KR100919463B1 - Composition and its use in papermaking - Google Patents

Composition and its use in papermaking

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Abstract

본원발명은 종이 산물에서 부드러움을 향상시키기 위하여 사용되는 조성물에 관계한다. 상기 조성물은 (i) 오일, 지방질 또는 왁스 (ii) 적어도 하나의 비-이온성 계면활성제 (iii) 음이온성 마이크로입자 및 음이온성 계면활성제에서 선택된 적어도 하나의 음이온성 화합물 (iv) 양이온성, 비-이온성 또는 양쪽성인 적어도 하나의 폴리머를 포함하는데, 여기서 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 약 60 내지 약 1000 중량부의 양으로 첨가된다. 또한 본원발명은 상기 조성물을 셀룰로오스성 현탁액 또는 습식 또는 건식 종이 웹에 첨가하는 단계를 포함하는 종이의 제조 방법에 관계한다. The present invention relates to compositions used to enhance the softness in paper products. The composition comprises (i) an oil, a lipid or a wax (ii) at least one non-ionic surfactant (iii) at least one anionic compound selected from anionic microparticles and anionic surfactants (iv) cationic, non At least one polymer that is ionic or amphoteric, wherein the non-ionic surfactant is added in an amount of about 60 to about 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. The present invention also relates to a method of making paper comprising the step of adding the composition to a cellulosic suspension or a wet or dry paper web.

Description

조성물 및 제지에서의 이의 용도 {COMPOSITION AND ITS USE IN PAPERMAKING}COMPOSITION AND ITS USE IN PAPERMAKING}

본원발명은 종이 제품에서 부드러움을 향상시키기 위하여 사용되는 조성물에관계한다. 또한 본원발명은 상기 조성물이 셀룰로오스 현탁액에 첨가되거나 습식 또는 건조 종이웹에 처리되는 제지 공정에 관계한다. 상기 조성물은 오일, 왁스 또는 지방질; 적어도 하나의 양이온성, 양쪽성 또는 비-이온성 폴리머; 음이온성 계면활성제 및 음이온성 마이크로입자에서 선택된 음이온성 화합물; 및 하나 이상의 비-이온성 계면활성제를 포함한다.The present invention relates to compositions used to enhance softness in paper products. The invention also relates to a papermaking process in which the composition is added to a cellulose suspension or treated on a wet or dry paper web. The composition may be oil, wax or fat; At least one cationic, amphoteric or non-ionic polymer; Anionic compounds selected from anionic surfactants and anionic microparticles; And one or more non-ionic surfactants.

배경기술 Background

종이 웹 또는 쉬트, 통상적으로 티슈 또는 종이 티슈 웹이라 불리는 것들은 통상적으로 종이 타월, 냅킨, 페이셜 및 화장실 티슈로 사용된다. 이러한 종이들에 있어서 중요한 특성들은 부드러움, 흡수성, 및 강도이다. 다른 특성들에는 심각하게 영향을 주지 않고 이러한 특성들 각각을 개선하기 위하여 지속적으로 연구중이다.Paper webs or sheets, commonly referred to as tissue or paper tissue webs, are commonly used as paper towels, napkins, facials and toilet tissues. Important properties for these papers are softness, absorbency, and strength. We are continuing to work on improving each of these characteristics without seriously affecting other characteristics.

통상적으로 가압된 박엽지 및 이러한 종이의 제조 방법은 당업자에게 잘 알려져 있다. 이러한 종이는 전형적으로 셀룰로오스 현탁액을 와이어 상에서 배수 및 성형함에 의해 제조된다. 셀룰로오스 현탁액은 통상적으로 종이 웹을 형성하기 위해 푸어드리니어 와이어 상에 침전되기 전에 헤드박스에 함유된다. 이후 종이 웹은 전형적으로 진공 탈수에 의해 탈수되고 가압 작업에 의해 더욱 건조되는데, 여기서 웹은 예를 들면 실린더형 롤 또는 확장된 닙 프레스와 같은 기계적 부재들을 대치시킴에 의해 발달되는 압력을 받게된다. 이후 탈수된 웹은 Yankee 실린더로 당해 분야에 공지된 스팀 드럼 장치에 의해 더욱 가압되고 건조된다.Usually pressurized leaf paper and methods of making such paper are well known to those skilled in the art. Such papers are typically made by draining and shaping cellulose suspensions on a wire. Cellulose suspensions are typically contained in the headbox prior to being precipitated on the pneumatic wire to form a paper web. The paper web is then dewatered typically by vacuum dehydration and further dried by a press operation, where the web is subjected to pressure developed by replacing mechanical members such as, for example, cylindrical rolls or expanded nip presses. The dewatered web is then further pressurized and dried by a Yankee cylinder with steam drum apparatus known in the art.

상기 종이를 제조하기 위한 전통적인 플러프 및 방법들은 당해 분야에 공지이다. 이러한 종이는 전형적으로 푸어드리니어 와이어 상에서 페이퍼 쉬트를 제조하고 후속적으로 상기 페이퍼 쉬트를 꾸러미 또는 롤로 가압하여 건조시킴에 의해 제조된다. 건조 종이는 이후 해머밀 또는 핀 탈섬유화기(defiberizer)를 사용하여 탈섬유화되어 플러프를 형성한다. 플러프로부터 제조된 전형적인 제품들은 기저귀 및 여성 위생 제품들이다. 플러프는 또한 에어 레이드 종이 제품(air laid paper products)을 제조하기 위하여 사용될 수도 있다. Traditional fluff and methods for making such papers are known in the art. Such paper is typically made by making a paper sheet on a pourdrier wire and subsequently pressing the paper sheet with a package or roll to dry it. The dry paper is then defiberized using a hammer mill or pin defiberizer to form fluff. Typical products made from fluff are diapers and feminine hygiene products. Fluff may also be used to make air laid paper products.

부드러움은 특수한 제품을 잡을 때, 피부를 문지르거나 손 안에서 구길 때 소비자에 의해 인식되는 촉감이다. 쉬트의 부드러움은 기계적 수단에 의하여 달성될 수 있다. 예를 들면, 쉬트를 주름잡을 때 형성되는 융기들을 편평하게 하기 위해 쉬트는 캘린더링될 수 있다. 또한 쉬트는 거칠기를 제거하기 위해 마찰처리될 수 있다. 그러나, 이러한 접근들은 종종 불충분하다.Softness is the touch perceived by the consumer when grabbing a special product, rubbing the skin or wrinkling in the hand. The softness of the sheet can be achieved by mechanical means. For example, the sheet may be calendered to flatten the ridges formed when pleating the sheet. The sheet can also be rubbed to remove roughness. However, these approaches are often insufficient.

더 부드러운 종이를 제조하는 하나의 방법은 셀룰로오스 현탁액에 연화 화합물을 첨가하는 것이다. 연화 화합물은 제지 공정에서 쉬트 형성 동안에 발생하는 천연적인 섬유 대 섬유 결합을 방해한다. 이러한 결합의 감소는 더 부드러운 또는 더욱 거친 종이 쉬트를 가져온다. One way to make softer papers is to add softening compounds to the cellulose suspension. Softening compounds interfere with the natural fiber-to-fiber bonds that occur during sheet formation in the papermaking process. This reduction in bonding results in softer or rougher paper sheets.

WO 98/07927호는 연화제(softener)를 사용하는 부드러운 흡수성 종이제품의 제조를 설명한다. 연화제는 4차 암모늄 계면활성제, 비-이온성 계면활성제 및 강도 첨가제를 포함한다. 연화제는 종이 웹이 형성되기 전에 셀룰로오스 현탁액에 첨가된다. 또한 연화 화합물은 건조 또는 습식 종이 웹에, 예컨대, 분사에 의해 처리될 수도 있다. 종이 웹이 건조한 경우, 연화 화합물도 종이위에 인쇄될 수 있다. WO 98/07927 describes the preparation of soft absorbent paper products using softeners. Softeners include quaternary ammonium surfactants, non-ionic surfactants, and strength additives. Softeners are added to the cellulose suspension before the paper web is formed. The softening compounds may also be treated on dry or wet paper webs, for example by spraying. If the paper web is dry, softening compounds may also be printed on the paper.

US 5,389,204호는 작용성-폴리실록산 연화제를 사용하여 부드러운 박엽지를 제조하는 방법을 기재한다. 연화제는 작용성-폴리실록산, 유화제 계면활성제 및 비양이온성인 계면활성제를 포함한다. 연화제는 가열기 전달 표면을 통해 건조 종이 웹으로 전달된다. 이후 연화제는 건조 종이 웹 상에서 가압된다. US 5,389,204 describes a process for producing soft lamination paper using a functional-polysiloxane softener. Emollients include functional-polysiloxanes, emulsifier surfactants, and surfactants that are noncationic. The softener is delivered to the dry paper web through the heater delivery surface. The softener is then pressed onto the dry paper web.

WO 97/30217호는 흡수성 종이의 부드러움을 증가시키기 위하여 로션으로서 사용되는 조성물을 설명한다. 조성물은 바람직하게는 지방 알콜 또는 왁시 에스테르인 완화제를 포함한다. 또한 조성물은 4차 암모늄 계면활성제 및 하나 이상의 비-이온성 또는 양쪽성 유화제를 포함한다. WO 97/30217 describes a composition used as a lotion to increase the softness of an absorbent paper. The composition comprises an emollient which is preferably a fatty alcohol or a wax ester. The composition also includes a quaternary ammonium surfactant and one or more non-ionic or amphoteric emulsifiers.

셀룰로오스 현탁액에 첨가되거나 종이 웹에 첨가되는 대부분의 연화 화합물은 4차 암모늄 계면활성제를 함유한다. 제조업자들 및 소비자들이 성장하는 환경적 고려사항들을 경험한 이래, 4차 암모늄 계면활성제가 언제나 수용되는 것은 아니다. 4차 암모늄 계면활성제는 일반적으로 수중 유기체들에게는 독성을 띠며 일반적으로 바람직하지 못한 화학물질들로 고려된다. Most softening compounds added to the cellulose suspension or added to the paper web contain quaternary ammonium surfactants. Since manufacturers and consumers have experienced growing environmental considerations, quaternary ammonium surfactants are not always acceptable. Quaternary ammonium surfactants are generally toxic to aquatic organisms and are generally considered undesirable chemicals.

종이 제품의 부드러움을 향상시키기 위한 조성물을 제공하는 것이 본원발명의 목적이다. It is an object of the present invention to provide a composition for enhancing the softness of a paper product.

4차 암모늄 계면활성제가 실질적으로 없는 조성물을 제공하는 것이 본원발명의 또다른 목적이다.It is another object of the present invention to provide a composition that is substantially free of quaternary ammonium surfactants.

또한 선행 기술에서 기재된 바와 같이 몇가지 상이한 조성물들이 아닌, 셀룰로오스 현탁액에 첨가하기에 적합하며, 습식 또는 건조 종이 웹에 처리되는 하나의 단일 조성물을 제공하는 것이 본원발명의 또다른 목적이다.It is yet another object of the present invention to provide one single composition which is suitable for addition to cellulose suspensions and which is treated in a wet or dry paper web, as described in the prior art, but not in several different compositions.

또한 본원발명의 또다른 목적은 선행하는 제조 단계로부터 음이온성 캐리오버(carryover)에 대한 높은 내성을 가지는 조성물을 제공하는 것이다. 그러므로 표준 조성들은 소량의 유해 물질들이 선행 제조 단계들에서 방출될 때 습식 말단에서 중성화될 수 있다. Yet another object of the present invention is to provide a composition having high resistance to anionic carryover from the preceding manufacturing step. Thus, standard compositions can be neutralized at the wet end when small amounts of hazardous substances are released in the preceding manufacturing steps.

또한 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 때, 제조되는 종이에, 낮은 파열 강도, 높은 습윤 속도 및 낮은 탈섬유화 에너지(defiberization energy)를 부여하게 되는 조성물을 제공하는 것이 본원발명의 목적이다. It is also an object of the present invention to provide a composition which, when added to a cellulose suspension, imparts low burst strength, high wetting rate and low defiberization energy to the paper produced.

또한 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 때, 제품에 낮은 노트 함량을 부여하게 되는 조성물을 제공하는 것이 본원발명의 또다른 목적이다. It is another object of the present invention to provide a composition which, when added to a cellulose suspension, will impart a low note content to the product.

발명invent

본원발명은 종이 제품, 바람직하게는 티슈 또는 플러프로부터 제조된 제품에서 부드러움을 향상시키는데 사용되는 조성물에 관계한다. 조성물은 제지 공정 중의 다양한 단계에서 적용될 수 있다. 조성물은 예를 들면 습식 단부에서 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. 제품의 부드러움을 향상시키기 위하여 셀룰로오스 현탁액에 첨가되는 조성물은 디본더(debonder)라 불린다. 또한 조성물은 제품의 표면 감촉, 예컨대, 부드러움을 향상시키기 위하여 종이 웹에 처리될 수 있다. 조성물이 습식 종이 웹에 처리되는 경우, 조성물은 연화제라 불린다. 조성물이 건조 종이 웹에 처리되는 경우, 조성물은 로션이라 불린다.The present invention relates to compositions used to enhance softness in paper products, preferably products made from tissues or fluff. The composition can be applied at various stages in the papermaking process. The composition can be added to the cellulose suspension, for example, at the wet end. The composition added to the cellulose suspension to enhance the softness of the product is called a debonder. The composition may also be treated on a paper web to enhance the surface feel of the product, such as softness. When the composition is treated to a wet paper web, the composition is called a softener. When the composition is processed into a dry paper web, the composition is called a lotion.

본원발명의 조성물은 다음을 포함하는데, Compositions of the present invention include

(i) 오일, 지방질 또는 왁스; (i) oils, fats or waxes;

(ii) 적어도 하나의 비-이온성 계면활성제; (ii) at least one non-ionic surfactant;

(iii) 음이온성 마이크로입자 및 음이온성 계면활성제에서 선택된 적어도 하나의 음이온성 화합물; 및(iii) at least one anionic compound selected from anionic microparticles and anionic surfactants; And

(iv) 양이온성, 비-이온성 또는 양쪽성인, 적어도 하나의 폴리머,(iv) at least one polymer, cationic, non-ionic or amphoteric,

여기서 상기 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 약 60 내지 약 1000 중량부의 양으로 첨가된다. Wherein the non-ionic surfactant is added in an amount of about 60 to about 1000 parts by weight per 100 parts by weight of polymer.

한 구체예에 따르면, 조성물은 4차 암모늄 계면활성제가 실질적으로 없다. "실질적으로 없다"란 1 중량% 미만, 또는 0.5 중량% 미만과 같이, 조성물의 5 중량% 미만이 4차 암모늄 계면활성제로 구성됨을 의미한다. According to one embodiment, the composition is substantially free of quaternary ammonium surfactants. By "substantially free" is meant that less than 5% by weight of the composition consists of quaternary ammonium surfactants, such as less than 1% by weight, or less than 0.5% by weight.

본원발명에 따르면 완화제로서 작용하는 어떠한 오일, 지방질 또는 왁스라도 사용될 수 있다. 적합한 오일들은 포도 오일, 올리브 오일, 코코넛 오일, 평지씨 오일, 해바라기 오일, 및 팜 오일과 같은 식물성 오일과 같이, 정제 또는 경화 등급의 오일이며, 가장 바람직하게는 코코넛 오일이다. 본원발명에 따라 사용될 수 있는 그밖의 다른 오일들은 미네랄 오일과 실리콘 오일이다. According to the present invention any oil, fat or wax that acts as an emollient may be used. Suitable oils are refined or cured grade oils, most preferably coconut oils, such as vegetable oils such as grape oil, olive oil, coconut oil, rapeseed oil, sunflower oil, and palm oil. Other oils that may be used in accordance with the present invention are mineral oils and silicone oils.

제조된 종이에 오일, 지방질 또는 왁스를 보유시키기 위하여, 보유 조제(retention aid)로서 기능하는 폴리머가 필요하다. 보유제로서 또는 보유 시스템의 일부로서 사용하기에 적합한 폴리머는 고도로 하전된 것일 수 있다. 한 구체예에 따르면, 폴리머는 양이온성 폴리머이다. 폴리머는 천연 또는 합성 원료로부터 유래할 수 있으며, 직쇄, 측쇄 또는 가교결합될 수 있는데, 예컨대, 마이크로입자의 형태일 수 있다. 바람직하게는, 폴리머는 수용성 또는 수-분산성이다. In order to retain oils, fats or waxes in the paper produced, a polymer is needed which functions as a retention aid. Suitable polymers for use as retention agents or as part of retention systems may be highly charged. According to one embodiment, the polymer is a cationic polymer. The polymer may be derived from natural or synthetic raw materials and may be straight, branched or crosslinked, for example in the form of microparticles. Preferably, the polymer is water soluble or water dispersible.

적합한 천연 양이온성 폴리머의 예에는 전분, 구아 검, 셀룰로오스 유도체, 키틴, 키토산, 글리칸, 갈락탄, 글루칸, 잔탄 검, 펙틴, 만난, 덱스트린과 같은 양이온성 다당류가 포함되며, 바람직하게는 전분 및 구아 검이 바람직하다. 적합한 전분에는 감자, 옥수수, 밀, 타피오카, 쌀, 찰옥수수, 귀리 등이 포함된다. 또한 양이온성 연쇄-성장 폴리머와 같은 양이온성 합성 유기 폴리머가 사용될 수 있는데, 예컨대, 아크릴레이트-, 아크릴아미드-, 비닐아민-, 비닐아미드- 및 알릴아민-계 폴리머와 같은 양이온성 비닐 첨가 폴리머가 있으며, 그 예에는 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드와 같은 디알릴디알킬 암모늄 클로라이드, 및 (메트)아크릴아미드 및 (메트)아크릴레이트에 기초한 호모- 및 코폴리머가 있다. 또다른 폴리머들이 양이온성 단계-성장 폴리머에 포함되는데, 그 예에는 양이온성 폴리아미도아민, 폴리에틸렌 이민, 예컨대, 디메틸아민-에피클로로히드린 코폴리머와 같은 폴리아민; 및 폴리우레탄이 있다. 적합한 양이온성 유기 폴리머의 또다른 예에는 WO 02/12626호에 개시된 것들이 포함된다.Examples of suitable natural cationic polymers include cationic polysaccharides such as starch, guar gum, cellulose derivatives, chitin, chitosan, glycan, galactan, glucan, xanthan gum, pectin, mannan, dextrin, preferably starch and Guar gum is preferred. Suitable starches include potatoes, corn, wheat, tapioca, rice, waxy corn, oats and the like. Cationic synthetic organic polymers can also be used, such as cationic chain-growth polymers, for example cationic vinyl addition polymers such as acrylate-, acrylamide-, vinylamine-, vinylamide- and allylamine-based polymers. Examples include diallyldialkyl ammonium chloride, such as diallyldimethyl ammonium chloride, and homo- and copolymers based on (meth) acrylamide and (meth) acrylate. Still other polymers are included in the cationic step-growth polymers, which include polyamines such as cationic polyamidoamines, polyethylene imines such as dimethylamine-epichlorohydrin copolymers; And polyurethanes. Another example of a suitable cationic organic polymer includes those disclosed in WO 02/12626.

한 구체예에 따르면, 폴리머는 폴리디알릴디메틸 암모늄 클로라이드, 폴리아민, 양이온성 전분, 양쪽성 전분, 및 폴리아미도아민-에피클로로히드린 (PAAE), 폴리에틸렌 이민 및 폴리비닐아민으로 구성되는 그룹에서 선택된다.According to one embodiment, the polymer is selected from the group consisting of polydiallyldimethyl ammonium chloride, polyamine, cationic starch, amphoteric starch, and polyamidoamine-epichlorohydrin (PAAE), polyethylene imine and polyvinylamine do.

본원에서 사용되는 "단계-성장 폴리머"라는 용어는, 단계-성장 중합에 의하여 수득되는 폴리머를 의미하며, 또한 단계-반응 폴리머 및 단계-반응 중합 각각을 의미하기도 한다. 본원에서 사용되는 "연쇄-성장 폴리머"라는 용어는 연쇄-성장 중합에 의하여 수득된 폴리머를 의미하며, 연쇄 반응 폴리머 및 연쇄 반응 중합 각각을 의미하기도 한다. As used herein, the term "step-growth polymer" refers to a polymer obtained by step-growth polymerization, and also refers to a step-reaction polymer and a step-reaction polymerization, respectively. As used herein, the term "chain-growth polymer" refers to a polymer obtained by chain-growth polymerization, and also refers to a chain reaction polymer and a chain reaction polymerization, respectively.

본원발명에 따른 폴리머는 약 15000 내지 약 5000000, 또는 약 40000 내지 약 1000000과 같이, 약 10000 내지 약 10000000의 분자량을 가질 수 있다.Polymers according to the present invention may have a molecular weight of about 10000 to about 10000000, such as about 15000 to about 5000000, or about 40000 to about 1000000.

한 구체예에 따르면, 음이온성 마이크로입자가 조성물에 포함된다. 적합한 음이온성 마이크로입자의 예에는 음이온성 콜로이드 실리카 입자와 같은 음이온성 실리카 마이크로입자, 및 스멕타이트 점토가 포함되며, 가장 바람직하게는 음이온성 소수성적으로 개질된 콜로이드 실리카 입자이다. 음이온성 마이크로입자는 바람직하게는 약 150 내지 약 600, 또는 약 250 내지 약 400 m2/g와 같은, 약 40 내지 약 900의 비표면적을 가진다.According to one embodiment, anionic microparticles are included in the composition. Examples of suitable anionic microparticles include anionic silica microparticles such as anionic colloidal silica particles, and smectite clay, most preferably anionic hydrophobically modified colloidal silica particles. The anionic microparticles preferably have a specific surface area of about 40 to about 900, such as about 150 to about 600, or about 250 to about 400 m 2 / g.

콜로이드 실리카 입자는 예컨대, 충분한 순도를 가지는 침강 실리카, 마이크로 실리카 (실리카 흄), 발열성 실리카 (흄드 실리카) 또는 실리카 겔, 전통적인 소듐 실리케이트, 및 이들의 혼합물로부터 유래될 수 있다.Colloidal silica particles can be derived from, for example, precipitated silica, micro silica (silica fume), pyrogenic silica (fumed silica) or silica gel, traditional sodium silicate, and mixtures thereof with sufficient purity.

본원발명에 따른 콜로이드 실리카 입자는 개질될 수 있으며, 아민, 알루미늄 및/또는 붕소와 같은 그밖의 다른 원소들을 함유할 수 있는데, 이는 입자 및/또는 연속 상으로 존재할 수 있다. 붕소-개질된 실리카 졸은 예컨대, US 2,630,410호에 개시되어 있다. 알루미늄 개질된 실리카 입자들은 적절하게는 약 0.1 내지 약 2 중량%와 같은 약 0.05 내지 약 3 중량%의 Al2O3 함량을 가진다. 알루미늄 개질된 실리카 졸을 제조하는 절차는 예컨대, Her, K. Ralph의 "The Chemistry of Silica", by Her, K. Ralph, pages 407-409, John Wiley & Sons (1979) 및 US 5,368,833호에 더욱 기재되어 있다.Colloidal silica particles according to the present invention may be modified and may contain other elements such as amines, aluminum and / or boron, which may be present in the particles and / or in the continuous phase. Boron-modified silica sol is disclosed, for example, in US Pat. No. 2,630,410. The aluminum modified silica particles suitably have an Al 2 O 3 content of about 0.05 to about 3 weight percent, such as about 0.1 to about 2 weight percent. Procedures for preparing aluminum modified silica sol are further described, eg, in "The Chemistry of Silica" by Her, K. Ralph, by Her, K. Ralph, pages 407-409, John Wiley & Sons (1979) and US 5,368,833. It is described.

콜로이드 실리카 입자는 적절하게는 약 3 내지 약 50, 또는 약 5 내지 약 40 nm와 같이 약 2 내지 약 150 범위의 평균 입자 직경을 가진다. 적절하게는, 콜로이드 실리카 입자는 약 50 내지 약 900, 또는 약 70 내지 약 600 m2/g와 같이, 약 20 내지 약 1500의 비표면적을 가진다.Colloidal silica particles suitably have an average particle diameter in the range of about 2 to about 150, such as about 3 to about 50, or about 5 to about 40 nm. Suitably, the colloidal silica particles have a specific surface area of about 20 to about 1500, such as about 50 to about 900, or about 70 to about 600 m 2 / g.

본원발명에 따라 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제는 일반적으로 약 6 내지 약 30개의 탄소 원자를 가지는 소수성 "꼬리"를 가지는 음이온성 계면활성제이다. 바람직한 음이온성 계면활성제의 예는 비누화된 지방산, 알킬(아릴)설포네이트, 설페이트 에스테르, 포스페이트 에스테르, 알킬(아릴)포스페이트, 알킬(아릴) 포스포네이트, 지방산, 나프탈렌 설포네이트 (NAS), 포름알데히드 폴리축합물, 폴리스티렌 설포네이트, 소수성-개질된 NAS이다. 비누화된 지방산, 알킬(아릴)설포네이트, 설페이트 에스테르, 포스페이트 에스테르, 알킬(아릴)포스페이트, 알킬(아릴) 포스포네이트, 및 이들의 혼합물이 가장 바람직하다. Anionic surfactants that can be used in accordance with the present invention are generally anionic surfactants having a hydrophobic "tail" having about 6 to about 30 carbon atoms. Examples of preferred anionic surfactants are saponified fatty acids, alkyl (aryl) sulfonates, sulfate esters, phosphate esters, alkyl (aryl) phosphates, alkyl (aryl) phosphonates, fatty acids, naphthalene sulfonates (NAS), formaldehyde Polycondensates, polystyrene sulfonates, hydrophobically-modified NAS. Most preferred are saponified fatty acids, alkyl (aryl) sulfonates, sulfate esters, phosphate esters, alkyl (aryl) phosphates, alkyl (aryl) phosphonates, and mixtures thereof.

한 구체예에 따르면, 음이온성 화합물은 음이온성 계면활성제이다.According to one embodiment, the anionic compound is an anionic surfactant.

본원발명에 따라 사용될 수 있는 비-이온성 계면활성제는 일반적으로 에톡시화 또는 프로폭시화 지방산 또는 지방 알콜을 포함한다. 에톡시화 지방산 및 지방 알콜은 바람직하게는 약 1 내지 약 30의 에틸렌 옥사이드 (EO), 또는 약 4 내지 약 25의 EO로 에톡시화되어 있다. 에톡시화 지방산 및 지방 알콜은 약 6 내지 약 30개의 탄소 원자, 또는 약 6 내지 약 22개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 프로폭시화 지방산 및 지방 알콜은 약 1 내지 약 30의 프로필렌 옥사이드 (PO), 또는 약 1 내지 약 8의 PO로 프로폭시화되어 있을 수 있다. 프로폭시화 지방산 및 지방 알콜은 바람직하게는 약 6 내지 약 22개의 탄소 원자와 같은, 약 6 내지 약 30개의 탄소 원자를 가진다. 또한 프로필렌 옥사이드 대신 이산화탄소를 사용할 수도 있다. Non-ionic surfactants that can be used in accordance with the present invention generally include ethoxylated or propoxylated fatty acids or fatty alcohols. Ethoxylated fatty acids and fatty alcohols are preferably ethoxylated with about 1 to about 30 ethylene oxide (EO), or about 4 to about 25 EO. Ethoxylated fatty acids and fatty alcohols may have about 6 to about 30 carbon atoms, or about 6 to about 22 carbon atoms. Propoxylated fatty acids and fatty alcohols may be propoxylated with about 1 to about 30 propylene oxide (PO), or about 1 to about 8 PO. Propoxylated fatty acids and fatty alcohols preferably have about 6 to about 30 carbon atoms, such as about 6 to about 22 carbon atoms. Carbon dioxide may also be used instead of propylene oxide.

폴리머는 조성물의 건조 중량에 기초하여, 적절하게는 약 5 내지 약 40, 또는 약 10 내지 약 30 중량%와 같이 약 1 내지 약 50%의 양으로 조성물에 존재한다.The polymer is present in the composition in an amount of about 1 to about 50%, such as about 5 to about 40, or about 10 to about 30 weight percent, based on the dry weight of the composition.

오일, 지방질 또는 왁스는 조성물의 건조 중량에 기초하여 적절하게는 약 30 내지 약 80, 또는 약 35 내지 약 75 중량%와 같이, 약 1 내지 약 95%의 양으로 조성물에 존재한다. The oil, fat or wax is suitably present in the composition in an amount of about 1 to about 95%, such as about 30 to about 80, or about 35 to about 75 weight percent, based on the dry weight of the composition.

음이온성 화합물은 조성물의 건조 중량에 기초하여 적절하게는 약 0.5 내지 약 4, 또는 약 0.6 내지 약 2 중량%와 같이, 약 0.1 내지 약 10%의 양으로 조성물에 존재한다. The anionic compound is present in the composition in an amount of about 0.1 to about 10%, suitably based on the dry weight of the composition, such as about 0.5 to about 4, or about 0.6 to about 2% by weight.

한 구체예에 따르면, 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 약 70 내지 약 800, 또는 약 80 내지 약 600, 또는 약 100 내지 약 500, 또는 약 150 내지 약 400 중량부의 양으로 존재한다. According to one embodiment, the non-ionic surfactant is present in an amount of about 70 to about 800, or about 80 to about 600, or about 100 to about 500, or about 150 to about 400 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. .

조성물은 완화제-계면활성제 블렌드를 제공하기 위하여 음이온성 및 비-이온성 계면활성제와 오일, 지방질 또는 왁스를 함께 먼저 혼합하여 제조될 수 있다. 완화제-계면활성제 블렌드는 약 25 내지 약 70℃로 가열될 수 있다. 적절하게는 용액안에서 폴리머 함량이 약 0.1 내지 약 50, 예컨대, 약 0.5 내지 약 25 중량%를 구성하는 폴리머 함유 수용액이 제조된다. 수용액은 약 25 내지 약 7O℃로 가열될 수 있다. 완화제-계면활성제 블렌드는 이후 고정식 혼합기, 고전단 장치 또는 고압균질기에 의해 폴리머를 함유하는 수용액에서 유화될 수 있다. 이후 산물 에멀젼은 실온으로 냉각될 수 있다. 예를 들면 냉각은 열 교환기를 사용함에 의하여 수행될 수 있다. The composition can be prepared by first mixing the anionic and non-ionic surfactants together with oils, fats or waxes to provide an emollient-surfactant blend. The emollient-surfactant blend may be heated to about 25 to about 70 ° C. Suitably aqueous solutions containing polymers are prepared which, in solution, comprise a polymer content of about 0.1 to about 50, such as about 0.5 to about 25 weight percent. The aqueous solution may be heated to about 25 to about 70 ° C. The emollient-surfactant blend may then be emulsified in an aqueous solution containing the polymer by a fixed mixer, high shear device or high pressure homogenizer. The product emulsion may then be cooled to room temperature. For example, cooling can be performed by using a heat exchanger.

한 구체예에 따르면, 완화제 계면활성제 혼합물은 고정식 혼합기에 의해 폴리머를 함유하는 수용액내에 유화된다. According to one embodiment, the emollient surfactant mixture is emulsified in an aqueous solution containing the polymer by a fixed mixer.

조성물은 미리 제조된 후, 초지기에 일 산물로서 전달될 수 있다. 또한 조성물은 상이한 성분들로부터 초지기에 있는 한 구역에서 제조될 수 있다. The composition may be prepared in advance and then delivered to the paper machine as a product. The composition can also be prepared in one section in the paper machine from different components.

조성물에 추가적인 성분들을 추가하는 것도 가능하다. 조성물의 질 저하를 막기 위하여, 보존제가 첨가될 수 있다. 또한 몇가지 화장용 첨가제, 예를 들면, 토코페롤과 같은 항산화제 및 알로에 베라 등도 포함될 수 있다. It is also possible to add additional components to the composition. To prevent degradation of the composition, preservatives may be added. Some cosmetic additives may also be included, such as antioxidants such as tocopherol and aloe vera and the like.

또한 본원발명은 본원에 설명된 조성물을 셀룰로오스 현탁액에 첨가하는 단계를 포함하는 종이의 제조 방법에 관계하는데, 여기서 상기 방법은 셀룰로오스 현탁액을 와이어 상에서 배수시켜 종이 웹을 형성하는 단계를 더 포함한다. The present invention also relates to a method of making paper comprising adding the composition described herein to a cellulose suspension, wherein the method further comprises draining the cellulose suspension onto a wire to form a paper web.

한 구체예에 따르면, 조성물은 약 0.1 내지 약 15 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다.According to one embodiment, the composition may be added in an amount of dry cellulose fibers of about 0.1 to about 15 kg / ton.

디본더(debonder)가 플러프 제조에 사용되는 경우, 조성물은 통상적으로 약 0.3 내지 약 10 kg/톤과 같이 약 0.1 내지 약 15의 건조 셀룰로오스 섬유질의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가된다. When a debonder is used to make the fluff, the composition is typically added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.1 to about 15, such as about 0.3 to about 10 kg / ton.

디본더가 티슈 제조에 사용되는 경우,조성물은 통상적으로 0.5 내지 약 4 kg/톤과 같은 약 0.1 내지 약 15의 건조 셀룰로오스 섬유질의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가된다. When a debonder is used for tissue preparation, the composition is typically added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.1 to about 15, such as 0.5 to about 4 kg / ton.

본 공정에서 조성물이 디본더로 사용되는 경우, 본원에서 이미 언급된 조성물은 종이 웹이 형성되기 이전에 셀룰로오스 현탁액에 첨가된다. 디본더의 사용은 플러프 및 티슈의 제조시 매우 통상적이다. 디본더는 천연 섬유 대 섬유 결합을 방해하여 강도를 감소시킬 것이다. 강도를 감소시킴에 의해, 플러프와 티슈 제품의 부드러움은 증가된다. 한 구체예에 따르면, 조성물의 성분들은 셀룰로오스 현탁액에 별도로 첨가될 수 있다. 바람직하게는, 오일, 지방질 또는 왁스 및 음이온성 및 비-이온성 계면활성제의 에멀젼은, 예컨대, 수용액에 사전-블렌드 및 폴리머로서 첨가될 수 있으며, 셀룰로오스 현탁액에 별도의 성분으로서 첨가될 수 있다. If the composition is used as a debonder in this process, the composition already mentioned herein is added to the cellulose suspension before the paper web is formed. The use of debonders is very common in the manufacture of fluff and tissue. The debonder will interfere with natural fiber-to-fiber bonds and reduce strength. By reducing the strength, the softness of the fluff and tissue products is increased. According to one embodiment, the components of the composition may be added separately to the cellulose suspension. Preferably, emulsions of oils, fats or waxes and anionic and non-ionic surfactants can be added, for example, as pre-blends and polymers to aqueous solutions and as separate components to the cellulose suspension.

한 구체예에 따르면, 성분들이 별도로 첨가되는 경우, 셀룰로오스 현탁액에 첨가되는 각 성분의 양은 본원에 설명된 바와 같이 조성물에서의 각 성분의 양에 해당한다.According to one embodiment, when the components are added separately, the amount of each component added to the cellulose suspension corresponds to the amount of each component in the composition as described herein.

한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 폴리머는 약 0.01 내지 약 6 kg/톤의 건조 -셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 폴리머는 셀룰로오스 현탁액에 약 0.025 내지 약 3.5 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 폴리머는 약 0.05 내지 약 2.5 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, the polymer may be added to the cellulose suspension in an amount of dry -cellulose fibers of about 0.01 to about 6 kg / ton. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, the polymer may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.025 to about 3.5 kg / ton. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, the polymer may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.05 to about 2.5 kg / ton.

한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 오일, 왁스 또는 지방질은 약 0.001 내지 약 14 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 오일, 왁스 또는 지방질은 약 0.03 내지 약 12 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 오일, 왁스 또는 지방질은 약 0.035 내지 약 11 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다.According to one embodiment, in the preparation of the fluff, oils, waxes or fats may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.001 to about 14 kg / ton. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, oil, wax or fat may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.03 to about 12 kg / ton. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, oils, waxes or fats may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.035 to about 11 kg / ton.

한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 음이온성 화합물은 약 0.001 내지 약 1.5 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 음이온성 화합물은 약 0.003 내지 약 0.6 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 음이온성 화합물은 약 0.004 내지 약 0.3 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다.According to one embodiment, in the preparation of the fluff, the anionic compound may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.001 to about 1.5 kg / ton. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, the anionic compound may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.003 to about 0.6 kg / ton. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, the anionic compound may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.004 to about 0.3 kg / ton.

한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 비-이온성 계면활성제는 적절하게는 폴리머 100 중량부 당 약 80 내지 약 600, 또는 약 100 내지 약 500, 또는 약 150 내지 약 400 중량부와 같은 약 70 내지 약 800 중량부의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가된다. According to one embodiment, in the preparation of the fluff, the non-ionic surfactant is suitably about 80 to about 600, or about 100 to about 500, or about 150 to about 400 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. It is added to the cellulose suspension in an amount of 70 to about 800 parts by weight.

한 구체예에 따르면, 플러프 제조시, 오일, 왁스 또는 지방질은 약 0.001 내지 약 14 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가되며, 음이온성 화합물은 약 0.001 내지 약 1.5 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가되고, 폴리머는 약 0.01 내지 약 6 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가된다. According to one embodiment, in preparing fluff, oil, wax or fat is added in an amount of dry cellulose fibers from about 0.001 to about 14 kg / ton and the anionic compound is from about 0.001 to about 1.5 kg / ton of dry cellulose The amount of fiber is added and the polymer is added in an amount of dry cellulose fiber of about 0.01 to about 6 kg / ton.

한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 폴리머는 셀룰로오스 현탁액에 약 0.01 내지 약 8 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 폴리머는 셀룰로오스 현탁액에 약 0.03 내지 약 6 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 폴리머는 셀룰로오스 현탁액에 약 0.035 내지 약 5.5 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다.According to one embodiment, in making the tissue, the polymer may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.01 to about 8 kg / ton. According to one embodiment, in making the tissue, the polymer may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.03 to about 6 kg / ton. According to one embodiment, in making the tissue, the polymer may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.035 to about 5.5 kg / ton.

한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 오일, 왁스 또는 지방질은 셀룰로오스 현탁액에 약 0.001 내지 약 10 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 오일, 왁스 또는 지방질은 셀룰로오스 현탁액에 약 0.03 내지 약 8 kg/톤 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 오일, 왁스 또는 지방질은 셀룰로오스 현탁액에 약 0.035 내지 약 7.5 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다.According to one embodiment, in making the tissue, oil, wax or fat may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.001 to about 10 kg / ton. According to one embodiment, in making the tissue, oil, wax or fat may be added to the cellulose suspension in an amount of about 0.03 to about 8 kg / ton dry cellulose fibers. According to one embodiment, in making tissues, oil, wax or fat may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.035 to about 7.5 kg / ton.

한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 음이온성 화합물은 셀룰로오스 현탁액에 약 0.001 내지 약 1 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 음이온성 화합물은 셀룰로오스 현탁액에 약 0.003 내지 약 0.4 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다. 한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 음이온성 화합물은 셀룰로오스 현탁액에 약 0.004 내지 약 0.2 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가될 수 있다.According to one embodiment, in making the tissue, the anionic compound may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.001 to about 1 kg / ton. According to one embodiment, in making the tissue, the anionic compound may be added to the cellulose suspension in an amount of about 0.003 to about 0.4 kg / ton of dry cellulose fibers. According to one embodiment, in making the tissue, the anionic compound may be added to the cellulose suspension in an amount of dry cellulose fibers of about 0.004 to about 0.2 kg / ton.

한 구체예에 따르면, 티슈 제조시, 비-이온성 계면활성제는 적절하게는 약 80 내지 약 600, 또는 약 100 내지 약 500, 또는 약 150 내지 약 400 중량부와 같은 약 70 내지 약 800 중량부의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. According to one embodiment, in making the tissue, the non-ionic surfactant is suitably about 80 to about 600, or about 100 to about 500, or about 70 to about 800 parts by weight, such as about 150 to about 400 parts by weight. Can be added to the cellulose suspension in an amount.

디본더의 성능을 평가하기 위하여, 파열 강도, 탈섬유화 에너지(defiberization energy) 및 습윤 속도를 측정할 수 있다. 낮은 파열 강도 및 낮은 탈섬유화 에너지는 섬유 대 섬유 결합이 약하며, 이는 차례로 부드러움이 개선된 티슈의 제조를 용이하게 함을 보여준다. 습윤 속도는 최종 산물이 우수한 흡수성을 가지게 될 것임을 나타낸다.In order to evaluate the performance of the debonder, burst strength, defiberization energy and wetting speed can be measured. Low burst strength and low defiberization energy are weak in fiber-to-fiber bonding, which in turn shows that it facilitates the manufacture of tissues with improved softness. The wetting rate indicates that the final product will have good absorbency.

또한, 플러프가 에어-레이드 적용에서 사용되는 경우, 노트(knots)의 수를 최소화하는 것이 중요하다. 노트는 섬유질 덩어리로 설명될 수 있다. 많은 수의 노트는 에어-레이드 공정에서 열등한 성형 및 주행성을 초래할 수 있다. In addition, when fluff is used in air-laid applications, it is important to minimize the number of knots. A note can be described as a fibrous mass. A large number of notes can lead to poor moldability and runability in the air-laid process.

조성물이 습식 또는 건조 종이 웹에 처리되는 경우, 표면 감촉은 개선될 수 있다. 표면 감촉은 소비자에 의하여 인식되는 촉감인 표면 성질로서 설명될 수 있다. 표면 감촉은 패널 실험에서 사람들에 의하여 평가될 수 있다. 이러한 성질들의 예는 부드러움, 미끄러움 및 매끄러움이 있다. 한 구체예에 따르면, 조성물은 한번의 단일 첨가로 쉬트에 첨가된다. 또다른 구체예에 따르면, 폴리머는 웹의 형성 이전에 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있는 반면, 오일, 지방질 또는 왁스; 음이온성 화합물; 및 비-이온성 계면활성제는 습식 또는 건조 종이 웹에 첨가된다. When the composition is treated with a wet or dry paper web, the surface feel can be improved. Surface feel can be described as surface quality, which is the feel perceived by the consumer. Surface feel can be evaluated by people in panel experiments. Examples of these properties are softness, slippage and smoothness. According to one embodiment, the composition is added to the sheet in one single addition. According to another embodiment, the polymer may be added to the cellulose suspension prior to the formation of the web, while oils, fats or waxes; Anionic compounds; And non-ionic surfactants are added to the wet or dry paper web.

또한 본원발명은 본원에 설명된 조성물을 습식 종이 웹에 처리하는 단계를 포함하는, 종이의 제조 방법에 관계한다. 조성물이 연화제로서 제지 공정에 사용되는 경우, 조성물은 통상적으로 프레스 구역 이후 Yankee 실린더 이전에 습식 종이 웹 위에 분사된다. 조성물을 연화제로서 사용함으로써, 강도가 최소로 감소되고 매우 큰 표면 부드러움을 가지는 종이를 수득할 수 있다.The invention also relates to a method of making paper, comprising the step of treating the composition described herein to a wet paper web. When the composition is used in the papermaking process as a softener, the composition is typically sprayed onto the wet paper web after the press section but before the Yankee cylinder. By using the composition as a softener, it is possible to obtain paper with a minimum reduction in strength and a very large surface smoothness.

한 구체예에 따르면, 조성물이 연화제로서 박엽지 제조에 사용되는 경우, 조성물은 통상적으로 약 0.1 내지 약 10, 바람직하게는 약 0.3 내지 약 4 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가된다. According to one embodiment, when the composition is used to make thin paper as a softener, the composition is typically added in an amount of dry cellulose fibers of about 0.1 to about 10, preferably about 0.3 to about 4 kg / ton.

또한 본원발명은 본원에 설명된 조성물을 건조 종이 웹에 처리하는 단계를 포함하는 종이의 제조 방법에 관계한다. The present invention also relates to a method of making paper comprising treating the composition described herein to a dry paper web.

조성물이 상기 공정에서 로션으로 사용되는 경우, 통상적으로 건조 종이 웹에 분사되거나 인쇄된다. 이는 통상적으로 최종 티슈 제품이 형성되는 전환 공정에서 이루어진다. 로션은 종이 웹 표면 위에 방울로 존재하며, 연화제와 동일한 방식으로 섬유에 결합되지 않는다. 로션은 티슈의 표면 성질을 개질시키지만, 로션은 또헌 종이에서 방출되어 소비자에게 전달될 수 있기 때문이라는 미용적 이유를 위하여 첨가된다. When the composition is used as a lotion in the process, it is usually sprayed or printed onto a dry paper web. This is typically done in the conversion process in which the final tissue product is formed. The lotion is present as a droplet on the paper web surface and does not bind the fibers in the same way as a softener. The lotion modifies the surface properties of the tissue, but is added for cosmetic reasons because the lotion can also be released from old paper and delivered to the consumer.

한 구체예에 따르면, 건조 종이 웹은 약 65 이상, 또는 약 80 중량% 이상과 같이 약 50% 이상의 건조 함량을 가진다.According to one embodiment, the dry paper web has a dry content of at least about 50%, such as at least about 65, or at least about 80% by weight.

한 구체예에 따르면, 조성물이 티슈 제조에 있어서 로션으로 사용되는 경우, 조성물은 통상적으로 약 5 내지 약 50 kg/톤과 같은 약 0.1 내지 약 70 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가된다.According to one embodiment, when the composition is used as a lotion in tissue making, the composition is typically added in an amount of dry cellulose fibers of about 0.1 to about 70 kg / ton, such as about 5 to about 50 kg / ton.

본원발명에 의하여 사용되는 셀룰로오스 섬유는 통상적으로 목재 펄프로부터 유래된 섬유질을 포함하게 되는데, 이러한 목재 펄프에는 크라프트, 설파이트 및 설페이트 펄프와 같은 화학 펄프, 및 쇄목, 열기계 펄프 및 화학적 개질된 열기계 펄프와 같은 기계적 펄프가 포함된다. 재생 섬유 또한 사용될 수 있다. 재생 섬유는 상기 언급한 펄프 이외에도, 충진재, 인쇄 잉크 등을 모두 함유할 수 있다. 그러나 화학 펄프가 바람직한데, 이는 화학 펄프가 그로부터 제조된 티슈 쉬트에 더 우수한 부드러운 감촉을 부여하기 때문이다. 티슈 제조에 있어서 재생 섬유의 사용은 종종 재생섬유 슬러리의 허용가능한 백색도 및 초지기 주행성을 얻기 위하여 섬유 슬러리로부터 가능한 양의 인쇄 잉크 및 대부분의 충진재를 제거하느느 탈묵공정으로 공지된 공정 단계를 포함한다. 탈묵 공정은 종종 비누화된 지방산 및 물 유리와 같은 음이온성 물질들을 섬유 슬러리에 첨가하는 것을 포함한다. 이러한 물질들은 때때로 초지기에서 실시되며, 이 물질들은 음이온성이기 때문에 이들은 지료에 첨가된 양이온성 화학물질들을 불활성화시킬 수 있다. 이러한 물질들은 음이온성 유해 물질 또는 "음이온성 폐기물"로 불린다.Cellulose fibers used by the present invention will typically include fibers derived from wood pulp, such wood pulp including chemical pulp, such as kraft, sulfite and sulfate pulp, and ground wood, hot air pulp and chemically modified hot air systems. Mechanical pulp such as pulp is included. Recycled fibers may also be used. The recycled fiber may contain all of fillers, printing inks, etc. in addition to the above-mentioned pulp. However, chemical pulp is preferred because chemical pulp imparts a better soft feel to the tissue sheets produced therefrom. The use of recycled fibers in tissue making often involves a process step known as demelting to remove the amount of printing ink and most fillers from the fiber slurry to obtain acceptable whiteness and paper machine runability. Deinking processes often include adding anionic materials such as saponified fatty acids and water glass to the fiber slurry. These materials are sometimes carried out in paper machines, and because they are anionic, they can inactivate cationic chemicals added to the stock. These substances are called anionic hazardous substances or "anionic waste."

한 구체예에 따르면, 티슈 또는 플러프를 제조하기 위하여 사용되는 셀룰로오스 현탁액에 또다른 성분들이 첨가될 수 있다. 이러한 첨가제는 예를 들면, 습강도 제제, 건조 강도 제제, 및 습윤제, 뿐만 아니라 제조 공정에서 통상적으로 사용되는 그밖의 다른 성분들일 수 있다. 한 구체예에 따르면, 추가적인 폴리머는 양이온성, 비-이온성 또는 양쪽성이며, 셀룰로오스 현탁액에 첨가될 수 있다. 적절하게는 상기 폴리머는 예를 들면 전분과 같은 천연 폴리머, 또는 합성 폴리머이다. According to one embodiment, further ingredients may be added to the cellulose suspension used to prepare the tissue or fluff. Such additives can be, for example, wet strength formulations, dry strength formulations, and wetting agents, as well as other components conventionally used in the manufacturing process. According to one embodiment, the additional polymer is cationic, non-ionic or amphoteric and can be added to the cellulose suspension. Suitably the polymer is, for example, a natural polymer such as starch, or a synthetic polymer.

한 구체예에 따르면, 음이온성 폴리머는 셀룰로오스 현탁액에 첨가되는데, 이러한 음이온성 폴리머는 음이온성 단계-성장 폴리머, 연쇄-성장 폴리머, 다당류, 천연 방향족 폴리머 및 이들의 변형물을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the anionic polymer is added to the cellulose suspension, which may comprise anionic step-growth polymers, chain-growth polymers, polysaccharides, natural aromatic polymers and variants thereof.

본원발명은 다음의 실시예에 의해 더욱 설명되지만, 본원발명은 다음의 실시예에 의하여 제한되는 것으로 간주되지 않는다. The invention is further illustrated by the following examples, but the invention is not to be considered as being limited by the following examples.

실시예Example 1 One

파라치환된 알킬 벤질설포닉 애시드 (~C12) (음이온성 계면활성제)와 코코넛 오일을 먼저 혼합하고 5 EO (비-이온성 계면활성제)를 사용하여 에톡시화된 16 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 불포화 지방 알콜과 혼합하여 본원발명의 조성물을 제조하였다. 성분들의 함량은 50 중량%의 오일, 25 중량%의 음이온성 계면활성제 및 25 중량%의 비-이온성 계면활성제였다. 이후 오일-계면활성제 블렌드를 50℃까지 가열하였다. 폴리머 수용액을 제조하였다. 수용액에서 폴리머의 농도는 1 내지 4 중량% 였다. 각각의 조성물에 대한 폴리머 농도가 아래 구체화되어 있다. 폴리머 수용액을 50℃까지 별도로 가열하였다. 이후 오일-계면활성제 블렌드를 고전단 ultra-turrax하의 폴리머 수용액에서 유화시켰다. 이후 조성물을 수조에서 실온으로 냉각시켰다. 오일-계면활성제 블렌드 대 수용액의 중량비는 15:85 였다.Unsubstituted 16 to 18 carbon atoms which are first mixed with para-substituted alkyl benzylsulphonic acid (~ C12) (anionic surfactant) and coconut oil and ethoxylated using 5 EO (non-ionic surfactant) Mixing with a fatty alcohol produced a composition of the present invention. The content of the components was 50% by weight oil, 25% by weight anionic surfactant and 25% by weight non-ionic surfactant. The oil-surfactant blend was then heated to 50 ° C. A polymer aqueous solution was prepared. The concentration of polymer in the aqueous solution was 1 to 4% by weight. The polymer concentration for each composition is specified below. The aqueous polymer solution was heated separately to 50 ° C. The oil-surfactant blend was then emulsified in aqueous polymer solution under high shear ultra-turrax. The composition was then cooled to room temperature in a water bath. The weight ratio of the oil-surfactant blend to the aqueous solution was 15:85.

조성물 C1-C6를 제조시에 사용된 폴리머 및 수용액에서 이들의 농도는 이하에 열거되어 있다:The concentrations of the polymers and aqueous solutions used to prepare the compositions C1-C6 are listed below:

C1 : 1 중량% 폴리-DADMAC (SNF No. FL45DL) C1: 1 wt% poly-DADMAC (SNF No. FL45DL)

C2: 3.4중량% 폴리-DADMAC (SNF No. FL45DL)C2: 3.4 wt% poly-DADMAC (SNF No. FL45DL)

C3: 4 중량% 폴리-DADMAC (SNF No. FL45DL)C3: 4 wt% poly-DADMAC (SNF No. FL45DL)

C4: 1 중량% 폴리-DADMAC (SNF No. FL45C)C4: 1 wt% poly-DADMAC (SNF No. FL45C)

C5: 4 중량% 폴리-DADMAC (SNF No. FL45C) C5: 4 wt% poly-DADMAC (SNF No. FL45C)

C6: 1 중량% 폴리아민C6: 1 wt% polyamine

비교를 위하여, 상표명 Berocell®으로 판매되는 디본더 조성물이 사용되었다. 두 개의 디본더 조성물 비교 1 및 2의 내용물이 이하에 나타나있다. For comparison, a debonder composition sold under the trade name Berocell® was used. The contents of two debonder compositions comparison 1 and 2 are shown below.

비교.1 : Beroceil-589, 하이드로지네이티드 탈로우 벤질 디메틸 암모늄 클로라이드; 5 EO으로 불포화 에톡시화된 C16-18 지방 알콜1: Beroceil-589, hydrogenated tallow benzyl dimethyl ammonium chloride; Unsaturated ethoxylated C16-18 fatty alcohols with 5 EO

비교.2: Berocell-509, 디하이드로지네이티드 탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드; 6 EO으로 불포화 에톡시화된 C16-C20 지방 알콜; 6PO으로 프로폭시화된 C12-C18 지방산 Comparative 2: Berocell-509, dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride; C16-C20 fatty alcohols unsaturated ethoxylated with 6 EO; C12-C18 fatty acids propoxylated with 6PO

15 그램의 화학적 파인 설페이트 펄프(chemical pine sulphate pulp)와 750 ml 이하의 물 또는 오염된 백수를 혼합하여 건조 종이 쉬트를 제조하였다. 조성물을 펄프 현탁액에 첨가한 후, 10분 교반하였다. 그 후, 표준 PFI-쉬트형성기 (A4 쉬트)에서 쉬트를 제조하였다. 이후 표준 방법 SCAN C26:76에 따라 쉬트를 가압하고, 건조시키고, 컨디셔닝 하였다. A dry paper sheet was prepared by mixing 15 grams of chemical pine sulphate pulp with up to 750 ml of water or contaminated white water. The composition was added to the pulp suspension and then stirred for 10 minutes. The sheets were then prepared in a standard PFI-sheet former (A4 sheet). The sheet was then pressurized, dried and conditioned according to the standard method SCAN C26: 76.

실시예Example 2 2

실시예 1에 따른 조성물 C2 및 C5를 실시예 1에서 설명된 바와 같은 참조번호. 1(Berocell-589)과 비교하였다. 조성물을 건조 셀룰로오스 섬유에 기초하여 3.0 kg/톤의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가하였다.References to compositions C2 and C5 according to example 1 as described in example 1. 1 (Berocell-589). The composition was added to the cellulose suspension in an amount of 3.0 kg / ton based on dry cellulose fibers.

이후 건조 종이 쉬트를 실시예 1에 설명된 바와 같이 제조하였다. 종이 쉬트를 줄무늬로 절단한 후, 핀-탈섬유화기를 사용하여 탈섬유화 하였다. A dry paper sheet was then prepared as described in Example 1. The paper sheet was cut into stripes and then defiberized using a pin-defiberizer.

핀-탈섬유화기는 종이의 kg 당 에너지 소모, 즉, 탈섬유화 에너지를 측정할 수 있게 하는 에너지 계량기에 연결된다. 결과는 표 1에 도시된다.The pin-defiberizer is connected to an energy meter which enables to measure the energy consumption per kg of paper, ie the defiberization energy. The results are shown in Table 1.

탈섬유화 에너지(kJ/kg)Defiberization Energy (kJ / kg) 조성물Composition 수돗물tap water 백수jobless C3C3 5656 7474 C4C4 5050 6969 비교. 1compare. One 61 61 8888

더욱 낮은 탈섬유화 에너지는 제품에 더 높은 정도의 부드러움을 부여할 것이다. 표 1에서, 본원발명의 조성물, C3 및 C5는 더욱 낮은 탈섬유화 에너지를 부여하며, 이것은 선행 기술에 따른 조성물인 비교 1에 비하여 개선된 부드러움을 나타냄을 명확히 보여준다. Lower defiberization energy will give the product a higher degree of softness. In Table 1, it is clearly shown that the compositions, C3 and C5 of the present invention impart lower defiberization energy, which shows an improved softness compared to comparison 1, a composition according to the prior art.

실시예Example 3 3

실시예 1에 따른 조성물 C1, C3, C4, C5 및 C6을 실시예 1의 비교 1과 비교하였다. 조성물을 건조 셀룰로오스 섬유에 기초하여 3.0 kg/톤의 양으로 셀룰로오스 현탁액에 첨가하였다.Compositions C1, C3, C4, C5 and C6 according to Example 1 were compared with Comparative 1 of Example 1. The composition was added to the cellulose suspension in an amount of 3.0 kg / ton based on dry cellulose fibers.

이후 건조 종이 쉬트를 실시예 1에 따라 제조하였다. 표준 방법 SCAN- C33:80에 다라 건조 종이 쉬트에 대한 습윤 속도를 측정하였다. 결과는 표 2에서 볼 수 있다. A dry paper sheet was then prepared according to Example 1. The wet rate for the dry paper sheet was measured according to the standard method SCAN-C33: 80. The results can be seen in Table 2.

조성물Composition 습윤 속도(s/3g 펄프)Wetting Speed (s / 3g Pulp) C1C1 3.83.8 C3C3 4.14.1 C4C4 4.04.0 C5C5 4.34.3 C6C6 3.93.9 비교. 1compare. One 5.65.6

낮은 습윤 속도는 티슈 및 플러프 제품 모두에 있어서 유리하다. 표 2에서, 본원발명에 따른 조성물, C1, C3, C4, C5, 및 C6은, 선행 기술에 따른 조성물, 비교. 1에 비하여 제조된 종이에 더 낮은 습윤 속도를 부여함을 명확히 보여준다. Low wetting rates are advantageous for both tissue and fluff products. In Table 2, the compositions according to the invention, C1, C3, C4, C5, and C6, compared with the compositions according to the prior art. It clearly shows that the paper produced compared to 1 gives a lower wetting rate.

실시예Example 4 4

실시예 1의 조성물 C2를 실시예 1의 비교. 2와 비교하였다. 셀룰로오스 조성물에 첨가되는 조성물의 양은 건조 셀룰로오스 섬유에 기초하여 0.5 내지 4.0 kg/톤에서 변화한다.Comparison of Example 1 with Composition C2 of Example 1. Compared with 2. The amount of composition added to the cellulose composition varies from 0.5 to 4.0 kg / ton based on the dry cellulose fiber.

실시예 1에 설명된 바와 같이 셀룰로오스 현탁액으로부터 건조 종이 쉬트를 제조하였다. 표준 방법 ISO 2758-2001에 따라 파열 강도를 측정하였다. 결과는 표 3에서 볼 수 있다. Dry paper sheets were prepared from cellulose suspensions as described in Example 1. Burst strength was measured according to the standard method ISO 2758-2001. The results can be seen in Table 3.

파열 강도(kPa % 대. 비교)Bursting Strength (kPa% vs. Comparison) 첨가된 양 kg/톤 종이Added amount kg / ton paper C2C2 비교. 2compare. 2 0.50.5 7777 9191 1.01.0 6565 7575 1.51.5 5555 6363 2.02.0 4545 5858 2.52.5 4040 5050 3.03.0 3737 4949 3.53.5 3232 4545 4.04.0 3030 4343

낮은 파열 강도가 제품에 부드러움을 부여할 것이다. 표 3에서, 본원발명에 따른 조성물, C2는 선행 기술의 조성물, 비교. 2에 비하여, 다양하게 첨가되는 양의 조성물에 있어서 더 낮은 파열 강도를 가짐을 명확히 보여준다. Low burst strength will give the product a softness. In Table 3, the composition according to the invention, C2 is a composition of the prior art, comparison. Compared to 2 clearly shows that it has lower burst strength for various amounts of added composition.

실시예Example 5 5

실시예 1의 조성물 C2를 실시예 1의 비교. 2와 비교하였다. 셀룰로오스 현탁액에 첨가되는 조성물의 양은 건조 셀룰로오스 섬유에 기초하여 1 내지 2 kg/톤에서 변화하였다.Comparison of Example 1 with Composition C2 of Example 1. Compared with 2. The amount of composition added to the cellulose suspension varied from 1 to 2 kg / ton based on dry cellulose fibers.

표준 방법 SCAN-CM 37을 사용하여 노트 함량을 측정하였다. 결과는 표 4에서 볼 수 있다. The note content was determined using the standard method SCAN-CM 37. The results can be seen in Table 4.

첨가된 양 kg/톤 건조 종이Added amount kg / ton dry paper 노트%note% C2C2 1One 3.33.3 C2C2 22 1.11.1 비교. 1compare. One 1One 4.24.2 비교. 1compare. One 22 1.51.5

많은 수의 노트는 열등한 주행성 및 성형성을 초래할 수 있다. 그러므로 낮은 노트 함량이 유리하다. 표 4에서, 본원발명의 조성물, C2는 비교. 1에 비하여 더 적은 수의 노트를 가짐을 명확히 보여준다.A large number of notes can lead to inferior running and formability. Therefore a low note content is advantageous. In Table 4, the composition of the present invention, C2 is compared. Clearly have fewer notes than 1

실시예Example 6 6

음이온성 계면활성제, 알킬 벤질설포닉 애시드 (~C12)와 코코넛 오일을 먼저 혼합하고, 및 두 개의 비-이온성 계면활성제, (1) 15 EO을 사용하여 에톡시화된 캐스터 오일 및 (2) 5 EO을 사용하여 에톡시화된 C16-C18 불포화 지방 알콜을 혼합하여 오일-계면활성제 블렌드를 제조하였다. 이후 오일-계면활성제 블렌드를 물에서 유화시켜 오일 에멀젼을 형성하였다. 물 100 ml에 0.3 g의 오일-계면활성제 블렌드가 사용되었다. 0.08 중량%의 폴리머 농도를 가지는 폴리DADMAC를 함유하는 폴리머 수용액을 제조하였다. Anionic surfactant, alkyl benzylsulphonic acid (~ C12) and coconut oil are first mixed, and two non-ionic surfactants, (1) ethoxylated caster oil using (15) EO and (2) 5 An oil-surfactant blend was prepared by mixing ethoxylated C16-C18 unsaturated fatty alcohols using EO. The oil-surfactant blend is then emulsified in water to form an oil emulsion. 0.3 g of oil-surfactant blend was used in 100 ml of water. An aqueous polymer solution containing polyDADMAC having a polymer concentration of 0.08% by weight was prepared.

15 그램의 화학적 파인 설페이트 펄프를 최대 750 ml의 물과 혼합하여 건조 종이 쉬트를 제조하였다. 오일 에멀젼을 펄프 현탁액에 첨가하였다. 이후 현탁액을 8분 동안 교반하였다. 이후 폴리머 용액을 첨가하였으며, 이때 현탁액을 2분 동안 교반하였다. 그 후, 표준 PFI-쉬트형성기 (A4 쉬트)에서 쉬트를 제조하였다. 이후 표준 방법 SCAN C26:76에 따라 쉬트를 가압하고, 건조하고, 컨디셔닝하였다. 각 시험에 첨가되는 각 성분의 중량이 표 5에 주어진다. A dry paper sheet was prepared by mixing 15 grams of chemical fine sulphate pulp with up to 750 ml of water. An oil emulsion was added to the pulp suspension. The suspension was then stirred for 8 minutes. The polymer solution was then added, at which time the suspension was stirred for 2 minutes. The sheets were then prepared in a standard PFI-sheet former (A4 sheet). The sheet was then pressurized, dried and conditioned according to the standard method SCAN C26: 76. The weight of each component added to each test is given in Table 5.

조성물 번호Composition number 코코넛 오일Coconut oil 비-이온성계면활성제(1)Non-ionic Surfactant (1) 비-이온성계면활성제(2)Non-ionic Surfactants (2) 음이온성계면활성제Anionic surfactant 폴리머Polymer 1One 9.29.2 0.400.40 0.300.30 0.10.1 2.672.67 22 8.78.7 0.650.65 0.550.55 0.10.1 2.672.67 33 8.18.1 0.950.95 0.850.85 0.10.1 2.672.67 44 7.67.6 1.21.2 1.11.1 0.10.1 2.672.67 55 5.05.0 2.452.45 2.452.45 0.10.1 2.272.27

비-이온성 계면활성제 대 폴리머의 비율은 폴리머 100 중량부 당 비-이온성 계면활성제의 중량부로서 계산되었다. 실시예 2에 따라서 탈섬유화 에너지가 측정되었다. 첨가된 조성물의 양은 1 kg/톤 및 3 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유였다. 결과는 표 6에 주어져있다. The ratio of non-ionic surfactant to polymer was calculated as parts by weight of non-ionic surfactant per 100 parts by weight of polymer. Defiberization energy was measured according to Example 2. The amount of composition added was 1 kg / ton and 3 kg / ton of dry cellulose fibers. The results are given in Table 6.

조성물 번호Composition number 폴리머 100중량부 당비이온성 계면활성제 중량부100 parts by weight of sugar nonionic surfactant 탈섬유화 에너지(kJoule/kg)Defiberization Energy (kJoule / kg) 1 kg/톤1 kg / ton 3 kg/톤3 kg / ton 1One 2626 132132 124124 22 4545 125125 115115 33 67.567.5 103103 6767 44 8686 9898 6464 55 216216 9393 6262

더 낮은 탈섬유화 에너지는 제품에 더 고도의 부드러움을 부여할 것이다. 표 6에서, 비-이온성 계면활성제 대 폴리머의 중량비가 증가할 때 탈섬유화 에너지는 감소함을 명확히 볼 수 있다. Lower defiberization energy will give the product a higher degree of softness. In Table 6, it can be clearly seen that the defiberization energy decreases as the weight ratio of non-ionic surfactant to polymer increases.

실시예Example 7 7

두 개의 비-이온성 계면활성제, (1) 15 EO으로 에톡시화된 캐스터 오일 및 (2) 5 EO으로 에톡시화된 불포화 C16-C18 지방 알콜와 코코넛 오일을 혼합하여 두 개의 오일 에멀젼, E1 및 E2를 제조하였다. 에멀젼 E1에서, 코코넛 오일; 비-이온성 계면활성제 (1) 및 비-이온성 계면활성제 (2) 사이의 중량비는 5:2.5:2.5 였으며, 에멀젼 E2에서는 7:1.5:1.5 였다. 오일 에멀젼은 15 g의 오일-계면활성제 블렌드를, ultra-turrax를 사용하여, 525 m2/g의 비표면적을 가지는 0.353 중량% 분산의 실리카 졸 85 g으로 유화시킴에 의해 형성되었다. 0.08 중량%의 농도를 가지는 폴리DADMAC를 함유하는 폴리머 수용액 또한 제조하였다.Two oil emulsions, E1 and E2, were prepared by mixing two non-ionic surfactants, (1) castor oil ethoxylated with 15 EO and (2) unsaturated C16-C18 fatty alcohols ethoxylated with 5 EO Prepared. In emulsion E1, coconut oil; The weight ratio between the non-ionic surfactant (1) and the non-ionic surfactant (2) was 5: 2.5: 2.5, and 7: 1.5: 1.5 in the emulsion E2. The oil emulsion was formed by emulsifying 15 g of oil-surfactant blend with 85 g of 0.353 wt% dispersion silica sol having a specific surface area of 525 m 2 / g using ultra-turrax. An aqueous polymer solution containing polyDADMAC having a concentration of 0.08 wt% was also prepared.

15 그램의 화학적 파인 설페이트 펄프를 최대 750 ml의 물과 혼합하여 건조 종이 쉬트를 제조하였다. 오일 에멀젼을 펄프 현탁액에 첨가하고, 8분 동안 교반하였다. 이후 폴리머 용액을 첨가하고 2분 동안 교반하였다. 그 후, 표준 PFI-쉬트형성기 (A4 쉬트)에서 쉬트를 제조하였다. 이후 표준 방법 SCAN C26:76에 따라 쉬트를 가압하고, 건조하고, 컨디셔닝 하였다. 실험 3에서, 실시예 1에서 비교. 1로 언급되었던 전통적인 디본더 Berocell 589가 비교를 위하여 사용되었다. 쉬트를 제조할 때, 전통적인 디본더를 첨가한 후 현탁액을 10분 동안 교반하였다. 실시예 2에 따라 탈섬유화 에너지를 측정하였다. 결과는 표 7에 주어져있다. A dry paper sheet was prepared by mixing 15 grams of chemical fine sulphate pulp with up to 750 ml of water. The oil emulsion was added to the pulp suspension and stirred for 8 minutes. The polymer solution was then added and stirred for 2 minutes. The sheets were then prepared in a standard PFI-sheet former (A4 sheet). The sheet was then pressurized, dried and conditioned according to the standard method SCAN C26: 76. In Experiment 3, comparison in Example 1. The traditional debonder Berocell 589, referred to as 1, was used for comparison. When preparing the sheet, the suspension was stirred for 10 minutes after adding a traditional debonder. Defiberization energy was measured in accordance with Example 2. The results are given in Table 7.

실험Experiment 탈섬유화 에너지(kJoule/kg)Defiberization Energy (kJoule / kg) 1One E1E1 6464 22 E2E2 6262 33 비교. 1compare. One 7878

더 낮은 탈섬유화 에너지는 제품에 더 고도의 부드러움을 부여할 것이다. 표 7에서, 본원발명의 조성물, E1 및 E2는 전통적인 디본더, 비교. 1보다 더 낮은 탈섬유화 에너지를 제공함을 명확히 알 수 있다. Lower defiberization energy will give the product a higher degree of softness. In Table 7, the compositions of the present invention, El and E2, are compared to traditional debonders. It can be clearly seen that it provides a lower defiberization energy than one.

실시예Example 8 8

표 5의 5번과 동일한 오일-계면활성제 블렌드 및 폴리머 용액을 실시예 6에 따라 제조하였다. 실험 1에서, 오일-계면활성제 블렌드를 폴리머 용액 내부로 유화시켜, 하나의 단일 조성물을 형성하였다.The same oil-surfactant blend and polymer solution as No. 5 in Table 5 was prepared according to Example 6. In Experiment 1, the oil-surfactant blend was emulsified into the polymer solution to form one single composition.

15 그램의 화학적 파인 설페이트 펄프와 최대 750 ml의 물을 혼합하여 종이 쉬트를 제조하였다. 이후 펄프 현탁액을 10분 동안 교반하였다. 실험 2에서, 8분 교반한 후 폴리머를 첨가하였다. 실험 1과 3에서, 펄프 현탁액에 어떠한 첨가도 하지 않았다. 그 후, 표준 PFI- 쉬트형성기 (A4 쉬트)에서 쉬트를 제조하였다. 이후 쉬트를 4.85 Bar에서 5분 동안 가압하여, 약 50 중량%의 건조 함량을 결과하였다.A paper sheet was prepared by mixing 15 grams of chemical fine sulphate pulp with up to 750 ml of water. The pulp suspension was then stirred for 10 minutes. In Experiment 2, the polymer was added after stirring for 8 minutes. In experiments 1 and 3, no addition was made to the pulp suspension. The sheets were then prepared in a standard PFI-sheet former (A4 sheet). The sheet was then pressurized at 4.85 Bar for 5 minutes, resulting in a dry content of about 50% by weight.

실험 1에서, 1 및 3 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 조성물을 쉬트 위에 분사하였다. 실험 2에서, 오일-계면활성제 블렌드를 함유하는 오일 에멀젼을, 펄프 현탁액에 있는 폴리머와 함께 총 1 및 3 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유가 첨가되도록 쉬트 위에 분사하였다.In Experiment 1, the composition was sprayed onto the sheet in amounts of 1 and 3 kg / ton of dry cellulose fibers. In Experiment 2, an oil emulsion containing an oil-surfactant blend was sprayed onto the sheet to add a total of 1 and 3 kg / ton of dry cellulose fibers along with the polymer in the pulp suspension.

실험 3에서, 실시예 1에서 비교. 1로 언급된 전통적인 디본더 Berocell 589를 비교를 위해 사용하였다. 전통적인 디본더는 1 및 3 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 쉬트 위에 분사되었다.In Experiment 3, comparison in Example 1. The traditional debonder Berocell 589 mentioned as 1 was used for comparison. Traditional debonders were sprayed onto sheets in amounts of dry cellulose fibers of 1 and 3 kg / ton.

이후 쉬트를 4.85 Bar로 2분 동안 가압한 후, 80℃의 드럼에서 2시간 동안 건조하였다. 건조 후 시험하기 전에 쉬트를 23℃ 및 50%의 상대 습도에서 24시간 이상 컨디셔닝하였다.The sheet was then pressurized to 4.85 Bar for 2 minutes and then dried in a drum at 80 ° C. for 2 hours. After drying, the sheets were conditioned at least 24 hours at 23 ° C. and 50% relative humidity before testing.

이후 실시예 2에 따라 탈섬유화 에너지를 측정하였으며, 표준 방법 SCAN-CM 37에 따라 노트 함량을 측정하고, 표준 방법 SCAN-C33:80에 따라 습윤 속도를 측정하였다. 결과는 표 8에 주어져있다. Then defiberization energy was measured according to Example 2, the note content was measured according to the standard method SCAN-CM 37, and the wetting rate was measured according to the standard method SCAN-C33: 80. The results are given in Table 8.

실험 번호Experiment number 탈섬유화 에너지(kJoule/kg)Defiberization Energy (kJoule / kg) 노츠(%)Knots (%) 습윤 속도(s)Wetting speed (s) 1 kg/톤1 kg / ton 3 kg/톤3 kg / ton 1 kg/톤1 kg / ton 3 kg/톤3 kg / ton 1 kg/톤1 kg / ton 3 kg/톤3 kg / ton 1One 9797 7878 3.663.66 2.002.00 4.24.2 4.44.4 22 9393 8383 3.663.66 1.671.67 4.44.4 4.74.7 33 122122 8484 4.004.00 2.672.67 5.05.0 5.25.2

실험 1 및 실험 2에서 사용된 조성물은 탈섬유화 에너지, 노트 함량 및 습윤 속도에 있어서, 전통적인 디본더가 사용되었던 실험 3에 비하여 명확한 개선을 보여준다. The compositions used in Experiments 1 and 2 show a clear improvement in defiberization energy, note content and wetting rate over Experiment 3 in which traditional debonders were used.

실시예Example 9 9

먼저 음이온성 계면활성제, 알킬 벤질설포닉 애시드 (~C12)와 코코넛 오일을 혼합하고, 두 개의 비-이온성 계면활성제, (1) 15 EO으로 에톡시화된 캐스터 오일 및 (2) 5 EO로 에톡시화된 불포화 C16-C18 지방 알콜을 혼합하여 오일-계면활성제 블렌드를 제조하였다. 이후 오일-계면활성제 블렌드를 물로 유화시켜 오일 에멀젼을 형성하였다. 100ml의 물에 0.3 g의 오일-계면활성제 블렌드를 사용하였다. 0.08 중량%의 농도를 가지는 양이온성 전분, Amylofax PW를 함유하는 수용액을 제조하였다. First anionic surfactant, alkyl benzylsulphonic acid (~ C12) and coconut oil are mixed, two non-ionic surfactants, (1) castor oil ethoxylated with 15 EO and (2) ethoxy with 5 EO An oil-surfactant blend was prepared by mixing the simulated unsaturated C16-C18 fatty alcohols. The oil-surfactant blend was then emulsified with water to form an oil emulsion. 0.3 g of oil-surfactant blend was used in 100 ml of water. An aqueous solution containing the cationic starch, Amylofax PW, having a concentration of 0.08% by weight was prepared.

15 그램의 화학적 파인 설페이트 펄프를 최대 500 ml의 물과 혼합하여 건조 종이 쉬트를 제조하였다. 오일 에멀젼을 0 시에 펄프 현탁액에 첨가한 후, 10분 동안 교반하였다. 8분 후 양이온성 전분을 첨가하였다. 그 후, 표준 PFI-쉬트형성기에서 가압, 건조 및 컨디셔닝하였다. 양이온성 전분을 2.5 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유의 양으로 첨가하였다. 오일 에멀젼의 첨가는 0 내지 3 kg/톤의 건조 셀룰로오스 섬유 내에서 변화하였다. 실시예 2에 따라 탈섬유화 에너지를 측정하였다. 결과는 표 9에 주어져있다. A dry paper sheet was prepared by mixing 15 grams of chemical fine sulphate pulp with up to 500 ml of water. The oil emulsion was added to the pulp suspension at 0 hours and then stirred for 10 minutes. After 8 minutes cationic starch was added. It was then pressurized, dried and conditioned in a standard PFI-sheetformer. Cationic starch was added in the amount of dry cellulose fibers of 2.5 kg / ton. The addition of oil emulsions varied in 0-3 kg / ton of dry cellulose fibers. Defiberization energy was measured in accordance with Example 2. The results are given in Table 9.

탈섬유화 에너지(kJoule/kg)Defiberization Energy (kJoule / kg) 첨가된 오일 에멀젼의 양Amount of oil emulsion added 0 kg/톤0 kg / ton 1 kg/톤1 kg / ton 2 kg/톤2 kg / ton 3 kg/톤3 kg / ton 168168 145145 118118 9090

더 낮은 탈섬유화 에너지는 제품에 더욱 고도의 부드러움을 부여할 것이다. 표 9에서, 오일 에멀젼의 양이 증가하면 탈섬유화 에너지가 감소함을 명확히 볼 수 있다. Lower defiberization energy will give the product a higher degree of softness. In Table 9 it can be clearly seen that as the amount of oil emulsion increases, the defiberization energy decreases.

본원발명은 종이 산물에서 부드러움을 향상시키기 위하여 사용되는 조성물에 관계한다. 상기 조성물은 (i) 오일, 지방질 또는 왁스 (ii) 적어도 하나의 비-이온성 계면활성제 (iii) 음이온성 마이크로입자 및 음이온성 계면활성제에서 선택된 적어도 하나의 음이온성 화합물 (iv) 양이온성, 비-이온성 또는 양쪽성인 적어도 하나의 폴리머를 포함하는데, 여기서 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 약 60 내지 약 1000 중량부의 양으로 첨가된다. 또한 본원발명은 상기 조성물을 셀룰로오스성 현탁액 또는 습식 또는 건식 종이 웹에 첨가하는 단계를 포함하는 종이의 제조 방법에 관계한다. The present invention relates to compositions used to enhance the softness in paper products. The composition comprises (i) an oil, a lipid or a wax (ii) at least one non-ionic surfactant (iii) at least one anionic compound selected from anionic microparticles and anionic surfactants (iv) cationic, non At least one polymer that is ionic or amphoteric, wherein the non-ionic surfactant is added in an amount of about 60 to about 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. The present invention also relates to a method of making paper comprising the step of adding the composition to a cellulosic suspension or a wet or dry paper web.

Claims (22)

다음을 포함하는 조성물:Compositions comprising: (i) 오일, 지방질 또는 왁스; (i) oils, fats or waxes; (ii) 적어도 하나의 비-이온성 계면활성제;(ii) at least one non-ionic surfactant; (iii) 음이온성 마이크로입자 및 음이온성 계면활성제에서 선택된 적어도 하나의 음이온성 화합물; 및(iii) at least one anionic compound selected from anionic microparticles and anionic surfactants; And (iv) 양이온성, 비-이온성 또는 양쪽성인 적어도 하나의 폴리머 (iv) at least one polymer that is cationic, non-ionic or amphoteric 여기서 상기 비-이온성 계면활성제는 상기 적어도 하나의 폴리머 100 중량부 당 100 내지 1000 중량부의 양으로 존재함. Wherein the non-ionic surfactant is present in an amount of 100 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the at least one polymer. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 4차 암모늄 계면활성제가 실질적으로 없음을 특징으로 하는 조성물. The composition of claim 1, wherein the composition is substantially free of quaternary ammonium surfactants. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 폴리머는 양이온성 폴리머임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 or 2, wherein the polymer is a cationic polymer. 제 3항에 있어서, 상기 양이온성 폴리머는 연쇄-성장 폴리머임을 특징으로 하는 조성물. The composition of claim 3, wherein the cationic polymer is a chain-growth polymer. 제 3항에 있어서, 상기 양이온성 폴리머는 단계-성장 폴리머임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 3, wherein the cationic polymer is a step-growth polymer. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 오일은 식물성 오일임을 특징으로 하는 조성물. The composition of claim 1 or 2, wherein the oil is a vegetable oil. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 오일은 코코넛 오일임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 or 2, wherein the oil is coconut oil. 삭제delete 삭제delete 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 100 내지 800 중량부의 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 조성물. The composition of claim 1 or 2, wherein the non-ionic surfactant is added in an amount of 100 to 800 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제는 에톡시화 또는 프로폭시화된 지방산 또는 지방 알콜임을 특징으로 하는 조성물. The composition of claim 1 or 2, wherein the non-ionic surfactant is an ethoxylated or propoxylated fatty acid or fatty alcohol. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 비누화된 지방산, 알킬(아릴)설포네이트, 설페이트 에스테르, 포스페이트 에스테르, 알킬(아릴)포스페이트, 알킬(아릴)포스포네이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.The method of claim 1 or 2, wherein the anionic surfactant is a saponified fatty acid, alkyl (aryl) sulfonate, sulfate ester, phosphate ester, alkyl (aryl) phosphate, alkyl (aryl) phosphonate, and mixtures thereof A composition, characterized in that it is selected from the group consisting of. 제 1항의 조성물을 셀룰로오스 현탁액에 첨가하는 단계를 포함하는 종이의 제조 방법에 있어서, 이 방법은 상기 셀룰로오스 현탁액을 와이어 상에서 탈수시켜 종이 웹을 형성하는 단계를 더 포함하는 방법. A method of making paper comprising the step of adding the composition of claim 1 to a cellulose suspension, the method further comprising dewatering the cellulose suspension on a wire to form a paper web. 제 12항에 있어서, 상기 조성물은 0.1 내지 15 kg/톤의 양의 건조 셀룰로오스 섬유질이 첨가됨을 특징으로 하는 종이의 제조방법. 13. The method of claim 12, wherein the composition is added with dry cellulose fibers in an amount of 0.1 to 15 kg / ton. 다음을 셀룰로오스 현탁액에 첨가하는 단계를 포함하는 종이의 제조방법:A method of making paper comprising the steps of adding to the cellulose suspension: (i) 오일, 지방질 또는 왁스; (i) oils, fats or waxes; (ii) 적어도 하나의 비-이온성 계면활성제;(ii) at least one non-ionic surfactant; (iii) 음이온성 마이크로입자 및 음이온성 계면활성제에서 선택된 적어도 하나의 음이온성 화합물; 및(iii) at least one anionic compound selected from anionic microparticles and anionic surfactants; And (iv) 양이온성, 비-이온성 또는 양쪽성인 적어도 하나의 폴리머,(iv) at least one polymer that is cationic, non-ionic or amphoteric, 여기서 상기 방법은 셀룰로오스 현탁액을 와이어 상에서 탈수시켜 종이 웹을 형성하는 단계를 더 포함하며, 상기 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 60 내지 1000 중량부의 양으로 첨가되는, 종이의 제조 방법.Wherein the method further comprises dewatering the cellulose suspension on a wire to form a paper web, wherein the non-ionic surfactant is added in an amount of 60 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. 제 15항에 있어서, 상기 오일, 왁스 또는 지방질은 건조 셀룰로오스 섬유의 0.001 내지 14 kg/톤의 양으로 첨가되며, 상기 음이온성 화합물은 건조 셀룰로오스 섬유의 0.001 내지 1.5 kg/톤의 양으로 첨가되고, 상기 폴리머는 건조 셀룰로오스 섬유의 0.01 내지 6 kg/톤의 양으로 첨가됨을 특징으로 하는, 종이의 제조 방법.The method of claim 15, wherein the oil, wax or fat is added in an amount of 0.001 to 14 kg / ton of dry cellulose fiber, the anionic compound is added in an amount of 0.001 to 1.5 kg / ton of dry cellulose fiber, Wherein said polymer is added in an amount of 0.01 to 6 kg / ton of dry cellulose fibers. 제 1항 또는 제 2항의 조성물을 습식 종이 웹에 처리하는 단계를 포함하는 종이의 제조 방법. A method of making paper, comprising treating the wet paper web with the composition of claim 1. 제 17항에 있어서, 상기 조성물은 건조 셀룰로오스 섬유의 0.1 내지 10 kg/톤의 양으로 처리됨을 특징으로 하는 종이의 제조 방법.18. The method of claim 17, wherein the composition is treated in an amount of 0.1 to 10 kg / ton of dry cellulose fibers. 제 1항 또는 제 2항의 조성물을 건조 종이 웹에 처리하는 단계를 포함하는 종이의 제조 방법. A process for producing paper comprising the step of treating the composition of claim 1 or 2 to a dry paper web. 제 19항에 있어서, 상기 조성물은 건조 셀룰로오스 섬유의 0.1 내지 70 kg/톤의 양으로 처리됨을 특징으로 하는 종이의 제조 방법. 20. The method of claim 19, wherein the composition is treated in an amount of 0.1 to 70 kg / ton of dry cellulose fibers. 제 13항 또는 제 15항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 80 내지 1000 중량부의 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 종이의 제조 방법. 16. The method of claim 13 or 15, wherein the non-ionic surfactant is added in an amount of 80 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer. 제 13항 또는 제 15항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제는 폴리머 100 중량부 당 100 내지 1000 중량부의 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 종이의 제조 방법. 16. The method of claim 13 or 15, wherein the non-ionic surfactant is added in an amount of 100 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.
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