 mm), film processed on 4 rolls, cardboard packed It was set as the toilet paper product of invention. Table 2 shows the product quality.
<Example 5>

自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物であり、具体的には1)カチオン系化合物としてジエチレントリアミンとオレイン酸から得られるポリアミド化合物にエチレンオキサイドを付加(3mol)したものを使用した。2)エーテル型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを1)のカチオン系化合物に混合し更に4)有機溶剤は溶解補助を目的としステアリルアルコールを使用し5)水を加えた1)のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤としてギ酸を用いた。1)〜5)の組成比率は
1)カチオン系化合物 50%
2)非イオン界面活性剤 25%
3)有機酸(ギ酸) 3%
4)有機溶剤(ステアリルアルコール) 15%
5)水 7%
自己乳化型柔軟剤の粘度は25℃で490mPa・sで上記柔軟剤を水で溶解した1%液でのpHは4.6であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添B法でリール上での坪量16.3g/mのトイレットペーパーに対して0.005重量%の自己乳化型柔軟剤を付加した。外添B法において剥離剤(鉱油主体の化合物)に対して上記自己乳化型柔軟剤を30%配合させた。
トイレットペーパーの製造方法、原料配合、加工方法は実施例4と同一である。
<実施例6>
The components of the self-emulsifying softener are 1) a cationic compound 2) a nonionic surfactant 3) an organic acid or inorganic acid 4) an organic solvent 5) a mixture of water, specifically 1) diethylenetriamine as the cationic compound And a polyamide compound obtained from oleic acid to which ethylene oxide was added (3 mol) was used. 2) Polyoxyethylene alkylphenyl ether as an ether type nonionic surfactant is mixed with the cationic compound of 1). 4) The organic solvent is stearyl alcohol for the purpose of solubilization. 5) Water is added. Formic acid was used as a neutralizing agent for the alkali catalyst in the production of the cationic compound. The composition ratio of 1) to 5) is as follows: 1) Cationic compound 50%
2) Nonionic surfactant 25%
3) Organic acid (formic acid) 3%
4) Organic solvent (stearyl alcohol) 15%
5) Water 7%
The viscosity of the self-emulsifying softener was 490 mPa · s at 25 ° C., and the pH in a 1% solution obtained by dissolving the softener in water was 4.6.
The self-emulsifying type softening agent is added by the external addition method B described in the embodiment, and the self-emulsifying type softening agent is 0.005% by weight with respect to toilet paper having a basis weight of 16.3 g / m 2 on the reel. The agent was added. In the external addition method B, 30% of the self-emulsifying softener was blended with the release agent (compound mainly composed of mineral oil).
The toilet paper manufacturing method, raw material blending, and processing method are the same as in Example 4.
<Example 6>

自己乳化型柔軟剤の成分は1)カチオン系化合物2)非イオン界面活性剤3)有機酸又は無機酸4)有機溶剤5)水の混合物であり、具体的には1)カチオン系化合物としてジエチレントリアミンとステアリン酸から得られるポリアミド化合物にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドをブロック付加(各5mol)したものを使用した。2)含窒素型の非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルアミンを1)のカチオン系化合物に混合し更に4)有機溶剤は溶解補助を目的としセチルアルコールを使用し5)水を加えた 1)のカチオン系化合物を製造する際にアルカリ触媒の中和剤としてギ酸を用いた。1)〜5)の組成比率は
1)カチオン系化合物 70%
2)非イオン界面活性剤 15%
3)有機酸(ギ酸) 3%
4)有機溶剤(セチルアルコール) 5%
5)水 7%
自己乳化型柔軟剤の粘度は25℃で510mPa・sで上記柔軟剤を水で溶解した1%液でのpHは4.8であった。
自己乳化型柔軟剤の添加方法は実施態様で述べた添加法の外添D法でリール上での坪量16.6g/mのトイレットペーパーに対して0.005重量%の自己乳化型柔軟剤を付加した。
外添C法において付着剤(ポリアミドポリアミン樹脂)、剥離剤(鉱油主体の化合物)と自己乳化型柔軟剤の構成比は15:65:20とした。
トイレットペーパーの製造方法、原料配合、加工方法は実施例4と同一である。
<比較例1>
The components of the self-emulsifying softener are 1) a cationic compound 2) a nonionic surfactant 3) an organic acid or inorganic acid 4) an organic solvent 5) a mixture of water, specifically 1) diethylenetriamine as the cationic compound And a polyamide compound obtained from stearic acid and a block addition of ethylene oxide and propylene oxide (5 mol each) were used. 2) Polyoxyethylene alkylamine as a nitrogen-containing nonionic surfactant was mixed with the cationic compound of 1), and 4) the organic solvent was cetyl alcohol for the purpose of solubilizing 5) water was added. Formic acid was used as a neutralizing agent for the alkali catalyst in the production of the cationic compound. The composition ratios of 1) to 5) are as follows: 1) 70% cationic compound
2) 15% nonionic surfactant
3) Organic acid (formic acid) 3%
4) Organic solvent (cetyl alcohol) 5%
5) Water 7%
The viscosity of the self-emulsifying softener was 510 mPa · s at 25 ° C., and the pH in a 1% solution obtained by dissolving the softener in water was 4.8.
The self-emulsifying type softening agent is added by the external addition method D described in the embodiment, and the self-emulsifying type softening agent is 0.005% by weight with respect to toilet paper having a basis weight of 16.6 g / m 2 on the reel. The agent was added.
In the external addition C method, the composition ratio of the adhesive (polyamide polyamine resin), the release agent (mineral oil-based compound) and the self-emulsifying softener was 15:65:20.
The toilet paper manufacturing method, raw material blending, and processing method are the same as in Example 4.
<Comparative Example 1>

原料配合は実施例1と同じ配合で柔軟剤の添加なしで実施態様図1で示した公知の装置を使用しフェイシャルティシューの抄造をした。坪量は13.1g/mである。その他の製造状況及び原紙製造段階での紙質は表1のとおりである。加工方法については実施例1〜3と同じである。
加工後製品の品質は表2に示したとおりである。
<比較例2>
The raw material was blended in the same manner as in Example 1 and without the addition of a softening agent. Facial tissue was made using the known apparatus shown in FIG. The basis weight is 13.1 g / m 2 . Table 1 shows other manufacturing conditions and paper quality at the base paper manufacturing stage. About a processing method, it is the same as Examples 1-3.
The quality of the processed product is as shown in Table 2.
<Comparative example 2>

原料配合は実施例1と同じ配合で柔軟剤は実施例1と同じ自己乳化型柔軟剤を使用し、調成工程の紙料に内添した。添加量は外添に較べて非常に多い0.05%である。実施態様図1で示した公知の装置を使用しフェイシャルティシューの抄造をした。
抄造工程で泡が多量に発生し、ティシューペーパーの強度低下による紙切れの増加などの操業上のトラブルがあった。
坪量は13.0g/mである。その他の製造状況及び原紙製造段階での紙質は表1のとおりである。加工方法については実施例1〜3と同じである。
加工後製品の品質は表2に示したとおりである。
<比較例3>
The raw material was blended in the same manner as in Example 1 and the softener was the same self-emulsifying softener as in Example 1 and was internally added to the stock in the preparation process. The amount added is 0.05%, which is much higher than that of external additives. Embodiment Facial tissue was made using the known apparatus shown in FIG.
A large amount of foam was generated during the paper making process, and there were operational problems such as increased paper breakage due to a decrease in tissue paper strength.
The basis weight is 13.0 g / m 2 . Table 1 shows other manufacturing conditions and paper quality at the base paper manufacturing stage. About a processing method, it is the same as Examples 1-3.
The quality of the processed product is as shown in Table 2.
<Comparative Example 3>

原料配合は実施例4と同じ配合で柔軟剤の添加なしで実施態様図1で示した公知の装置を使用しトイレットペーパーの抄造をした。坪量は16.4g/mである。その他の製造状況及び原紙製造段階での紙質は表1のとおりである。加工方法については実施例4〜6と同じである。
加工後製品の品質は表2に示したとおりである。
The raw material was blended in the same manner as in Example 4 and without the addition of a softening agent. Toilet paper was made using the known apparatus shown in FIG. The basis weight is 16.4 g / m 2 . Table 1 shows other manufacturing conditions and paper quality at the base paper manufacturing stage. About the processing method, it is the same as Examples 4-6.
The quality of the processed product is as shown in Table 2.

(測定方法)
1.坪量(g/m) JIS P8124に準じた
2.厚み(mm/10枚) 40g/cmの荷重下でPeacockダイヤルゲージで測定
3.引張り強度(gf/25mm)JIS P8113に準じ破断までの最大荷重をgfで測定
4.吸水性(sec) JIS S3104に準じて測定
5.系内起泡性 操業状況を観察
6.MIU値及びMMD値:摩擦感テスター(カトーテック社製KES−SE)により測定される。本装置は、物体の表面摩擦感を平均摩擦係数(MIU値)及びその変動(MMD値)として数値化し、客観的に評価することを目的に設計されたものである。ここで、MIU値とは人間が感じるすべり易さ、または滑りにくさを表す。MIU値が大きい程、滑りにくい表面を有するティッシュペーパーであることを意味する。またMMD値はざらつき感を表しており、その値が大きい程、滑らかさが減少し、ざらざら感のある表面を有するティッシュペーパーであることを意味する。実際の装置の操作は、ティシュ試料を電動ドラムに取り付け、そして針を、前記ドラムに向かって12時の方向に重力的に偏らせる。1mm/秒の試料速度を与えるようにドラムを回転し、試料をプローブに対して2cm動かす。このようにして、プローブが2cm長の試料をスキャンする。表面計は、摩擦静荷重は25gとし、装置は2cm長の試料をピアノ線のプローブでスキャンさせ針の上下変位(mm)を感知測定する。測定値はタテ方向とヨコ方向の平均値とした。
7. ハンドフィール
5人のパネラーにより触感評価を行った。
評価は3段階(良い=3、普通=2、悪い=1)
フェイシャルティシュはフェイシャルティシュ同士で触感比較
トイレットペーパーはトイレットペーパー同士で触感比較
(Measuring method)
1. Basis weight (g / m 2 ) According to JIS P8124 Thickness (mm / 10 sheets) Measured with a Peacock dial gauge under a load of 40 g / cm 2 . Tensile strength (gf / 25mm) Measure maximum load up to break according to JIS P8113 in gf
4). Water absorption (sec) Measured according to JIS S3104 5. In-system foaming properties Observe the operation status 6. MIU value and MMD value: Measured with a friction tester (KES-SE manufactured by Kato Tech). This apparatus is designed for the purpose of numerically evaluating the surface friction feeling of an object as an average friction coefficient (MIU value) and its variation (MMD value) and objectively evaluating it. Here, the MIU value represents the ease of slipping that humans feel or the difficulty of slipping. A larger MIU value means a tissue paper having a non-slip surface. Further, the MMD value represents a feeling of roughness, and the larger the value, the less smoothness means that the tissue paper has a rough surface. The actual operation of the device is to attach the tissue sample to an electric drum and grab the needle gravitationally towards the drum in the 12 o'clock direction. The drum is rotated to give a sample speed of 1 mm / sec and the sample is moved 2 cm relative to the probe. In this way, the probe scans a 2 cm long sample. The surface gauge has a frictional static load of 25 g, and the apparatus scans a 2 cm long sample with a piano wire probe and senses and measures the vertical displacement (mm) of the needle. The measured value was the average value in the vertical and horizontal directions.
7. Hand feel The tactile sensation was evaluated by five panelists.
Evaluation is 3 levels (good = 3, normal = 2, bad = 1)
Facial tissue has a tactile comparison between facial tissues Toilet paper has a tactile comparison between toilet papers

衛生用紙の製造工程図Sanitary paper manufacturing process diagram

符号の説明Explanation of symbols

1 ・・・・ 紙料調成
2 ・・・・ ストックインレット
3 ・・・・ ワイヤーパート
4 ・・・・ プレスパート
5 ・・・・ サクションプレッシャーロール
5’・・・・ サクションボックス
6 ・・・・ ヤンキードライヤー
7 ・・・・ ヤンキーフード
8 ・・・・ ヤンキースプレー
9 ・・・・ ラインミキサー
10・・・・ 混合液
11・・・・ クレーピングドクター
12・・・・ リールパート
1 ... Stock preparation 2 ... Stock inlet 3 ... Wire part 4 ... Press part 5 ... Suction pressure roll 5 '... Suction box 6 ...・ Yankee dryer 7 ・ ・ ・ ・ Yankee food 8 ・ ・ ・ ・ Yankee spray 9 ・ ・ ・ ・ Line mixer 10 ・ ・ ・ ・ Mixture 11 ・ ・ ・ ・ Creping doctor 12 ・ ・ ・ ・ Reel part

Claims (8)

ティシュペーパーまたはトイレットペーパー用紙料に剥離剤及び/又は付着剤及び柔軟剤を外添して得られる衛生用紙であって、上記柔軟剤が1)カチオン系化合物40〜80w%、2)非イオン界面活性剤10〜30w%、3)有機酸または無機酸1〜5w%、4)有機溶剤5〜20w%及び5)水2〜15w%を含む自己乳化型柔軟剤組成物またはその水希釈液であることを特徴とする表面性と柔軟性を改善した衛生用紙   Sanitary paper obtained by externally adding a release agent and / or an adhesive and a softener to tissue paper or toilet paper stock, wherein the softener is 1) cationic compound 40-80 w%, 2) nonionic interface A self-emulsifying softener composition containing 10 to 30 w% of an active agent, 3) 1 to 5 w% of an organic acid or inorganic acid, 4) 5 to 20 w% of an organic solvent, and 5) 2 to 15 w% of water, or a water dilution thereof. Sanitary paper with improved surface properties and flexibility 剥離剤、付着剤及び柔軟剤の外添が、A)プレスパート上のシートに柔軟剤を単独で直接噴霧し且つ付着剤及び/又は剥離剤はヤンキードライヤーへ直接噴霧するかB)柔軟剤及び剥離剤は混合しヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧、付着剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧するかC)柔軟剤は付着剤及び剥離剤と3者混合して1つのヘッダーからヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧するかD)柔軟剤及び付着剤は混合しヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧、剥離剤は別個のスプレーヘッダーによりヤンキードライヤーへ直接噴霧又はプレスパート上のシートへ噴霧したものである請求項1記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。   The external addition of release agent, adhesive and softener is: A) spray the softener directly on the sheet on the press part and spray the adhesive and / or release agent directly to the Yankee dryer B) softener and The release agent is mixed and sprayed directly onto the Yankee dryer or sprayed onto the sheet on the press part, and the adhesive is sprayed directly onto the Yankee dryer or sprayed onto the sheet on the press part via a separate spray header. 3) Mix with release agent and spray directly from one header to Yankee dryer or spray onto sheet on press part D) Softener and adhesive mix and spray directly onto Yankee dryer or spray onto sheet on press part The release agent is either sprayed directly onto the Yankee dryer or sprayed onto the sheet on the press part with a separate spray header Sanitary paper with improved surface properties and flexibility of Motomeko 1, wherein the. 自己乳化型柔軟剤組成物をティシュペーパーウェッブに対して重量%で0.001〜0.015%(10〜150ppm)付加する請求項1または2記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。   The sanitary paper with improved surface properties and flexibility according to claim 1 or 2, wherein the self-emulsifying softener composition is added in an amount of 0.001 to 0.015% (10 to 150 ppm) based on the tissue paper web. MMD値が摩擦感テスター(カトーテック社製KES−SE)による測定で0.009以下であってかつMIU値が摩擦感テスター(カトーテック社製KES−SE)による測定でティシュペーパーの場合0.140以下、トイレットペーパーの場合0.150以下である請求項1から3までのいずれか1項記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。   When the MMD value is 0.009 or less as measured by a friction tester (Kato-Tech KES-SE) and the MIU value is measured by a friction tester (Kato-Tech KES-SE), it is 0. The sanitary paper having improved surface properties and flexibility according to any one of claims 1 to 3, wherein the sanitary paper is 140 or less and 0.150 or less in the case of toilet paper. 自己乳化型柔軟剤組成物の粘度が25℃で300〜700mPa・sで自己乳化型柔軟剤組成物の1%水溶液のpHが3.0〜5.5である請求項1から4までのいずれか1項記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。   The viscosity of the self-emulsifying softener composition is 300 to 700 mPa · s at 25 ° C, and the pH of a 1% aqueous solution of the self-emulsifying softener composition is 3.0 to 5.5. Sanitary paper with improved surface properties and flexibility as described in item 1 above. 請求項1から5までのいずれか1項記載の外添柔軟剤を使用した表面性と柔軟性を改善した衛生用紙。   A sanitary paper with improved surface properties and flexibility using the external softener according to any one of claims 1 to 5. 請求項6記載の表面性と柔軟性を改善した衛生用紙の製法。   A method for producing sanitary paper with improved surface properties and flexibility according to claim 6. 請求項1から6までのいずれか1項記載の衛生ティシュ用外添柔軟剤。   The external additive softener for sanitary tissue according to any one of claims 1 to 6.
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