JP2008188558A - 硝酸性溶液の還元方法及び還元触媒 - Google Patents
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Abstract
【効果】本発明により、分解困難な硝酸性窒素を環境汚染することなく、しかも電気や熱を使用しないで容易に分解することができる。
また、磁性材料である合金として、鉄よりも還元性が強い希土類成分を含んだ磁性材料、更に好ましくは、触媒作用を持つコバルトを含んだ磁性材料を使用することで、硝酸性溶液、特に高濃度の硝酸性窒素を含む排水をより短時間で窒素に分解し除去することが可能となる。
【選択図】なし
Description
従来、硝酸性窒素を含む排水の処理方法としては、アンモニアとの還元(特開平8−309335号公報:特許文献1)や電解処理、微生物処理等が知られているが、高温高圧条件や電力コスト、処理容積と時間を要するなど諸問題があり、必ずしも効率的な処理ができなかった。
また、硝酸性窒素を含む排水に鉄を添加して窒素を除去する方法が特開平10−244279号公報(特許文献2)に記載されているが、硝酸イオンについてはその55〜100%がアンモニアに置換されており、窒素として完全に除去されにくく、時間も最大100時間を要するなどの問題があった。
(1)硝酸性窒素を含む混合溶液と、磁性材料とを混合し、反応させて、硝酸性窒素を窒素に還元することを特徴とする硝酸性溶液の還元方法。
(2)磁性材料が、該材料原料を溶解・凝固して得られる磁性材料合金であることを特徴とする(1)記載の還元方法。
(3)磁性材料の成分が、R−M−B系、R−M−N系又はR−Co系(RはYを含む希土類元素の少なくとも1種であり、MはFe又はFe及びCoである。)であることを特徴とする(1)又は(2)記載の還元方法。
(4)上記混合溶液が、排水であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の還元方法。
(5)希土類(Yを含む。)元素、鉄及びホウ素を含有する磁性材料からなる還元触媒。
(6)上記磁性材料が、R−M−B系材料(RはYを含む希土類元素の少なくとも1種であり、MはFe又はFe及びCoであり、各元素の含有割合が、5質量%≦R≦40質量%、50質量%≦Fe≦90質量%、0質量%≦Co≦15質量%、0.2質量%≦B≦8質量%である。)である(5)記載の還元触媒。
(7)希土類(Yを含む。)元素、鉄及び窒素を含有する磁性材料からなる還元触媒。
(8)上記磁性材料が、R−M−N系材料(RはYを含む希土類元素の少なくとも1種であり、MはFe又はFe及びCoであり、各元素の含有割合が、10質量%≦R≦40質量%、1質量%≦N≦10質量%、残部Mである。)である(7)記載の還元触媒。
また、磁性材料である合金として、鉄よりも還元性が強い希土類成分を含んだ磁性材料、更に好ましくは、触媒作用を持つコバルトを含んだ磁性材料を使用することで、硝酸性溶液、特に高濃度の硝酸性窒素を含む排水をより短時間で窒素に分解し除去することが可能となる。
R−M−N系では、10質量%≦R≦40質量%、1質量%≦N≦10質量%、残部M(Fe又はFe及びCo)の範囲、特に、20質量%≦R≦30質量%、2質量%≦N≦4質量%、残部M(Fe及びCoを含む。)の範囲が挙げられ、また磁性材料には、その他の金属(Alや遷移金属等)及びO、C、N等の不純物を微量含有していても構わない。特に、Rの含有量が上記範囲を外れると、硝酸分解反応が遅くなる場合がある。
粉末冶金法により所望の磁石組成になるように作製した磁性材料塊をジョークラッシャー、更にジェットミルで粉砕したNd−Fe−Co−B系研削粉(Fe67質量%、Nd21質量%、Co3質量%、B4質量%;平均粒径50μm)100gに純水を120ml添加してスラリー状とした。これに硝酸性窒素を4g/Lを含むpH8の硝酸性排水1リットルを投入した。24時間撹拌後に濾過して濾液中の硝酸性窒素をイオンクロマトグラフィー法により測定したところ<0.01g/Lとなった。
実施例1と同じ研削粉120gに純水を120ml添加してスラリーとした。これに硝酸性窒素を50g/Lを含み、酸濃度が1mol/LでpH0.1の硝酸性排水1リットルをpH3以下にならない速度で撹拌しながら滴下投入した。3時間撹拌後のpHは7となり、濾過して濾液中の硝酸性窒素をイオンクロマトグラフィー法により測定したところ8gの硝酸性窒素が残留しており、84%にあたる42gの硝酸が除去されていた。また磁石成分の溶解量は平均3質量%程度であった。
実施例1と同じ組成で作製した磁性材料塊を、ジョークラッシャーで粉砕した平均粒径が200μm研削粉120gに純水を120ml添加してスラリーとした。これに硝酸性窒素を50g/Lを含み、酸濃度が1mol/LでpH0.1の硝酸性排水1リットルをpH3以下にならない速度で撹拌しながら滴下投入した。3時間撹拌後のpHは7となり、濾過して濾液中の硝酸性窒素をイオンクロマトグラフィー法により測定したところ10gの硝酸性窒素が残留しており、80%にあたる40gの硝酸が除去されていた。また磁石成分の溶解量は平均1質量%程度であった。
実施例1と同じ研削粉10kgに純水を添加して30Lスラリーとした。これに硝酸性窒素を30g/L、アンモニアを10g/L含み、pHが1の硝酸性排水100リットルをpHが3以下にならない速度で撹拌しながら投入した。4時間撹拌後のpHは6.5となり、濾過して濾液中の硝酸性窒素をイオンクロマトグラフィー法で測定したところ1.7g/Lの硝酸性窒素が残留しており、92%にあたる2.8kgの硝酸が除去されていた。一方、アンモニア濃度をインドフェノール法で測定したところ、9.8g/Lでほとんど除去されていなかった。また磁石成分の溶解量は<0.1質量%であった。
粉末冶金法により所望の磁石組成になるように作製した磁性材料塊をジョークラッシャー、更にジェットミルで粉砕したSm−Fe−N系研削粉(Fe75質量%、Sm22質量%、N3質量%;平均粒径50μm)100gに純水を120ml添加してスラリー状とした。これに硝酸性窒素を50g/Lを含み、酸濃度が1mol/LでpH0.1の硝酸性排水1リットルをpH3以下にならない速度で撹拌しながら滴下投入した。3時間撹拌後のpHは7となり、濾過して濾液中の硝酸性窒素をイオンクロマトグラフィー法により測定したところ5gの硝酸性窒素が残留しており、90%にあたる45gの硝酸が除去されていた。また磁石成分の溶解量は平均2質量%程度であった。
磁石材料の代わりに鉄ブロック(縦10mm、横6mm、厚み2mm)100gに純水を120ml添加して撹拌した。これに硝酸性窒素を4g/Lを含むpH8の硝酸性排水1リットルを投入した。24時間撹拌後に濾過して濾液中の硝酸性窒素をイオンクロマトグラフィー法で測定したところ3.8g/Lであり希釈率を考慮するとほとんど硝酸性窒素は減っていなかった。
実施例2と同様の条件で磁性材料粉の代わりに鉄粉(平均粒径50μm)を120gに純水を120ml添加してスラリーとした。これに硝酸性窒素を50g/L含み、pHが0.1の硝酸性排水1リットルをpHが3以下にならない速度で撹拌しながら滴下投入した。3時間撹拌後のpHは7となり、濾過して濾液中の硝酸性窒素をイオンクロマトグラフィー法により測定したところ44gの硝酸性窒素が残留しており、12%にあたる6gしか硝酸が除去されていなかった。
Claims (8)
- 硝酸性窒素を含む混合溶液と、磁性材料とを混合し、反応させて、硝酸性窒素を窒素に還元することを特徴とする硝酸性溶液の還元方法。
- 磁性材料が、該材料原料を溶解・凝固して得られる磁性材料合金であることを特徴とする請求項1記載の還元方法。
- 磁性材料の成分が、R−M−B系、R−M−N系又はR−Co系(RはYを含む希土類元素の少なくとも1種であり、MはFe又はFe及びCoである。)であることを特徴とする請求項1又は2記載の還元方法。
- 上記混合溶液が、排水であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の還元方法。
- 希土類(Yを含む。)元素、鉄及びホウ素を含有する磁性材料からなる還元触媒。
- 上記磁性材料が、R−M−B系材料(RはYを含む希土類元素の少なくとも1種であり、MはFe又はFe及びCoであり、各元素の含有割合が、5質量%≦R≦40質量%、50質量%≦Fe≦90質量%、0質量%≦Co≦15質量%、0.2質量%≦B≦8質量%である。)である請求項5記載の還元触媒。
- 希土類(Yを含む。)元素、鉄及び窒素を含有する磁性材料からなる還元触媒。
- 上記磁性材料が、R−M−N系材料(RはYを含む希土類元素の少なくとも1種であり、MはFe又はFe及びCoであり、各元素の含有割合が、10質量%≦R≦40質量%、1質量%≦N≦10質量%、残部Mである。)である請求項7記載の還元触媒。
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