JPWO2019146698A1 - Paper softeners, paper, and paper manufacturing methods - Google Patents
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Abstract
紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与することができる製紙用柔軟剤を提供する。Ａ成分として、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、を含み、前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる、製紙用柔軟剤。Provided is a softener for papermaking, which can impart high flexibility and high strength to paper. The component A contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene-cured castor oil, and the component B contains a quaternary cationic surfactant, and the component A of the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxy. Each alkylene-hardened castor oil is a fabric softener containing at least propylene oxide units.
Description
本発明は、製紙用柔軟剤、紙、及び紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a fabric softener for papermaking, paper, and a method for producing paper.
近年、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなどの家庭紙には、高い柔軟性が要求されている。また、印刷用紙や包装紙のような一般紙においても、使用時の柔らかさが求められている。 In recent years, household paper such as tissue paper and toilet paper is required to have high flexibility. In addition, general paper such as printing paper and wrapping paper is also required to be soft during use.
従来、製紙用柔軟剤としては、一般に、非イオン性界面活性剤系の柔軟剤（例えば、特許文献１）及びカチオン性界面活性剤系の柔軟剤（例えば、特許文献２，３）が知られている。 Conventionally, as softeners for papermaking, nonionic surfactant-based softeners (for example, Patent Document 1) and cationic surfactant-based softeners (for example, Patent Documents 2 and 3) are generally known. ing.
しかしながら、非イオン性界面活性剤系の柔軟剤は、パルプに対する定着性が悪い。このため、求められる性能を得るために、大量の添加が必要であり、製造コストなどの観点から問題が大きい。 However, nonionic surfactant-based softeners have poor fixability to pulp. Therefore, in order to obtain the required performance, a large amount of addition is required, which poses a big problem from the viewpoint of manufacturing cost and the like.
また、カチオン性界面活性剤系の柔軟剤は、パルプに対する定着性に優れているが、紙の強度が低下しやすいという問題がある。 Further, although the cationic surfactant-based softener has excellent fixability to pulp, there is a problem that the strength of the paper tends to decrease.
これらの問題を解決する方法として、アルキル基を有する非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を併用した柔軟剤（特許文献４）が知られている。 As a method for solving these problems, a softener (Patent Document 4) in which a nonionic surfactant having an alkyl group and a cationic surfactant are used in combination is known.
特許文献４に開示された柔軟剤により処理された紙は、高い柔軟性と高い強度の両立という点で十分とはいえない。 The paper treated with the softener disclosed in Patent Document 4 is not sufficient in terms of both high flexibility and high strength.
このような状況下、本発明は、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与することができる製紙用柔軟剤を提供することを主な目的とする。また、本発明は、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与することができる製紙用柔軟剤を提供することも目的とする。 Under such circumstances, it is a main object of the present invention to provide a softener for papermaking capable of imparting high flexibility and high strength to paper. Another object of the present invention is to provide a softener for papermaking, which can impart flexibility and high water absorption to paper.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、Ａ成分として、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤とを含み、さらに、Ａ成分のポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる製紙用柔軟剤は、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与することができることを見出した。 The present inventors have made diligent studies to solve the above problems. As a result, the component A contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene cured castor oil, and the component B contains a quaternary cationic surfactant, and the component A polyoxyalkylene castor oil and poly. Oxyalkylene-cured castor oil has found that a paper-making softener containing at least a propylene oxide unit can impart high flexibility and high strength to paper, respectively.
また、本発明者らは、Ａ成分として、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方とＢ成分として、４級カチオン界面活性剤とを含み、Ｂ成分の４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいる製紙用柔軟剤は、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与することができることを見出した。Further, the present inventors include at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene cured castor oil as the A component and a quaternary cationic surfactant as the B component, and the quaternary cationic surfactant of the B component. Paper softeners containing at least one agent selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring are flexible to paper. It has been found that high water absorption can be imparted.
本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成したものである。 The present invention has been completed by further studies based on these findings.
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． Ａ成分として、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる、製紙用柔軟剤。
項２． 前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、プロピレンオキシド単位の付加モル数が１〜２０であり、エチレンオキシド単位の付加モル数が０〜５０であり、プロピレンオキシド単位とエチレンオキシド単位の付加モル数の合計が３〜５０である、項１に記載の製紙用柔軟剤。
項３． 前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤は、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、項１または２に記載の製紙用柔軟剤。
項４． 前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤は、Ｎ−ステアロイルアミノエチル−Ｎ−メチル−２−オクタデセニルイミダゾリニウムメチルサルフェートである、項１または２に記載の製紙用柔軟剤。
項５． Ａ成分として、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、製紙用柔軟剤。
項６． 水系エマルジョンの形態である、項１〜５のいずれかに記載の製紙用柔軟剤。
項７． 項１〜６のいずれかに記載の製紙用柔軟剤の存在下に、パルプスラリーを抄紙する抄紙工程を備える、紙の製造方法。
項８． 前記抄紙工程において、前記製紙用柔軟剤の前記Ａ成分と前記Ｂ成分の合計添加量が、絶乾パルプ１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部である、項７に記載の紙の製造方法。
項９． 項１〜６のいずれかに記載の製紙用柔軟剤を、原紙に付着させる工程を備える、紙の製造方法。
項１０． 項１〜６のいずれかに記載の製紙用柔軟剤で処理してなる、紙。
項１１． Ａ成分として、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる、紙。
項１２． Ａ成分として、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、紙。
項１３． Ａ成分とＢ成分を含む組成物の製紙用柔軟剤としての使用であって、
前記組成物は、前記Ａ成分としてポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、前記Ｂ成分として４級カチオン界面活性剤とを含み、
前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる、
前記組成物の製紙用柔軟剤としての使用。
項１４． Ａ成分とＢ成分を含む組成物の製紙用柔軟剤としての使用であって、
前記組成物は、前記Ａ成分としてポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、前記Ｂ成分として４級カチオン界面活性剤とを含み、
前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、
前記組成物の製紙用柔軟剤としての使用。That is, the present invention provides the inventions of the following aspects.
Item 1. As component A, at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each contain at least propylene oxide units, and are softeners for papermaking.
Item 2. The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each have 1 to 20 moles of propylene oxide units added, 0 to 50 moles of ethylene oxide units, and propylene. Item 2. The softener for papermaking according to Item 1, wherein the total number of added moles of the oxide unit and the ethylene oxide unit is 3 to 50.
Item 3. The quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring, Item 1 or 2. The softener for papermaking described in.
Item 4. Item 2. The softener for papermaking according to Item 1 or 2, wherein the quaternary cationic surfactant of the component B is N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenyl imidazolinium methyl sulfate.
Item 5. As component A, at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
The quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring. ..
Item 6. Item 2. The softener for papermaking according to any one of Items 1 to 5, which is in the form of an aqueous emulsion.
Item 7. A method for producing paper, comprising a papermaking step of making a pulp slurry in the presence of the papermaking softener according to any one of Items 1 to 6.
Item 8. Item 7. The total amount of the A component and the B component added to the papermaking softener in the papermaking step is 0.01 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of absolute dry pulp. Paper manufacturing method.
Item 9. A method for producing paper, comprising a step of adhering the softener for papermaking according to any one of Items 1 to 6 to a base paper.
Item 10. A paper treated with the softener for papermaking according to any one of Items 1 to 6.
Item 11. As component A, at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
Paper, wherein the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each contain at least propylene oxide units.
Item 12. As component A, at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
Paper, wherein the quaternary cationic surfactant of the B component is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring.
Item 13. It is used as a softener for papermaking in a composition containing A component and B component.
The composition contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene cured castor oil as the component A, and a quaternary cationic surfactant as the component B.
The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each contain at least propylene oxide units.
Use of the composition as a softener for papermaking.
Item 14. It is used as a softener for papermaking in a composition containing A component and B component.
The composition contains at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene cured castor oil as the component A, and a quaternary cationic surfactant as the component B.
The quaternary cationic surfactant of the B component is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring.
Use of the composition as a softener for papermaking.
本発明によれば、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与することができる製紙用柔軟剤を提供することができる。また、本発明によれば、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与することができる製紙用柔軟剤を提供することができる。さらに、本発明によれば、これらの製紙用柔軟剤で処理された紙、及び紙の製造方法を提供することもできる。 According to the present invention, it is possible to provide a softener for papermaking that can impart high flexibility and high strength to paper. Further, according to the present invention, it is possible to provide a softener for papermaking that can impart flexibility and high water absorption to paper. Further, according to the present invention, it is also possible to provide a paper treated with these softeners for papermaking and a method for producing the paper.
本発明の第１の実施形態に係る製紙用柔軟剤は、Ａ成分として、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤とを含み、さらに、Ａ成分のポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいることを特徴としている。本発明の第１の実施形態に係る製紙用柔軟剤は、このような構成を備えていることにより、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与することができる。 The paper softener according to the first embodiment of the present invention contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hardened castor oil as component A and a quaternary cationic surfactant as component B. Further, each of the component A polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene cured castor oil is characterized by containing at least propylene oxide units. By having such a structure, the paper softener according to the first embodiment of the present invention can impart high flexibility and high strength to paper.
また、本発明の第２の実施形態に係る製紙用柔軟剤は、Ａ成分として、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤とを含み、Ｂ成分の４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴としている。本発明の第２の実施形態に係る製紙用柔軟剤は、このような構成を備えていることにより、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与することができる。 Further, the softener for papermaking according to the second embodiment of the present invention contains at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene cured castor oil as component A and a quaternary cationic surfactant as component B. The quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring. There is. By having such a structure, the paper softener according to the second embodiment of the present invention can impart flexibility and high water absorption to the paper.
以下、本発明の製紙用柔軟剤、当該製紙用柔軟剤を用いた紙、及び紙の製造方法について、詳述する。なお、以下の説明においては、第１の実施形態に係る製紙用柔軟剤について説明した後、第２の実施形態に係る製紙用柔軟剤について説明する。第２の実施形態に係る製紙用柔軟剤の説明において、第１の実施形態と説明が共通する事項については、説明を適宜省略する。 Hereinafter, the softener for papermaking of the present invention, the paper using the softener for papermaking, and the method for producing paper will be described in detail. In the following description, the paper softener according to the first embodiment will be described, and then the paper softener according to the second embodiment will be described. In the description of the papermaking softener according to the second embodiment, the description of matters common to the description of the first embodiment will be omitted as appropriate.
１．製紙用柔軟剤
＜第１の実施形態＞
本発明の第１の実施形態の製紙用柔軟剤は、Ａ成分とＢ成分を含んでいる。Ａ成分及びＢ成分は、それぞれ、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 1. 1. Softener for papermaking <first embodiment>
The paper softener of the first embodiment of the present invention contains a component A and a component B. As the component A and the component B, only one type may be used, or two or more types may be mixed and used.
Ａ成分は、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方である。また、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、プロピレンオキシド単位を含んでいる。すなわち、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の「ポリオキシアルキレン」には、プロピレンオキシド単位が含まれている。 The component A is at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hardened castor oil. Further, the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil each contain a propylene oxide unit. That is, the "polyoxyalkylene" of the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil contains a propylene oxide unit.
ポリオキシアルキレンヒマシ油は、ヒマシ油に対して、ポリアルキレンオキシドを付加した化合物である。また、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、硬化ヒマシ油に対して、ポリアルキレンオキシドを付加した化合物である。ヒマシ油及び硬化ヒマシ油は、公知であり、市販品が容易に入手可能である。 Polyoxyalkylene castor oil is a compound obtained by adding polyalkylene oxide to castor oil. Further, the polyoxyalkylene cured castor oil is a compound obtained by adding a polyalkylene oxide to the cured castor oil. Castor oil and hardened castor oil are known and commercially available products are readily available.
ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油において、プロピレンオキシド単位の付加モル数としては、特に制限されないが、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、それぞれ、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは３〜１２が挙げられる。また、プロピレンオキシドとしては、１，２−プロピレンオキシド及び１，３−プロピレンオキシドが挙げられる。 In the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil, the number of moles added per propylene oxide unit is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to the paper, each is preferably 1. -20, more preferably 2 to 15, and even more preferably 3 to 12. Examples of propylene oxide include 1,2-propylene oxide and 1,3-propylene oxide.
ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油において、プロピレンオキシド単位に加えて、他のアルキレンオキシド単位が付加されていてもよい。他のアルキレンオキシド単位としては、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、エチレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位が挙げられる。ブチレンオキシドとしては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、及びイソブチレンオキシドが挙げられる。他のアルキレンオキシド単位は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上が含まれていてもよい。また、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油において、プロピレンオキシド単位に加えて、他のアルキレンオキシド単位が付加されている場合、ポリアルキレンオキシドは、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。 In the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil, other alkylene oxide units may be added in addition to the propylene oxide unit. Examples of other alkylene oxide units include ethylene oxide units and butylene oxide units from the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to paper. Butylene oxides include 1,2-butylene oxides, 2,3-butylene oxides, and isobutylene oxides. The other alkylene oxide units may be contained alone or in combination of two or more. Further, in the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil, when another alkylene oxide unit is added in addition to the propylene oxide unit, the polyalkylene oxide may be a block copolymer. , It may be a random copolymer.
紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、プロピレンオキシド単位の付加モル数が１〜２０であり、他のアルキレンオキシド単位の付加モル数が０〜５０であり、プロピレンオキシド単位と他のアルキレンオキシド単位の付加モル数の合計が３〜５０であることが好ましい。特に、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、プロピレンオキシド単位の付加モル数が１〜２０であり、エチレンオキシド単位の付加モル数が０〜５０であり、プロピレンオキシド単位とエチレンオキシド単位の付加モル数の合計が３〜５０であることが好ましく、プロピレンオキシド単位の付加モル数が２〜１５であり、エチレンオキシド単位の付加モル数が２〜２５であり、プロピレンオキシド単位とエチレンオキシド単位の付加モル数の合計が４〜４０であることがより好ましく、プロピレンオキシド単位の付加モル数が３〜１２であり、エチレンオキシド単位の付加モル数が３〜１５であり、プロピレンオキシド単位とエチレンオキシド単位の付加モル数の合計が６〜２７であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to paper, the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil each have 1 to 20 additional moles of propylene oxide unit, and other alkylene oxides. It is preferable that the number of added moles of the unit is 0 to 50, and the total number of added moles of the propylene oxide unit and other alkylene oxide units is 3 to 50. In particular, the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil each have 1 to 20 moles of propylene oxide and 0 to 50 moles of ethylene oxide, respectively, and propylene oxide and ethylene oxide. The total number of added moles of the unit is preferably 3 to 50, the number of added moles of the propylene oxide unit is 2 to 15, the number of added moles of the ethylene oxide unit is 2 to 25, and the propylene oxide unit and the ethylene oxide unit. The total number of moles added is more preferably 4 to 40, the number of moles added in propylene oxide units is 3 to 12, the number of moles added in ethylene oxide units is 3 to 15, and propylene oxide units and ethylene oxide units. It is more preferable that the total number of added moles of the above is 6 to 27.
Ｂ成分は、４級カチオン界面活性剤である。４級カチオン界面活性剤としては、製紙用柔軟剤に使用されるものであれば特に制限されず、４級カチオンを有する公知の界面活性剤を使用することができる。 The B component is a quaternary cationic surfactant. The quaternary cationic surfactant is not particularly limited as long as it is used as a softener for papermaking, and a known surfactant having a quaternary cation can be used.
Ａ成分と併用されることによって、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、好ましい４級カチオン界面活性剤としては、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩が挙げられる。 From the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to paper when used in combination with component A, preferred quaternary cationic surfactants include dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and imidazoline ring. Examples thereof include quaternary ammonium salts having.
ジメチルジアルキルアンモニウムクロライドにおいて、２つアルキル基（ジアルキル）は、特に制限されないが、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、それぞれ、好ましくは炭素数が６〜２４のアルキル基、より好ましくは炭素数が６〜１８のアルキル基が挙げられる。当該アルキル基の具体例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル（ラウリル）基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル（セチル、パルミチル）基、ヘプタデシル基、オクタデシル（ステアリル）基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル（ベヘニル）基、トリコシル基、テトラコシル基などが挙げられる。２つアルキル基は、同一であってもよいし、異なってもよい。また、これらのアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。ジメチルジアルキルアンモニウムクロライドの具体例としては、ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド、ジメチルジラウリルアンモニウムクロライド、ジメチルジセチルアンモニウムクロライド、ジメチルジパルミチルアンモニウムクロライド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロライド、ジメチルジベヘニルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。 In dimethyldialkylammonium chloride, the two alkyl groups (dialkyl) are not particularly limited, but from the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to paper, each is preferably an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, respectively. More preferably, an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms can be mentioned. Specific examples of the alkyl group include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecylic group, a dodecyl (lauryl) group, a tridecylic group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl (cetyl, palmityl) group, and the like. Examples thereof include a heptadecyl group, an octadecyl (stearyl) group, a nonadecil group, an eikosyl group, a heneikosyl group, a docosyl (behenyl) group, a tridecylic group and a tetracosyl group. The two alkyl groups may be the same or different. Further, these alkyl groups may be linear or branched chain. Specific examples of dimethyldialkylammonium chloride include dimethyldistearylammonium chloride, dimethyldilaurylammonium chloride, dimethyldisethylammonium chloride, dimethyldipalmitylammonium chloride, dimethyldistearylammonium chloride, dimethyldioreylammonium chloride, and dimethyldibehenyl. Ammonium chloride and the like can be mentioned.
トリメチルアルキルアンモニウムクロライドにおいて、アルキル基は、特に制限されないが、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、それぞれ、好ましくは炭素数が６〜２４のアルキル基、より好ましくは炭素数が６〜１８のアルキル基が挙げられる。当該アルキル基の具体例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル（ラウリル）基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル（セチル、パルミチル）基、ヘプタデシル基、オクタデシル（ステアリル）基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル（ベヘニル）基、トリコシル基、テトラコシル基などが挙げられる。また、アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。トリメチルアルキルアンモニウムクロライドの具体例としては、トリメチルステアリルアンモニウムクロライド、トリメチルモノラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルモノセチルアンモニウムクロライド、トリメチルモノパルミチルアンモニウムクロライド、トリメチルモノステアリルアンモニウムクロライド、トリメチルモノオレイルアンモニウムクロライド、トリメチルモノベヘニルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。 In the trimethylalkylammonium chloride, the alkyl group is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to the paper, each alkyl group preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably carbon number. Alkyl groups of 6 to 18 are mentioned. Specific examples of the alkyl group include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecylic group, a dodecyl (lauryl) group, a tridecylic group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl (cetyl, palmityl) group, and the like. Examples thereof include a heptadecyl group, an octadecyl (stearyl) group, a nonadecil group, an eikosyl group, a heneikosyl group, a docosyl (behenyl) group, a tridecylic group and a tetracosyl group. Further, the alkyl group may be linear or branched. Specific examples of trimethylalkylammonium chloride include trimethylstearylammonium chloride, trimethylmonolaurylammonium chloride, trimethylmonocetylammonium chloride, trimethylmonopalmitylammonium chloride, trimethylmonostearylammonium chloride, trimethylmonooleylammonium chloride, and trimethylmonobehenylammonium. Chloride and the like can be mentioned.
イミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩としては、下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩が挙げられる。 Examples of the quaternary ammonium salt having an imidazoline ring include a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (1).
一般式（１）において、Ｒ1は、炭素数が６〜２４のアルキル基または炭素数が６〜２４のアルケニル基であり、Ｒ2は、炭素数が１〜２４のアルキル基または炭素数が１〜２４のアルケニル基であり、Ｘ-は、硫酸イオン、塩化物イオンなどの陰イオンである。In the general formula (1), R 1 is an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. It is an alkenyl group of 1 to 24, and X - is an anion such as a sulfate ion and a chloride ion.
イミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩としては、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、好ましくはＮ−ステアロイルアミノエチル−Ｎ−メチル−２−オクタデセニルイミダゾリウムメチルサルフェート、１−ヒドロキシエチル−１−エチル−２−オレイルイミダゾリンエチルサルフェート、１−ヒドロキシエチル−１−メチル−２−オレイルイミダゾリンクロライド、１−ヒドロキシエチル−１−エチル−２−ラウリルイミダゾリンエチルサルフェートが挙げられる。 The quaternary ammonium salt having an imidazoline ring is preferably N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenyl imidazolium methyl sulfate, from the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to paper. Examples thereof include 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-oleyl imidazoline ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-methyl-2-oleyl imidazolin chloride, and 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-lauryl imidazoline ethyl sulfate.
さらに、４級カチオン界面活性剤としては、モノメチルエステル４級塩、ジメチルジエステル４級塩、トリメチルジエステル４級塩なども挙げられる。モノメチルエステル４級塩としては、トリエタノールアミンを炭素数７〜２５、好ましくは１１〜２３の脂肪酸、例えばステアリン酸でジエステル化し、ジメチル硫酸塩で４級化したものが挙げられ、ジメチルジエステル４級塩としては、Ｎ−メチルジエタノールアミンを炭素数７〜２５、好ましくは１１〜２３の脂肪酸、例えばオレイン酸でジエステル化し、メチルクロライドで４級化したものが挙げられ、トリメチルジエステル４級塩としては、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールを炭素数７〜２５、好ましくは１１〜２３の脂肪酸、例えばオレイン酸でジエステル化し、メチルクロライドで４級化したものが挙げられる。 Further, examples of the quaternary cationic surfactant include a monomethyl ester quaternary salt, a dimethyl diester quaternary salt, and a trimethyl diester quaternary salt. Examples of the monomethyl ester quaternary salt include those obtained by diesterizing triethanolamine with a fatty acid having 7 to 25 carbon atoms, preferably 11 to 23, for example, stearic acid, and quaternizing with dimethyl sulfate. Examples of the salt include those obtained by diesterizing N-methyldiethanolamine with a fatty acid having 7 to 25 carbon atoms, preferably 11 to 23, for example, oleic acid and quaternizing with methyl chloride. Examples of the trimethyldiester quaternary salt include trimethyldiester quaternary salts. Examples thereof include those obtained by diesterifying 3-dimethylamino-1,2-propanediol with a fatty acid having 7 to 25 carbon atoms, preferably 11 to 23, for example, oleic acid, and quaternizing with methyl chloride.
第１の実施形態の製紙用柔軟剤において、Ａ成分とＢ成分の配合割合（Ａ成分：Ｂ成分、質量比）としては、紙に対して高い柔軟性と高い強度を付与する観点から、好ましくは１００：０．５〜１００：４０、より好ましくは１００：１〜１００：３５、さらに好ましくは１００：２〜１００：２５が挙げられる。 In the papermaking softener of the first embodiment, the blending ratio of the A component and the B component (A component: B component, mass ratio) is preferable from the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to the paper. Is 100: 0.5 to 100:40, more preferably 100: 1 to 100:35, and even more preferably 100: 2 to 100:25.
＜第２の実施形態＞
本発明の第２の実施形態の製紙用柔軟剤についても、第１の実施態様を同じく、Ａ成分として、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤とを含んでいる。<Second embodiment>
Regarding the softener for papermaking according to the second embodiment of the present invention, the same applies to the first embodiment, as the component A, at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene cured castor oil, and as the component B, 4 Contains a tertiary cationic surfactant.
ただし、第２の実施形態の製紙用柔軟剤においては、Ｂ成分の４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種を用いていることから、Ａ成分のポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、プロピレンオキシド単位を含んでいなくてもよいし、含んでいてもよい。すなわち、第２の実施形態の製紙用柔軟剤において、Ａ成分のポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の「ポリオキシアルキレン」には、プロピレンオキシド単位が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。例えば、第２の実施形態の製紙用柔軟剤において、当該「ポリオキシアルキレン」は、ポリオキシエチレンのみで構成されていてもよい。 However, in the softener for papermaking of the second embodiment, the quaternary cationic surfactant of component B is composed of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring. Since at least one selected is used, the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A may or may not contain the propylene oxide unit, respectively. .. That is, in the softener for papermaking of the second embodiment, the "polyoxyalkylene" of the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A may contain a propylene oxide unit. It does not have to be included. For example, in the papermaking softener of the second embodiment, the "polyoxyalkylene" may be composed only of polyoxyethylene.
第２の実施形態の製紙用柔軟剤において、Ａ成分のポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油が、それぞれ、プロピレンオキシド単位を含んでいる場合、Ａ成分としては、第１の実施形態と同じものが好ましく例示される。 In the papermaking softener of the second embodiment, when the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each contain a propylene oxide unit, the component A is the first embodiment. The same as is preferably exemplified.
第２の実施形態の製紙用柔軟剤において、Ａ成分のポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油が、それぞれ、プロピレンオキシド単位を含んでいない場合、後述のＢ成分と組み合わせて、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与する観点から、ポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であることが好ましい。 In the paper-making softener of the second embodiment, when the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene-cured castor oil of the component A do not contain propylene oxide units, they are combined with the component B described later to form paper. On the other hand, from the viewpoint of imparting flexibility and high water absorption, the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil are preferably polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene cured castor oil, respectively.
ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油において、エチレンオキシド単位の付加モル数としては、特に制限されないが、後述のＢ成分と組み合わせて、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与する観点から、それぞれ、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは３〜１２が挙げられる。 In polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene cured castor oil, the number of moles added per ethylene oxide unit is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting flexibility and high water absorption to paper in combination with the B component described later. Therefore, 1 to 20, more preferably 2 to 15, and even more preferably 3 to 12, respectively, are mentioned.
第２の実施形態においても、Ｂ成分は、４級カチオン界面活性剤であるが、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与する観点から、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である。第２の実施形態の製紙用柔軟剤においては、前述のＡ成分とこれらのＢ成分とを組み合わせることによって、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与することができる。 Also in the second embodiment, the component B is a quaternary cationic surfactant, but from the viewpoint of imparting flexibility and high water absorption to the paper, dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and It is at least one selected from the group consisting of quaternary ammonium salts having an imidazoline ring. In the papermaking softener of the second embodiment, by combining the above-mentioned A component and these B components, it is possible to impart flexibility and high water absorption to the paper.
第２の実施形態の製紙用柔軟剤において、Ａ成分とＢ成分の配合割合（Ａ成分：Ｂ成分、質量比）としては、紙に対して柔軟性と高い吸水性を付与する観点から、好ましくは１００：０．５〜１００：４０、より好ましくは１００：１〜１００：３５、さらに好ましくは１００：２〜１００：２５が挙げられる。 In the papermaking softener of the second embodiment, the blending ratio of the A component and the B component (A component: B component, mass ratio) is preferable from the viewpoint of imparting flexibility and high water absorption to the paper. Is 100: 0.5 to 100:40, more preferably 100: 1 to 100:35, and even more preferably 100: 2 to 100:25.
第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤は、それぞれ、Ａ成分及びＢ成分に加えて、他の添加剤が含まれていてもよい。他の添加剤としては、製紙用柔軟剤に配合される公知の添加剤が使用でき、例えば乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、凝結剤、粘剤などが挙げられる。他の添加剤が含まれる場合、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤における添加剤の割合としては、それぞれ、Ａ成分とＢ成分の合計１００質量部に対して、例えば凝結剤は１〜２００ｐｐｍ、粘剤は０．０５〜０．１５質量部とする。ここで、凝結剤としてはポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ｐＤＡＤＭＡＣ）又はその誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドと他のモノマーの共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアミン、ポリエチレンイミン、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド重合物，変性ポリエチレンイミン等が挙げられる。粘剤としては、ポリエチレンオキシド系粘剤（明成化学社製「アルコックス」シリーズ）等が挙げられる。 The paper softeners of the first and second embodiments may contain other additives in addition to the A component and the B component, respectively. As the other additive, a known additive to be blended in a softener for papermaking can be used, and examples thereof include a dry paper strength improver, a wet paper strength improver, a coagulant, and a viscous agent. When other additives are included, the ratio of the additives in the papermaking softeners of the first and second embodiments is 100 parts by mass in total of the A component and the B component, respectively, for example, the coagulant. 1 to 200 ppm, and 0.05 to 0.15 parts by mass of the adhesive. Here, as the coagulant, polydiallyldimethylammonium chloride (pDADMAC) or a derivative thereof, a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and another monomer, polyacrylamide, polyamine, polyethyleneimine, 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride Examples include polymers and modified polyethyleneimine. Examples of the adhesive include polyethylene oxide-based adhesives (“Alcox” series manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) and the like.
第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤には、それぞれ、Ａ成分及びＢ成分に加えて、溶媒を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。溶媒としては、特に制限されないが、好ましくは水、イソプロピルアルコールなどのアルコールが挙げられる。溶媒は１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。Ａ成分とＢ成分は、溶媒中に分散させることが好ましい。例えば、溶媒として水を用いることにより、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤は、それぞれ、Ａ成分とＢ成分が水を含む溶媒中に分散した、水系エマルジョンの形態とすることができる。 The paper softeners of the first and second embodiments may or may not contain a solvent in addition to the components A and B, respectively. The solvent is not particularly limited, but preferably water, alcohols such as isopropyl alcohol, and the like. Only one type of solvent may be used, or two or more types may be mixed and used. The A component and the B component are preferably dispersed in a solvent. For example, by using water as a solvent, the softeners for papermaking of the first and second embodiments can be in the form of an aqueous emulsion in which the A component and the B component are dispersed in a solvent containing water, respectively. it can.
第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤において、それぞれ、Ａ成分とＢ成分を水に分散させる方法としては、特に制限されず、転相乳化法、界面活性剤又は無機塩類を添加した後の転相乳化法、また機械的な方法により分散する機械的分散法等が挙げられる。機械的分散法としては、ホモミキサー、高圧吐出型ホモジナイザー、高剪断型回転式乳化分散機、超音波乳化機等の各種公知の乳化機により均一に分散させる方法が挙げられる。分散方法は、１種類の方法のみであってもよいし、２種類以上を併用してもよい。 In the softeners for papermaking of the first and second embodiments, the method of dispersing the A component and the B component in water is not particularly limited, and a phase inversion emulsification method, a surfactant or an inorganic salt is added. Examples thereof include a later phase inversion emulsification method and a mechanical dispersion method in which dispersion is performed by a mechanical method. Examples of the mechanical dispersion method include a method of uniformly dispersing by various known emulsifiers such as a homomixer, a high-pressure discharge homogenizer, a high-shear rotary emulsification disperser, and an ultrasonic emulsifier. As the dispersion method, only one type of method may be used, or two or more types may be used in combination.
第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤が、それぞれ、水系エマルジョンの形態である場合、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤中のＡ成分とＢ成分の合計含有量としては、それぞれ、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３０質量％が挙げられる。 When the paper softeners of the first and second embodiments are in the form of an aqueous emulsion, respectively, as the total content of the A component and the B component in the paper softeners of the first and second embodiments. Is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 30% by mass, respectively.
紙に対して、高い柔軟性、高い強度、さらには高い吸水性を付与する観点から、本発明の製紙用柔軟剤は、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤の両方の構成を充足するものであることが特に好ましい。 From the viewpoint of imparting high flexibility, high strength, and high water absorption to paper, the paper softener of the present invention comprises both the configurations of the paper softeners of the first and second embodiments. It is particularly preferable that it is satisfied.
２．紙及びその製造方法
本発明の紙は、例えば、それぞれ、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤の存在下に、パルプスラリーを抄紙する抄紙工程を備える方法により、好適に製造することができる。また、本発明の紙は、例えば、それぞれ、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤を原紙に付着させることによっても、好適に製造することができる。さらに、これらの製造方法を併用し、まず、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤の存在下に、パルプスラリーを抄紙する抄紙工程によって原紙を調製し、次に、得られた原紙に第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤を原紙に付着させることによっても製造することができる。第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤の詳細については、それぞれ、前述の通りである。 2. Paper and Method for Producing The Paper The paper of the present invention is suitably produced, for example, by a method comprising a papermaking step of making a pulp slurry in the presence of the papermaking softeners of the first and second embodiments, respectively. Can be done. Further, the paper of the present invention can also be suitably produced, for example, by adhering the paper-making softeners of the first and second embodiments to the base paper, respectively. Further, by using these production methods in combination, first, a base paper is prepared by a papermaking step of making a pulp slurry in the presence of the softener for papermaking of the first and second embodiments, and then the obtained base paper is obtained. It can also be produced by adhering the softener for papermaking of the first and second embodiments to the base paper. The details of the papermaking softeners of the first and second embodiments are as described above.
抄紙工程において、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤のＡ成分とＢ成分の合計添加量は、それぞれ、絶乾パルプ１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５．０質量部、より好ましくは０．０１〜２．０質量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量部が挙げられる。また、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤をそれぞれ原紙に付着させる場合にも、原紙に付着させるＡ成分とＢ成分の合計添加量は、これら範囲が好ましい。すなわち、本発明の紙は、絶乾パルプ１００質量部に対して、Ａ成分とＢ成分の合計含有量が、好ましくは０．０１〜５．０質量部、より好ましくは０．０１〜２．０質量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量部である。 In the papermaking process, the total addition amount of the A component and the B component of the papermaking softeners of the first and second embodiments is preferably 0.01 to 5.0 with respect to 100 parts by mass of the absolute dry pulp, respectively. Examples thereof include parts by mass, more preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, and even more preferably 0.05 to 0.5 parts by mass. Further, even when the softeners for papermaking of the first and second embodiments are attached to the base paper, the total addition amount of the A component and the B component to be attached to the base paper is preferably in these ranges. That is, the paper of the present invention has a total content of the A component and the B component preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.01 to 2. It is 0 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.5 parts by mass.
パルプスラリーの抄紙は、公知の抄紙機を用いた方法により実施することができる。抄紙機は、パルプスラリーをワイヤ上で脱水可能な装置であればよい。抄紙機としては、サクションブレストフォーマー（円網タイプ、長網タイプ）、ツインワイヤーフォーマー、円網フォーマー（Ｃラップ、Ｓラップ）、クレセントフォーマー等を挙げることができる。また、長網抄紙機のような連続式の抄紙機のほかに、パルプスラリーをワイヤで形成された成型枠上に添加した後に、ワイヤ下部から脱水し、成型体を製造するバッチ式のパルプモールド成型機等もその範疇に含める。 Paper making of pulp slurry can be carried out by a method using a known paper machine. The paper machine may be any device capable of dehydrating the pulp slurry on a wire. Examples of the paper machine include suction breast formers (circular mesh type, long mesh type), twin wire formers, circular mesh formers (C wrap, S wrap), crescent formers and the like. In addition to a continuous paper machine such as a long net paper machine, a batch type pulp mold that produces a molded product by adding pulp slurry to a molding frame formed of wire and then dehydrating it from the lower part of the wire. Molding machines, etc. are also included in the category.
また、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤を原紙の表面に付着させる方法としては、それぞれ、Ａ成分とＢ成分が原紙の表面に付着すれば特に制限されず、例えば、スプレー法による塗工、フレキソ法又はグラビア法による印刷機による塗工、サイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレードコーター、カレンダーによる塗工などが挙げられる。 Further, the method of adhering the softener for papermaking of the first and second embodiments to the surface of the base paper is not particularly limited as long as the component A and the component B adhere to the surface of the base paper, respectively. For example, a spray method. Examples include coating by the flexographic method, coating by the printing machine by the flexographic method or the gravure method, size press, gate roll coater, bill blade coater, and coating by the calendar.
本発明の紙の用途としては、ティシュペーパー、トイレットペーパー、タオルペーパー、キッチンペーパーなどの家庭用紙や、印刷用紙や包装紙などの一般紙が挙げられる。第１の実施形態の製紙用柔軟剤で処理された紙は、高い柔軟性と高い強度を兼ね備えており、また、第２の実施形態の製紙用柔軟剤で処理された紙は、柔軟性と高い吸水性を兼ね備えていることから、それぞれ、家庭用紙の中でも、特に、ティシュペーパー、トイレットペーパーとしての用途に適している。 Examples of the paper of the present invention include household paper such as tissue paper, toilet paper, towel paper, and kitchen paper, and general paper such as printing paper and wrapping paper. The paper treated with the paper-making softener of the first embodiment has both high flexibility and high strength, and the paper treated with the paper-making softener of the second embodiment has flexibility. Since it has high water absorption, it is suitable for use as tissue paper and toilet paper, respectively, among household papers.
本発明の紙または原紙を構成しているパルプ原料としては、針葉樹の晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹の晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、脱墨パルプ（ＤＩＰ）等が挙げられる。また、パルプ原料としては、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、脱墨古紙などの古紙パルプを用いることもできる。また、本発明の紙には、上記パルプ原料と岩綿、石綿、あるいはポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン、及びポリビニルアルコール等の合成繊維との混合物を含有してもよい。 The pulp raw materials constituting the paper or base paper of the present invention include coniferous bleached kraft pulp (NBKP), broadleaf bleached kraft pulp (LBKP), crushed wood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), and chemithermomechanical. Examples thereof include pulp (CTMP) and deinked pulp (DIP). Further, as the pulp raw material, used paper pulp such as used newspaper, used magazine, used corrugated cardboard, and deinked used paper can also be used. Further, the paper of the present invention may contain the above pulp raw material and a mixture of rock wool, asbestos, or synthetic fibers such as polyamide, polyimide, polyester, polyolefin, and polyvinyl alcohol.
本発明の紙を製造するにあたって、填料、硫酸バンド、サイズ剤、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、保湿剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤などの各種添加物を、各々の紙種に要求される物性を発現するために、必要に応じて使用してもよい。これらは単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、これらの添加物を第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤と予め混合してパルプスラリーに添加して、本発明の紙を製造することもできるし、原紙に付着させることもできる。 In producing the paper of the present invention, various additives such as fillers, sulfuric acid bands, sizing agents, dry paper strength improvers, wet paper strength improvers, moisturizers, yield improvers, and drainage improvers are added to each paper. It may be used as needed to express the physical characteristics required for the species. These may be used alone or in combination of two or more. Further, these additives can be mixed in advance with the papermaking softeners of the first and second embodiments and added to the pulp slurry to produce the paper of the present invention, or they can be attached to the base paper. it can.
填料としては、カオリン、焼成カオリン、デラミネーティッドカオリン、イライト、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の無機填料等が挙げられる。填料は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Fillers include kaolin, calcined kaolin, delaminated kaolin, illite, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, light calcium carbonate-silica complex, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous. Examples thereof include inorganic fillers such as quality silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and magnesium hydroxide. Only one type of filler may be used, or two or more types may be mixed and used.
サイズ剤としては、ステアリン酸ナトリウムなどの脂肪酸石鹸のサイズ剤、ロジン、強化ロジン、ロジンエステルの水性エマルジョン、アルケニル無水コハク酸の水性エマルジョン、２−オキセタノンの水性エマルジョン、パラフィンワックスの水性エマルジョン、カルボン酸と多価アミンとの反応により得られるカチオン性サイズ剤、脂肪族オキシ酸と脂肪族アミン又は脂肪族アルコールとの反応物の水性エマルジョン、アニオン性及びカチオン性スチレン系サイズ剤等が挙げられる。サイズ剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Sizing agents include sizing agents for fatty acid soaps such as sodium stearate, rosin, fortified rosin, aqueous emulsions of rosin esters, aqueous emulsions of alkenyl anhydride succinic acid, aqueous emulsions of 2-oxetanone, aqueous emulsions of paraffin wax, and carboxylic acids. Examples thereof include a cationic sizing agent obtained by reacting with a polyvalent amine, an aqueous emulsion of a reaction product of an aliphatic oxyic acid and an aliphatic amine or an aliphatic alcohol, an anionic and cationic styrene-based sizing agents, and the like. Only one type of sizing agent may be used, or two or more types may be mixed and used.
乾燥紙力向上剤としては、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉、両性澱粉等が挙げられる。乾燥紙力向上剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the dry paper strength improving agent include anionic polyacrylamide, cationic polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, cationized starch, and amphoteric starch. As the dry paper strength improving agent, only one kind may be used, or two or more kinds may be mixed and used.
湿潤紙力向上剤としては、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、及び尿素・ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。また、アニオン性ポリアクリルアミドを併用してもよい。湿潤紙力向上剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the wet paper strength improving agent include polyamide / epichlorohydrin resin, melamine / formaldehyde resin, urea / formaldehyde resin, and the like. In addition, anionic polyacrylamide may be used in combination. Only one type of wet paper strength improving agent may be used, or two or more types may be mixed and used.
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類が挙げられる。保湿剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the moisturizer include polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, and polyethylene glycol. Only one type of moisturizer may be used, or two or more types may be mixed and used.
歩留り向上剤としては、アニオン性、カチオン性、又は両性の高分子量ポリアクリルアミドを使用したり、シリカゾルとカチオン化澱粉を併用したり、或いはベントナイトとカチオン性高分子量ポリアクリルアミドを併用することができる。歩留り向上剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 As the yield improver, anionic, cationic or amphoteric high molecular weight polyacrylamide can be used, silica sol and cationized starch can be used in combination, or bentonite and cationic high molecular weight polyacrylamide can be used in combination. Only one type of yield improver may be used, or two or more types may be mixed and used.
濾水性向上剤としては、ポリエチレンイミン、カチオン性又は両性又はアニオン性ポリアクリルアミド等が挙げられる。濾水性向上剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the drainage improver include polyethyleneimine, cationic or amphoteric or anionic polyacrylamide. Only one type of drainage improver may be used, or two or more types may be mixed and used.
また、第１、第２の実施形態の製紙用柔軟剤を原紙に塗布する際には、それぞれ、原紙の表面塗工に用いられる公知の添加物と併用することができる。このような添加物としては、具体的には、澱粉、ポリビニルアルコール及びアクリルアミド系ポリマー等の表面紙力向上剤、染料、コーティングカラー、保湿剤、表面サイズ剤、並びに防滑剤などが挙げられる。 Further, when the softeners for papermaking of the first and second embodiments are applied to the base paper, they can be used in combination with known additives used for surface coating of the base paper, respectively. Specific examples of such additives include surface paper strength improvers such as starch, polyvinyl alcohol and acrylamide-based polymers, dyes, coating colors, moisturizers, surface sizing agents, and antislip agents.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
〔実施例１〕
オートクレーブ（耐圧硝子工業製 ステンレス製）にヒマシ油５２４ｇ、特級水酸化カリウム１．０ｇを仕込み、１５０℃でエチレンオキシド１４９ｇとプロピレンオキシド３２７ｇをあらかじめ混合したものを３時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後８５℃まで冷却、９０％酢酸１．１ｇを加え、３０分撹拌後、Ａ成分としての化合物Ａ−１を得た。続いて５００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８７．３ｇ、Ｂ成分としてのコータミンＤ８６Ｐ（花王品 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド７５％品）２．７ｇ、化合物Ａ−１（Ａ成分）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表１に示す。[Example 1]
524 g of castor oil and 1.0 g of special grade potassium hydroxide were charged in an autoclave (made of stainless steel manufactured by pressure-resistant glass industry), and a mixture of 149 g of ethylene oxide and 327 g of propylene oxide in advance at 150 ° C. was gradually added dropwise over 3 hours, and the addition was completed. After that, the mixture was cooled to 85 ° C., 1.1 g of 90% acetic acid was added, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain compound A-1 as component A. Subsequently, 87.3 g of ion-exchanged water, 2.7 g of Kotamine D86P (Kao product distearyldimethylammonium chloride 75% product) as a B component, and 10 g of compound A-1 (A component) were sequentially added to a 500 ml glass beaker at 60 ° C. After stirring for 30 minutes, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass). Table 1 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔実施例２〕
オートクレーブに硬化ヒマシ油５５２ｇを仕込み、９０℃まで昇温溶解後、特級水酸化カリウム１．０ｇを仕込み、１５０℃でエチレンオキシド３１１ｇとプロピレンオキシド１３７ｇをあらかじめ混合したものを３時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後８５℃まで冷却、９０％酢酸１．１ｇを加え、３０分撹拌後、Ａ成分としての化合物Ａ−２を得た。続いて２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８２．９ｇ、Ｂ成分としてのコータミン８６Ｗ（花王品 ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２８％品）７．１ｇ、化合物Ａ−２（Ａ成分）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表１に示す。[Example 2]
552 g of hardened castor oil was charged into an autoclave, and after heating and dissolving at 90 ° C., 1.0 g of special grade potassium hydroxide was charged, and a mixture of 311 g of ethylene oxide and 137 g of propylene oxide in advance at 150 ° C. was gradually added dropwise over 3 hours. After completion of the dropping, the mixture was cooled to 85 ° C., 1.1 g of 90% acetic acid was added, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain compound A-2 as component A. Subsequently, 82.9 g of ion-exchanged water, 7.1 g of coatamine 86 W (Kao product stearyltrimethylammonium chloride 28% product) as a B component, and 10 g of compound A-2 (A component) were sequentially added to a 200 ml glass beaker at 60 ° C. for 30. After stirring for minutes, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass). Table 1 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔実施例３〕
オートクレーブに硬化ヒマシ油５４２ｇ、９０℃まで昇温溶解後、特級水酸化カリウム１．０ｇを仕込み、１７０℃でプロピレンオキシド２０２ｇを３時間かけて添加し、１３０℃まで冷却後、エチレンオキシド２５５ｇを４時間かけて添加し、反応終了後８５℃まで冷却後、９０％酢酸１．１ｇを加え、Ａ成分としての化合物Ａ−３を得た。続いて２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８５．６ｇ、カチオンＳＦ−７５ＰＡ（三洋化成工業品 Ｎ−ステアロイルアミノエチル−Ｎ−メチル−２−オクタデセニルイミダゾリニウムメチルサルフェート７５％品）４．４ｇ、化合物Ａ−３（Ａ成分）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表１に示す。[Example 3]
542 g of hardened castor oil was dissolved in an autoclave by heating to 90 ° C., 1.0 g of special grade potassium hydroxide was added, 202 g of propylene oxide was added at 170 ° C. over 3 hours, cooled to 130 ° C., and 255 g of ethylene oxide was added for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to 85 ° C., and then 1.1 g of 90% acetic acid was added to obtain compound A-3 as a component A. Subsequently, in a 200 ml glass beaker, 85.6 g of ion-exchanged water and 4.4 g of cation SF-75PA (Sanyo Kasei Kogyo N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenyl imidazolinium methyl sulfate 75%) , 10 g of compound A-3 (component A) is sequentially added, stirred at 60 ° C. for 30 minutes, cooled to 40 ° C. or lower, and used for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). 100 g of softener was obtained. Table 1 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔実施例４〕
オートクレーブに硬化ヒマシ油５１８ｇ、特級水酸化カリウム１．０ｇを仕込み、１７０℃でプロピレンオキシド３８５ｇを５時間かけて添加し、１３０℃まで冷却後、エチレンオキシド９７ｇを２時間かけて添加し、反応終了後８５℃まで冷却後、９０％酢酸１．１ｇを加え、化合物Ａ−４（Ａ成分）が得られた。以下、Ａ成分として化合物Ａ−３の代わりに化合物Ａ−４を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表１に示す。[Example 4]
518 g of hardened castor oil and 1.0 g of special grade potassium hydroxide were charged into an autoclave, 385 g of propylene oxide was added at 170 ° C. over 5 hours, cooled to 130 ° C., 97 g of ethylene oxide was added over 2 hours, and after the reaction was completed. After cooling to 85 ° C., 1.1 g of 90% acetic acid was added to obtain compound A-4 (component A). Hereinafter, in the same manner as in Example 3 except that compound A-4 was used instead of compound A-3 as component A, the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass). 100 g of a softener for papermaking was obtained. Table 1 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔比較例１〜４〕
表２に示されるＡ成分とＢ成分の割合（質量比）となるようにして、Ａ成分及び／又はＢ成分１０ｇと、イオン交換水９０ｇを常温で３０分間攪拌して、それぞれ、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。[Comparative Examples 1 to 4]
10 g of the A component and / or the B component and 90 g of the ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes so as to have the ratio (mass ratio) of the A component and the B component shown in Table 2, respectively, of the aqueous emulsion. 100 g of a softener for papermaking in the form (total content of component A and component B is 10% by mass) was obtained.
表１、２において、「ＥＯ」はエチレンオキシド単位を意味し、「ＰＯ」はプロピレンオキシド単位を意味する。また、「ＥＯ」及び「ＰＯ」の後ろのモル数は、それぞれ、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の付加モル数を意味しており、例えば「ＥＯ６モル」との表記は、エチレンオキシド単位の付加モル数が６であることを意味している。 In Tables 1 and 2, "EO" means an ethylene oxide unit and "PO" means a propylene oxide unit. The number of moles after "EO" and "PO" means the number of moles added in ethylene oxide units and propylene oxide units, respectively. For example, the notation "EO 6 moles" means the number of moles added in ethylene oxide units. Means that is 6.
〔実施例５〕
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８２．９ｇ、Ｂ成分としてコータミン８６Ｗ（花王品 ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２８％品）７．１ｇ、化合物Ａ−３（Ａ成分）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表３に示す。[Example 5]
82.9 g of ion-exchanged water, 7.1 g of coatamine 86 W (Kao product stearyltrimethylammonium chloride 28% product) and 10 g of compound A-3 (component A) are sequentially added to a 200 ml glass beaker, and the mixture is stirred at 60 ° C. for 30 minutes. , 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). Table 3 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔実施例６〕
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８７．３ｇ、Ｂ成分としてコータミンＤ８６Ｐ（花王品 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド７５％品）２．７ｇ、Ａ成分としてブラウノンＢＲ−４１０（化合物Ａ−５）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表３に示す。[Example 6]
To a 200 ml glass beaker, 87.3 g of ion-exchanged water, 2.7 g of coatamine D86P (75% Kao distearyldimethylammonium chloride) as component B, and 10 g of Blaunon BR-410 (compound A-5) as component A were added in sequence 60. After stirring at ° C. for 30 minutes, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass). Table 3 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔実施例７〕
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８２．９ｇ、Ｂ成分としてコータミン８６Ｗ（花王品 ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２８％品）７．１ｇ、Ａ成分としてブラウノンＣＷ−１０（化合物Ａ−６）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表３に示す。[Example 7]
To a 200 ml glass beaker, 82.9 g of ion-exchanged water, 7.1 g of coatamine 86 W (Kao product stearyltrimethylammonium chloride 28% product) as the B component, and 10 g of Braunon CW-10 (compound A-6) as the A component were sequentially added at 60 ° C. After stirring for 30 minutes, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass). Table 3 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔実施例８〕
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水７５．７ｇ、Ｂ成分としてコータミン８６Ｗ（花王品 ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２８％品）１４．３ｇ、Ａ成分としてブラウノンＣＷ−１０（化合物Ａ−６）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表３に示す。[Example 8]
To a 200 ml glass beaker, 75.7 g of ion-exchanged water, 14.3 g of coatamine 86 W (Kao product stearyltrimethylammonium chloride 28% product) as component B, and 10 g of Blaunon CW-10 (compound A-6) as component A were sequentially added at 60 ° C. After stirring for 30 minutes, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass). Table 3 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔実施例９〕
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８５．６ｇ、Ｂ成分としてカチオンＳＦ−７５ＰＡ（三洋化成工業品 Ｎ−ステアロイルアミノエチル−Ｎ−メチル−２−オクタデセニルイミダゾリニウムメチルサルフェート７５％品）４．４ｇ、Ａ成分としてブラウノンＣＷ−１０（化合物Ａ−６）１０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。Ａ成分とＢ成分の割合（質量比）を表３に示す。[Example 9]
4. 85.6 g of ion-exchanged water in a 200 ml glass beaker, and cation SF-75PA (Sanyo Kasei Kogyo N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenyl imidazolinium methyl sulfate 75% product) as component B. 4 g and 10 g of Blaunon CW-10 (Compound A-6) as component A are sequentially added, stirred at 60 ° C. for 30 minutes, cooled to 40 ° C. or lower, and in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10). 100 g of a softener for papermaking (% by mass) was obtained. Table 3 shows the ratio (mass ratio) of the A component and the B component.
〔比較例５〕
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８７．９ｇ、Ｂ成分としてリポソカードＣ／２５（ライオン品 ジポリオキシエチレンヤシアルキルメチルアンモニウムクロライド９５％品）２．１ｇ、化合物Ａ−５ １０．０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。[Comparative Example 5]
To a 200 ml glass beaker, 87.9 g of ion-exchanged water, 2.1 g of liposocard C / 25 (Lion product dipolyoxyethylene palm alkylmethylammonium chloride 95% product), and 10.0 g of compound A-5 were sequentially added as B component at 60 ° C. After stirring for 30 minutes, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass).
〔比較例６〕
２００ｍｌガラスビーカーにイオン交換水８５．８ｇ、Ｂ成分としてリポソカードＣ／２５（ライオン品 ジポリオキシエチレンヤシアルキルメチルアンモニウムクロライド９５％品）４．２ｇ、化合物Ａ−６ １０．０ｇを順次加え６０℃で３０分撹拌後、４０℃以下まで冷却し、水系エマルジョンの形態（Ａ成分とＢ成分の合計含有量が１０質量％）の製紙用柔軟剤１００ｇを得た。[Comparative Example 6]
To a 200 ml glass beaker, 85.8 g of ion-exchanged water, 4.2 g of liposocard C / 25 (Lion product dipolyoxyethylene palm alkylmethylammonium chloride 95% product), and 10.0 g of compound A-6 were sequentially added as B component at 60 ° C. After stirring for 30 minutes, the mixture was cooled to 40 ° C. or lower to obtain 100 g of a softener for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B was 10% by mass).
〔比較例７〕
製紙用柔軟剤を用いなかった場合を比較例７とした。[Comparative Example 7]
The case where the softener for papermaking was not used was designated as Comparative Example 7.
表３、４において、「ＥＯ」はエチレンオキシド単位を意味し、「ＰＯ」はプロピレンオキシド単位を意味する。また、「ＥＯ」及び「ＰＯ」の後ろのモル数は、それぞれ、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の付加モル数を意味しており、例えば「ＥＯ６モル」との表記は、エチレンオキシド単位の付加モル数が６であることを意味している。 In Tables 3 and 4, "EO" means an ethylene oxide unit and "PO" means a propylene oxide unit. The number of moles after "EO" and "PO" means the number of moles added in ethylene oxide units and propylene oxide units, respectively. For example, the notation "EO 6 moles" means the number of moles added in ethylene oxide units. Means that is 6.
〔抄紙方法〕
広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を、７：３の質量比となるように量り取り、離解機（熊谷理機製）を用いてカナディアンスタンダードフリーネスが４５０ｍｌになるように叩解して、濃度を１．０％に調製した。坪量２０ｇ／ｍ2になるように量りとってから、上記で得られた各柔軟剤を、パルプに対して純分０．１質量％（Ａ成分とＢ成分の合計添加量が０．１質量％）添加し１分間撹拌した。次に、角型シートマシンにてアルコックスＳＷ（登録商標、明成化学工業製）をパルプに対して純分０．１％添加し、１００メッシュを用いて抄紙し、０．３５ＭＰａで１分間プレスし、ドラムドライヤーにて１０５℃で６０秒乾燥し、パルプシート（紙）を得た。[Papermaking method]
Weigh hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP) to a mass ratio of 7: 3, and beat them using a dissociator (manufactured by Kumagai Riki) to a Canadian standard freeness of 450 ml. The concentration was adjusted to 1.0%. After weighing to a basis weight of 20 g / m 2 , each softener obtained above was added to the pulp in a pure content of 0.1% by mass (the total amount of the A component and the B component added was 0.1). Mass%) was added and stirred for 1 minute. Next, using a square sheet machine, Alcox SW (registered trademark, manufactured by Meisei Kagaku Kogyo) was added to the pulp in a pure content of 0.1%, papermaking was performed using 100 mesh, and the pulp was pressed at 0.35 MPa for 1 minute. Then, it was dried at 105 ° C. for 60 seconds with a drum dryer to obtain a pulp sheet (paper).
〔評価方法〕
得られたパルプシートを標準状態（温度２３℃、湿度５０％）で２４時間調湿した後、以下の項目について評価した。結果を表１〜４に示す。〔Evaluation methods〕
The obtained pulp sheet was humidity-controlled for 24 hours under standard conditions (temperature 23 ° C., humidity 50%), and then the following items were evaluated. The results are shown in Tables 1-4.
〔柔軟性〕
８人の熟練したモニターにより、以下の評価基準に基づいて、各パルプシートの柔軟性を判定し、平均値を四捨五入した。結果を表１〜４に示す。
５：特に優れている
４：優れている
３：普通
２：やや劣る
１：劣る[Flexibility]
The flexibility of each pulp sheet was determined by eight skilled monitors based on the following evaluation criteria, and the average value was rounded off. The results are shown in Tables 1-4.
5: Especially excellent 4: Excellent 3: Normal 2: Slightly inferior 1: Inferior
〔引張強度〕
各パルプシートの引張強度をＪＩＳ Ｐ８１１３の規定に準拠した方法により標準状態である気温２３℃、湿度５０％で測定した。島津製作所社製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧ−Ｘを用い、試験片の幅１５ｍｍ、試験長さ（つかみ線の平均間隔）１５０ｍｍ、試験片の伸張速度３０ｍｍ／分の条件で測定を行った。結果を表１〜４に示す。[Tensile strength]
The tensile strength of each pulp sheet was measured at a standard temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% by a method in accordance with JIS P8113. Using AUTOGRAPH AG-X manufactured by Shimadzu Corporation, measurement was performed under the conditions of a width of the test piece of 15 mm, a test length (average interval of grip lines) of 150 mm, and an extension speed of the test piece of 30 mm / min. The results are shown in Tables 1-4.
〔クラークこわさ〕
各パルプシートのクラークこわさをＪＩＳ ８１４３の規定に準拠した方法により標準状態である気温２３℃、湿度５０％で測定した。値が小さいほど柔軟性が高いことを示している。結果を表１〜４に示す。[Clark Fear]
Clark stiffness of each pulp sheet was measured at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% under standard conditions by a method in accordance with JIS 8143. The smaller the value, the higher the flexibility. The results are shown in Tables 1-4.
〔実用吸水度〕
各パルプシートを７ｃｍ×７ｃｍに裁断し、重量測定。ガラスシャーレ（直径１５０ｍｍ）に蒸留水（２５℃）１００ｍｌを入れ、裁断したパルプシートを３０秒間浸漬した後、ピンセットですばやく取り出し、ろ紙で余分な水を吸い取った後、１５秒後に重量測定した。値が大きいほど吸水性が高いことを示している。結果を表１〜４に示す。
実用吸水度（％）＝［（吸水後のシート重量−吸水前のシート重量）／（吸水前のシート重量）］×１００[Practical water absorption]
Cut each pulp sheet into 7 cm x 7 cm and weigh it. 100 ml of distilled water (25 ° C.) was placed in a glass petri dish (diameter 150 mm), the cut pulp sheet was immersed for 30 seconds, quickly taken out with tweezers, excess water was absorbed with filter paper, and the weight was measured 15 seconds later. The larger the value, the higher the water absorption. The results are shown in Tables 1-4.
Practical water absorption (%) = [(Sheet weight after water absorption-Sheet weight before water absorption) / (Sheet weight before water absorption)] x 100
Claims (14)
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる、製紙用柔軟剤。As component A, at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each contain at least propylene oxide units, and are softeners for papermaking.
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、製紙用柔軟剤。As component A, at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
The quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring. ..
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる、紙。As component A, at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
Paper, wherein the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each contain at least propylene oxide units.
Ｂ成分として、４級カチオン界面活性剤と、
を含み、
前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、紙。As component A, at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hardened castor oil,
As component B, a quaternary cationic surfactant and
Including
Paper, wherein the quaternary cationic surfactant of the B component is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring.
前記組成物は、前記Ａ成分としてポリオキシアルキレンヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、前記Ｂ成分として４級カチオン界面活性剤とを含み、
前記Ａ成分の前記ポリオキシアルキレンヒマシ油及び前記ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油は、それぞれ、少なくともプロピレンオキシド単位を含んでいる、
前記組成物の製紙用柔軟剤としての使用。It is used as a softener for papermaking in a composition containing A component and B component.
The composition contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene cured castor oil as the component A, and a quaternary cationic surfactant as the component B.
The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene cured castor oil of the component A each contain at least propylene oxide units.
Use of the composition as a softener for papermaking.
前記組成物は、前記Ａ成分としてポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくとも一方と、前記Ｂ成分として４級カチオン界面活性剤とを含み、
前記Ｂ成分の前記４級カチオン界面活性剤が、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、トリメチルモノアルキルアンモニウムクロライド、及びイミダゾリン環を有する４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、
前記組成物の製紙用柔軟剤としての使用。It is used as a softener for papermaking in a composition containing A component and B component.
The composition contains at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene cured castor oil as the component A, and a quaternary cationic surfactant as the component B.
The quaternary cationic surfactant of the B component is at least one selected from the group consisting of dimethyldialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and a quaternary ammonium salt having an imidazoline ring.
Use of the composition as a softener for papermaking.
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