JP2008115279A - 孔版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記一般式(1)で表される第1及び第2の第4級アンモニウム塩で処理された有機粘土を含む孔版印刷用活性エネルギー線硬化型インキである。
一般式(1)
【化4】
ただし、前記一般式(1)中、R1〜R4は、前記第1の第4級アンモニウム塩では、いずれか2つがメチル基を表し、他の2つが脂肪族炭化水素基を表す。前記第2の第4級アンモニウム塩では、いずれか2つがメチル基を表し、他のいずれか1つが脂肪族炭化水素基を表し、更に他の1つがベンジル基を表す。
【選択図】なし
Description
そこで、従来のエマルションインキに代わり、活性エネルギー線硬化型のインキが使用されるようになってきた。この活性エネルギー線硬化型インキは、活性エネルギー線の照射によって即時に硬化するため、該活性エネルギー線硬化型インキを用いて印刷を行なった場合、一般に用いられているW/O(油中水滴)型エマルションインキよりもインキの乾燥性がよく、裏移りしないなどの長所がある。
また、温度に対する粘度変化を極めて少なくできるインキとして、エマルションタイプの活性エネルギー線硬化型インキが提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、この提案では、インキをエマルション化することで、温度に対する粘度変化を活性エネルギー線硬化型でない通常のエマルションインキと同程度とすることができるものの、長期間保存すると、印刷機上でインキの水分が蒸発して粘度が変化し、やはりインキが分離してしまうという問題があった。
<1> 下記一般式(1)で表される第1及び第2の第4級アンモニウム塩で処理された有機粘土を含むことを特徴とする孔版印刷用活性エネルギー線硬化型インキである。
一般式(1)
<2> 第1及び第2の第4級アンモニウム塩で処理された有機粘土の含有量が1.5〜11質量%である前記<1>に記載の孔版印刷用活性エネルギー線硬化型インキである。
なお、本発明のインキは、ラジカル重合により固化する材料から構成されてもよいし、カチオン重合により固化する材料から構成されてもよい。
前記有機粘土は、体質顔料としての機能を有し、下記構造式(1)で表される第1及び第2の第4級アンモニウム塩で処理されている。
一般式(1)
この理由は定かではないが、有機粘土は、カードハウス構造を形成することで降伏値を与えるが、前記第1の第4級アンモニウム塩のみでは、活性エネルギー線硬化用の重合性成分との親和性が良すぎる一方、前記第2の第4級アンモニウム塩のみでは親和性が低すぎる。しかし、前記第1及び前記第2の第4級アンモニウム塩で処理された有機粘土は、適度の親和性を有するので、有機粘土が効率よくカードハウス構造を形成できると考えられる。
前記第2の第4級アンモニウム塩としては、上記要件を満たせば特に制限はないが、例えば、前記R1及び前記R2がメチル基であり、前記R3又は前記R4が水素添加されたタロー残基(水素化牛脂)である、DMHTB(Dimethyl hydrogenated tallow benzyl ammonium)塩などが好ましい。
前記DMDHT塩及び前記DMHTB塩で処理された有機粘土としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、Claytone GR、Claytone HT、Claytone PS3 (Southern Clay Products社製)、Tixogel MPG(ズードケミー触媒社製)、などが挙げられる。
インキ中には、前記有機粘土以外のその他の体質顔料を併せて添加してもよい。前記体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白土、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、前記構造式(1)で表される2種の第4級アンモニウム塩で処理されたもの以外の有機粘土、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウム、等の無機微粒子;ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、等の有機微粒子;又はこれらの共重合体からなる微粒子;などが挙げられる。
また、前記その他の体質顔料としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、アエロジルシリーズの50、90、130、200、300、380、アエロジルR、等(以上、日本アエロジル社製)、白艶化TDD、白艶化O(以上、白石工業社製)、TIXOGELシリーズ(VP、DS、GB、VG、EZ‐100、MP‐100、MP‐200、MPI、等)、OPTIGEL(ズードケミー触媒社製)、Garamiteシリーズの1958、1210、2578(以上、Southern Clay Products社製)、などが挙げられる。
前記体質顔料は、後述する分散剤を使用することが好ましい。また、前記体質顔料は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記着色剤としては、特に制限はなく、各種色調の公知の顔料、染料、分散染料などの不溶性着色剤を用いることができる。
前記着色剤としては、例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、等のカーボンブラック類;アルミニウム粉、ブロンズ粉、等の金属粉;弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、等の無機顔料;不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、等のアゾ系顔料;無金属フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料、等のフタロシアニン系顔料;アントラキノン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、イソインドリン系色素、ジオキサンジン系色素、スレン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジゴ系色素、キノフタロン系色素、金属錯体、等の縮合多環系顔料;酸性又は塩基性染料のレーキ等の有機顔料;ジアゾ染料、アントラキノン系染料、等の油溶性染料;蛍光顔料;などが挙げられる。
なお、前記着色剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。このうち、前記カーボンブラックとしては、pH6〜10のものを添加してもよいし、pHの異なるものを2種以上併用してもよい。
前記分散剤は、前記着色剤、及び前記有機粘土等の体質顔料を分散させる機能を有する成分である。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ソルビタンセスキオレート等のソルビタン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリンポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、等の非イオン性界面活性剤;アルキルアミン系高分子化合物;アルミニウムキレート系化合物;スチレン−無水マレイン酸系共重合高分子化合物;ポリカルボン酸エステル型高分子化合物;脂肪族系多価カルボン酸;高分子ポリエステルのアミン塩類;エステル型アニオン界面活性剤;高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類;長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルとの塩;ポリアミド系化合物;リン酸エステル系界面活性剤;アルキルスルホカルボン酸塩類;スルホン酸塩;α−オレフィンスルホン酸塩類;ジオクチルスルホコハク酸塩類;ポリエチレンイミン;アルキロールアミン塩;アルキド樹脂等の不溶性着色剤分散能を有する樹脂、などが挙げられる。
なお、前記分散剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記重合性成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリオール系の(メタ)アクリル酸変性されたモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
なお、本明細書における前記オリゴマーとは、モノマーが重合してできた重合体のうち、重合度が2〜20程度の低重合体であり、1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するものを意味する。
また、前記(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物を総称する用語を意味し、他の類似の表現についても同様である。
前記オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート、エポキシ油化アクリレート、ウレタンアクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、ビニルアクリレート、などが挙げられる。
なお、前記その他の重合性成分は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、などが挙げられる。
なお、前記重合開始剤は、光源に合わせて、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
前記重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、1〜25質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。
本発明のインキ中におけるその他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損わない範囲内で目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合禁止剤、植物油、などが挙げられる。
本発明のインキは、前記インキの保存安全性及び暗反応によるゲル化を防止する目的で、重合禁止剤を使用してもよい。
前記重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒドロキノン、p−ベンゾキノン、t−ブチルヒドロキノン、p−メトキシフェノール(MEHQ)、などが挙げられる。
前記重合禁止剤の添加量としては、通常。インキの総質量に対し、100〜5,000ppmであり、100〜500ppmが好ましい。
本発明のインキは、必要に応じて、硬化特性を阻害しない範囲で植物油を使用してもよい。
前記植物油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、大豆油、ナタネ油、コーン油、ゴマ油、トール油、綿実油、ひまわり油、サフラワー油、ウォルナッツオイル、ポピーオイル、リンシードオイル、などが挙げられる。
また、前記植物油としては、エステル化した植物油も使用することができる。前記エステルとしては、例えば、メチルエステル、ブチルエステル、イソプロピルエステル、プロピルエステル、などが挙げられる。これらの中でも、印刷後のインキ乾燥性を考慮すると、ヨウ素価が100以上の、一般に乾性油及び半乾性油と呼ばれるものを使用するのが好ましい。ただし、長期間放置による印刷機上でのインキ固着が問題になる場合には、ヨウ素価が100以下の植物油を使用してもよい。
なお、前記植物油は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジフェニルフェニレンジアミン、イソプロピルフェニルフェニレンジアミン、等のアミン系化合物;トコフェロール、ジブチルメチルフェノール、等のフェノール系化合物;メルカプトメチルベンゾイミダゾール等の硫黄系化合物、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール、などの公知のものが使用できる。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記酸化防止剤は、前記植物油含有量に対して極めて少量の酸化防止剤を添加した場合、適切な酸化防止効果は期待できない場合があり、逆に、植物油含有量に対して多量の酸化防止剤を一度に添加してしまうと酸化促進剤として作用してしまう場合もある。よって、少量の酸化防止剤でも植物油の酸化を抑えるために後述する相乗剤を加えることが好ましい。
前記相乗剤とは、それ自身酸化防止作用はほとんど持たないが、酸化防止剤と併用するとその作用を増強するものである。該相乗剤は、通常酸性物質で、いくつかの水酸基又はカルボキシル基を有する多官能性化合物である。
前記相乗剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、メチオニン、アスコルビン酸、トレオニン、ロイシン、牛乳タンパク質加水分解物、ノルバリン、パルミチン酸アスコルビル、フェニルアラニン、シスチン、トリプトファン、プロリン、アラニン、グルタミン酸、バリン、膵臓タンパクのペプシン消化液、アスパラギン、アルギニン、バルビツール酸、アスフェナミン、ニンヒドリン、プロパニジン、ヒスチジン、ノルロイシン、グリセロリン酸、カゼインのトリプシン加水分解液、カゼインの塩酸加水分解液、などの公知のものが使用できる。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の孔版印刷用活性エネルギー線硬化型インキの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、常法により各成分を混合して、3本ロールミルなどの分散機を用いて分散処理を行うことにより製造することができる。
孔版印刷システム用の前記インキの粘度は、攪拌条件によっても調節可能であり、システムにあった粘度であれば特に制限はないが、ずり速度20s−1のときの粘度が2〜40Pa・sであるのが好ましく、10〜30Pa・sであるのがより好ましい。また、印刷後の用紙の巻き上がりの観点から、下記式で表されるCassonの近似式により近似したインキの塑性粘度が2.0Pa・s以下であるのが好ましく、1.0Pa・s以下がより好ましい。
−孔版印刷用紫外線硬化型インキの調製−
表1及び表2に示す処方に従い、着色剤、分散剤、有機粘土、重合性成分、及び重合開始剤を混合し、3本ロールミル(株式会社井上製作所製)を用いて分散処理を行って、実施例1〜8及び比較例1〜3の孔版印刷用紫外線硬化型インキを調製した。
実施例1〜8及び比較例1〜3の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、下記の内容により、重合性成分の粘度、分離安定性、皮膜強度、垂れ性、及び温度特性の評価を行った。各評価結果を、表5に示す。
実施例1〜8及び比較例1〜3の孔版印刷用紫外線硬化型インキにおける重合性成分の塑性粘度を、ストレスレオメータ(ボーリン社製CSR−10)により測定した。具体的には、直径2cmで角度2度のコーンを使用して、測定温度23℃で、応力12.5Paから150Paまでの流動曲線を測定し、下記Cassonの近似式に従って、Casson塑性粘度及びCasson降伏値を算出し、前記Casson塑性粘度を重合性成分の粘度とした。
実施例1〜8及び比較例1〜3の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、ガラス瓶に各インキを入れて密閉した状態で、50℃にて3ヶ月放置した後、インキの分離状況を目視にて観察し、以下の3段階基準で評価した。
−評価基準−
○:分離はほとんど観られない。
△:分離がやや観られる(実用上問題ないレベル)。
×:著しい分離が観られる。
実施例1〜8及び比較例1〜3の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、孔版印刷機(「サテリオA650」;リコー株式会社製)を使用して画像を印刷し、印刷物に、出力400Wの中圧水銀ランプ(フィリップス社製HOK4/120)を3本使用した紫外線照射装置を用いて紫外線照射した後、印刷物の画像上を布で擦り、布の汚れ具合を下記の4段階基準で目視により評価した。
−評価基準−
◎:汚れが全く観られない。
○:汚れがほとんど観られない。
△:汚れがやや観られる(実用上問題ないレベル)。
×:顕著な汚れが観られる。
前記Cassonの近似式で算出した降伏値から、インキの垂れ性を以下の2段階基準で評価した。
−評価基準−
○:降伏値が50Pa以上。
△:降伏値が20〜50Pa(実用上問題ないレベル)。
×:降伏値が20Pa未満。
実施例1〜8及び比較例1〜3の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、リコー株式会社製孔版印刷機サテリオA650を使用し、フィルムと和紙との間に多孔層を有する孔版印刷原紙に、10℃と23℃とで画像を印刷したときの画像1m2当たりのインキの消費量の比率を、下記の4段階基準で評価した。
なお、前記画像1m2当たりのインキの消費量は、10℃又は23℃下において、100cm2の画像を100枚印刷し、印刷前後のエンジン部の重量を測定することで求めた。
−評価基準−
◎:23℃における消費量/10℃における消費量が1.3未満。
○:23℃における消費量/10℃における消費量が1.3以上1.5未満。
△:23℃における消費量/10℃における消費量が1.5以上1.8未満(実用上問題ないレベル)。
×:23℃における消費量/10℃における消費量が1.8以上。
Claims (2)
- 下記一般式(1)で表される第1及び第2の第4級アンモニウム塩で処理された有機粘土を含むことを特徴とする孔版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ。
一般式(1)
- 第1及び第2の第4級アンモニウム塩で処理された有機粘土の含有量が1.5〜11質量%である請求項1に記載の孔版印刷用活性エネルギー線硬化型インキ。
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