JP2008156550A - ビニル芳香族化合物重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ビニル芳香族化合物を含む単量体を、多置換フェノール類の存在下、メタロセン系触媒により重合することを特徴とするビニル芳香族化合物重合体の製造方法。好ましくは、単量体に対して0.01〜100wtppmの多置換フェノール類の存在下で重合を行うビニル芳香族化合物重合体の製造方法。
【選択図】なし
Description
(A1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミニウム化合物
(A2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
(A3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン
(但し、aは0<a≦3を満足する数で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表す。E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基であり、全てのE1、全てのE2及び全てのE3は同じであっても異なっていてもよい。Zは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なっていてもよい。)
(B1)一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合物
(B2)一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホウ素化合物
(B3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホウ素化合物
重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
微量水分測定装置(平沼微量水分測定装置AQ−2000)を用いて測定した。
ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として、温度135℃で測定した。
示差走査熱量計(セイコー電子工業社製 SSC−5200)を用いて、次の条件で吸熱曲線を測定し、該曲線の変曲点よりガラス転移点を求めた。
[測定条件]
状態調整:20℃から200℃まで10℃/分で昇温し、200℃で10分間保持し、次に、200℃から−50℃まで10℃/分で降温し、−50℃で10分間保持した。
測定:状態調整後、直ちに−50℃から300℃まで10℃/分で昇温した。
ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ(日本分光社製)を用いて、次の条件で分子量分布曲線を測定し、該曲線から数平均分子量および分子量分布を求めた。なお、分子量分布は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で評価した。
[測定条件]
カラム :東ソ(株)社製 TSKgelG6000+G5000+G4000+G3000HXL
測定温度:40℃
移動相 :テトラヒドロフラン
試料濃度:1mg/ml
分子量標準物質:標準ポリスチレン
エチレン単位とスチレン単位とテトラシクロドデセン単位とは、次の条件で測定したプロトン核磁気共鳴スペクトル(1H−NMR)とカーボン核磁気共鳴スペクトル(13C−NMR)から求めた。
[1H−NMR]
装置 日本電子社製 JNM−EX270
測定溶媒 ジクロロメタン−d2
測定温度 室温
[13C−NMR]
装置 BRUKER社製 AC250
測定溶媒 オルトジクロロベンゼンと重ベンゼンの85:15(容積比)混合液
測定温度 135℃
フィルムの作成は、厚み調整用として厚み100μmの型枠を用いて、重合体を温度190℃で3分間予熱後、圧力18kg/cm2で5分間プレスし、その後、30℃に温調したプレス板で2分間プレスして行った。得られたフィルムの全光線透過率、内部ヘーズを次の方法で測定した。
全光線透過率:JIS K7105に従って実施した。
内部ヘーズ:測定装置の試料ホルダーに、ジメチルフタレートで満たしたガラス製セルを設置した。光が垂直に入射するようにフィルムをセル内に浸漬して、JIS K7105に従ってヘーズ値を測定し、下式より内部ヘーズの値を求めた。ブランクは当該ガラス製セルにジメチルフタレートのみが入った状態でのヘーズの値である。
[内部ヘーズ]=[測定値]−[ブランク]
[スチレンの調整]
アルゴンで置換した500mlのガラスフラスコに、スチレン180gと活性アルミナ(NKHD24住友化学(製))10gを添加した。温度25℃で30分間、スチレン中にアルゴンを流通させた。アルゴン雰囲気下のまま、スチレン中から活性アルミナを抜き出し、tert−ブチルカテコール2mg添加した。
アルゴンで置換した300mlのガラスフラスコ中に、予めスチレン3.1g、テトラシクロドデセン4.8g、脱水トルエン118gを投入し、次いでエチレンを20分間流通させた。イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド1.9mgを脱水トルエン1.9mlに溶解したものと、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液1.0ml(トリイソブチルアルミニウムとして1mmol)と、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート12mgを脱水トルエン3mlに溶解したものとを加え、50℃で1時間撹拌して重合を行なった。
また、得られた重合体のフィルムの透明性は良好であり、全光線透過率は91%、内部へイズは0.3%であった。
スチレンの調整において、「tert−ブチルカテコール2mgを添加する」操作を行わなかった以外は実施例1と同様に行い、重合体を得た。得られた重合体のフィルムは白色であり、全光線透過率は89%、内部へーズは3.9%であった。
スチレンの調整において、「スチレンに活性アルミナ(NKHD24住友化学(製))10gを添加し、温度25℃で30分間、スチレン中にアルゴンを流通させ、アルゴン雰囲気下のまま、スチレン中から活性アルミナを抜き出す」操作を行なわなかった以外は実施例1と同様に操作を行ったところ、重合体は得られなかった。
Claims (5)
- ビニル芳香族化合物を含む単量体を、多置換フェノール類の存在下、メタロセン系触媒により重合することを特徴とするビニル芳香族化合物重合体の製造方法。
- 単量体に対して0.01〜100wtppmの多置換フェノール類の存在下で重合を行うことを特徴とする請求項1に記載のビニル芳香族化合物重合体の製造方法。
- 多置換フェノール類がカテコール類およびヒドロキノン類から選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載のビニル芳香族化合物重合体の製造方法。
- 多置換フェノール類が4−tertブチルカテコールであることを特徴とする請求項1または2に記載のビニル芳香族化合物重合体の製造方法。
- ビニル芳香族化合物と炭素原子数2〜20の非芳香族モノマーとを含む単量体を共重合することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のビニル芳香族化合物重合体の製造方法。
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