JP2008174839A - Method of surface treating metallic article, and solution system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、金属部品の化学的処理方法に関し、更に詳細には、表面層を化学的に除去し、金属部品のコアを露出させる方法に関する。本発明は、米国空軍により認められた契約番号F33657−91−C−0007の下で米国政府支援によってなされた。従って、米国政府は、本発明に関して、所定の権利を有する。 The present invention relates to a method for chemically treating metal parts, and more particularly to a method for chemically removing a surface layer and exposing a core of a metal part. This invention was made with US government support under contract number F33657-91-C-0007 approved by the US Air Force. Accordingly, the United States government has certain rights with respect to the present invention.
金属部品は、未加工のワークピースから種々のステップによって製造される場合がある。一般に、1つまたは複数のステップでは、未加工のワークピースを加熱して、所望の形状に形成するか、又は未加工のワークピースを加熱して、所望の機械特性を得る。熱を使用する課題の1つは、加熱により、外観が損なわれるか又は次の製造ステップを妨害する望ましくない表面層がワークピースに形成される場合があることである。例えば、チタン合金から製造される部品を加熱することにより、部品の表面に優先的にα相の析出物が形成される場合がある。 Metal parts may be manufactured by various steps from a raw workpiece. In general, in one or more steps, the raw workpiece is heated to form the desired shape, or the raw workpiece is heated to obtain the desired mechanical properties. One of the challenges of using heat is that heating can create an undesirable surface layer on the workpiece that impairs the appearance or interferes with subsequent manufacturing steps. For example, by heating a part manufactured from a titanium alloy, α phase precipitates may be formed preferentially on the surface of the part.
解決法の一つとして、除去ステップにおいて、表面層を除去することが提案されている。しかしながら、化学処理による従来の除去ステップは、成功しなかった。この化学処理により、例えば、酸化物、2種金属合金(intermetallics)、又は他の不純物など、汚れ(スマット)が表面に生じ、その後、機械的に除去しなければならない。スマットを機械的に除去するには、大きな労力を必要とし、また除去が不完全となる場合があり、これによって、最終製品を廃棄しなければならない原因となる場合がある。更に、この化学処理により、粒間腐食(intergranular attack)が生じ、これにより最終製品の機械的完全性が低下する。 As one of the solutions, it has been proposed to remove the surface layer in the removal step. However, conventional removal steps by chemical treatment have not been successful. This chemical treatment causes smut, such as oxides, bimetallics, or other impurities, on the surface that must then be mechanically removed. Mechanical removal of the smut is labor intensive and may result in incomplete removal, which may cause the final product to be discarded. In addition, this chemical treatment causes intergranular attack, which reduces the mechanical integrity of the final product.
従って、機械的な除去を必要とせず、表面層を均一に化学的に除去を行う処理システム及び方法が必要とされる。本発明は、従来技術の短所及び欠点を回避しつつ、かかる要求に取り組むことにある。 Therefore, there is a need for a processing system and method that does not require mechanical removal, but uniformly removes the surface layer chemically. The present invention addresses this need while avoiding the disadvantages and drawbacks of the prior art.
金属部品を表面処理する方法では、例えば、チタン合金α相の析出物を有する表面層を化学的に除去し、チタン合金β相を有するコアを露出させるステップを含む。例えば、表面層は、チタン合金α相の体積含有率が高く、コアは、単一相のβチタンか、又はβチタンマトリックス中にα析出物を含む。 In the method of surface-treating a metal part, for example, a step of chemically removing a surface layer having a precipitate of a titanium alloy α phase and exposing a core having a titanium alloy β phase is included. For example, the surface layer has a high volume content of titanium alloy α phase and the core contains single phase β titanium or α precipitates in a β titanium matrix.
表面層の化学的除去に用いられる溶液システムは、例えば、硝酸及びフッ化水素酸を有する第1の溶液と、硝酸を有する第2の溶液と、を含む。第1の溶液は、チタンの薄層を化学的に除去するためのものである。第2の溶液は、スマットの形成を防ぐためのものである。 The solution system used for chemical removal of the surface layer includes, for example, a first solution having nitric acid and hydrofluoric acid and a second solution having nitric acid. The first solution is for chemically removing a thin layer of titanium. The second solution is for preventing smut formation.
一実施例として、第1の溶液は、約45〜50体積%、すなわち少なくとも42ボーメ度の硝酸(例えば、70重量%、または1.42g/ccの試薬等級の硝酸)と、約5.6〜12体積%、すなわち70%等級又は49%等級のフッ化水素酸と、残余の水と、を含む。この溶液は、スマットを形成しないか、又はスマットの形成を最小限に抑えつつ表面層を非選択的に除去する。第2の溶液は、約50〜60体積%、すなわち少なくとも42ボーメ度の硝酸と、残余の水と、を含む。この溶液は、表面と反応して、前から存在するスマットを除去し、最終の濯ぎにおいて、更なるスマットの形成を防ぐ。 As an example, the first solution is about 45-50% by volume, ie, at least 42 Baume nitric acid (eg, 70% by weight, or 1.42 g / cc reagent grade nitric acid), and about 5.6. ˜12% by volume, ie 70% or 49% grade hydrofluoric acid and the balance water. This solution does not form smut or removes the surface layer non-selectively while minimizing smut formation. The second solution comprises about 50-60% by volume, i.e. at least 42 Baume nitric acid, and the remaining water. This solution reacts with the surface to remove pre-existing smut and prevent further smut formation in the final rinse.
本発明の種々の特徴及び利点は、本願の好ましい実施の形態における以下の詳細な説明から当業者に明らかとなるであろう。詳細な説明に添付する図面を、以下に簡単に説明する。 Various features and advantages of the present invention will become apparent to those skilled in the art from the following detailed description of the preferred embodiment of the present application. The drawings that accompany the detailed description can be briefly described as follows.
図1は、例示として、金属ワークピース10、例えば、シート、スタンピング、鍛造、鋳造、又は他の種類の予め製造した部品における所定の部分を示している。例えば、ワークピース10を使用して、航空エンジンのノズルブラケット、及び航空機のノズルのハニカム構造、又は他の種類の部品を製造する。ワークピース10を、公知の方法、例えば真空熱処理法、熱間成形法、又は熱を利用する他の方法で予め加熱した。加熱により、ワークピース10のコア14にケーシング12(すなわち、表面層)が形成される。以下に説明されるように、ケーシング12を処理工程において化学的に均一に除去して、処理工程を経たワークピース10’のコア14を露出させる。
FIG. 1 illustrates, by way of example, certain portions of a
ワークピース10は、チタン合金から製造される。例えば、チタン合金は、約14〜16重量%のモリブデンと、約2.5〜3.5重量%のアルミニウムと、約2.4〜3.2重量%のニオブと、約0.15〜0.25重量%のケイ素と、残余のチタンと、を有する組成式を含む。また、組成式は、微量の他の元素を含む。例えば、組成式は、約0.4重量%の鉄と、約0.05重量%の炭素と、0.1重量%の銅と、0.11〜0.17重量%の酸素と、0.05重量%の窒素と、150ppmの水素と、50ppmのイットリウムと、をさらに含む。所定の例示において、微量の他の元素は、チタン合金の望ましい特性、例えば加工特性及び機械特性を得るために必須である。
The
上記の例示におけるチタン合金組成の場合、ケーシング12は、事前の加熱処理に起因するα相析出物を含み、コア14は、β相チタンを含む。例えば、ケーシング12は、チタン合金α相の体積含有率が高く、コア14は、β単一相のβチタンか、又はチタンマトリックス中にα相析出物を含む。ケーシング12が除去されない場合、ケーシング12におけるα相析出物は、ワークピース10から製造される部品の機械的完全性を損なうか、又はその後の製造ステップ、例えば成形又は溶接を妨害する場合がある。また、他のチタン合金組成が、α相のケーシングを形成する場合がある。
In the case of the titanium alloy composition in the above example, the
ケーシング12は、硝酸及びフッ化水素酸を含む第1の溶液と、硝酸を含む第2の溶液と、を利用する処理工程において除去される。第1の溶液は、ケーシング12を化学的に除去して、コア14を露出させ、スマットは形成されないか、又は最小限に抑えられる。第1の溶液は、ケーシング12と反応して、既に形成されたスマットを除去し、第2の溶液は、水中での最終の濯ぎの前に、更なるスマットの形成を防ぐ。2種類の溶液を使用することにより、粒間腐食(intergranular attack)(すなわち、ワークピース10の金属のミクロ構造結晶粒の間での選択的な酸化)がなく、コア14にスマットが残留することなく、チタン合金に水素が殆ど拡散しないか、又は拡散することなく、ケーシング12を除去するという利点を有する。
The
第1のステップにおいて、処理工程は、例えば、第1の溶液を有する容器にワークピース10を浸漬することによって、ケーシング12を第1の溶液で湿潤させることを含む。第1のステップは、約75°F(約24°C)の温度条件下、例えば除去すべきケーシング12の厚さに応じて、約1分30秒間に亘って行われる。この記載を鑑みると、当業者であれば、上述の温度より高温又は低温を用いても良いことを認識するであろう。
In the first step, the processing step includes wetting the
第2のステップにおいて、例えば、第2の溶液を有する容器にワークピース10を浸漬することによって、ワークピース10を第2の溶液で湿潤させる。第2のステップは、例えば約55〜120°F(約13〜49°C)の温度条件下で約30秒間に亘って行われる。この記載を鑑みると、当業者であれば、上述の範囲より高温又は低温を用いても良いことを認識するであろう。
In the second step, the
ワークピース10は、第1の溶液による湿潤ステップと第2の溶液による湿潤ステップとの間で、“湿潤”状態に保持される。例えば、濯ぎを行うことなく短時間で、ワークピース10を第1の溶液から第2の溶液に直接移動させる。これにより、機械的な除去を必要とするような残留スマットがコア14に付いて永久に結合することを防ぐ。第1の溶液と第2の溶液との間において、ワークピース10から第1の溶液を除去するために、滞留時間を短時間とすることができる。第2の溶液のステップの後、ワークピース10を水中にて濯ぐ。
The
一実施例として、第1の溶液及び第2の溶液は、ケーシング12を均一に除去するために、予め決められた組成を含む。以下の溶液の例について、密度、比重、又は重量%に基づいて表記される酸の濃度に関連して説明する。なお、これらの表記に関するこれらの規則を、他の規則に換えても良いことを理解すべきである。
As an example, the first solution and the second solution include a predetermined composition to uniformly remove the
第1の溶液は、約45〜50体積%、すなわち少なくとも42ボーメ度の硝酸(例えば、70重量%、または1.42g/ccの試薬等級の硝酸)と、約5.6〜8.4体積%、すなわち約70%等級のフッ化水素酸と、残余の水と、を含む。本願の明細書で使用される“等級”なる用語は、酸の濃度であり、割合(%)は、“一般に認められた”研究用又は試薬用の酸性溶液における酸の重量%である。第2の溶液は、約50〜60体積%、すなわち少なくとも42ボーメ度の硝酸と、残余の水と、を含む。或いは、第1の溶液は、約45〜50体積%の硝酸と、約8〜12体積%、すなわち49%等級のフッ化水素酸と、残余の水と、を含む。割合(%)又は組成に関して本願の明細書で使用される“約”なる用語は、組成の割合において考え得る変更、例えば、当該分野で一般的に受け入れられている変更又は誤差である。上述した以外の他の同等の溶液の組成は、酸の純度に基づいて決定されても良いことを理解すべきである。 The first solution is about 45-50% by volume, i.e. at least 42 Baume nitric acid (e.g. 70% by weight, or 1.42 g / cc reagent grade nitric acid) and about 5.6-8.4 vol. %, That is, about 70% grade hydrofluoric acid and residual water. As used herein, the term “grade” is the concentration of acid, and the percentage is the weight percentage of acid in a “generally accepted” laboratory or reagent acidic solution. The second solution comprises about 50-60% by volume, i.e. at least 42 Baume nitric acid, and the remaining water. Alternatively, the first solution comprises about 45-50% by volume nitric acid, about 8-12% by volume, ie, 49% grade hydrofluoric acid, and the balance water. The term “about” as used herein in terms of percentage or composition is a possible change in composition percentage, eg, a change or error generally accepted in the art. It should be understood that other equivalent solution compositions other than those described above may be determined based on the purity of the acid.
2つのステップで第1の溶液と第2の溶液とを使用すると、粒間腐食なしに、又は殆ど粒間腐食せず、コア14にスマットが残留しないか、又は殆ど残留することなく、チタン合金に水素が殆ど拡散しないか、又は拡散することなく、ケーシング12を除去するという利点を有する。例えば、単一のステップでケーシング12を除去するために、開示されたものよりアグレッシブ性の高い溶液(例えば、より強い酸を使用するか、又は高い体積%の酸)を使用すると、除去が不均一となり、粒間腐食が生じ、水素の拡散を促進する場合がある。逆に、ケーシング12を除去するために、よりアグレッシブ性の低い溶液(例えば、より弱い酸を使用するか、又は低い体積%の酸)を使用すると、ケーシング12の除去は不完全となる場合がある。2つのステップ及び2種類の溶液を利用する本発明の処理工程は、ケーシング12を第1のステップで制御された工程で除去し、第2のステップでスマットの更なる形成を防ぐことによって、上記のような短所を回避する。
Using the first solution and the second solution in two steps allows the titanium alloy to have no or little intergranular corrosion and little or no residual smut in the
本発明の好ましい実施の形態が開示されたものの、当業者であれば、所定の変更が、本発明の範囲内にあることを認識するであろう。したがって、以下の請求の範囲は、本発明の範囲及び内容を決定することを目的とされるべきである。 Although preferred embodiments of the present invention have been disclosed, those skilled in the art will recognize that certain modifications are within the scope of the present invention. Accordingly, the following claims are intended to determine the scope and content of this invention.
Claims (14)
硝酸及びフッ化水素酸を含む第1の溶液と、
硝酸を含む第2の溶液と、を含み、
前記第1の溶液及び前記第2の溶液が協働して、スマットを形成せずに、前記表面層を除去して、前記コアを露出させることを特徴とする溶液システム。 In a solution system that chemically removes a surface layer having a precipitate of titanium alloy α phase and exposes a core having a titanium alloy β phase in a metal part
A first solution comprising nitric acid and hydrofluoric acid;
A second solution containing nitric acid,
The solution system, wherein the first solution and the second solution cooperate to remove the surface layer and expose the core without forming a smut.
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