KR102637760B1 - Paper softener, paper and paper manufacturing method - Google Patents

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히로키 후루사와
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메이세이 카가쿠고교 가부시키가이샤
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Abstract

종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공한다. A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, 상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 제지용 유연제.We provide a paper softener that can provide high flexibility and high strength to paper. It contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil as component A, and a quaternary cationic surfactant as component B, and the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxy as component A. Alkylene hydrogenated castor oil is a paper softener, each containing at least a propylene oxide unit.

Description

제지용 유연제, 종이 및 종이의 제조 방법 Paper softener, paper and paper manufacturing method

본 발명은 제지용 유연제, 종이 및 종이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to paper softeners, paper, and methods for producing paper.

최근, 티슈, 화장지 등의 가정 종이에는 높은 유연성이 요구되고 있다. 또, 인쇄용지나 포장지와 같은 일반 종이에서도 사용 시의 부드러움이 요구되고 있다.Recently, high flexibility is required for household paper such as tissues and toilet paper. In addition, softness during use is also required for general paper such as printing paper and packaging paper.

종래, 제지용 유연제로서는, 일반적으로 비이온성 계면활성제계의 유연제 (예를 들면, 특허 문헌 1) 및 양이온성 계면활성제계의 유연제 (예를 들면, 특허 문헌 2, 3)가 알려져 있다.Conventionally, as softeners for papermaking, nonionic surfactant-based softeners (for example, Patent Document 1) and cationic surfactant-based softeners (for example, Patent Documents 2 and 3) are known.

그러나, 비이온성 계면활성제계의 유연제는, 펄프에 대한 정착성이 나쁘다. 이 때문에, 요구되는 성능을 얻기 위해서, 대량의 첨가가 필요하며, 제조 비용 등의 관점에서 문제가 크다.However, nonionic surfactant-based softeners have poor fixation properties to pulp. For this reason, in order to obtain the required performance, a large amount of addition is required, which poses a significant problem from the viewpoint of manufacturing costs and the like.

또, 양이온성 계면활성제계의 유연제는, 펄프에 대한 정착성이 뛰어나지만, 종이의 강도가 저하되기 쉽다는 문제가 있다.In addition, cationic surfactant-based softeners have excellent fixation properties to pulp, but have the problem that the strength of paper tends to decrease.

이들 문제를 해결하는 방법으로서 알킬기를 갖는 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제를 병용한 유연제 (특허 문헌 4)가 알려져 있다.As a method of solving these problems, a softener using a combination of a nonionic surfactant having an alkyl group and a cationic surfactant (Patent Document 4) is known.

특허 문헌 1 JP S41-9801APatent Document 1 JP S41-9801A 특허 문헌 2 JP S48-22701APatent Document 2 JP S48-22701A 특허 문헌 3 JP S63-165597APatent Document 3 JP S63-165597A 특허 문헌 4 JP 2004-44058APatent Document 4 JP 2004-44058A

특허 문헌 4에 개시된 유연제에 의해 처리된 종이는, 높은 유연성과 높은 강도의 양립이라는 점에서 충분하다고는 말할 수 없다.The paper treated with the softener disclosed in Patent Document 4 cannot be said to be sufficient in terms of both high flexibility and high strength.

이러한 상황 하, 본 발명은, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공하는 것을 주요 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공하는 것도 목적으로 한다.Under these circumstances, the main purpose of the present invention is to provide a paper softener capable of imparting high flexibility and high strength to paper. Another object of the present invention is to provide a paper softener capable of imparting flexibility and high water absorption to paper.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 했다. 그 결과, A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, 또한 A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는 제지용 유연제는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있다는 것을 발견하였다.The present inventors conducted intensive research to solve the above problems. As a result, it contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil as component A, and a quaternary cationic surfactant as component B, and also contains polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene castor oil as component A. It has been discovered that polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, a paper softener containing at least a propylene oxide unit, can impart high flexibility and high strength to paper.

또, 본 발명자들은 A성분으로서, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, B성분의 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고 있는 제지용 유연제는, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있는 것을 발견하였다.In addition, the present inventors include at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil as component A, and a quaternary cationic surfactant as component B, and the quaternary cationic surfactant of component B is dimethyl. A paper softener containing at least one member selected from the group consisting of dialkylammonium chloride, trimethylmonoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring is capable of imparting flexibility and high absorbency to paper. discovered that

본 발명은, 이들 지견에 근거하여, 더욱 검토를 거듭하는 것으로 완성한 것이다.The present invention was completed through further examination based on these findings.

즉, 본 발명은, 하기에 기재하는 태양의 발명을 제공한다.That is, the present invention provides the invention of the aspects described below.

항 1. A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, Item 1. As component A, at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil,

B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,As component B, it contains a quaternary cationic surfactant,

상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 제지용 유연제.A paper softener wherein the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of the component A each contain at least a propylene oxide unit.

항 2. 상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는, 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50인, 항 1에 기재된 제지용 유연제.Item 2. The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of the component A each have an added mole number of propylene oxide units of 1 to 20 and an added mole number of ethylene oxide units of 0 to 20. 50, and the total number of added moles of propylene oxide units and ethylene oxide units is 3 to 50. The paper softener according to item 1.

항 3. 상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 항 1 또는 2에 기재된 제지용 유연제.Item 3. Item 1 or 2, wherein the quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring. The paper softener described in .

항 4. 상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트인, 항 1 또는 2에 기재된 제지용 유연제.Item 4. The paper softener according to Item 1 or 2, wherein the quaternary cationic surfactant of the B component is N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenylimidazolium methyl sulfate.

항 5. A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,Item 5. At least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil as component A,

B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,As component B, it contains a quaternary cationic surfactant,

상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 제지용 유연제.A paper softener wherein the quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring.

항 6. 수계 에멀젼의 형태인, 항 1∼5 중 어느 하나에 기재된 제지용 유연제.Item 6. The paper softener according to any one of Items 1 to 5, which is in the form of an aqueous emulsion.

항 7. 항 1∼6 중 어느 하나에 기재된 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지 (抄紙)하는 초지 공정을 구비하는, 종이의 제조 방법.Item 7. A paper manufacturing method comprising a papermaking step of papermaking a pulp slurry in the presence of the paper softener according to any one of Items 1 to 6.

항 8. 상기 초지 공정에서, 상기 제지용 유연제의 상기 A성분과 상기 B성분의 합계 첨가량이, 절건 (絶乾) 펄프 100질량부에 대해서, 0.01∼5.0질량부인, 항 7에 기재된 종이의 제조 방법.Item 8. Production of the paper according to Item 7, wherein in the papermaking process, the total addition amount of the component A and the component B of the paper softener is 0.01 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of dry pulp. method.

항 9. 항 1∼6 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제를, 원지 (原紙)에 부착시키는 공정을 구비하는, 종이의 제조 방법.Item 9. A method for producing paper, comprising a step of attaching the paper softener according to any one of Items 1 to 6 to base paper.

항 10. 항 1∼6 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제로 처리하여 이루어진, 종이.Item 10. Paper produced by treatment with the paper softener according to any one of Items 1 to 6.

항 11. A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,Item 11. As component A, at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil,

B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,As component B, it contains a quaternary cationic surfactant,

상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 종이.Paper, wherein the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of the component A each contain at least a propylene oxide unit.

항 12. A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, Item 12. At least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil as component A,

B성분으로서 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,Contains a quaternary cationic surfactant as component B,

상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 종이.Paper, wherein the quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring.

항 13. A성분과 B성분을 포함한 조성물의 제지용 유연제로서의 사용에 있어서,Clause 13. In the use of a composition containing component A and component B as a paper softener,

상기 조성물은, 상기 A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, The composition includes at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil as the component A,

상기 B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, As the B component, it contains a quaternary cationic surfactant,

상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 상기 조성물의 제지용 유연제로서의 사용.Use of the composition as a softener for papermaking, wherein the polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of the component A each contain at least a propylene oxide unit.

항 14. A성분과 B성분을 포함한 조성물의 제지용 유연제로서의 사용에 있어서, Clause 14. In the use of a composition containing component A and component B as a paper softener,

상기 조성물은, 상기 A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, The composition includes at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil as the component A,

상기 B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, As the B component, it contains a quaternary cationic surfactant,

상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 조성물의 제지용 유연제로서의 사용.As a paper softener of the composition, wherein the quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring. use.

본 발명에 따르면, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 따르면, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 이들 제지용 유연제로 처리된 종이 및 종이의 제조 방법을 제공할 수도 있다.According to the present invention, it is possible to provide a paper softener capable of imparting high flexibility and high strength to paper. Additionally, according to the present invention, it is possible to provide a paper softener capable of imparting flexibility and high water absorption to paper. In addition, according to the present invention, paper treated with these paper softeners and a method for producing paper can be provided.

본 발명의 제1의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, 또한, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는 것을 특징으로 하고 있다. 본 발명의 제1의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, 이러한 구성을 구비하고 있는 것으로, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있다.The paper softener according to the first embodiment of the present invention contains at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil as component A, and a quaternary cationic surfactant as component B. In addition, the polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of component A are each characterized in that they contain at least a propylene oxide unit. The paper softener according to the first embodiment of the present invention has such a structure and can impart high flexibility and high strength to paper.

또, 본 발명의 제2의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, B성분의 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로부터 되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하고 있다. 본 발명의 제2의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, 이러한 구성을 구비하고 있는 것으로, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있다.In addition, the paper softener according to the second embodiment of the present invention contains at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil as component A, and a quaternary cationic surfactant as component B, The quaternary cationic surfactant of component B is characterized in that it is at least one selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring. The paper softener according to the second embodiment of the present invention has such a structure and can impart flexibility and high water absorption to paper.

이하, 본 발명의 제지용 유연제, 상기 제지용 유연제를 사용한 종이 및 종이의 제조 방법으로 대해서 상술한다. 또한, 이하의 설명에서는, 제1 실시 형태에 관한 제지용 유연제에 대해 설명한 후, 제2 실시 형태에 관한 제지용 유연제에 대해 설명한다. 제2 실시 형태에 관한 제지용 유연제의 설명에서, 제1 실시 형태와 설명이 공통되는 사항에 대해서는, 설명을 적절히 생략한다.Hereinafter, the paper softener of the present invention, paper using the paper softener, and a method for producing paper will be described in detail. In addition, in the following description, the paper softener according to the first embodiment is explained, and then the paper softener according to the second embodiment is explained. In the description of the paper softener according to the second embodiment, descriptions of matters that are common to the first embodiment are appropriately omitted.

1. 제지용 유연제1. Paper softener

<제1 실시 형태><First embodiment>

본 발명의 제1 실시 형태의 제지용 유연제는, A성분과 B성분을 포함하고 있다. A성분 및 B성분은, 각각, 1종류만을 사용할 수 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.The paper softener of the first embodiment of the present invention contains component A and component B. Only one type of component A and component B can be used, or two or more types can be mixed and used.

A성분은, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나이다. 또, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있다. 즉, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유의 「폴리옥시알킬렌」에는 프로필렌옥시드 단위가 포함되어 있다.Component A is at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil. In addition, polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil each contain propylene oxide units. That is, the “polyoxyalkylene” of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil contains a propylene oxide unit.

폴리옥시알킬렌 피마자유는 피마자유에 대해서, 폴리 알킬렌옥시드를 부가한 화합물이다. 또, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 경화 피마자유에 대해서, 폴리알킬렌옥시드를 부가한 화합물이다. 피마자유 및 경화 피마자유는 공지이며, 시판품이 용이하게 입수 가능하다.Polyoxyalkylene castor oil is a compound obtained by adding polyalkylene oxide to castor oil. Additionally, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil is a compound obtained by adding polyalkylene oxide to hydrogenated castor oil. Castor oil and hydrogenated castor oil are well known, and commercial products are readily available.

폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유에서, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰 수로서는, 특별히 제한되지 않지만, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서, 각각, 바람직하게는 1∼20, 보다 바람직하게는 2∼15, 더욱 바람직하게는 3∼12를 들 수 있다. 또, 프로필렌옥시드로서는 1, 2-프로필렌옥시드 및 1,3-프로필렌옥시드를 들 수 있다.In polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, the added mole number of propylene oxide units is not particularly limited, but from the viewpoint of providing high flexibility and high strength to paper, each is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 15, even more preferably 3 to 12. Moreover, examples of propylene oxide include 1,2-propylene oxide and 1,3-propylene oxide.

폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유에서, 프로필렌옥시드 단위에 더하여, 다른 알킬렌옥시드 단위가 부가되어 있을 수도 있다. 다른 알킬렌옥시드 단위로서는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서, 에틸렌옥시드 단위, 부틸렌옥시드 단위를 들 수 있다. 부틸렌옥시드로서는, 1,2-부틸렌옥시드, 2,3-부틸렌옥시드 및 이소부틸렌옥시드를 들 수 있다. 다른 알킬렌옥시드 단위는 1종류 단독으로 포함되어 있을 수도 있고, 2종류 이상이 포함되어 있을 수도 있다. 또, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유에서, 프로필렌옥시드 단위에 더하여, 다른 알킬렌옥시드 단위가 부가되어 있는 경우, 폴리알킬렌옥시드는, 블록 공중합체일 수도 있고, 랜덤 공중합체일 수도 있다.In polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, in addition to propylene oxide units, other alkylene oxide units may be added. Other alkylene oxide units include ethylene oxide units and butylene oxide units from the viewpoint of providing high flexibility and high strength to paper. Examples of butylene oxide include 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, and isobutylene oxide. Other alkylene oxide units may be included individually or in combination of two or more types. Additionally, in polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, when other alkylene oxide units are added in addition to propylene oxide units, the polyalkylene oxide may be a block copolymer and may be random. It may be a copolymer.

종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는, 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 다른 알킬렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 다른 알킬렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50인 것이 바람직하다. 특히, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50인 것이 바람직하고, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 2∼15이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 2∼25이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 4∼40인 것이 보다 바람직하고, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 3∼12이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 3∼15이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 6∼27인 것이 더욱 바람직하다.From the viewpoint of providing high flexibility and high strength to paper, polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil each have an added mole number of propylene oxide units of 1 to 20 and other alkylene oxide units. The added mole number is 0 to 50, and the total added mole number of the propylene oxide unit and other alkylene oxide units is preferably 3 to 50. In particular, polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil each have an added mole number of propylene oxide units of 1 to 20, an added mole number of ethylene oxide units of 0 to 50, and a propylene oxide unit and It is preferable that the total number of added moles of ethylene oxide units is 3 to 50, the number of added moles of propylene oxide units is 2 to 15, the number of added moles of ethylene oxide units is 2 to 25, and the added moles of propylene oxide units and ethylene It is more preferable that the total added mole number of the oxide units is 4 to 40, the added mole number of the propylene oxide units is 3 to 12, and the added mole number of the ethylene oxide units is 3 to 15, and the added mole number of the propylene oxide units and ethylene It is more preferable that the total number of added moles of oxide units is 6 to 27.

B성분은, 4급 양이온 계면활성제이다. 4급 양이온 계면활성제로서는, 제지용 유연제로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 4급 양이온을 갖는 공지의 계면활성제를 사용할 수 있다.Component B is a quaternary cationic surfactant. The quaternary cationic surfactant is not particularly limited as long as it is used as a paper softener, and any known surfactant having a quaternary cation can be used.

A성분과 병용되는 것에 의해서, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 바람직한 4급 양이온 계면활성제로서는, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염을 들 수 있다.Preferred quaternary cationic surfactants from the viewpoint of imparting high flexibility and high strength to paper when used in combination with component A include dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring. can be mentioned.

디메틸디알킬암모늄클로라이드에서, 2개의 알킬기 (디알킬)는, 특별히 제한되지 않지만, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 각각, 바람직하게는 탄소수가 6∼24의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소수가 6∼18의 알킬기를 들 수 있다. 상기 알킬기의 구체적인 예로서는, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실 (라우릴)기 , 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실 (세틸, 팔미틸)기, 헵타데실기, 옥타데실 (스테아릴)기, 노나데실기, 에이코실기, 헨에이코실기, 도코실 (베헤닐)기, 트리코실기, 테트라코실기 등을 들 수 있다. 2개의 알킬기는, 동일하거나 다를 수도 있다. 또, 이들 알킬기는 직쇄상일 수도 있고, 분기쇄상일 수도 있다. 디메틸디알킬암모늄클로라이드의 구체적인 예로서는, 디메틸디스테아릴암모늄클로라이드, 디메틸디라우릴암모늄클로라이드, 디메틸디세틸암모늄클로라이드, 디메틸디팔미틸암모늄클로라이드, 디메틸디스테아릴암모늄클로라이드, 디메틸디올레일암모늄클로라이드, 디메틸디베헤닐암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.In dimethyl dialkylammonium chloride, the two alkyl groups (dialkyl) are not particularly limited, but each is preferably an alkyl group with 6 to 24 carbon atoms from the viewpoint of providing high flexibility and high strength to paper, and more preferably an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms. may be an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl (lauryl) group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl (cetyl, palmyl) yl) group, heptadecyl group, octadecyl (stearyl) group, nonadecyl group, eicosyl group, heneicosyl group, docosyl (behenyl) group, tricosyl group, tetracosyl group, etc. The two alkyl groups may be the same or different. Moreover, these alkyl groups may be linear or branched. Specific examples of dimethyldialkylammonium chloride include dimethyldistearylammonium chloride, dimethyldilaurylammonium chloride, dimethyldicetylammonium chloride, dimethyldipalmitylammonium chloride, dimethyldistearylammonium chloride, dimethyldioleylammonium chloride, and dimethyldibe. Henylammonium chloride, etc. can be mentioned.

트리메틸알킬암모늄클로라이드에서, 알킬기는 특별히 제한되지 않지만, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 각각, 바람직하게는 탄소수가 6∼24의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수가 6∼18의 알킬기를 들 수 있다. 상기 알킬기의 구체적인 예로서는, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실 (라우릴)기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실 (세틸, 팔미틸)기, 헵타데실기, 옥타데실 (스테아릴)기, 노나데실기, 에이코실기, 헨에이코실기, 도코실 (베헤닐)기, 트리코실기, 테트라코실기 등을 들 수 있다. 또, 알킬기는, 직쇄상일 수도 있고, 분기쇄상일 수도 있다. 트리메틸알킬암모늄클로라이드의 구체적인 예로서는, 트리메틸스테아릴암모늄클로라이드, 트리메틸모노라우릴암모늄 클로라이드, 트리메틸모노세틸암모늄클로라이드, 트리메틸모노팔미틸암모늄클로라이드, 트리메틸모노스테아릴암모늄클로라이드, 트리메틸모노올레일암모늄클로라이드, 트리메틸모노베헤닐암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.In trimethylalkylammonium chloride, the alkyl group is not particularly limited, but is preferably an alkyl group with 6 to 24 carbon atoms, and more preferably an alkyl group with 6 to 18 carbon atoms, respectively, from the viewpoint of providing high flexibility and high strength to paper. can be mentioned. Specific examples of the alkyl group include hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl (lauryl) group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl (cetyl, palmyl) yl) group, heptadecyl group, octadecyl (stearyl) group, nonadecyl group, eicosyl group, heneicosyl group, docosyl (behenyl) group, tricosyl group, tetracosyl group, etc. Moreover, the alkyl group may be linear or branched. Specific examples of trimethylalkylammonium chloride include trimethylstearylammonium chloride, trimethylmonolaurylammonium chloride, trimethylmonocetylammonium chloride, trimethylmonopalmitylammonium chloride, trimethylmonostearylammonium chloride, trimethylmonoleylammonium chloride, and trimethylmonium chloride. Behenylammonium chloride, etc. can be mentioned.

이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로서는, 하기 화학식 1로 나타내는 4급 암모늄염을 들 수 있다.Examples of quaternary ammonium salts having an imidazoline ring include quaternary ammonium salts represented by the following formula (1).

화학식 1에서, R1는 탄소수가 6∼24의 알킬기 또는 탄소수가 6∼24의 알케닐기이며, R2는 탄소수가 1∼24의 알킬기 또는 탄소수가 1∼24의 알케닐기이며, X-는 황산이온, 염화물 이온 등의 음이온이다.In Formula 1, R 1 is an alkyl group with 6 to 24 carbon atoms or an alkenyl group with 6 to 24 carbon atoms, R 2 is an alkyl group with 1 to 24 carbon atoms or an alkenyl group with 1 to 24 carbon atoms, and X - is sulfuric acid. Anions such as ions and chloride ions.

이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로서는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 바람직하게는 N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트, 1-히드록시에틸-1-에틸-2-올레일이미다졸린에틸설페이트, 1-히드록시에틸-1-메틸-2-올레일이미다졸린클로라이드, 1-히드록시에틸-1-에틸-2-라우릴이미다졸린에틸설페이트를 들 수 있다.The quaternary ammonium salt having an imidazoline ring is preferably N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenylimidazolium methyl sulfate from the viewpoint of providing high flexibility and high strength to paper, 1-Hydroxyethyl-1-ethyl-2-oleylimidazoline ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-methyl-2-oleylimidazoline chloride, 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2 - Lauryl imidazoline ethyl sulfate is included.

또한, 4급 양이온 계면활성제로서는, 모노메틸에스테르 4급염, 디메틸디에스테르 4급염, 트리메틸디에스테르 4급염 등도 들 수 있다. 모노메틸에스테르 4급염으로서는, 트리에탄올아민을 탄소수 7∼25, 바람직하게는 11∼23의 지방산, 예를 들면 스테아린산으로 디에스테르화하고, 디메틸유산염으로 4급화한 것을 들 수 있으며, 디메틸디에스테르 4급염으로서는, N-메틸디에탄올아민을 탄소수 7∼25, 바람직하게는 11∼23의 지방산, 예를 들면 올레인산으로 디에스테르화하고, 메틸클로라이드로 4급화한 것을 들 수 있으며, 트리메틸디에스테르 4급염으로서는, 3-디메틸 아미노-1,2-프로판디올을 탄소수 7∼25, 바람직하게는 11∼23의 지방산, 예를 들면 올레인산으로 디에스테르화하고, 메틸클로라이드로 4급화한 것을 들 수 있다.Additionally, quaternary cationic surfactants include quaternary monomethyl ester salts, quaternary dimethyl diester salts, and quaternary trimethyl diester salts. Examples of the monomethyl ester quaternary salt include those obtained by diesterifying triethanolamine with a fatty acid having 7 to 25 carbon atoms, preferably 11 to 23 carbon atoms, such as stearic acid, and quaternizing it with dimethyl lactate, and dimethyl diester quaternary salt. Examples include N-methyldiethanolamine diesterified with a fatty acid having 7 to 25 carbon atoms, preferably 11 to 23 carbon atoms, such as oleic acid, and quaternized with methyl chloride. Examples of the trimethyl diester quaternary salt include , 3-dimethylamino-1,2-propanediol is diesterified with a fatty acid having 7 to 25 carbon atoms, preferably 11 to 23 carbon atoms, such as oleic acid, and quaternized with methyl chloride.

제1 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분과 B성분의 배합 비율 (A성분:B성분, 질량비)로서는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 바람직하게는 100:0.5∼100:40, 보다 바람직하게는 100:1∼100:35, 더욱 바람직하게는 100:2∼100:25를 들 수 있다.In the paper softener of the first embodiment, the mixing ratio of component A and component B (component A:component B, mass ratio) is preferably 100:0.5 to 100 from the viewpoint of providing high flexibility and high strength to paper. :40, more preferably 100:1 to 100:35, and even more preferably 100:2 to 100:25.

<제2 실시 형태><Second Embodiment>

본 발명의 제2 실시 형태의 제지용 유연제에 대해서도 제1 실시형태를 동일하게 A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하고 있다.The paper softener of the second embodiment of the present invention is similar to the first embodiment, comprising at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil as component A, and a quaternary cationic surfactant as component B. Contains.

다만, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서는, B성분의 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하고 있는 것으로부터, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하지 않아도 되고, 포함하고 있어도 된다. 즉, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유의 「폴리옥시알킬렌」에는, 프로필렌옥시드 단위가 포함되어 있어도 되고, 포함되어 있지 않아도 된다. 예를 들면, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, 상기 「폴리옥시알킬렌」은 폴리옥시에틸렌만으로 구성되어 있어도 된다.However, in the paper softener of the second embodiment, the quaternary cationic surfactant of component B is at least selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring. Since one type is used, the polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of component A do not need to contain a propylene oxide unit or may contain a propylene oxide unit, respectively. That is, in the paper softener of the second embodiment, the “polyoxyalkylene” of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of component A may or may not contain a propylene oxide unit. You don't have to. For example, in the paper softener of the second embodiment, the “polyoxyalkylene” may be composed only of polyoxyethylene.

제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는 경우, A성분으로서는, 제1 실시 형태와 동일한 것이 바람직하게 예시된다.In the paper softener of the second embodiment, when the polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of component A each contain a propylene oxide unit, the component A is the same as that of the first embodiment. This is preferably exemplified.

제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유가 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하지 않은 경우, 후술의 B성분과 조합하고, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유인 것이 바람직하다.In the paper softener of the second embodiment, when the polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of component A do not contain a propylene oxide unit, they are combined with component B described later, and are used for paper. From the viewpoint of providing flexibility and high water absorption, polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil are preferably polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, respectively.

폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유에서, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰 수로서는, 특별히 제한되지 않지만, 후술의 B성분과 조합하고, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 각각, 바람직하게는 1∼20, 보다 바람직하게는 2∼15, 더욱 바람직하게는 3∼12를 들 수 있다.In polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, the added mole number of ethylene oxide units is not particularly limited, but from the viewpoint of providing flexibility and high water absorption to paper when combined with component B described later, respectively. , preferably 1 to 20, more preferably 2 to 15, and even more preferably 3 to 12.

제2 실시 형태에서도 B성분은, 4급 양이온 계면활성제이지만, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다. 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서는 전술한 A성분과 이들 B성분을 조합하는 것에 의해서, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있다.In the second embodiment, component B is a quaternary cationic surfactant, but from the viewpoint of providing flexibility and high water absorption to paper, it is used as dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salt having an imidazoline ring. It is at least one species selected from the group consisting of In the paper softener of the second embodiment, flexibility and high water absorption can be imparted to paper by combining the above-described component A with these components B.

제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분과 B성분의 배합 비율 (A성분: B성분, 질량비)로서는, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 바람직하게는 100:0.5∼100:40, 보다 바람직하게는 100:1∼100:35, 더욱 바람직하게는 100:2∼100:25를 들 수 있다.In the paper softener of the second embodiment, the mixing ratio of component A and component B (component A: component B, mass ratio) is preferably 100:0.5 to 100 from the viewpoint of providing flexibility and high water absorption to paper. 40, more preferably 100:1 to 100:35, and even more preferably 100:2 to 100:25.

제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제는 각각, A성분 및 B성분에 더하여, 다른 첨가제가 포함되어 있을 수도 있다. 다른 첨가제로서는, 제지용 유연제에 배합되는 공지의 첨가제를 사용할 수 있고, 예를 들면 건조 지력 (紙力) 향상제, 습윤 지력 향상제, 응결제, 점제 등을 들 수 있다. 다른 첨가제가 포함되는 경우, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에 있어서의 첨가제의 비율로서는, 각각, A성분과 B성분의 합계 100 질량부에 대해서, 예를 들면 응결제는 1∼200ppm, 점제는 0.05∼0.15질량부로 한다. 여기서, 응결제로서는 폴리디알릴디메틸암모늄클로라이드 (pDADMAC) 또는 그 유도체, 디알릴디메틸암모늄클로라이드와 다른 모노머의 공중합체, 폴리아크릴아미드, 폴리아민, 폴리에틸렌이민, 2-(메타크릴로일옥시)에틸트리메틸암모늄클로라이드 중합물, 변성 폴리에틸렌이민 등을 들 수 있다. 점제로서는, 폴리에틸렌 옥시드계점제 (메이세이카가쿠고교사 제조 「ALKOX」시리즈) 등을 들 수 있다.The paper softeners of the first and second embodiments may contain other additives in addition to component A and component B, respectively. As other additives, known additives mixed in paper softeners can be used, and examples include dry paper strength improvers, wet paper strength improvers, coagulants, and thickening agents. When other additives are included, the ratio of additives in the paper softeners of the first and second embodiments is, for example, 1 to 200 ppm for the coagulant, relative to a total of 100 parts by mass of component A and component B, respectively. The amount of viscous agent is 0.05 to 0.15 parts by mass. Here, the coagulants include polydiallyldimethylammonium chloride (pDADMAC) or its derivatives, copolymers of diallyldimethylammonium chloride and other monomers, polyacrylamide, polyamine, polyethyleneimine, and 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium. Chloride polymers, modified polyethylenimine, etc. can be mentioned. Examples of the viscous agent include polyethylene oxide-based viscous agent (“ALKOX” series manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.).

제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제로는 각각, A성분 및 B성분에 더하여, 용매를 포함하고 있을 수 있고, 포함하지 않아도 된다. 용매로서는, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 물, 이소프로필알코올 등의 알코올을 들 수 있다. 용매는 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. A성분과 B성분은, 용매 중에 분산시키는 것이 바람직하다. 예를 들면, 용매로서 물을 사용하는 것으로, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제는, 각각, A성분과 B성분이 물을 포함한 용매 중에 분산한, 수계 에멀젼의 형태로 할 수 있다.The paper softeners of the first and second embodiments may or may not contain a solvent in addition to component A and component B, respectively. The solvent is not particularly limited, but preferably includes water and alcohol such as isopropyl alcohol. Only one type of solvent may be used, or two or more types may be used in mixture. It is preferable to disperse component A and component B in a solvent. For example, by using water as a solvent, the paper softeners of the first and second embodiments can each be in the form of an aqueous emulsion in which component A and component B are dispersed in a solvent containing water.

제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제로서 각각, A성분과 B성분을 물에 분산시키는 방법으로서는, 특별히 제한되지 않고, 전상유화법, 계면활성제 또는 무기 염류를 첨가한 후의 전상유화법, 또 기계적인 방법에 의해 분산하는 기계적 분산법등을 들 수 있다. 기계적 분산법으로서는, 호모 믹서, 고압 토출형 호모지나이저, 고전단형 회전식 유화 분산기, 초음파 유화기 등의 각종 공지의 유화기에 의해 균일하게 분산시키는 방법을 들 수 있다. 분산 방법은, 1종류의 방법만이라도 되고, 2종류 이상을 병용할 수도 있다.The method for dispersing component A and component B in water as the paper softener of the first and second embodiments is not particularly limited, and includes phase inversion emulsification, phase inversion emulsification after adding a surfactant or inorganic salt, Also, a mechanical dispersion method of dispersing by a mechanical method can be used. Mechanical dispersion methods include methods of uniformly dispersing using various known emulsifiers such as homomixers, high-pressure discharge homogenizers, high-shear rotary emulsification dispersers, and ultrasonic emulsifiers. Only one type of dispersion method may be used, or two or more types may be used together.

제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제는 각각, 수계 에멀젼의 형태인 경우, 제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제 중의 A성분과 B성분의 합계 함유량으로서는 각각, 바람직하게는 10∼40질량%, 보다 바람직하게는 15∼30질량%를 들 수 있다.When the paper softeners of the first and second embodiments are in the form of water-based emulsions, the total content of component A and component B in the paper softeners of the first and second embodiments is preferably 10 to 10, respectively. It is 40% by mass, more preferably 15 to 30% by mass.

종이에 대해서, 높은 유연성, 높은 강도, 또 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 본 발명의 제지용 유연제는, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제 양쪽 모두의 구성을 충족하는 것인 것이 특히 바람직하다.From the viewpoint of providing high flexibility, high strength, and high water absorption to paper, it is particularly preferable that the paper softener of the present invention satisfies the constitution of both the paper softeners of the first and second embodiments. .

2. 종이 및 이의 제조 방법2. Paper and its manufacturing method

본 발명의 종이는 예를 들면, 각각, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지하는 초지 공정을 구비하는 방법에 의해, 매우 적합하게 제조할 수 있다. 또, 본 발명의 종이는, 예를 들면, 각각, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 원지에 부착시키는 것에 의해서, 매우 적합하게 제조할 수 있다. 또한, 이들 제조 방법을 병용하여, 우선, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지하는 초지 공정에 의해서 원지를 조제하고, 이어서, 얻어진 원지에 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 원지에 부착시키는 것에 의해서도 제조할 수 있다. 제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제의 상세한 것에 대해서는 각각, 상술한 바와 같다.The paper of the present invention can be suitably manufactured, for example, by a method comprising a papermaking step of papermaking a pulp slurry in the presence of the papermaking softener of the first and second embodiments, respectively. In addition, the paper of the present invention can be very suitably manufactured, for example, by attaching the paper softeners of the first and second embodiments to the base paper, respectively. In addition, by using these production methods in combination, first, the base paper is prepared through a papermaking process of papermaking the pulp slurry in the presence of the paper softener of the first and second embodiments, and then the obtained base paper is mixed with the first and second paper softeners. It can also be manufactured by attaching the paper softener of the embodiment to the base paper. Details of the paper softeners of the first and second embodiments are as described above.

초지 공정에서 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제의 A성분과 B성분의 합계 첨가량은 각각, 절건 펄프 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01∼5.0질량부, 보다 바람직하게는 0.01∼2.0질량부, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.5질량부를 들 수 있다. 또, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 각각 원지에 부착시키는 경우에도, 원지에 부착시키는 A성분과 B성분의 합계 첨가량은 이들 범위가 바람직하다. 즉, 본 발명의 종이는, 절건펄프 100질량부에 대해서, A성분과 B성분의 합계 함유량이 바람직하게는 0.01∼5.0질량부, 보다 바람직하게는 0.01∼2.0질량부, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.5 질량부이다.In the papermaking process, the total addition amount of component A and component B of the paper softener of the first and second embodiments is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of dry pulp, respectively. Parts by mass, more preferably 0.05 to 0.5 parts by mass. Also, even when the paper softeners of the first and second embodiments are respectively adhered to the base paper, the total addition amounts of component A and B to be adhered to the base paper are preferably within these ranges. That is, in the paper of the present invention, the total content of component A and component B is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, and still more preferably 0.05 to 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass of dry pulp. It is 0.5 parts by mass.

펄프 슬러리의 초지는, 공지의 초지기를 사용한 방법에 의해 실시할 수 있다. 초지기는, 펄프 슬러리를 와이어 상에서 탈수 가능한 장치면 된다. 초지기로서는, Suction Breast former (둥근 망 타입, 긴 망 타입), Twin wire former, 둥근 망 former (C랩, S랩), Crecent former 등을 들 수 있다. 또, 긴 망 초지기와 같은 연속식의 초지기 외에, 펄프 슬러리를 와이어로 형성된 성형틀 상에 첨가한 후에, 와이어 하부에서부터 탈수하고, 성형체를 제조하는 배치식의 펄프 몰드 성형기 등도 그 범주에 포함한다.Papermaking of the pulp slurry can be performed by a method using a known papermaking machine. The paper machine can be any device capable of dewatering pulp slurry on a wire. Examples of paper machines include Suction Breast former (round mesh type, long mesh type), Twin wire former, round mesh former (C wrap, S wrap), Crescent former, etc. In addition, in addition to continuous paper machines such as long net paper machines, the scope also includes batch type pulp molding machines, which add pulp slurry onto a mold made of wire and then dehydrate it from the bottom of the wire to produce a molded body.

또, 제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제를 원지의 표면에 부착시키는 방법으로서는, 각각, A성분과 B성분이 원지의 표면에 부착되면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 스프레이법에 따르는 도공, 플렉서법 또는 그라비아법에 따르는 인쇄기에 의한 도공, 사이즈 프레스, 게이트 롤코터, 빌딩 블레이드 코터, 캘린더에 의한 도공 등을 들 수 있다.In addition, the method of attaching the paper softener of the first and second embodiments to the surface of the base paper is not particularly limited as long as component A and B are attached to the surface of the base paper, for example, spray method. Examples include coating using a printing press using the flexure method or gravure method, coating using a size press, gate roll coater, building blade coater, and calendaring.

본 발명의 종이의 용도로서는, 티슈, 화장지, 타올 페이퍼, 키친 페이퍼 등의 가정용 종이나, 인쇄용지나 포장지 등의 일반 종이를 들 수 있다. 제1 실시 형태의 제지용 유연제로 처리된 종이는, 높은 유연성과 높은 강도를 겸비하고 있으며, 또, 제2 실시 형태의 제지용 유연제로 처리된 종이는, 유연성과 높은 흡수성을 겸비하고 있는 것부터, 각각, 가정 용지 중에서도, 특히, 티슈, 화장지로서의 용도에 적합하고 있다.Uses of the paper of the present invention include household paper such as tissue, toilet paper, towel paper, and kitchen paper, and general paper such as printing paper and packaging paper. The paper treated with the paper softener of the first embodiment has both high flexibility and high strength, and the paper treated with the paper softener of the second embodiment has both flexibility and high water absorption. Each of them is particularly suitable for use as tissue and toilet paper among household papers.

본 발명의 종이 또는 원지를 구성하고 있는 펄프 원료로서는, 침엽수의 표백 크래프트 펄프 (NBKP), 광엽수의 표백 크래프트 펄프 (LBKP), 쇄목 펄프(GP), 사모 메카니컬 펄프 (TMP), 케미서모 메카니컬 펄프(CTMP), 탈잉크 펄프(DIP) 등을 들 수 있다. 또, 펄프 원료로서는, 신문 파지, 잡지 파지, 골판지 파지, 탈잉크 파지 등의 재생펄프를 사용할 수도 있다. 또, 본 발명의 종이에는, 상기 펄프 원료와 암면, 석면, 또는 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리올레핀 및 폴리비닐 알코올 등의 합성 섬유와의 혼합물을 함유할 수 도 있다.Pulp raw materials constituting the paper or base paper of the present invention include bleached kraft pulp from softwood (NBKP), bleached kraft pulp from broadleaf trees (LBKP), groundwood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), and chemisothermo mechanical pulp. (CTMP), deinked pulp (DIP), etc. Additionally, as the pulp raw material, recycled pulp such as newspaper waste, magazine waste, corrugated cardboard waste, and deinked waste can also be used. Additionally, the paper of the present invention may contain a mixture of the pulp raw materials and synthetic fibers such as rock wool, asbestos, polyamide, polyimide, polyester, polyolefin, and polyvinyl alcohol.

본 발명의 종이를 제조 시에, 전료 (塡料), 황산 밴드, 사이즈제, 건조 지력 향상제, 습윤 지력 향상제, 보습제, 수율 향상제, 여수성 (濾水性) 향상제 등의 각종 첨가물을, 각각의 종이 종류에 요구되는 물성을 발현하기 위해서, 필요에 따라서 사용할 수도 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 또, 이들 첨가물을 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제와 미리 혼합하여 펄프 슬러리에 첨가하여, 본 발명의 종이를 제조할 수도 있고, 원지에 부착시킬 수도 있다.When manufacturing the paper of the present invention, various additives such as filler, sulfuric acid band, size agent, dry strength improver, wet strength improver, moisturizer, yield improver, and water permeability improver are added to each paper. In order to express the physical properties required for the type, it may be used as needed. These may be used individually, or two or more types may be used together. In addition, these additives can be mixed in advance with the paper softeners of the first and second embodiments and added to the pulp slurry to produce the paper of the present invention, or can be made to adhere to the base paper.

전료로서는, 카올린, 소성 카올린, 디라미네이티드 (delaminated) 카올린, 이라이트, 중질 탄산칼슘, 경질 탄산칼슘, 경질 탄산칼슘-실리카 복합물, 탄산마그네슘, 탄산발륨, 이산화티탄, 산화아연, 산화 규소, 비정질 실리카, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 무기 전료 등을 들 수 있다. 전료는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.As fillers, kaolin, calcined kaolin, delaminated kaolin, yrite, ground calcium carbonate, light calcium carbonate, light calcium carbonate-silica complex, magnesium carbonate, valium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, Inorganic fillers such as amorphous silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, and magnesium hydroxide can be mentioned. Only one type of filler may be used, or two or more types may be mixed and used.

사이즈제로서는, 스테아린산 나트륨 등의 지방산 비누의 사이즈제, 로진, 강화 로진, 로진 에스테르의 수성 에멀젼, 알케닐 무수 호박산의 수성 에멀젼, 2-옥세타논의 수성 에멀젼, 파라핀 왁스의 수성 에멀젼, 카르본산과 다가 아민과의 반응에 의해 얻어지는 양이온성 사이즈제, 지방족 옥시산과 지방족 아민 또는 지방족 알코올과의 반응물의 수성 에멀젼, 음이온성 및 양이온성 스티렌계 사이즈제 등을 들 수 있다. 사이즈제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.As size agents, fatty acid soap size agents such as sodium stearate, rosin, reinforced rosin, aqueous emulsion of rosin ester, aqueous emulsion of alkenyl succinic anhydride, aqueous emulsion of 2-oxetanone, aqueous emulsion of paraffin wax, carboxylic acid and Cationic sizing agents obtained by reaction with polyhydric amines, aqueous emulsions of the reaction product of aliphatic oxyacids with aliphatic amines or aliphatic alcohols, and anionic and cationic styrene-based sizing agents. As for the size agent, only one type may be used, or two or more types may be mixed and used.

건조 지력 향상제로서는, 음이온성 폴리 아크릴 아미드, 양이온성 폴리 아크릴 아미드, 양성 폴리 아크릴 아미드, 양이온화 전분, 양성 전분 등을 들 수 있다. 건조 지력 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Examples of dry strength improvers include anionic polyacrylamide, cationic polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, cationized starch, and amphoteric starch. As for the dry strength improver, only one type may be used, or two or more types may be mixed and used.

습윤 지력 향상제로서는, 폴리아미드·에피크롤히드린 수지, 멜라민·포름알데히드 수지 및 요소·포름알데히드 수지 등을 들 수 있다. 또, 음이온성 폴리아크릴 아미드를 병용할 수도 있다. 습윤 지력 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Examples of wet strength improvers include polyamide/epicrolhydrin resin, melamine/formaldehyde resin, and urea/formaldehyde resin. Additionally, anionic polyacrylamide can also be used together. As for the wet strength improver, only one type may be used, or two or more types may be used in mixture.

보습제로서는, 글리세린, 소르비톨, 폴리에틸렌글리콜 등의 다가 알코올류를 들 수 있다. 보습제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Moisturizers include polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, and polyethylene glycol. Only one type of moisturizer may be used, or two or more types may be mixed and used.

수율 향상제로서는, 음이온성, 양이온성, 또는 양성의 고분자량 폴리 아크릴 아미드를 사용하거나 실리카 졸과 양이온화 전분을 병용하거나 또는 벤토나이트와 양이온성 고분자량 폴리아크릴아미드를 병용할 수 있다. 수율 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.As a yield improver, anionic, cationic, or amphoteric high molecular weight polyacrylamide can be used, silica sol and cationized starch can be used together, or bentonite and cationic high molecular weight polyacrylamide can be used together. Only one type of yield improver may be used, or two or more types may be used in mixture.

여수성 향상제로서는, 폴리에틸렌이민, 양이온성 또는 양성 또는 음이온성 폴리아크릴아미드 등을 들 수 있다. 여수성 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Examples of water permeability improvers include polyethyleneimine, cationic or amphoteric or anionic polyacrylamide. Only one type of water softening improver may be used, or two or more types may be used in mixture.

또, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 원지에 도포할 때, 각각, 원지의 표면 도공에 사용되는 공지의 첨가물과 병용할 수 있다. 이와 같은 첨가물로서는, 구체적으로는, 전분, 폴리비닐알코올 및 아크릴아미드계 폴리머 등의 표면 지력 향상제, 염료, 코팅 컬러, 보습제, 표면 사이즈제 및 미끄럼 방지제 등을 들 수 있다.Additionally, when applying the paper softeners of the first and second embodiments to the base paper, they can be used in combination with known additives used for surface coating of the base paper. Specific examples of such additives include surface strength improvers such as starch, polyvinyl alcohol, and acrylamide-based polymers, dyes, coating colors, moisturizers, surface size agents, and anti-slip agents.

(실시예)(Example)

이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 실시예로 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in detail below by showing examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

〔실시예 1〕[Example 1]

오토클레이브 (타이아츠 테크노 코포레이션 제조 스테인레스제)에 피마자유 524g, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 150℃에서 에틸렌옥시드 149g과 프로필렌옥시드 327g을 미리 혼합한 것을 3시간 걸쳐 서서히 적하하고, 적하 종료 후 85℃까지 냉각, 90% 초산 1.1g을 더하여 30분 교반 후, A성분으로서의 화합물 A-1을 얻었다. 이어서 500ml 유리 비이커에 이온 교환수 87.3g, B성분으로서의 QUARTAMIN D86P (카오 제품 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 75% 제품) 2.7g, 화합물 A-1 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하고, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.524 g of castor oil and 1.0 g of special grade potassium hydroxide were placed in an autoclave (made of stainless steel manufactured by Taiatsu Techno Corporation), and a premix of 149 g of ethylene oxide and 327 g of propylene oxide was slowly added dropwise at 150°C over 3 hours, and the dropwise addition was completed. After cooling to 85°C, 1.1 g of 90% acetic acid was added, and after stirring for 30 minutes, compound A-1 as component A was obtained. Next, 87.3 g of ion-exchanged water, 2.7 g of QUARTAMIN D86P as component B (distearyldimethylammonium chloride 75% product from Kao), and 10 g of compound A-1 (component A) were sequentially added to a 500 ml glass beaker and incubated at 60°C for 30 minutes. After stirring, the mixture was cooled to 40°C or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 1.

〔실시예 2〕[Example 2]

오토클레이브에 경화 피마자유 552g을 넣고, 90℃까지 승온 용해 후, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 150℃에서 에틸렌옥시드 311g과 프로필렌옥시드 137g을 미리 혼합한 것을 3시간 걸쳐 서서히 적하하고, 적하 종료 후 85℃까지 냉각, 90% 초산 1.1g을 더하여 30분 교반 후, A성분으로서의 화합물 A-2를 얻었다. 이어서 200ml 유리 비이커에 이온 교환수 82.9g, B성분으로서의 QUARTAMIN 86W (카오 제품 스테알릴트릴메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 7.1g, 화합물 A-2 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하고, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.Put 552 g of hydrogenated castor oil in an autoclave, raise the temperature to 90°C, dissolve, add 1.0 g of special grade potassium hydroxide, and add 311 g of ethylene oxide and 137 g of propylene oxide premixed at 150°C, slowly dropwise over 3 hours. After completion, the mixture was cooled to 85°C, 1.1 g of 90% acetic acid was added, and after stirring for 30 minutes, compound A-2 as component A was obtained. Next, 82.9 g of ion-exchanged water, 7.1 g of QUARTAMIN 86W (28% stearlyltrilmethylammonium chloride manufactured by Kao Co., Ltd.) as component B, and 10 g of compound A-2 (component A) were sequentially added to a 200 ml glass beaker and incubated at 60°C for 30 minutes. After stirring, the mixture was cooled to 40°C or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 1.

〔실시예 3〕[Example 3]

오토클레이브에 경화 피마자유 542g, 90℃까지 승온 용해 후, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 170℃에서 프로필렌옥시드 202g을 3시간 걸쳐 첨가하고, 130℃까지 냉각 후, 에틸렌옥시드 255g을 4시간 걸쳐 첨가하고, 반응 종료 후 85℃까지 냉각 후, 90% 초산 1.1g을 더하여 A성분으로서의 화합물 A-3을 얻었다. 이어서 200ml 유리 비이커에 이온 교환수 85.6g, 양이온 SF-75 PA (산요 케미컬 인더스트리 리미티드 제품 N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트 75% 제품) 4.4g, 화합물 A-3 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하고, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.542 g of hydrogenated castor oil was dissolved in an autoclave by raising the temperature to 90°C, then 1.0 g of special grade potassium hydroxide was added, 202 g of propylene oxide was added over 3 hours at 170°C, and after cooling to 130°C, 255 g of ethylene oxide was added over 4 hours. After the reaction was completed and cooled to 85°C, 1.1 g of 90% acetic acid was added to obtain compound A-3 as component A. Next, 85.6 g of ion-exchanged water and 4.4 g of cationic SF-75 PA (N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenylimidazolium methyl sulfate 75% product of Sanyo Chemical Industries Ltd.) were added to a 200 ml glass beaker. , 10 g of compound A-3 (component A) was sequentially added, stirred at 60°C for 30 minutes, cooled to 40°C or lower, and prepared for papermaking in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). 100g of softener was obtained. The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 1.

〔실시예 4〕[Example 4]

오토클레이브에 경화 피마자유 518g, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 170℃에서 프로필렌옥시드 385g을 5시간 걸쳐 첨가하고, 130℃까지 냉각 후, 에틸렌옥시드 97g을 2시간 걸쳐 첨가하고, 반응 종료 후 85℃까지 냉각 후, 90% 초산 1.1g을 더하여 화합물 A-4 (A성분)가 얻어졌다. 이하, A성분으로서 화합물 A-3 대신에 화합물 A-4를 사용한 것 이외는, 실시예 3과 동일하게 하여 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.Add 518 g of hydrogenated castor oil and 1.0 g of special grade potassium hydroxide to an autoclave, add 385 g of propylene oxide over 5 hours at 170°C, cool to 130°C, add 97g of ethylene oxide over 2 hours, and after completion of reaction After cooling to 85°C, 1.1 g of 90% acetic acid was added to obtain compound A-4 (component A). Hereinafter, a paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B of 10% by mass) was prepared in the same manner as in Example 3, except that Compound A-4 was used instead of Compound A-3 as component A. Got 100g. The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 1.

〔비교예 1∼4〕[Comparative Examples 1 to 4]

표 2에 나타내는 A성분과 B성분의 비율 (질량비)이 되도록 하고, A성분 및/또는 B성분 10g과, 이온 교환수 90g을 상온에서 30분간 교반하여, 각각, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다.With the ratio (mass ratio) of component A and component B shown in Table 2, 10 g of component A and/or B and 90 g of ion-exchanged water were stirred at room temperature for 30 minutes to form an aqueous emulsion (component A and 100 g of paper softener with a total content of component B of 10% by mass was obtained.

표 1, 2에서, 「EO」는 에틸렌옥시드 단위를 의미하고, 「PO」는 프로필렌옥시드 단위를 의미한다. 또, 「EO」및 「PO」의 뒤의 몰수는, 각각, 에틸렌옥시드 단위 및 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수를 의미하고 있으며, 예를 들면 「EO6 몰」이라는 표기는, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 6인 것을 의미하고 있다.In Tables 1 and 2, “EO” means an ethylene oxide unit, and “PO” means a propylene oxide unit. In addition, the number of moles after “EO” and “PO” means the added moles of ethylene oxide units and propylene oxide units, respectively. For example, the notation “EO6 mol” means the number of moles of ethylene oxide units. This means that the confiscation of wealth is 6.

〔실시예 5〕[Example 5]

200ml 유리 비이커에 이온 교환수 82.9g, B성분으로서 QUARTAMIN 86W (카오 제품 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 7.1g, 화합물 A-3 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율(질량비)을 표 3에 나타낸다.In a 200ml glass beaker, add 82.9g of ion-exchanged water, 7.1g of QUARTAMIN 86W (28% stearyltrimethylammonium chloride product from Kao) as component B, and 10g of compound A-3 (component A), and stir at 60°C for 30 minutes. , and cooled to 40°C or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 3.

〔실시예 6〕[Example 6]

200ml 유리 비커에 이온 교환수 87.3g, B성분으로서 QUARTAMIN D86P (카오제품 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 75% 제품) 2.7 g, A성분으로서 BLAUNON BR-410(화합물 A-5) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.In a 200ml glass beaker, add 87.3g of ion-exchanged water, 2.7g of QUARTAMIN D86P (75% distearyldimethylammonium chloride product from Kao Co., Ltd.) as component B, and 10g of BLAUNON BR-410 (compound A-5) as component A to make 60. After stirring at ℃ for 30 minutes, the mixture was cooled to 40 ℃ or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 3.

〔실시예 7〕[Example 7]

200ml 유리 비이커에 이온 교환수 82.9g, B성분으로서 QUARTAMIN 86W (카오제품 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 7.1g, A성분으로서 BLAUNON CW-10 (화합물 A-6) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.In a 200ml glass beaker, add 82.9g of ion-exchanged water, 7.1g of QUARTAMIN 86W (28% stearyltrimethylammonium chloride product from Kao Co., Ltd.) as component B, and 10g of BLAUNON CW-10 (Compound A-6) as component A, and heat at 60℃. After stirring for 30 minutes, the mixture was cooled to 40°C or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 3.

〔실시예 8〕[Example 8]

200ml 유리 비커에 이온 교환수 75.7g, B성분으로서 QUARTAMIN 86W (카오 제품 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 14.3g, A성분으로서 BLAUNON CW-10 (화합물 A-6) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.In a 200ml glass beaker, add 75.7g of ion-exchanged water, 14.3g of QUARTAMIN 86W (28% stearyltrimethylammonium chloride product from Kao Co., Ltd.) as component B, and 10g of BLAUNON CW-10 (Compound A-6) as component A, and heat at 60°C. After stirring for 30 minutes, the mixture was cooled to 40°C or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass). The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 3.

〔실시예 9〕[Example 9]

200ml 유리 비커에 이온 교환수 85.6g, B성분으로서 양이온 SF-75 PA (산요 케미칼 인더스트리 리미티드 제품 N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트 75% 제품) 4.4g, A성분으로서 BLAUNON CW-10 (화합물 A-6) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.85.6 g of ion-exchanged water in a 200 ml glass beaker, cation SF-75 PA as component B (N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenylimidazolium methyl sulfate 75% product of Sanyo Chemical Industries Ltd.) 4.4g and 10g of BLAUNON CW-10 (Compound A-6) as component A were added one by one, stirred at 60°C for 30 minutes, cooled to 40°C or lower, and obtained in the form of an aqueous emulsion (the total content of component A and component B is 100 g of paper softener (10% by mass) was obtained. The ratio (mass ratio) of component A and component B is shown in Table 3.

〔비교예 5〕[Comparative Example 5]

200ml 유리 비이커에 이온 교환수 87.9g, B성분으로서 LIPOTHQUAD C/25 (라이온 제품 디폴리옥시에틸렌야자알킬메틸암모늄클로라이드 95% 제품) 2.1g, 화합물 A-5 10.0g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다.In a 200 ml glass beaker, add 87.9 g of ion-exchanged water, 2.1 g of LIPOTHQUAD C/25 (Lion product, 95% dipolyoxyethylene palm alkyl methyl ammonium chloride) as component B, and 10.0 g of compound A-5, and heat for 30 minutes at 60°C. After stirring for a minute, the mixture was cooled to 40°C or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass).

〔비교예 6〕[Comparative Example 6]

200ml 유리 비이커에 이온 교환수 85.8g, B성분으로서 LIPOTHQUAD C/25 (라이온 제품 디폴리옥시에틸렌야자알킬메틸암모늄클로라이드 95% 제품) 4.2g, 화합물 A-6 10.0g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다.In a 200 ml glass beaker, add 85.8 g of ion-exchanged water, 4.2 g of LIPOTHQUAD C/25 (Lion product, 95% dipolyoxyethylene palm alkyl methyl ammonium chloride) as component B, and 10.0 g of compound A-6, and incubate at 60°C for 30 minutes. After stirring for a minute, the mixture was cooled to 40°C or lower to obtain 100 g of paper softener in the form of an aqueous emulsion (total content of component A and component B is 10% by mass).

〔비교예 7〕[Comparative Example 7]

제지용 유연제를 사용하지 않았던 경우를 비교예 7로 했다.The case where paper softener was not used was used as Comparative Example 7.

표 3, 4에서 「EO」는 에틸렌옥시드 단위를 의미하고, 「PO」는 프로필렌옥시드 단위를 의미한다. 또, 「EO」및 「PO」의 뒤의 몰수는, 각각, 에틸렌옥시드 단위 및 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수를 의미하고 있으며, 예를 들면 「EO6 몰」이라는 표기는, 에틸렌 옥시드 단위의 부가 몰수가 6인 것을 의미하고 있다.In Tables 3 and 4, “EO” means an ethylene oxide unit, and “PO” means a propylene oxide unit. In addition, the number of moles after “EO” and “PO” means the added moles of ethylene oxide units and propylene oxide units, respectively. For example, the notation “EO6 mole” means the number of moles of ethylene oxide units. This means that the confiscation of wealth is 6.

〔초지 방법〕〔Pasture method〕

광엽수 표백 크래프트 펄프 (LBKP)와 침엽수 표백 크래프트 펄프 (NBKP)를, 7:3의 질량비가 되도록 취하고 파쇄기(쿠마가이 리키고코교 제조)를 사용하여 캐나다 표준 여수도 (Canadian standard-freeness)가 450ml가 되도록 고해 (叩解)하여 농도를 1.0%로 조제했다. 평량 20g/㎡가 되도록 취하고, 상기에서 얻어진 각 유연제를 펄프에 대해서 순분 0.1질량% (A성분과 B성분의 합계 첨가량이 0.1질량%) 첨가하여 1분간 교반하였다. 이어서, 각형 시트 머신으로 Alcox SW(등록상표, 메이세이카가쿠고교사 제조)를 펄프에 대해서 순분 0.1% 첨가하고, 100메쉬를 사용하여 초지하고, 0.35MPa로 1분간 프레스하고, 드럼 드라이어로 105℃에서 60초 건조하여, 펄프 시트 (종이)를 얻었다.Broadleaf bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP) were taken at a mass ratio of 7:3, and using a crusher (manufactured by Kumagai Rikigokogyo), the Canadian standard-freeness was 450 ml. It was refined to a concentration of 1.0%. It was taken so that the basis weight was 20 g/m 2, and each softener obtained above was added at a pure content of 0.1% by mass (the total amount of component A and component B added was 0.1% by mass) with respect to the pulp, and stirred for 1 minute. Next, Alcox SW (registered trademark, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) was added at a net content of 0.1% to the pulp using a square sheet machine, paper was made using 100 mesh, pressed at 0.35 MPa for 1 minute, and heated to 105°C with a drum dryer. After drying for 60 seconds, a pulp sheet (paper) was obtained.

〔평가방법〕〔Assessment Methods〕

얻어진 펄프 시트를 표준 상태 (온도 23℃, 습도 50%)에서 24시간 조습한 후, 이하의 항목에 대해 평가했다.The obtained pulp sheet was subjected to humidity control under standard conditions (temperature 23°C, humidity 50%) for 24 hours, and then evaluated for the following items.

결과를 표 1∼4에 나타낸다.The results are shown in Tables 1 to 4.

〔유연성〕〔flexibility〕

8명의 숙련된 모니터에 의해, 이하의 평가 기준에 근거하여 각 펄프 시트의 유연성을 판정하고, 평균값을 사사오입했다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.The flexibility of each pulp sheet was judged by eight skilled monitors based on the following evaluation criteria, and the average value was rounded. The results are shown in Tables 1 to 4.

5: 특별히 우수함 5: Particularly excellent

4: 우수함4: Excellent

3: 보통 3: Normal

2: 약간 떨어짐2: Slight drop

1: 떨어짐1: Falling

〔인장 강도〕〔tensile strength〕

각 펄프 시트의 인장 강도를 JIS P 8113의 규정에 준거한 방법에 의해 표준 상태인 기온 23℃, 습도 50%에서 측정했다. 시마즈세이사쿠쇼사 제조 AUTOGRAPH AG-X를 사용하여 시험편의 폭 15mm, 시험 길이 (Wire grippin의 평균 간격) 150mm, 시험편의 신장 속도 30mm/분의 조건으로 측정을 했다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.The tensile strength of each pulp sheet was measured at standard conditions of 23°C and 50% humidity by a method based on JIS P 8113. Measurements were made using AUTOGRAPH AG-X manufactured by Shimadzu Seisakusho under the conditions of a width of the test piece of 15 mm, a test length (average spacing of wire grippins) of 150 mm, and an elongation speed of the test piece of 30 mm/min. The results are shown in Tables 1 to 4.

〔클라크 강성〕[Clark rigidity]

각 펄프 시트의 클라크 강성을 JIS 8143의 규정에 준거한 방법에 의해 표준 상태인 기온 23℃, 습도 50%에서 측정했다. 값이 작을수록 유연성이 높은 것을 나타내고 있다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.The Clark stiffness of each pulp sheet was measured under standard conditions at a temperature of 23°C and humidity of 50% by a method based on the provisions of JIS 8143. The smaller the value, the higher the flexibility. The results are shown in Tables 1 to 4.

〔실용 흡수도〕[Practical water absorption]

각 펄프 시트를 7cm×7cm로 재단하여, 중량 측정. 유리 샬레 (직경 150mm)에 증류수 (25℃) 100ml를 넣어 재단한 펄프 시트를 30초간 침지한 후, 핀셋으로 재빠르게 꺼내어, 여과지로 여분의 물을 빨아 들인 후, 15초 후에 중량 측정했다. 값이 클수록 흡수성이 높은 것을 나타내고 있다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.Each pulp sheet was cut into 7cm x 7cm and its weight was measured. The cut pulp sheet was placed in 100 ml of distilled water (25°C) in a glass petri dish (150 mm in diameter) and immersed for 30 seconds, then quickly taken out with tweezers, the excess water was sucked up with filter paper, and the weight was measured 15 seconds later. The larger the value, the higher the absorbency. The results are shown in Tables 1 to 4.

실용흡수도(%)=[(흡수 후의 시트 중량-흡수 전의 시트 중량)/(흡수 전의 시트 중량)]×100Practical water absorption (%) = [(Sheet weight after absorption - Sheet weight before absorption) / (Sheet weight before absorption)] × 100

Claims (14)

A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있고,
상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는, 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50이고,
상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며,
상기 A성분과 B성분의 배합 비율 (A성분:B성분, 질량비)가 100:0.5∼100:40이며, 초지 공정에서 사용되는, 제지용 유연제.
As component A, at least one of polyoxyalkylene castor oil and polyoxyalkylene hydrogenated castor oil,
As component B, it contains a quaternary cationic surfactant,
The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of component A each contain at least a propylene oxide unit,
The polyoxyalkylene castor oil and the polyoxyalkylene hydrogenated castor oil of component A each have an added mole number of propylene oxide units of 1 to 20 and an added mole number of ethylene oxide units of 0 to 50, The total number of added moles of propylene oxide units and ethylene oxide units is 3 to 50,
The quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring,
A paper softener used in a papermaking process, wherein the mixing ratio of component A and component B (component A:component B, mass ratio) is 100:0.5 to 100:40.
청구항 1에 있어서,
상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트인, 제지용 유연제.
In claim 1,
A paper softener wherein the quaternary cationic surfactant of the component B is N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenylimidazolium methyl sulfate.
A성분으로서, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하고,
상기 A성분의 상기 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 2∼15이며,
상기 A성분과 B성분의 배합 비율 (A성분:B성분, 질량비)가 100:0.5∼100:40이고,
상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며, 초지 공정에서 사용되는, 제지용 유연제.
As component A, at least one of polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil,
As component B, it contains a quaternary cationic surfactant,
The added mole number of ethylene oxide units of the polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil of component A is 2 to 15,
The mixing ratio of component A and component B (component A:component B, mass ratio) is 100:0.5 to 100:40,
The quaternary cationic surfactant of the component B is at least one selected from the group consisting of dimethyl dialkylammonium chloride, trimethyl monoalkylammonium chloride, and quaternary ammonium salts having an imidazoline ring, and is used in the papermaking process, Paper softener.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
수계 에멀젼의 형태인, 제지용 유연제.
The method of any one of claims 1 to 3,
Paper softener in the form of a water-based emulsion.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지하는 초지 공정을 구비하는, 종이의 제조 방법.A method for producing paper, comprising a papermaking step of papermaking a pulp slurry in the presence of the paper softener according to any one of claims 1 to 3. 청구항 5에 있어서,
상기 초지 공정에서, 상기 제지용 유연제의 상기 A성분과 상기 B성분의 합계 첨가량이, 절건 펄프 100질량부에 대해서, 0.01∼5.0질량부인, 종이의 제조 방법.
In claim 5,
In the papermaking process, the total addition amount of the component A and the component B of the paper softener is 0.01 to 5.0 parts by mass based on 100 parts by mass of dry pulp.
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