JP2014101586A - Synthetic fiber treatment agent for paper making, method of manufacturing synthetic fiber for paper making and method of manufacturing of paper making nonwoven fabric - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、抄紙用合成繊維処理剤、抄紙用合成繊維の製造方法及び抄紙不織布の製造方法に関する。 The present invention relates to a synthetic fiber treatment agent for papermaking, a method for producing a synthetic fiber for papermaking, and a method for producing a papermaking nonwoven fabric.
抄紙用合成繊維としては、従来から、ビニロン、レ−ヨン、天然セルロ−ス、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル系繊維がかなり広く使用されてきた。しかし近年は、要求性能の高度化という点において、独特の柔軟な風合を有し、寸法安定性、耐熱性があり、更にはコストも安い、ポリオレフィン繊維やポリエステル繊維等の疎水性の合成繊維を原料とする抄紙用合成繊維を抄紙して得られる抄紙不織布(単に抄紙ということもある)が脚光を浴びている。 Conventionally, vinylon, rayon, natural cellulose, polypropylene, and polyacrylonitrile fibers have been widely used as synthetic fibers for papermaking. In recent years, however, hydrophobic synthetic fibers such as polyolefin fibers and polyester fibers that have a unique and flexible texture, have dimensional stability, heat resistance, and cost are low in terms of sophistication of required performance. Papermaking nonwoven fabrics (simply referred to as papermaking) obtained by making papermaking synthetic fibers made from limelight are in the spotlight.
しかし、実用化されている製品は、疎水性の合成繊維自身のもつ優れた性能が十分に生かされていないのが現状である。特に抄紙工程において、疎水性の合成繊維の沈降性や分散性を向上させ、生産速度の向上を図ることができ、気泡の発生を抑制できる抄紙用合成繊維処理剤は未だに見いだされていないのが現状である。 However, the products currently in practical use are not fully utilizing the superior performance of hydrophobic synthetic fibers themselves. In particular, in the papermaking process, a synthetic fiber treatment agent for papermaking that can improve the sedimentation and dispersibility of hydrophobic synthetic fibers, improve the production rate, and suppress the generation of bubbles has not yet been found. Currently.
抄紙用合成繊維処理剤として、例えば、特許文献1では、ポリエステルポリエーテルブロック共重合体が開示されている。しかし、特許文献1にかかる処理剤では、沈降性及び低シェアの分散性が不良であり、結果的に合成繊維束の分散浴中における均一分散が不十分である。特許文献2では、ポリエチレングリコール脂肪酸モノエステル及び脂肪酸石鹸からなる混合物が開示されている。しかし、特許文献2にかかる処理剤では、抄紙工程での泡立ちが多く、発生した気泡が繊維に付着することから、分散浴中における均一分散が不十分である。また、繊維の沈降性においても、良好とは言えない。 As a synthetic fiber treating agent for papermaking, for example, in Patent Document 1, a polyester polyether block copolymer is disclosed. However, the treatment agent according to Patent Document 1 has poor sedimentation and low shear dispersibility, and as a result, uniform dispersion of the synthetic fiber bundle in the dispersion bath is insufficient. Patent Document 2 discloses a mixture comprising a polyethylene glycol fatty acid monoester and a fatty acid soap. However, the treatment agent according to Patent Document 2 has a lot of foaming in the paper making process, and the generated bubbles adhere to the fibers, so that uniform dispersion in the dispersion bath is insufficient. Moreover, it cannot be said that the settling property of the fibers is good.
このように、これらの処理剤を用いても、現在の抄紙用合成繊維に要求される抑泡性、脱泡性、沈降性、低シェアの分散性は不十分なレベルにあり、高品質の不織布が得られない。 As described above, even when these treatment agents are used, the foam suppressing property, defoaming property, sedimentation property, and low shear dispersibility required for the current synthetic fiber for papermaking are at an insufficient level, and high quality. A nonwoven fabric cannot be obtained.
本発明の目的は、抄紙不織布に用いられる抄紙用合成繊維に対して、優れた沈降性(繊維を速やかに沈降させること)、低シェア分散性(低シェアで繊維を分散させること)、抑泡性(抄紙工程での気泡の発生を抑制すること)、脱泡性(繊維に付着した泡を抜くこと)を付与できる抄紙用合成繊維処理剤、該処理剤を用いた抄紙用合成繊維の製造方法及び抄紙不織布の製造方法を提供することにある。 The objectives of the present invention are excellent settling (making fibers settle quickly), low shear dispersibility (dispersing fibers with low share), foam suppression, for papermaking synthetic fibers used in papermaking nonwovens. Of synthetic fibers for paper making that can provide the properties (suppressing the generation of bubbles in the paper making process) and defoaming properties (removing bubbles adhering to the fibers), and the production of synthetic fibers for paper making using the processing agents It is in providing the method and the manufacturing method of a papermaking nonwoven fabric.
上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討した結果、特定の成分を必須成分として含む抄紙用合成繊維処理剤であれば、上記課題を解決されることを見出し、本発明に到達した。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied. As a result, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a synthetic fiber treatment agent for papermaking containing a specific component as an essential component. .
すなわち、本発明の抄紙用合成繊維処理剤は、芳香族ジカルボン酸、炭素数4〜22の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる少なくとも1種のジカルボン酸(誘導体)と、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールの誘導体から選ばれる少なくとも1種とを重縮合させたポリエステル化合物であるA成分と、下記化学式(1)で表されるB1成分及び下記化学式(2)で表されるB2成分から選ばれる少なくとも1種のB成分と、炭素数が8〜22の脂肪酸石鹸であるC成分とを含み、処理剤の不揮発分に占めるA成分の割合が20〜85重量%であり、B成分の割合が10〜60重量%であり、C成分の割合が5〜40重量%である。 That is, the synthetic fiber treating agent for papermaking of the present invention includes at least one dicarboxylic acid (derivative) selected from aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 22 carbon atoms, and ester-forming derivatives thereof, and alkylene. A component which is a polyester compound obtained by polycondensation of at least one selected from glycol, polyalkylene glycol and polyalkylene glycol derivatives, a B1 component represented by the following chemical formula (1), and a chemical formula (2) Including at least one B component selected from the B2 component and C component which is a fatty acid soap having 8 to 22 carbon atoms, and the proportion of the A component in the non-volatile content of the treatment agent is 20 to 85% by weight Yes, the proportion of the B component is 10 to 60% by weight, and the proportion of the C component is 5 to 40% by weight.
前記B成分は前記B1成分及び前記B2成分からなることが好ましい。 The B component is preferably composed of the B1 component and the B2 component.
前記B1成分と前記B2成分の重量比(B1/B2)は80/20〜20/80であることが好ましい。 The weight ratio (B1 / B2) between the B1 component and the B2 component is preferably 80/20 to 20/80.
前記成分B1の流動点は15℃以上であることが好ましい。 The pour point of the component B1 is preferably 15 ° C. or higher.
前記成分B2の1重量%水溶液の表面張力(20℃)は25〜32mN/mであることが好ましい。 The surface tension (20 ° C.) of the 1% by weight aqueous solution of Component B2 is preferably 25 to 32 mN / m.
前記A成分は、前記ジカルボン酸(誘導体)と、下記化学式(3)で表されるアルキレングリコール及び/又は下記一般式(4)で表されるポリアルキレングリコールと、下記化学式(5)で表されるポリアルキレングリコール又はその誘導体とを重縮合させたポリエステル化合物であることが好ましい。 The component A is represented by the dicarboxylic acid (derivative), an alkylene glycol represented by the following chemical formula (3) and / or a polyalkylene glycol represented by the following general formula (4), and the following chemical formula (5). A polyester compound obtained by polycondensation of polyalkylene glycol or a derivative thereof is preferable.
前記処理剤の不揮発分に占めるA成分、B成分及びC成分の合計の割合は80重量%以上であることが好ましい。 The total proportion of the A component, B component, and C component in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 80% by weight or more.
前記処理剤は水をさらに含む水性液となっており、処理剤全体に占める不揮発分の割合は0.05〜50重量%であることが好ましい。 The treatment agent is an aqueous liquid further containing water, and the ratio of the nonvolatile content in the whole treatment agent is preferably 0.05 to 50% by weight.
本発明の抄紙用合成繊維の製造方法は、原料合成繊維に、上記の処理剤を処理する工程を含むものである。 The manufacturing method of the synthetic fiber for papermaking of this invention includes the process of processing said processing agent to raw material synthetic fiber.
本発明の抄紙不織布の製造方法は、上記の処理剤が処理された抄紙用合成繊維を水中に分散させて抄紙する工程を含むものである。 The manufacturing method of the papermaking nonwoven fabric of this invention includes the process of making papermaking by disperse | distributing the synthetic fiber for papermaking processed with said processing agent in water.
本発明の抄紙用合成繊維処理剤は、抄紙用合成繊維に対して、抄紙工程での優れた沈降性、低シェア分散性、抑泡性、脱泡性を付与することができる。
本発明の抄紙用合成繊維の製造方法は、抄紙工程において、優れた沈降性、低シェア分散性、抑泡性、脱泡性を有する抄紙用合成繊維を得ることができる。
本発明の抄紙不織布の製造方法は、生産性が高く、また均一で地合いの良好な抄紙不織布を得ることができる。
The synthetic fiber treating agent for papermaking of the present invention can impart excellent sedimentation, low shear dispersibility, foam suppression and defoaming properties in the papermaking process to the synthetic fiber for papermaking.
According to the method for producing a synthetic fiber for papermaking of the present invention, a synthetic fiber for papermaking having excellent sedimentation property, low shear dispersibility, foam suppression property and defoaming property can be obtained in the papermaking process.
The method for producing a papermaking nonwoven fabric according to the present invention can provide a papermaking nonwoven fabric having high productivity and uniform and good texture.
本発明の抄紙用合成繊維処理剤(以下、処理剤ということがある)は、A成分、B成分及びC成分を必須成分として含むものである。以下、本発明の処理剤を構成する各成分を説明する。 The synthetic fiber treating agent for papermaking of the present invention (hereinafter sometimes referred to as a treating agent) contains A component, B component and C component as essential components. Hereinafter, each component which comprises the processing agent of this invention is demonstrated.
〔A成分〕
A成分は、芳香族ジカルボン酸、炭素数4〜22の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる少なくとも1種のジカルボン酸(誘導体)と、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールの誘導体から選ばれる少なくとも1種(以下、グリコール成分ということがある)とを重縮合させたポリエステル化合物である。A成分を用いることにより、合成繊維に対して良好な分散性及び抑泡性を付与することができる。
[Component A]
The component A includes at least one dicarboxylic acid (derivative) selected from aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 22 carbon atoms, and ester-forming derivatives thereof, alkylene glycol, polyalkylene glycol, and polyalkylene glycol. A polyester compound obtained by polycondensation with at least one selected from these derivatives (hereinafter sometimes referred to as a glycol component). By using the component A, it is possible to impart good dispersibility and foam suppression to the synthetic fiber.
エステル形成性誘導体とは、カルボン酸の誘導体であって、エステル化反応やエステル置換反応等により水酸基含有化合物とカルボン酸エステルを形成できる誘導体である。エステル形成性誘導体の具体例としては、芳香族ジカルボン酸や炭素数4〜22の脂肪族ジカルボン酸のエステル、酸無水物、アミド等が挙げられる。 An ester-forming derivative is a derivative of a carboxylic acid, which can form a carboxylic acid ester with a hydroxyl group-containing compound by an esterification reaction or an ester substitution reaction. Specific examples of ester-forming derivatives include aromatic dicarboxylic acids and esters of aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 22 carbon atoms, acid anhydrides and amides.
ジカルボン酸(誘導体)としては、特に限定はないが、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等の炭素数4〜22の脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸ジメチル、5−スルホイソフタル酸ジメチル、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、アジピン酸ジメチル等の芳香族ジカルボン酸エステルや炭素数4〜22の脂肪族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体等が挙げられる。これらのジカルボン酸(誘導体)は、1種または2種以上を併用してもよい。ジカルボン酸(誘導体)のうちでも、芳香族ジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸やイソフタル酸がさらに好ましく、テレフタル酸及びイソフタル酸の併用が特に好ましい。 The dicarboxylic acid (derivative) is not particularly limited. For example, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; oxalic acid, glutaric acid, adipic acid, and pimelic acid Aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 22 carbon atoms such as sebacic acid; aromatic dicarboxylic acid esters such as dimethyl terephthalate, dimethyl 5-sulfoisophthalate, dimethyl 1,4-naphthalenedicarboxylate, and dimethyl adipate; And ester-forming derivatives of aliphatic dicarboxylic acids of ˜22. These dicarboxylic acids (derivatives) may be used alone or in combination of two or more. Of the dicarboxylic acids (derivatives), aromatic dicarboxylic acids are preferred, terephthalic acid and isophthalic acid are more preferred, and combined use of terephthalic acid and isophthalic acid is particularly preferred.
アルキレングリコールとしては、特に限定はないが、上記化学式(3)で表されるアルキレングリコールが好ましい。化学式(3)において、R4は炭素数2〜8の脂肪族炭化水素基又は炭素数2〜8の脂環族炭化水素基である。R4の炭素数は、2〜6が好ましく、2〜4がさらに好ましい。 Although there is no limitation in particular as alkylene glycol, The alkylene glycol represented by the said Chemical formula (3) is preferable. In the chemical formula (3), R 4 is an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms. The number of carbon atoms in R 4 is 2 to 6 preferably 2 to 4 is more preferred.
アルキレングリコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらのなかでも、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールが好ましく、エチレングリコールがさらに好ましい。アルキレングリコールは、1種又は2種以上を用いてもよい。 Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Among these, ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol are preferable, and ethylene glycol is more preferable. One or more alkylene glycols may be used.
ポリアルキレングリコール又はその誘導体としては、特に限定はないが、上記化学式(4)で表されるポリアルキレングリコール、上記化学式(5)で表されるポリアルキレングリコール又はその誘導体等が挙げられる。ポリアルキレングリコール又はその誘導体は、1種又は2種以上を用いてもよい。ここで、ポリアルキレングリコールの誘導体とは、ポリアルキレングリコール分子の2つの末端水酸基のうち片一方が有機基で封鎖されたものをいう。 The polyalkylene glycol or derivative thereof is not particularly limited, and examples thereof include polyalkylene glycol represented by the above chemical formula (4), polyalkylene glycol represented by the above chemical formula (5), and derivatives thereof. One or more polyalkylene glycols or derivatives thereof may be used. Here, the derivative of polyalkylene glycol means one in which one of the two terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol molecule is blocked with an organic group.
化学式(4)において、R5は炭素数2〜4のアルキレン基である。即ち、(OR5)部分はオキシアルキレン基であり、炭素数2であればオキシエチレン基、炭素数3であればオキシプロピレン基、炭素数4であればオキシブチレン基である。これらのオキシアルキレン基は、1種又は2種以上を用いてもよい。(H(OR5)pO)部分はポリアルキレングリコール部分であるが、2種以上のオキシアルキレンを併用する場合の結合形式は、ランダムであってもブロックであってもよい。また、ポリアルキレングリコール部分は、オキシエチレン基/オキシプロピレン基=100/0〜40/60(モル比)の割合で結合したものが好ましく、オキシエチレン基だけが結合したものがより好ましい。 In the chemical formula (4), R 5 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. That is, the (OR 5 ) moiety is an oxyalkylene group, an oxyethylene group having 2 carbons, an oxypropylene group having 3 carbons, and an oxybutylene group having 4 carbons. These oxyalkylene groups may be used alone or in combination of two or more. The (H (OR 5 ) p O) moiety is a polyalkylene glycol moiety, but the bonding form when two or more oxyalkylenes are used in combination may be random or block. In addition, the polyalkylene glycol moiety is preferably bonded at a ratio of oxyethylene group / oxypropylene group = 100/0 to 40/60 (molar ratio), and more preferably bonded to only the oxyethylene group.
化学式(4)において、pは2〜19の整数であり、好ましくは2〜10であり、さらに好ましくは2〜3である。
化学式(4)で表されるポリアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール等が挙げられる。
In the chemical formula (4), p is an integer of 2 to 19, preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 3.
Examples of the polyalkylene glycol represented by the chemical formula (4) include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, dibutylene glycol, and tributylene glycol.
化学式(5)において、R6は炭素数2〜4のアルキレン基である。即ち、(OR6)部分はオキシアルキレン基であり、炭素数2であればオキシエチレン基、炭素数3であればオキシプロピレン基、炭素数4であればオキシブチレン基である。これらのオキシアルキレン基は、1種又は2種以上を用いてもよい。(H(OR2)nO)部分はポリアルキレングリコール部分であるが、2種以上のオキシアルキレンを併用する場合の結合形式は、ランダムであってもブロックであってもよい。また、ポリアルキレングリコール部分は、オキシエチレン基/オキシプロピレン基=100/0〜40/60(モル比)の割合で結合したものが好ましく、オキシエチレン基だけが結合したものがより好ましい。 In the chemical formula (5), R 6 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. That is, the (OR 6 ) moiety is an oxyalkylene group, an oxyethylene group having 2 carbon atoms, an oxypropylene group having 3 carbon atoms, and an oxybutylene group having 4 carbon atoms. These oxyalkylene groups may be used alone or in combination of two or more. The (H (OR 2 ) n O) moiety is a polyalkylene glycol moiety, but the bonding form when two or more oxyalkylenes are used in combination may be random or block. In addition, the polyalkylene glycol moiety is preferably bonded at a ratio of oxyethylene group / oxypropylene group = 100/0 to 40/60 (molar ratio), and more preferably bonded to only the oxyethylene group.
化学式(5)において、R7は水素原子、脂肪族炭化水素基又は芳香族基である。
脂肪族炭化水素基は直鎖状であっても分岐していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪族炭化水素基としては、炭素数が1〜22(好ましくは1〜12)のアルキル基を挙げることができる。アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基、ベヘニル基等を挙げることができる。
一般式(5)のR7における芳香族基とは、本発明においては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香族炭化水素を含有する有機基を意味し、含有する芳香族炭化水素の数は1つ以上であればよい。R7が芳香族基の場合、一般式(5)において酸素原子と結合するRの部位は、芳香族炭化水素部分であってもよく、そうでなくてもよい。芳香族基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、スチレン化フェニル基、フェニルエチル基、ジスチレン化フェニル基、トリスチレン化フェニル基、ベンジル基、ベンジル化フェニル基、ジベンジル化フェニル基、トリベンジル化フェニル基等を挙げることができる。
一般式(5)のR7としては、アルキル基又は芳香族基が好ましい。
In the chemical formula (5), R 7 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic group.
The aliphatic hydrocarbon group may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Examples of the aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 22 (preferably 1 to 12) carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a lauryl group, a stearyl group, and a behenyl group.
In the present invention, the aromatic group in R 7 of the general formula (5) means an organic group containing an aromatic hydrocarbon such as benzene, naphthalene or anthracene, and the number of the aromatic hydrocarbons contained is 1 It is sufficient if there are two or more. When R 7 is an aromatic group, the R site bonded to the oxygen atom in the general formula (5) may or may not be an aromatic hydrocarbon moiety. As the aromatic group, for example, phenyl group, toluyl group, xylyl group, styrenated phenyl group, phenylethyl group, distyrenated phenyl group, tristyrenated phenyl group, benzyl group, benzylated phenyl group, dibenzylated phenyl group, Examples thereof include a tribenzylated phenyl group.
R 7 in the general formula (5) is preferably an alkyl group or an aromatic group.
化学式(5)において、qは20〜200の整数であり、好ましくは40〜150であり、さらに好ましくは50〜100である。qが200超であると、良好な分散性を付与できなくなることがある。ここで、ポリアルキレングリコールの誘導体の具体例としては、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル(平均分子量:3000)、ポリエチレングリコール(平均分子量2000)、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量:1000)などがあげられる。 In chemical formula (5), q is an integer of 20 to 200, preferably 40 to 150, and more preferably 50 to 100. When q is more than 200, good dispersibility may not be imparted. Specific examples of the polyalkylene glycol derivative include polyethylene glycol monophenyl ether (average molecular weight: 3000), polyethylene glycol (average molecular weight 2000), polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight: 1000), and the like.
A成分を製造する際の上記ジカルボン酸(誘導体)と上記グリコール成分とのモル比(ジカルボン酸(誘導体)/グリコール成分)は、1/0.5〜1/5が好ましく、1/0.9〜1/3がより好ましく、1/1〜1/2.0がさらに好ましい。ジカルボン酸(誘導体)とアルキレングリコールのモル比がこの範囲であることにより、反応が進みやすくまた、反応後の未反応物が少なくなる。 The molar ratio of the dicarboxylic acid (derivative) to the glycol component (dicarboxylic acid (derivative) / glycol component) in producing the component A is preferably 1 / 0.5 to 1/5, and 1 / 0.9. ˜1 / 3 is more preferable, and 1/1 to 1 / 2.0 is more preferable. When the molar ratio of the dicarboxylic acid (derivative) and the alkylene glycol is within this range, the reaction can easily proceed and the amount of unreacted material after the reaction is reduced.
A成分は、上記ジカルボン酸(誘導体)と、上記化学式(3)で表されるアルキレングリコール及び/又は上記一般式(4)で表されるポリアルキレングリコールと、上記化学式(5)で表されるポリアルキレングリコール又はその誘導体とを重縮合させたポリエステル化合物であることが好ましい。さらには、A成分は、上記芳香族ジカルボン酸及び/又はそのエステル形成誘導体と、上記化学式(3)で表されるアルキレングリコール及び/又は上記一般式(4)で表されるポリアルキレングリコールと、上記化学式(5)で表されるポリアルキレングリコール又はその誘導体とを重縮合させたポリエステル化合物であることが好ましい。このようなA成分を用いることにより、繊維に対して、優れた分散性と抑泡性を付与することができる。また、分散安定性に優れた処理剤を得ることができる。 The component A is represented by the dicarboxylic acid (derivative), the alkylene glycol represented by the chemical formula (3) and / or the polyalkylene glycol represented by the general formula (4), and the chemical formula (5). A polyester compound obtained by polycondensation with polyalkylene glycol or a derivative thereof is preferable. Furthermore, the component A includes the aromatic dicarboxylic acid and / or ester-forming derivative thereof, the alkylene glycol represented by the chemical formula (3) and / or the polyalkylene glycol represented by the general formula (4), A polyester compound obtained by polycondensation with the polyalkylene glycol represented by the above chemical formula (5) or a derivative thereof is preferable. By using such component A, excellent dispersibility and foam suppression can be imparted to the fiber. Moreover, the processing agent excellent in dispersion stability can be obtained.
A成分を製造する際のジカルボン酸(誘導体)、上記化学式(3)で表されるアルキレングリコール及び/又は上記一般式(4)で表されるポリアルキレングリコールとのモル比(ジカルボン酸(誘導体)/(上記化学式(3)で表されるアルキレングリコール及び/又は上記一般式(4)で表されるポリアルキレングリコール))は20/80〜60/40が好ましく、30/70〜50/50がより好ましく、40/60〜50/50がさらに好ましい。該モル比がこの範囲であることにより、反応が進みやすくまた、反応後の未反応物が少なくなる。
また、ジカルボン酸(誘導体)と上記化学式(5)で表されるポリアルキレングリコール又はその誘導体とのモル比(ジカルボン酸(誘導体)/(上記化学式(5)で表されるポリアルキレングリコール又はその誘導体))は100/2〜100/100が好ましく、100/2〜100/50がより好ましく、100/2〜100/20がさらに好ましい。該モル比がこの範囲であることにより、良好な分散性を付与できる。
Molar ratio (dicarboxylic acid (derivative)) with dicarboxylic acid (derivative) in production of component A, alkylene glycol represented by chemical formula (3) and / or polyalkylene glycol represented by general formula (4) / (Alkylene glycol represented by the above chemical formula (3) and / or polyalkylene glycol represented by the above general formula (4)) is preferably 20/80 to 60/40, and preferably 30/70 to 50/50. More preferred is 40/60 to 50/50. When the molar ratio is within this range, the reaction is easy to proceed, and unreacted substances after the reaction are reduced.
The molar ratio of dicarboxylic acid (derivative) to polyalkylene glycol represented by the above chemical formula (5) or a derivative thereof (dicarboxylic acid (derivative) / (polyalkylene glycol represented by the above chemical formula (5) or a derivative thereof) )) Is preferably 100/2 to 100/100, more preferably 100/2 to 100/50, and even more preferably 100/2 to 100/20. When the molar ratio is within this range, good dispersibility can be imparted.
ポリエステル化合物を製造する反応は、当該分野において公知の方法および条件を適宜選択して行うことができる。また、反応圧については、常圧で行ってもよく、減圧で行ってもよい。 The reaction for producing the polyester compound can be carried out by appropriately selecting methods and conditions known in the art. Moreover, about reaction pressure, you may carry out by a normal pressure and you may carry out by pressure reduction.
〔B成分〕
B成分は、上記化学式(1)で表されるB1成分及び上記化学式(2)で表されるB2成分から選ばれる少なくとも1種である。B成分をA成分とC成分と併用することにより、繊維に対して、優れた抑泡性、濡れ性、低シェア分散性を付与できる。
[B component]
The B component is at least one selected from the B1 component represented by the chemical formula (1) and the B2 component represented by the chemical formula (2). By using the B component in combination with the A component and the C component, excellent antifoaming properties, wettability, and low shear dispersibility can be imparted to the fiber.
B成分は、B1成分とB2成分からなることが好ましい。すなわち、B成分として、B1成分とB2成分を併用することが好ましい。B1成分とB2成分を併用することにより、繊維に対して、優れた沈降性、脱泡性、低シェア分散性を付与できる。
上記効果をより発揮させる点から、B1成分とB2成分の重量比(B1/B2)は、80/20〜20/80が好ましく、75/25〜30/70がより好ましく、70/30〜40/60がさらに好ましい。
It is preferable that B component consists of B1 component and B2 component. That is, it is preferable to use the B1 component and the B2 component together as the B component. By using together B1 component and B2 component, the outstanding sedimentation property, defoaming property, and low shear dispersibility can be provided with respect to a fiber.
From the viewpoint of more exerting the above effects, the weight ratio (B1 / B2) of the B1 component and the B2 component is preferably 80/20 to 20/80, more preferably 75/25 to 30/70, and 70/30 to 40 / 60 is more preferable.
(B1成分)
B1成分は上記化学式(1)で表される化合物である。化学式(1)において、R1は炭素数7〜21の直鎖型脂肪族炭化水素基であり、飽和、不飽和のいずれでもよい。R1の炭素数は、11〜21が好ましく、13〜19がさらに好ましい。該炭素数が7未満の場合、水溶性が高いため抑泡性が悪くなる。また、低シェア分散性が悪くなる。一方、該炭素数が21超の場合、脱泡性や分散性が悪くなる。
直鎖型脂肪族炭化水素基としては、n−ヘプチル基、n−ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、8−ヘプタデセニル基、ノナデシル基、ヘンイコシル基等が挙げられる。
(B1 component)
The B1 component is a compound represented by the chemical formula (1). In the chemical formula (1), R 1 is a linear aliphatic hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and may be either saturated or unsaturated. The number of carbon atoms in R 1 is preferably 11-21, more preferably 13-19. When the number of carbon atoms is less than 7, the water-suppressing property is deteriorated due to high water solubility. In addition, low share dispersibility deteriorates. On the other hand, when the carbon number exceeds 21, defoaming properties and dispersibility are deteriorated.
Examples of the linear aliphatic hydrocarbon group include n-heptyl group, n-nonyl group, undecyl group, tridecyl group, pentadecyl group, heptadecyl group, 8-heptadecenyl group, nonadecyl group, heicosyl group and the like.
Aは、炭素数2〜4のアルキレン基である。従って、AOはオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等を挙げることができる。これらのなかでも、オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基が好ましい。
オキシアルキレン基が2種以上のオキシアルキレン基から構成される場合、それぞれ種類の異なるオキシアルキレン基の結合形式については、特に限定はなく、ブロック状、ランダム状、交互状のいずれの結合形式であってもよい。オキシアルキレン基がオキシエチレン基を含む場合、オキシアルキレン基全体に占めるオキシエチレン基の割合は、好ましくは75モル%以上、特に好ましくは100モル%である。
A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Accordingly, AO is an oxyalkylene group, and examples thereof include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. Of these, the oxyalkylene group is preferably an oxyethylene group.
When the oxyalkylene group is composed of two or more types of oxyalkylene groups, there are no particular limitations on the bonding type of the different types of oxyalkylene groups, and any bonding type of block, random, or alternating can be used. May be. When the oxyalkylene group includes an oxyethylene group, the ratio of the oxyethylene group to the entire oxyalkylene group is preferably 75 mol% or more, and particularly preferably 100 mol%.
化学式(1)において、mはオキシアルキレン基の数を示し、2〜100の整数である。mは、好ましくは8〜100、さらに好ましくは10〜30である。mが2未満であると、繊維沈降性が低下することや低シェア分散性が悪くなることがある。一方、mが100超であると、低シェア分散性が悪くなることがある。 In the chemical formula (1), m represents the number of oxyalkylene groups and is an integer of 2 to 100. m is preferably 8 to 100, more preferably 10 to 30. When m is less than 2, the fiber sedimentation property may be lowered and the low shear dispersibility may be deteriorated. On the other hand, when m is more than 100, low shear dispersibility may be deteriorated.
B1成分としては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアラキジルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアラキジルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテル等が挙げられる。B1成分は、これらのうちの1種から構成されていてもよく、2種以上から構成されていてもよい。 Examples of the component B1 include polyoxyethylene octyl ether, polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene Oxyethylene arachidyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene octyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene myristyl ether, polyoxy Ethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene Stearyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene oleyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene arachidyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene behenyl ether, and the like. B1 component may be comprised from 1 type of these, and may be comprised from 2 or more types.
また、B1成分は、その流動点(JIS−K 2269に準じた測定値)が15℃以上であることが好ましい。該流動点は、15〜80℃がより好ましく、20〜80℃がさらに好ましい。流動点が15℃以上であるB1成分をA成分及びC成分と併用することにより、低シェア分散性がより一層向上する。 Moreover, it is preferable that the pour point (measured value according to JIS-K2269) of B1 component is 15 degreeC or more. The pour point is more preferably 15 to 80 ° C, and further preferably 20 to 80 ° C. By using the B1 component having a pour point of 15 ° C. or more in combination with the A component and the C component, the low shear dispersibility is further improved.
B1成分は、例えば、n−オクチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪族アルコールに、触媒存在下で、エチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加反応させて製造することができる。 The B1 component can be produced, for example, by subjecting an aliphatic alcohol such as n-octyl alcohol, lauryl alcohol, or oleyl alcohol to an addition reaction with an alkylene oxide such as ethylene oxide in the presence of a catalyst.
(B2成分)
B2成分は上記化学式(2)で表される化合物である。化学式(2)において、R2及びR3は、それぞれ独立して炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基であり、かつR2とR3の炭素数の合計は7〜21である。該脂肪族炭化水素基は直鎖、分岐、飽和、不飽和のいずれでもよい。R2及びR3の炭素数は、2〜18が好ましく、4〜15がさらに好ましい。R2とR3の炭素数の合計は、8〜19が好ましく、9〜16がさらに好ましい。該合計が7未満の場合及び21超の場合、沈降性が低下する。
(B2 component)
The component B2 is a compound represented by the above chemical formula (2). In the chemical formula (2), R 2 and R 3 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 is 7 to 21. The aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, saturated, or unsaturated. The number of carbon atoms of R 2 and R 3, 2-18 by weight, more preferably from 4 to 15. Total number of carbon atoms of R 2 and R 3 is preferably 8-19, more preferably 9-16. In the case where the total is less than 7 or more than 21, the sedimentation property is lowered.
R2及びR3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。 R 2 and R 3 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group and the like.
Bは、炭素数2〜4のアルキレン基である。従って、BOはオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等を挙げることができる。これらのなかでも、オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基が好ましい。
オキシアルキレン基がオキシエチレン基を含む場合、オキシアルキレン基全体に占めるオキシエチレン基の割合は、好ましくは75モル%以上、特に好ましくは100モル%である。オキシアルキレン基が2種以上のオキシアルキレン基から構成される場合、それぞれ種類の異なるオキシアルキレン基の結合形式については、特に限定はなく、ブロック状、ランダム状、交互状のいずれの結合形式であってもよい。
B is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Therefore, BO is an oxyalkylene group, and examples thereof include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. Of these, the oxyalkylene group is preferably an oxyethylene group.
When the oxyalkylene group includes an oxyethylene group, the ratio of the oxyethylene group to the entire oxyalkylene group is preferably 75 mol% or more, and particularly preferably 100 mol%. When the oxyalkylene group is composed of two or more types of oxyalkylene groups, there are no particular limitations on the bonding type of the different types of oxyalkylene groups, and any bonding type of block, random, or alternating can be used. May be.
化学式(2)において、nはオキシアルキレン基の数を示し、2〜40の整数であるが、好ましくは3〜20、さらに好ましくは、3〜15である。nが2未満であると、繊維沈降性が悪くなることがある。一方、nが40超であると、繊維沈降性が悪くなることがある。 In the chemical formula (2), n represents the number of oxyalkylene groups and is an integer of 2 to 40, preferably 3 to 20, and more preferably 3 to 15. If n is less than 2, fiber settling may be deteriorated. On the other hand, if n is more than 40, fiber sedimentation may be deteriorated.
B2成分としては、例えば、ポリオキシエチレンsec−オクチルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ノニルエーテル、ポリオキシエチレンsec−デシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ウンデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−テトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ペンタデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ヘプタデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−オクタデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ノナデシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−イコシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ヘンイコシルエーテル、ポリオキシエチレンsec−ドコシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−オクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−デシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ウンデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−テトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ペンタデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ヘプタデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−オクタデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ノナデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−イコシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ヘンイコサンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンsec−ドコシルエーテル等が挙げられる。B2成分は、これらのうちの1種から構成されていてもよく、2種以上から構成されていてもよい。 Examples of the B2 component include polyoxyethylene sec-octyl ether, polyoxyethylene sec-nonyl ether, polyoxyethylene sec-decyl ether, polyoxyethylene sec-undecyl ether, polyoxyethylene sec-dodecyl ether, polyoxy Ethylene sec-tridecyl ether, polyoxyethylene sec-tetradecyl ether, polyoxyethylene sec-pentadecyl ether, polyoxyethylene sec-hexadecyl ether, polyoxyethylene sec-heptadecyl ether, polyoxyethylene sec-octadecyl ether , Polyoxyethylene sec-nonadecyl ether, polyoxyethylene sec-icosyl ether, polyoxyethylene sec-henicosyl ether Polyoxyethylene sec-docosyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-octyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-nonyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-decyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec- Undecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-dodecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-tridecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-tetradecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-pentadecyl ether , Polyoxyethylene polyoxypropylene sec-hexadecyl ether, polyoxyethylene polyoxypro Ren sec-heptadecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-octadecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-nonadecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-icosyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec- Henicosan ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sec-docosyl ether and the like can be mentioned. B2 component may be comprised from 1 type of these, and may be comprised from 2 or more types.
また、B2成分は、その1重量%水溶液の表面張力(20℃)が25〜32mN/mであることが好ましい。該表面張力は、25〜31mN/mがより好ましく、26〜30mN/mがさらに好ましい。該表面張力が25〜32mN/mであるB2成分をA成分及びC成分と併用することにより、繊維沈降性がより一層向上する。 The B2 component preferably has a surface tension (20 ° C.) of a 1% by weight aqueous solution of 25 to 32 mN / m. The surface tension is more preferably 25 to 31 mN / m, further preferably 26 to 30 mN / m. By using the B2 component having a surface tension of 25 to 32 mN / m in combination with the A component and the C component, the fiber settling property is further improved.
B2成分は、たとえば、sec−ドデシルアルコール、sec−オクタデシルアルコール等の飽和アルコールに、触媒存在下で、エチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加反応させて製造することができる。 The B2 component can be produced, for example, by subjecting a saturated alcohol such as sec-dodecyl alcohol or sec-octadecyl alcohol to an addition reaction with an alkylene oxide such as ethylene oxide in the presence of a catalyst.
〔C成分〕
C成分は、脂肪酸を塩基で中和することによって得られるものである。C成分を含むことにより、抄紙用合成繊維に対して、低シェアでさらに良好な分散性を付与できる。
C成分は、炭素数8〜22の脂肪酸石鹸であり、好ましくは炭素数12〜22の脂肪酸石鹸であり、さらに好ましくは炭素数16〜22の脂肪酸石鹸である。なお、ここで、炭素数とは脂肪酸石鹸を構成する脂肪酸の炭素数を意味する。
C成分を構成する脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸およびベヘン酸などがあげられる。これらの脂肪酸のなかでも、C成分を構成する脂肪酸がステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸であると、分散性と水に対する水溶性のバランスが良いという点で好ましい。C成分を構成する脂肪酸は、これらの脂肪酸のうちの1種から構成されていてもよく、2種以上から構成されていてもよい。C成分としては、たとえば、下記化学式(6)で示される脂肪酸石鹸が挙げられる。
[C component]
The component C is obtained by neutralizing a fatty acid with a base. By including the C component, it is possible to impart a better dispersibility with a low share to the synthetic fiber for papermaking.
The C component is a fatty acid soap having 8 to 22 carbon atoms, preferably a fatty acid soap having 12 to 22 carbon atoms, and more preferably a fatty acid soap having 16 to 22 carbon atoms. Here, the carbon number means the carbon number of the fatty acid constituting the fatty acid soap.
Specific examples of the fatty acid constituting the component C include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, and behenic acid. Among these fatty acids, it is preferable that the fatty acid constituting the component C is stearic acid, oleic acid, or ricinoleic acid because the balance between dispersibility and water solubility is good. The fatty acid which comprises C component may be comprised from 1 type of these fatty acids, and may be comprised from 2 or more types. As C component, the fatty acid soap shown by following Chemical formula (6) is mentioned, for example.
上記化学式(6)において、Mr+としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属やカルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属が挙げられる。これらのうちで、好ましくは、アルカリ金属であり、さらに好ましくはナトリウム、カリウムである。 In the above chemical formula (6), examples of Mr + include alkali metals such as sodium, potassium and lithium, and alkaline earth metals such as calcium and magnesium. Of these, preferred are alkali metals, and more preferred are sodium and potassium.
R8の炭素数は、7〜21であり、好ましくは11〜21、特に好ましくは15〜21である。R8の炭素数が7未満であると、抄紙工程で気泡が発生することから良好な分散性が得られないことがある。一方、R8の炭素数が21超であると、濡れ性および低シェアでの分散性が悪くなることがある。さらには、コストアップになり実用に適さない。また、R8は直鎖状であっても分岐していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。R8としては、たとえば、エナンチル基、ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、マルガリル基、プリスタン基、cis−9−ヘプタデセニル基等を挙げることができる。これらのうちでも、R8としては、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、マルガリル基、プリスタン基が好ましく、マルガリル基が特に好ましい。 R 8 has 7 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 21 carbon atoms, and particularly preferably 15 to 21 carbon atoms. If the carbon number of R 8 is less than 7, good dispersibility may not be obtained because bubbles are generated in the paper making process. On the other hand, when R 8 has more than 21 carbon atoms, wettability and dispersibility with a low share may be deteriorated. Furthermore, the cost is increased and it is not suitable for practical use. R 8 may be linear or branched and may be saturated or unsaturated. Examples of R 8 include an enantyl group, nonyl group, undecyl group, tridecyl group, pentadecyl group, margaryl group, pristane group, cis-9-heptadecenyl group, and the like. Among these, as R 8 , an undecyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a margaryl group, and a pristane group are preferable, and a margaryl group is particularly preferable.
C成分の製造方法については、特に限定はなく、例えば、炭素数8〜22の脂肪酸を塩基で中和して製造できる。 There is no limitation in particular about the manufacturing method of C component, For example, it can manufacture by neutralizing a C8-C22 fatty acid with a base.
〔その他の成分〕
本発明の処理剤は、本発明の効果を阻害しない範囲でその他の界面活性剤であるD成分を含有してもよい。D成分としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
[Other ingredients]
The processing agent of this invention may contain D component which is other surfactant in the range which does not inhibit the effect of this invention. Examples of the component D include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
D成分としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸のEO付加物;オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン等の高級アルキルアミンのEO付加物;モノラウリン酸グリセリド、モノミリスチン酸グリセリド、モノパルミチン酸グリセリド、モノステアリン酸グリセリド、モノオレイン酸グリセリド、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリオレエート等の多価アルコール脂肪酸エステルやそのEO付加物;オクチル硫酸エステル塩、デシル硫酸エステル塩、ラウリル硫酸エステル塩、ミリスチル硫酸エステル塩、セチル硫酸エステル塩、ステアリル硫酸エステル塩、オレイル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩;ジヘキシルスルホサクシネート塩、ジ−2−エチルヘキシルスルホサクシネート塩、ジラウリルスルホサクシネート塩、ジ椰子アルキルスルホサクシネート塩、ジトリデシルスルホサクシネート塩、ジミリスチルスルホサクシネート塩、ジステアリルスルホサクシネート塩等のジアルキルスルホサクシネート塩;オクチルリン酸エステル塩、デシルリン酸エステル塩、ラウリルリン酸エステル塩、ミリスチルリン酸エステル塩、セチルリン酸エステル塩、ステアリルリン酸エステル塩、オレイルリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩;ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド塩、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド塩、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド塩、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド塩、ジ椰子アルキルジメチルアンモニウムクロライド塩、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド塩、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド塩等の第4級アンモニウム塩;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミド基含有ベタイン;等が挙げられる。 Examples of the D component include EO adducts of higher fatty acids such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid; octylamine, decylamine, laurylamine, myristylamine, EO adducts of higher alkylamines such as palmitylamine and stearylamine; monolauric acid glyceride, monomyristic acid glyceride, monopalmitic acid glyceride, monostearic acid glyceride, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, Polyhydric alcohol fatty acid esters such as sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan trilaurate, sorbitan tripalmitate, sorbitan tristearate, sorbitan trioleate EO adducts thereof; sulfate salts such as octyl sulfate, decyl sulfate, lauryl sulfate, myristyl sulfate, cetyl sulfate, stearyl sulfate, oleyl sulfate; dihexyl sulfosuccinate , Di-2-ethylhexyl sulfosuccinate salt, dilauryl sulfosuccinate salt, dialkyl alkyl sulfosuccinate salt, ditridecyl sulfosuccinate salt, dimyristyl sulfosuccinate salt, distearyl sulfosuccinate salt, etc. Succinate salt: Octyl phosphate ester salt, decyl phosphate ester salt, lauryl phosphate ester salt, myristyl phosphate ester salt, cetyl phosphate ester salt, stearyl phosphate ester salt, oleyl phosphate ester salt, etc. Phosphate salt; Dioctyldimethylammonium chloride salt, Didecyldimethylammonium chloride salt, Dilauryldimethylammonium chloride salt, Distearyldimethylammonium chloride salt, Dicoco alkyldimethylammonium chloride salt, Di-cured tallow alkyldimethylammonium chloride salt, Behenyl Quaternary ammonium salts such as trimethylammonium chloride salt; alkylbetaines such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, oleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, stearic acid amidopropyl Amide group-containing betaines such as dimethylaminoacetic acid betaine;
本発明の処理剤は、必要に応じて、抗菌剤、酸化防止剤、防腐剤、艶消し剤、顔料、防錆剤、芳香剤、消泡剤等をさらに含有してもよい。また、pH調整として、リン酸や乳酸などの無機酸、有機酸を含有してもよい。 The treatment agent of the present invention may further contain an antibacterial agent, an antioxidant, a preservative, a matting agent, a pigment, a rust preventive, a fragrance, an antifoaming agent and the like as necessary. Moreover, you may contain inorganic acids and organic acids, such as phosphoric acid and lactic acid, as pH adjustment.
〔抄紙用合成繊維処理剤〕
本発明の処理剤の不揮発分に占めるA成分の割合は、20〜85重量%であり、好ましくは30〜80重量%、さらに好ましくは40〜70重量%である。A成分の割合が20重量%未満であると、抑泡性や分散性が悪くなる。A成分の割合が85重量%超であると、沈降性や初期分散性が悪くなる。
なお、本発明の処理剤の不揮発分とは、水分などを除くための熱乾燥工程後においても繊維表面に残存する処理剤中の成分を意味し、一般的には110℃の熱処理条件において、溶媒等を除去し、恒量に達した時の絶乾成分を意味する。
[Synthetic fiber treatment agent for papermaking]
The proportion of the component A in the nonvolatile content of the treatment agent of the present invention is 20 to 85% by weight, preferably 30 to 80% by weight, and more preferably 40 to 70% by weight. If the proportion of the component A is less than 20% by weight, the foam suppression and dispersibility are deteriorated. When the proportion of the component A exceeds 85% by weight, the sedimentation property and initial dispersibility are deteriorated.
The non-volatile content of the treatment agent of the present invention means a component in the treatment agent remaining on the fiber surface even after the heat drying step for removing moisture, etc. It means an absolutely dry component when the solvent is removed and a constant weight is reached.
本発明の処理剤の不揮発分に占めるB成分の割合は、10〜60重量%であり、好ましくは15〜50重量%、さらに好ましくは20〜40重量%である。B成分の割合が10重量%未満であると、繊維に濡れ性を与えられず、沈降性、低シェア分散性、脱泡性が悪くなる。B成分の割合が60重量%超であると、抑泡性が悪くなる。 The ratio of the B component in the nonvolatile content of the treatment agent of the present invention is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 50% by weight, and more preferably 20 to 40% by weight. If the ratio of the component B is less than 10% by weight, the fiber cannot be given wettability, and the sedimentation property, the low shear dispersibility, and the defoaming property are deteriorated. If the ratio of the component B is more than 60% by weight, the foam suppression property is deteriorated.
本発明の処理剤の不揮発分に占めるC成分の割合は、5〜40重量%であり、好ましくは5〜25重量%、さらに好ましくは5〜15重量%である。C成分の割合が5重量%未満であると、良好な低シェア分散性を付与することができない。C成分の割合が25重量%超であると、抑泡性が悪くなる。 The proportion of the C component in the nonvolatile content of the treatment agent of the present invention is 5 to 40% by weight, preferably 5 to 25% by weight, and more preferably 5 to 15% by weight. When the proportion of component C is less than 5% by weight, good low shear dispersibility cannot be imparted. If the proportion of component C is more than 25% by weight, the foam suppression property is deteriorated.
本発明の処理剤に占めるA成分、B成分及びC成分の合計の割合は、80重量%以上が好ましく、85重量%以上がより好ましく、90重量%以上がさらに好ましく、95重量%以上が特に好ましく、97重量%以上が最も好ましい。該割合が80重量%未満の場合、優れた沈降性、低シェア分散性、抑泡性、脱泡性のすべて要求特性を満たすことができなくなることがある。 The total proportion of the A component, the B component and the C component in the treatment agent of the present invention is preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, further preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 95% by weight or more. Preferably, 97% by weight or more is most preferable. When the ratio is less than 80% by weight, it may not be possible to satisfy all the required characteristics of excellent sedimentation property, low shear dispersibility, foam suppression property and defoaming property.
本発明の処理剤の不揮発分に占めるD成分の割合は、特に限定はないが、50重量%未満が好ましく、20重量%未満がより好ましく、10重量%未満がさらに好ましい。 The proportion of the D component in the nonvolatile content of the treatment agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably less than 50% by weight, more preferably less than 20% by weight, and even more preferably less than 10% by weight.
本発明の処理剤は、脂肪酸とアルカノールアミンとの縮合物を含有しないか、含有する場合でも、処理剤の不揮発分に占める該縮合物の割合が5重量%以下であることが好ましい。該縮合物の割合が5重量%超であると、沈降性が悪くなることがある。該縮合物の割合は3重量%以下がより好ましく、1重量%以下がさらに好ましく、0重量%が特に好ましい。 The treatment agent of the present invention does not contain a condensate of fatty acid and alkanolamine, or even when it is contained, the proportion of the condensate in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 5% by weight or less. If the ratio of the condensate is more than 5% by weight, the sedimentation property may be deteriorated. The proportion of the condensate is more preferably 3% by weight or less, further preferably 1% by weight or less, and particularly preferably 0% by weight.
本発明の処理剤は、前述の成分を分散又は乳化した水を含む水性液であることが好ましい。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。水を含有する水性液の場合、処理剤全体に占める不揮発分の割合は、0.05〜50重量%が好ましく、0.5〜40重量%がより好ましく、1〜30重量%がさらに好ましい。 The treatment agent of the present invention is preferably an aqueous liquid containing water in which the aforementioned components are dispersed or emulsified. The water used in the present invention may be any of pure water, distilled water, purified water, soft water, ion exchange water, tap water and the like. In the case of an aqueous liquid containing water, the proportion of the nonvolatile content in the entire treatment agent is preferably 0.05 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 40% by weight, and further preferably 1 to 30% by weight.
本発明の処理剤の水性液の作製に際しては適宜に有機溶媒を使用することもできる。
本発明の処理剤の不揮発分濃度が1%に調整された水エマルションは、40℃に加熱した場合に析出物が生じないエマルションであることが好ましい。
An organic solvent can be appropriately used in preparing the aqueous liquid of the treatment agent of the present invention.
The water emulsion in which the non-volatile content concentration of the treatment agent of the present invention is adjusted to 1% is preferably an emulsion that does not produce precipitates when heated to 40 ° C.
〔抄紙用合成繊維処理剤の製造方法〕
本発明の処理剤は、A成分、B成分及びC成分を混合し、必要に応じてその他成分を混合することによって製造できる。それぞれの成分の混合順序については、特に限定はなく、これら成分を室温(20〜25℃)で混合してもよく、加温(20℃〜80℃)して混合してもよい。
A成分の形態には水性液、ペースト状、粉体状およびブロック状等があるが、取り扱い性の上からは水性液が好ましい。B成分の形態には水性液、粉体状およびブロック状等があるが、取り扱い性の上からは水性液が好ましい。C成分の形態には水性液、粉体状およびブロック状等があるが、取り扱い性の上からは水性液が好ましい。したがって、本発明の処理剤は、A成分を含む水性液、B成分を含む水性液、C成分を含む水性液を混合し、必要に応じてその他成分を混合して製造することが好ましい。
[Method for producing synthetic fiber treating agent for papermaking]
The processing agent of this invention can be manufactured by mixing A component, B component, and C component, and mixing another component as needed. The order of mixing the components is not particularly limited, and these components may be mixed at room temperature (20 to 25 ° C.), or may be mixed by heating (20 ° C. to 80 ° C.).
The form of component A includes an aqueous liquid, a paste, a powder, and a block, but an aqueous liquid is preferable from the viewpoint of handleability. The form of the component B includes an aqueous liquid, a powder form, a block form, and the like, but an aqueous liquid is preferable from the viewpoint of handleability. The form of component C includes an aqueous liquid, a powder form, a block form, and the like, but an aqueous liquid is preferable from the viewpoint of handleability. Therefore, the treatment agent of the present invention is preferably produced by mixing an aqueous liquid containing the component A, an aqueous liquid containing the component B, and an aqueous liquid containing the component C, and mixing other components as necessary.
A成分を含む水性液の濃度としては、例えば10〜40重量%であり、B成分を含む水性液の濃度としては、例えば20〜100重量%であり、C成分を含む水性液の濃度としては、例えば20〜50重量%である。
本発明の処理剤を構成する各成分は、その水性液(少なくとも10重量%以上)が水に室温(20〜25℃)または必要に応じて加温(20℃〜80℃)して溶解・混合し、均一安定なエマルションとなる成分である。従って、処理剤を合成繊維に付与するような製造現場において、各成分の水性液を室温または加温して溶解・混合し、安定なエマルションである処理剤を調製することもできる。
As a density | concentration of the aqueous liquid containing A component, it is 10 to 40 weight%, for example, As a density | concentration of the aqueous liquid containing B component, it is 20 to 100 weight%, for example, as a density | concentration of the aqueous liquid containing C component, For example, 20 to 50% by weight.
Each component constituting the treatment agent of the present invention is dissolved in an aqueous solution (at least 10% by weight or more) in water at room temperature (20 to 25 ° C.) or as necessary (20 to 80 ° C.). It is a component that mixes to form a uniform and stable emulsion. Accordingly, in a manufacturing site where a treating agent is applied to a synthetic fiber, an aqueous liquid of each component can be dissolved or mixed at room temperature or heated to prepare a treating agent that is a stable emulsion.
本発明の処理剤を製造するための原料を取扱、保管、運搬等する場合、A成分、B成分、C成分を共存させても、得られる本発明の処理剤の製品安定性は良好であり問題はない。この場合、これら成分の配合品の高濃度品の水性液としては、具体的には50重量%以下の水性液の調製が可能である。もちろん、A成分、B成分、C成分を混合せずに、別々に分けておいてもよい。 When handling, storing, transporting the raw materials for producing the treatment agent of the present invention, the product stability of the obtained treatment agent of the present invention is good even if the A component, B component, and C component coexist. No problem. In this case, it is possible to prepare an aqueous liquid having a concentration of 50% by weight or less as a high-concentration aqueous liquid. Of course, the A component, the B component, and the C component may be separated separately without mixing.
〔抄紙用合成繊維の製造方法〕
本発明の抄紙用合成繊維の製造方法は、原料合成繊維に、本発明の処理剤を処理する工程を含むものである。ここで、処理剤を処理するとは、処理剤を付与することを意味する。また、原料合成繊維とは、処理剤が処理されていない合成繊維をいう。抄紙用合成繊維とは、抄紙工程で使用できるよう所定の長さに切断された短繊維をいう。本発明の抄紙用合成繊維の製造方法によって得られる抄紙用合成繊維は、本発明の処理剤が処理された短繊維であるので、抄紙を製造する際の抄紙する工程で、速やかに沈降し、水に低シェアで分散され、気泡が抑制される。
[Method for producing synthetic fiber for papermaking]
The manufacturing method of the synthetic fiber for papermaking of this invention includes the process of processing the processing agent of this invention to raw material synthetic fiber. Here, treating the treatment agent means applying the treatment agent. Moreover, raw material synthetic fiber means the synthetic fiber by which the processing agent is not processed. The synthetic fiber for papermaking means a short fiber cut into a predetermined length so that it can be used in the papermaking process. Since the synthetic fiber for papermaking obtained by the method for producing a synthetic fiber for papermaking of the present invention is a short fiber treated with the treatment agent of the present invention, it quickly settles in the papermaking process when producing papermaking, It is dispersed in water with a low share and bubbles are suppressed.
(原料)合成繊維については、特に限定はなく、たとえば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリフェニレンサルファイド(PPS)繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリプロピレン系繊維、これらの2種以上のポリマーを用いた複合合成繊維等を挙げることができる。なかでも、合成繊維がポリエステル繊維であると、本発明の処理剤と繊維との親和性が高い点で好ましい。繊維の単糸繊度は0.01〜2dtexが好ましく、繊維長は0.5〜25mmが好ましい。とりわけ裁断された繊維長が5mm以上で繊度が1.0デニール以下の抄紙用ポリエステル系繊維に適用する場合に特に有効である。なお、ポリエステル繊維とはポリエチレンテレフタレート繊維のほかに、ポリエチレングリコールやプロピレングリコールなどを共重合した変性ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリ乳酸(PLA)繊維、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)繊維、ポリブチレンテレフタレート(PBT)繊維、ポリエチレンナフタレート(PEN)繊維、ポリアリレート繊維等エステル結合を形成する反応によって縮合させた高分子からなる繊維を意味する。 (Raw material) The synthetic fiber is not particularly limited. For example, polyester fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber, polyphenylene sulfide (PPS) fiber, polyacrylonitrile fiber, polypropylene fiber, or two or more of these polymers were used. A composite synthetic fiber etc. can be mentioned. Among these, it is preferable that the synthetic fiber is a polyester fiber in terms of high affinity between the treatment agent of the present invention and the fiber. The single yarn fineness of the fiber is preferably 0.01 to 2 dtex, and the fiber length is preferably 0.5 to 25 mm. It is particularly effective when applied to a polyester fiber for papermaking having a cut fiber length of 5 mm or more and a fineness of 1.0 denier or less. Polyester fiber means polyethylene terephthalate fiber, modified polyethylene terephthalate fiber copolymerized with polyethylene glycol or propylene glycol, polylactic acid (PLA) fiber, polytrimethylene terephthalate (PTT) fiber, polybutylene terephthalate (PBT). It means a fiber made of a polymer condensed by a reaction that forms an ester bond, such as fiber, polyethylene naphthalate (PEN) fiber, or polyarylate fiber.
原料合成繊維に本発明の処理剤を処理する工程としては、抄紙用合成繊維を用いて抄紙する工程に入る前までに処理されていれば特に限定はない。一般に、抄紙用合成繊維(短繊維)は、紡糸工程、延伸工程、仕上工程、巻縮工程、切断工程を経て製造されるが、原料合成繊維に対して、本発明の処理剤を紡糸工程、延伸工程および仕上工程から選ばれる少なくとも1つの工程で処理してもよく、巻縮工程及びその前後、切断工程及びその前後等で処理してもよい。処理方法(給油方法)としては、特に限定は無く、公知の方法を採用できる。例えば、紡糸工程、延伸工程、仕上工程で処理する場合は、ローラータッチ法、スプレー法、浸漬法等の通常の処理方法(給油方法)で行うことができる。 The process for treating the raw synthetic fiber with the treating agent of the present invention is not particularly limited as long as it is processed before the paper making process using the synthetic fiber for paper making. In general, synthetic fibers for papermaking (short fibers) are produced through a spinning process, a drawing process, a finishing process, a crimping process, and a cutting process. You may process by at least 1 process chosen from an extending process and a finishing process, and you may process in a crimping process and its front and back, a cutting process, and its front and back. There is no limitation in particular as a processing method (oil supply method), A well-known method is employable. For example, when processing in a spinning process, a drawing process, and a finishing process, it can be performed by a normal processing method (oil supply method) such as a roller touch method, a spray method, or a dipping method.
本発明の処理剤の不揮発分の付着量は、抄紙用合成繊維に対して、0.05〜2重量%が好ましく、0.1〜1重量%がさらに好ましい。付着量が0.05重量%未満では分散性が不十分となることがあり、2重量%を超えると抄紙工程で分散槽の泡立ちが増加することがある。 The adhesion amount of the non-volatile content of the treatment agent of the present invention is preferably 0.05 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, based on the synthetic fiber for papermaking. When the adhesion amount is less than 0.05% by weight, dispersibility may be insufficient, and when it exceeds 2% by weight, foaming in the dispersion tank may increase in the paper making process.
〔抄紙不織布の製造方法〕
本発明の抄紙不織布の製造方法は、本発明の処理剤が処理された抄紙用合成繊維を水中に分散させて抄紙する工程(抄紙工程ということもある)を含むものである。該抄紙用合成繊維は、抄紙工程において、撹拌・分散時、繊維同士が絡みにくく、速やかに沈降して単繊維に分散し、安定分散性も良好である。
抄紙工程としては、常法の湿式抄紙工程を採用できる。湿式抄紙工程としては、上記工程で本発明の処理剤が処理された抄紙用合成繊維(短繊維)をパルパーに投入して水中で撹拌・分散し、懸濁させる。この時、水に低シェアで分散され、気泡が抑制されるので、繊維が均一に分散することで、地合いの良好な抄紙を得ることができる。次に、抄き網に供給し、湿紙とする。そして、湿紙を乾燥させる乾燥工程を経て、ロール状に巻取り、湿式抄紙不織布を得る。抄き網は円網、短網が一般的であるが、長網、ロトフォーマー、ハイドロフォーマー、パーチフォーマーなどでも構わない。乾燥工程は複数の回転加熱ローラー式(多筒式)あるいはヤンキードラム式のいずれでも構わない。
[Method for producing paper nonwoven fabric]
The manufacturing method of the papermaking nonwoven fabric of this invention includes the process (it may also be called a papermaking process) which disperse | distributes the synthetic fiber for papermaking processed with the processing agent of this invention in water. In the papermaking process, the synthetic fiber for papermaking is not easily entangled with each other during stirring and dispersion, quickly settles and disperses into single fibers, and has good stable dispersibility.
As the papermaking process, a conventional wet papermaking process can be employed. In the wet papermaking step, the papermaking synthetic fiber (short fiber) treated with the treatment agent of the present invention in the above step is put into a pulper, stirred and dispersed in water, and suspended. At this time, since it is dispersed in water with a low share and air bubbles are suppressed, paper making with a good texture can be obtained by uniformly dispersing the fibers. Next, the paper is supplied to a paper net and used as wet paper. And after the drying process which dries a wet paper, it winds up in roll shape and obtains a wet papermaking nonwoven fabric. The netting net is generally a circular net or a short net, but may be a long net, a rotoformer, a hydroformer, a perchformer, or the like. The drying process may be a plurality of rotary heating roller type (multi-cylinder type) or Yankee drum type.
また、本発明の抄紙不織布の製造方法は、抄紙工程で、抄紙用合成繊維を本発明の処理剤を含む水中に分散させて抄紙してもよい。 Moreover, the manufacturing method of the papermaking nonwoven fabric of this invention may disperse | distribute the synthetic fiber for papermaking in the water containing the processing agent of this invention at a papermaking process, and may make paper.
本発明の抄紙不織布の製造方法において、本発明の処理剤が処理された抄紙用合成繊維は、水中で速やかに沈降して低シェアで良好に分散し、抄紙工程での気泡の発生が抑制される。また、当該繊維は良好に分散する。そのため、製造速度が速くなりコスト削減につながるだけでなく、均一で地合いの良好な抄紙不織布が得られる。 In the method for producing a papermaking nonwoven fabric of the present invention, the synthetic fiber for papermaking treated with the treatment agent of the present invention quickly settles in water and disperses well with a low share, and the generation of bubbles in the papermaking process is suppressed. The Moreover, the said fiber disperse | distributes favorably. Therefore, not only the production speed is increased and the cost is reduced, but also a papermaking nonwoven fabric having a uniform and good texture can be obtained.
本発明の製造方法で得られる抄紙不織布は、周知の様々な分野に利用される。特にワイパー、エアーフィルター、液体フィルター、電池セパレーター、人工皮革用基布、紙おむつ、ティーバッグ、包装材料として最適である。 The papermaking nonwoven fabric obtained by the production method of the present invention is used in various known fields. Particularly suitable as wipers, air filters, liquid filters, battery separators, artificial leather fabrics, disposable diapers, tea bags, and packaging materials.
以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、各実施例および比較例における評価項目と評価方法は以下の通りである。以下では、「%」はいずれも「重量%」を表す。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the evaluation items and the evaluation method in each example and comparative example are as follows. Hereinafter, “%” represents “% by weight”.
表1中の数値はいずれも抄紙用合成繊維処理剤に含まれる不揮発分の割合(成分A1、A2及びA3では、下記に示すようにそれぞれの水分散液として得られているが、水を除いたそれぞれの不揮発分の割合を表1では表す)を示している。 The numerical values in Table 1 are the proportions of non-volatile components contained in the synthetic fiber treating agent for papermaking (components A1, A2 and A3 are obtained as respective aqueous dispersions as shown below, except for water. Further, the ratio of each nonvolatile content is shown in Table 1).
表1に記載した各成分は下記の通りである。
成分A1:ジメチルテレフタレートとジメチルイソフタレートとをモル比80:20で合計25重量部、エチレングリコール20重量部およびポリエチレングリコールモノフェニルエーテル(平均分子量:3000)55重量部とを混合し、触媒として少量の酢酸亜鉛とチタンテトラブトキシドを加えて、常圧下175〜200℃で180分間反応させて、ほぼ理論量のメタノールを留去し、エステル交換反応を完了させた。次いで、230℃に昇温して1時間ほど反応させた後、0.5mmHgに減圧して230〜260℃において20分間、続いて0.1〜0.5mmHgで275℃において40分間反応させ、得られた重合体(平均分子量7000)を直ちに温水に撹絆しながら投入して成分A1の水分散液を得た。得られた水分散液中の成分A1の濃度は20重量%であった。
Each component described in Table 1 is as follows.
Component A1: A mixture of dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate in a molar ratio of 80:20, 25 parts by weight in total, 20 parts by weight of ethylene glycol and 55 parts by weight of polyethylene glycol monophenyl ether (average molecular weight: 3000), and a small amount as a catalyst Zinc acetate and titanium tetrabutoxide were added and reacted at 175 to 200 ° C. under atmospheric pressure for 180 minutes to distill off the theoretical amount of methanol to complete the transesterification reaction. Next, the temperature was raised to 230 ° C. and reacted for about 1 hour, and then the pressure was reduced to 0.5 mmHg and reacted at 230 to 260 ° C. for 20 minutes, followed by reaction at 0.1 to 0.5 mmHg at 275 ° C. for 40 minutes, The obtained polymer (average molecular weight 7000) was immediately added while stirring in warm water to obtain an aqueous dispersion of component A1. The concentration of component A1 in the obtained aqueous dispersion was 20% by weight.
成分A2:ジメチルテレフタレートとジメチルイソフタレートと5−スルホイソフタル酸ジメチルをモル比75:20:5で合計25重量部、エチレングリコール10重量部、ジエチレングリコール20重量部およびポリエチレングリコール(平均分子量2000)55重量部とを混合し、触媒として少量の酢酸亜鉛とチタンテトラブトキシドを加えて、常圧下175〜200℃において180分間反応させて、ほぼ理論量のメタノールを留去し、エステル交換反応を完了させた。次いで、230℃に昇温して1時間ほど反応させた後、0.5mmHgに減圧して230〜260℃において20分間、続いて0.1〜0.5mmHgで275℃において40分間反応させ、得られた重合体(平均分子量5000)を直ちに温水に撹絆しながら投入して成分A2の水分散液を得た。得られた水分散液中の成分A2の濃度は20重量%であった。 Component A2: Dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, and dimethyl 5-sulfoisophthalate in a molar ratio of 75: 20: 5, a total of 25 parts by weight, ethylene glycol 10 parts by weight, diethylene glycol 20 parts by weight, and polyethylene glycol (average molecular weight 2000) 55 parts by weight A small amount of zinc acetate and titanium tetrabutoxide were added as a catalyst, and the mixture was reacted at 175 to 200 ° C. under atmospheric pressure for 180 minutes to distill off the theoretical amount of methanol, thereby completing the transesterification reaction. . Next, the temperature was raised to 230 ° C. and reacted for about 1 hour, and then the pressure was reduced to 0.5 mmHg and reacted at 230 to 260 ° C. for 20 minutes, followed by reaction at 0.1 to 0.5 mmHg at 275 ° C. for 40 minutes, The obtained polymer (average molecular weight 5000) was immediately added while stirring in warm water to obtain an aqueous dispersion of component A2. The concentration of component A2 in the obtained aqueous dispersion was 20% by weight.
成分A3:ジメチルテレフタレートとジメチルイソフタレートとをモル比80:20で合計28重量部、エチレングリコール7重量部およびポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量:1000)65重量部とを混合し、触媒として少量の酢酸亜鉛とチタンテトラブトキシドを加えて、常圧下175〜200℃で180分間反応させて、ほぼ理論量のメタノールを留去し、エステル交換反応を完了させた。次いで、230℃に昇温して1時間ほど反応させた後、0.5mmHgに減圧して230〜260℃において20分間、続いて0.1〜0.5mmHgで275℃において40分間反応させ、得られた重合体(平均分子量7000)を直ちに温水に撹絆しながら投入して成分A3の水分散液を得た。得られた水分散液中の成分A3の濃度は20重量%であった。 Component A3: Dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate in a molar ratio of 80:20 were mixed in a total of 28 parts by weight, 7 parts by weight of ethylene glycol and 65 parts by weight of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight: 1000). Zinc acetate and titanium tetrabutoxide were added and reacted at 175 to 200 ° C. under atmospheric pressure for 180 minutes to distill off the theoretical amount of methanol to complete the transesterification reaction. Next, the temperature was raised to 230 ° C. and reacted for about 1 hour, and then the pressure was reduced to 0.5 mmHg and reacted at 230 to 260 ° C. for 20 minutes, followed by reaction at 0.1 to 0.5 mmHg at 275 ° C. for 40 minutes, The obtained polymer (average molecular weight 7000) was immediately added while stirring in warm water to obtain an aqueous dispersion of component A3. The concentration of Component A3 in the obtained aqueous dispersion was 20% by weight.
成分B1−1:ポリオキシエチレン(5モル)オクチルエーテル (流動点<0℃)
成分B1−2:ポリオキシエチレン(14モル)オレイルエーテル (流動点25℃)
成分B1−3:ポリオキシエチレン(13モル)ステアリルエーテル(流動点35℃)
成分B1−4:ポリオキシエチレン(10モル)ベヘニルエーテル(流動点50℃)
成分B2−1:ポリオキシエチレン(20モル)sec−オクチルエーテル(表面張力34mN/m)
成分B2−2:ポリオキシエチレン(7モル)sec−ドデシルエーテル(表面張力29mN/m)
成分B2−3:ポリオキシエチレン(7モル)sec−トリデシルエーテル(表面張力29mN/m)
成分B2−4:ポリオキシエチレン(16モル)sec−ドコシルエーテル(表面張力37mN/m)
Component B1-1: Polyoxyethylene (5 mol) octyl ether (pour point <0 ° C.)
Component B1-2: Polyoxyethylene (14 mol) oleyl ether (pour point 25 ° C.)
Component B1-3: Polyoxyethylene (13 mol) stearyl ether (pour point 35 ° C.)
Component B1-4: polyoxyethylene (10 mol) behenyl ether (pour point 50 ° C.)
Component B2-1: Polyoxyethylene (20 mol) sec-octyl ether (surface tension 34 mN / m)
Component B2-2: polyoxyethylene (7 mol) sec-dodecyl ether (surface tension 29 mN / m)
Component B2-3: polyoxyethylene (7 mol) sec-tridecyl ether (surface tension 29 mN / m)
Component B2-4: polyoxyethylene (16 mol) sec-docosyl ether (surface tension 37 mN / m)
なお、成分Bの表面張力及び流動点は以下の方法で測定した。
<表面張力>
各成分の濃度1重量%水溶液を作製して、20℃に温度調整した。内径60cm、深さ15mmのガラス製シャーレに該水溶液を20g入れて、表面張力計(協和CBVP式表面張力計A−3型)により測定した。
<流動点>
試験管に45mlの試料を入れて、80℃に加温した。次いで試験管を冷却して2.5℃下がるごとに試験管を冷却浴から取り出し、静かに傾けてみて試料の表面が流動するかを目視判定した。試料が5秒間、全く動かなくなったときの温度を読み取り、この値に2.5℃を加え流動点とした。
In addition, the surface tension and pour point of component B were measured by the following methods.
<Surface tension>
A 1% by weight aqueous solution of each component was prepared and the temperature was adjusted to 20 ° C. 20 g of the aqueous solution was placed in a glass petri dish having an inner diameter of 60 cm and a depth of 15 mm, and the surface tension was measured with a surface tension meter (Kyowa CBVP surface tension meter A-3 type).
<Pour point>
A 45 ml sample was placed in a test tube and heated to 80 ° C. Next, the test tube was cooled and removed from the cooling bath every time the temperature decreased by 2.5 ° C., and the sample was gently tilted to visually determine whether the surface of the sample flows. The temperature at which the sample stopped moving for 5 seconds was read, and 2.5 ° C. was added to this value to determine the pour point.
成分C1:ラウリン酸カリウム
成分C2:オレイン酸カリウム
成分C3:ベヘン酸ナトリウム
成分D1:ポリオキシエチレンパルミチン酸モノエステル(平均分子量:2500)
Component C1: Potassium laurate component C2: Potassium oleate component C3: Sodium behenate component D1: Polyoxyethylene palmitic acid monoester (average molecular weight: 2500)
(実施例1〜20および比較例1〜9)
(1)エマルションの調製
表1に示す各成分および水を混合して、処理剤全体に占める不揮発分の重量割合が20重量%の実施例1〜20、比較例1〜9の抄紙用合成繊維処理剤をそれぞれ調製した。得られた処理剤をそれぞれ25〜60℃の温水で不揮発分の重量割合が0.4重量%の濃度になるよう水で希釈してエマルションを調製した。なお、表1の数値は、不揮発分に占める各成分の重量割合を示す。
(Examples 1-20 and Comparative Examples 1-9)
(1) Preparation of emulsion Synthetic fibers for papermaking in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 9 in which each component shown in Table 1 and water were mixed and the weight ratio of the non-volatile content in the entire treatment agent was 20% by weight. Each treatment agent was prepared. The obtained treating agent was diluted with water so that the weight ratio of non-volatile matter was 0.4% by weight with warm water of 25 to 60 ° C., respectively, to prepare an emulsion. In addition, the numerical value of Table 1 shows the weight ratio of each component which occupies for a non volatile matter.
(2)抄紙性評価用ポリエチレンテレフタレート短繊維(試験用繊維)
給油綿の作製においては、原料繊維(繊度1.3dtex、長さ5mmのポリエチレンテレフタレート短繊維)10gに対して、評価対象の抄紙用合成繊維処理剤の不揮発分が付着処理後の繊維の0.2重量%になるように、上記(1)で調製したエマルション5gをスプレーで付着させ、80℃の温風乾燥機の中で1時間乾燥した。乾燥後に得られたポリエチレンテレフタレート短繊維(抄紙用合成繊維)を、それぞれ、評価環境条件下で温湿度調節させた後、下記評価方法の(3)〜(7)に従って評価した。その結果を表2に示す。
(2) Polyethylene terephthalate short fibers for papermaking evaluation (test fibers)
In the production of the oiled cotton, the non-volatile content of the synthetic fiber treatment agent for papermaking to be evaluated is 0.1% of the fiber after the adhesion treatment with respect to 10 g of the raw fiber (polyethylene terephthalate short fiber having a fineness of 1.3 dtex and a length of 5 mm). The emulsion (5 g) prepared in (1) was attached by spraying so as to be 2% by weight, and dried in a hot air dryer at 80 ° C. for 1 hour. The polyethylene terephthalate short fibers (synthetic fibers for papermaking) obtained after drying were adjusted according to the following evaluation methods (3) to (7) after adjusting the temperature and humidity under the evaluation environmental conditions. The results are shown in Table 2.
(3)沈降性試験
500mlビーカーにイオン交換水400gを採取し、その中に試験用繊維1.00gを入れて、繊維が完全に水中に沈降するのに要する時間を測定し、沈降性の指標とした。
<判定基準>
◎:瞬時に繊維が水中に沈む。
○:繊維が水中に沈む。
△:繊維が水中に沈むが、一部浮いている繊維がある。
×:繊維が水中に沈まず、浮いている。
(3) Sedimentation test 400 g of ion-exchanged water was collected in a 500 ml beaker, 1.00 g of test fiber was put therein, the time required for the fiber to completely settle in water was measured, and the sedimentation index It was.
<Criteria>
(Double-circle): A fiber sinks in water instantly.
○: Fiber sinks in water.
(Triangle | delta): Although a fiber sinks in water, there exists a fiber which is partially floating.
X: The fiber is not submerged and floats.
(4)低シェア分散性試験
500mlビーカーにイオン交換水400gを採取し、その中に試験用繊維1.00gを入れ、プロペラ撹拌機(回転数100rpm)で1分間撹拌する。撹拌停止後、1分後の繊維の分散状態を次の判定基準で目視判定し、繊維の低シェア分散性の指標とした。
<判定基準>
◎:低シェア分散性が非常に良好で、繊維が均一に分散している。
○:低シェア分散性が良好であるが、繊維束が一部に認められる。
△:低シェア分散性が不良で、繊維束が多く認められる。
×:低シェア分散性が不良で、繊維束が著しく多く認められる。
(4) Low shear dispersibility test 400 g of ion-exchanged water is collected in a 500 ml beaker, and 1.00 g of test fiber is put therein and stirred with a propeller stirrer (rotation speed 100 rpm) for 1 minute. After the stirring was stopped, the dispersion state of the fiber after 1 minute was visually determined according to the following criteria, and used as an index of low shear dispersibility of the fiber.
<Criteria>
A: Low shear dispersibility is very good, and fibers are uniformly dispersed.
○: Low shear dispersibility is good, but some fiber bundles are observed.
Δ: Low shear dispersibility is poor and many fiber bundles are observed.
X: Low shear dispersibility is poor, and remarkably many fiber bundles are observed.
(5)抑泡性試験
500mlビーカーにイオン交換水400gを採取し、その中に試験用繊維1.00gを入れ、プロペラ撹拌機(回転数1000rpm)で10分間撹拌する。撹拌停止後の泡立ち状態を次の判定基準で目視判定し、抑泡性の指標とした。
<判定基準>
◎:全く泡が立っていない状況で非常に良好である。
○:泡立ちの程度が微量でほとんど泡が立っていない状況で良好である。
△:泡立ちが発生している状況で不良である。
×:泡立ちが激しく発生している状況で著しく不良である。
(5) Foam suppression test 400 g of ion-exchanged water is collected in a 500 ml beaker, and 1.00 g of test fiber is put therein and stirred for 10 minutes with a propeller stirrer (rotation speed 1000 rpm). The foaming state after the stirring was stopped was visually determined according to the following criteria, and used as an index of foam suppression.
<Criteria>
(Double-circle): It is very favorable in the condition where there is no bubble.
◯: Good in a situation where the degree of foaming is very small and almost no foam is formed.
(Triangle | delta): It is inferior in the condition where foaming has generate | occur | produced.
X: Remarkably poor in a situation where foaming is intensely generated.
(6)脱泡性試験
500mlビーカーにイオン交換水400gを採取し、その中に試験用繊維1.00gを入れ、プロペラ撹拌機(回転数1000rpm)で10分間撹拌する。撹拌停止後、再びプロペラ撹拌機(回転数100rpm)で1分間撹拌する。撹拌停止後、繊維に付着した気泡の状況を次の判定基準で目視判定し、脱泡性の指標とした。
<判定基準>
◎:繊維に付着した気泡が全く認められない状況で非常に良好である。
○:繊維に付着した気泡がほとんど認められない状況で良好である。
△:繊維に付着した気泡が一部に認められ不良である。
×:繊維に付着した気泡が明らかに認められ著しく不良である。
(6) Defoaming test 400 g of ion-exchanged water is collected in a 500 ml beaker, 1.00 g of test fiber is put therein, and the mixture is stirred for 10 minutes with a propeller stirrer (rotation speed: 1000 rpm). After the stirring is stopped, the mixture is again stirred for 1 minute with a propeller stirrer (rotation speed 100 rpm). After the stirring was stopped, the state of bubbles adhering to the fibers was visually determined according to the following criteria, and used as an index for defoaming.
<Criteria>
(Double-circle): It is very favorable in the situation where the bubble adhering to the fiber is not recognized at all.
○: Good in a situation where almost no bubbles attached to the fiber are observed.
(Triangle | delta): The bubble adhering to a fiber is recognized in part and is unsatisfactory.
X: The bubble adhering to a fiber is recognized clearly and it is remarkably bad.
(7)分散性試験
500mlビーカーにイオン交換水400gを採取し、その中に試験用繊維1.00gを入れ、プロペラ撹拌機(回転数1000rpm)で10分間撹拌する。撹拌停止後の繊維の分散状況を次の判定基準で目視判定し、分散性の指標とした。
<判定基準>
◎:分散性が非常に良好で、繊維が均一に分散している。
○:分散性が良好であるが、繊維束が一部に認められる。
△:分散性が不良で、繊維束が多く認められる。
×:分散性が不良で、繊維束が著しく多く認められる。
(7) Dispersibility test 400 g of ion-exchanged water is collected in a 500 ml beaker, 1.00 g of test fiber is put therein, and the mixture is stirred for 10 minutes with a propeller stirrer (rotation speed: 1000 rpm). The dispersion state of the fibers after the stirring was stopped was visually determined according to the following criteria, and used as an index of dispersibility.
<Criteria>
A: Dispersibility is very good, and fibers are uniformly dispersed.
○: Dispersibility is good, but some fiber bundles are observed.
Δ: Dispersibility is poor and many fiber bundles are observed.
X: Dispersibility is poor, and remarkably many fiber bundles are observed.
表2から明らかなように、比較例1〜9の処理剤を用いた抄紙用合成繊維に比べ、実施例1〜20の本発明の処理剤を給油した抄紙用合成繊維束は、合成繊維束から抄紙を製造する際の抄紙工程において、沈降性に優れ、低シェアでの分散性が良好なことから、速やかに単繊維に分散する。さらに、抑泡性、脱泡性が良好であることから、繊維に起泡性が少なく、繊維に付着する気泡がないので、安定分散性も良好である。本発明の処理剤を付与すれば、抄紙不織布の高品質化及び高速化が求められている抄紙工程に好適な抄紙用合成繊維を得ることができる。また、抄紙用合成繊維を用いることにより、均一で地合いの良好な抄紙不織布を得ることができる。 As can be seen from Table 2, the synthetic fiber bundle for papermaking to which the treatment agent of the present invention of Examples 1 to 20 was fed in comparison with the synthetic fiber for papermaking using the treatment agent of Comparative Examples 1 to 9 was a synthetic fiber bundle. In the paper-making process when producing paper from, it has excellent sedimentation and good dispersibility with a low share, so it disperses quickly into single fibers. Furthermore, since the foam suppressing property and defoaming property are good, the fiber has less foaming property and there are no bubbles adhering to the fiber, so that the stable dispersibility is also good. If the processing agent of this invention is provided, the synthetic fiber for papermaking suitable for the papermaking process in which the quality improvement and speeding-up of the papermaking nonwoven fabric are calculated | required can be obtained. Moreover, by using synthetic fibers for papermaking, a papermaking nonwoven fabric having a uniform and good texture can be obtained.
Claims (10)
下記化学式(1)で表されるB1成分及び下記化学式(2)で表されるB2成分から選ばれる少なくとも1種のB成分と、
炭素数が8〜22の脂肪酸石鹸であるC成分を含む処理剤であって、
前記処理剤の不揮発分に占めるA成分の割合が20〜85重量%であり、B成分の割合が10〜60重量%であり、C成分の割合が5〜40重量%である、抄紙用合成繊維処理剤。
At least one B component selected from the B1 component represented by the following chemical formula (1) and the B2 component represented by the following chemical formula (2);
A treatment agent containing a C component which is a fatty acid soap having 8 to 22 carbon atoms,
The ratio for the A component in the non-volatile content of the treatment agent is 20 to 85% by weight, the proportion for the B component is 10 to 60% by weight, and the proportion for the C component is 5 to 40% by weight. Fiber treatment agent.
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