JP2008113809A - 医療用部材及び紫外線殺菌装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】防曇性を長期間維持することができ、基材の色や質感、透明性を損うことがなく、医療用部材を損傷させることなく容易に殺菌できる医療用部材及び紫外線殺菌装置を提供すること。
【解決手段】歯科用ミラー1は、ミラー部3とハンドル部4とから構成される。ミラー部3では、並ガラスから成る基材5の表面全体に、シリカ層7、鱗片状の酸化チタン微粒子を含む酸化チタン層9が順次積層されている。また、ミラー部3の裏面には、アルミニウムの反射層11が形成されている。また、ハンドル部4では、ステンレスから成る基材13の表面全体に、シリカ層15、鱗片状の酸化チタン微粒子を含む酸化チタン層17が順次積層されている。
【選択図】図1
【解決手段】歯科用ミラー1は、ミラー部3とハンドル部4とから構成される。ミラー部3では、並ガラスから成る基材5の表面全体に、シリカ層7、鱗片状の酸化チタン微粒子を含む酸化チタン層9が順次積層されている。また、ミラー部3の裏面には、アルミニウムの反射層11が形成されている。また、ハンドル部4では、ステンレスから成る基材13の表面全体に、シリカ層15、鱗片状の酸化チタン微粒子を含む酸化チタン層17が順次積層されている。
【選択図】図1
Description
本発明は、例えば、歯科用ミラー、内視鏡、後鼻鏡等の医療用部材及び紫外線殺菌装置に関する。
歯科用ミラーは患者の口腔内に入れて使用されるため、曇りにくい(防曇性が高い)ものであることが望まれている。鏡の防曇性を高める技術としては、鏡を含む基材の表面に光触媒からなる層を設け、光触媒の光励起により生じる表面の超親水化現象によって、表面の曇りを防止する技術(特許文献1、2)が開示されている。また、鏡の防曇性を高める技術としては、アルコキシシラン加水分解物及び水ガラスよりなるマトリックス形成用金属酸化物中にシリカ又はアルミナが分散された親水性被膜を鏡の表面に形成する技術が開示されている(特許文献3参照)。
また、歯科用ミラーは定期的に殺菌する必要があり、殺菌処理方法としては、オートクレーブを用いて加熱する方法や、紫外線照射ランプを用いる方法が開示されている(特許文献4参照)。
特許第3334710号公報
特開2005−279582号公報
特開2001−337211号公報
特開平6−154300号公報
しかしながら、特許文献1、2の技術で形成される塗膜は、化学的安定性や、歯との接触等による物理的刺激に対する安定性(塗膜硬度)が低いため、上記塗膜を歯科用ミラーの表面に形成しても、塗膜が剥がれてしまい、防曇性を長期間維持できないという問題があった。さらに、上記塗膜を歯科用ミラーの表面に形成すると、その膜厚が厚くなってしまうため、基材の色や質感、透明性を損ってしまうという問題があった。
また、特許文献3で形成する親水性被膜は、殺菌効果を奏さないため、これを適用した歯科用ミラーを殺菌する場合には、従来のとおり、オートクレーブによる殺菌を行う必要があるが、オートクレーブによる殺菌を繰り返し行うと、鏡面が腐食したり、歯科用ミラーの内部に発熱体やLED等の照明や小型カメラを装備しているときは、それら内部の部材が故障してしまうという問題があった。
さらに、引用文献4の殺菌方法を用いて充分な殺菌効果を奏するためには、出力が大きい紫外線照射装置を用いるか、長時間紫外線を照射する必要があるという問題があった。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、防曇性を長期間維持することができ、基材の色や質感、透明性を損うことがなく、医療用部材を損傷させることなく容易に殺菌できる医療用部材、及びその医療用部材を殺菌するための紫外線殺菌装置を提供することを目的とする。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、防曇性を長期間維持することができ、基材の色や質感、透明性を損うことがなく、医療用部材を損傷させることなく容易に殺菌できる医療用部材、及びその医療用部材を殺菌するための紫外線殺菌装置を提供することを目的とする。
(1)請求項1の発明は、
鱗片状の酸化チタン微粒子を含む酸化チタン層が表面に形成された医療用部材を要旨とする。
鱗片状の酸化チタン微粒子を含む酸化チタン層が表面に形成された医療用部材を要旨とする。
本発明の医療用部材が備える酸化チタン層は、光触媒活性によって超親水性を示すので、その表面に水が付着しても水滴となりにくい。そのため、本発明の医療用部材は防曇性において優れている。
さらに、図1に示すように、本発明の医療用部材を構成する基材103上に形成された酸化チタン層101は、鱗片状の酸化チタン微粒子105が一定の配向性をもって積層した微細構造を有しているので、球状の酸化チタン微粒子が分散した構造に比べて、超薄膜化することが可能である。そのことにより、本発明の医療用部材は、酸化チタン層によって、医療用部材の基材の色や質感、透明性を損ってしまうことを防止できる。
また、本発明の医療用部材が備える酸化チタン層は、光触媒活性により、微弱な紫外線を照射するだけで、容易に殺菌することができる。すなわち、出力が大きい紫外線照射装置を用いたり、長時間紫外線を照射する必要がなく、また、オートクレープによる殺菌を行わなくてもよい。
また、本発明の医療用部材が備える酸化チタン層は、上述したとおり、鱗片状の酸化チタン微粒子が一定の配向性をもって積層した微細構造を有し、平滑性が高いので、その表面積が小さく、汚染物質が付着しにくい。そして、たとえ汚れが酸化チタン層の表面に付着しても、酸化チタンの光触媒活性および超親水性により汚れの分解・除去が可能である。よって、本発明の医療用部材は汚れにくいという効果を奏する。
また、本発明の医療用部材が備える酸化チタン層は、化学的安定性に優れ、塗膜硬度も高い。その上、酸化チタン層に含まれる鱗片状の酸化チタン微粒子は、薄く広げられたシート状(鱗片状)の形状を有し、しかも、一定の配向性をもって積層した微細構造を有しているので、鱗片状の酸化チタン微粒子と、医療用部材の基材との接触面積が大きく、それらの間の密着性が高い。よって、本発明の医療用部材は、酸化チタン層が基材から剥離しにくいので、上述した各効果を長期間にわたって維持することができる。
なお、本発明において、酸化チタン層は、例えば、鱗片状の酸化チタン微粒子を含むコーティング剤を、スピンコート法などにより、医療用部材の表面に塗布、乾燥することにより、簡便に広い面積にわたって形成することができる。上記乾燥の工程では、例えば、200〜800℃の温度で加熱することができる。また、加熱時間は30秒〜2時間とすることができる。
上記コーティング剤は、鱗片状の酸化チタン微粒子を、例えば、テトラアルコキシシランの加水分解によって調製されるシリカゾル、またはチタンテトラアルコキシドの加水分解によって得られるチタニアゾル、またはアルミニウムアルコキシドの加水分解によって得られるアルミナゾルに混合することにより製造することができる。コーティング剤に占める鱗片状の酸化チタン微粒子の割合は、0.025〜10重量%の範囲が好適である。
本発明において、鱗片状の酸化チタン微粒子(チタニアナノシート)は、層状のチタン酸塩が単層まで剥離したシート状の粒子であり、厚さは僅か1nm足らずの高いアスペクト比を持っている。前記鱗片状の酸化チタン微粒子の大きさは0.1〜10μmの範囲が好適であり、その厚みは0.3〜3nmの範囲が好適であり、更に望ましくは0.5〜1nmの範囲が好適である。また、鱗片状の酸化チタン微粒子におけるアスペクト比は100〜5000の範囲が好適である。
前記酸化チタン層の表面粗さは、それを形成する前の基材の表面粗さの1〜2倍の範囲にあることが好ましい。こうすることにより、酸化チタン層の表面積が小さくなり、酸化チタン層への汚染物質の付着量が少なくなる。なお、表面粗さの指標としてはRaを用いることができ、表面粗さの測定装置としては、AFMを用いることができる。
前記酸化チタン層の硬度は、鱗片状の酸化チタン微粒子により定まることが好ましい。つまり、酸化チタン層がバインダーを含む場合でも、酸化チタン層の硬度はバインダーの種類によらない(つまり、バインダーの固定化能によらない)ことが好ましい。この場合、バインダーの種類によらず、高い硬度の酸化チタン層を形成することができる。
酸化チタン層の反射率は、それを形成する前の基材における反射率の90〜120%の範囲にあることが好ましい。こうすることにより、酸化チタン層の形成により、基材の反射率を損なうことがない。また、酸化チタン層は、防汚性、セルフクリーニング性があるので、反射率が高い状態を維持することができる。
前記酸化チタン層を透過性のある基材の表面に形成したときの透過率が、その基材そのものの透過率の90〜100%(特に好ましくは95〜100%)の範囲にあることが好ましい。こうすることにより、酸化チタン層を形成しても、基材の色や風合いを変化させない。また、酸化チタン層は、防汚性、セルフクリーニング性があるので、透過率が高い状態を維持することができる。
前記医療用部材を構成する基材の材質としては、例えば、ガラス、金属(ステンレス、チタン、アルミ、プラチナ等)、セラミック、プラスチック等が挙げられる。
(2)請求項2の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、テトラアルコキシシランから調製される酸化ケイ素のゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材を要旨とする。
(2)請求項2の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、テトラアルコキシシランから調製される酸化ケイ素のゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材を要旨とする。
本発明で用いるコーティング剤は、テトラアルコキシシランから調製される酸化ケイ素のゾルを含有する。このようなコーティング剤を用いることにより、酸化チタン層と、医療用部材を構成する基材との密着性を高めることができる。また、樹脂バインダーを含有するコーティング剤を用いる場合に比べて、酸化チタン層の化学的安定性や物理的安定性において優れている。
本発明によれば、樹脂バインダーを含むコーティング剤を用いる場合とは異なり、低温下でも、無機物質を主成分とする(あるいは無機物質の組成のみから成る)酸化チタン層を形成することができる。そのため、医療用部材の基材が熱に弱い樹脂等である場合でも、硬い酸化チタン層を形成することができる。
本発明で用いるコーティング剤において、コーティング剤全量に対する酸化ケイ素の重量比は、1〜50重量%の範囲が好適である。特に、5重量%以上であることにより、非常に硬い酸化チタン層を形成することができる。また、50重量%以下であることにより光触媒活性と平滑性の点で有利である。
尚、本発明で用いるコーティング剤は、鱗片状のナノシートを含むことにより、球状の酸化チタン微粒子のみを含むコーティング剤に比べて、酸化ケイ素バインダーの割合が少なくても硬い酸化チタン層を形成することができる。つまり、球状の酸化チタン微粒子のみを含むコーティング剤では、通常、バインダーを50重量%ほど配合していたが、本発明で用いるコーティング剤は、酸化ケイ素をバインダーとして用い、その配合量が5重量%もあれば、非常に硬い酸化チタン層を形成することができる。
(3)請求項3の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、チタンテトラアルコキシドから調製される酸化チタンのゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材を要旨とする。
(3)請求項3の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、チタンテトラアルコキシドから調製される酸化チタンのゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材を要旨とする。
本発明で用いるコーティング剤は、チタンテトラアルコキシドから調製される酸化チタンのゾルを含有する。このようなコーティング剤を用いることにより、酸化チタン層と、医療用部材の基材との密着性を高めることができる。また、樹脂バインダーを含有するコーティング剤を用いる場合に比べて、酸化チタン層の化学的安定性や物理的安定性において優れている。
本発明によれば、樹脂バインダーを含むコーティング剤を用いる場合とは異なり、低温下でも、無機物質を主成分とする(あるいは無機物質の組成のみから成る)酸化チタン層を形成することができる。そのため、医療用部材の基材が熱に弱い樹脂等である場合でも、硬い酸化チタン層を形成することができる。
本発明で用いるコーティング剤において、コーティング剤全量に対する酸化チタンゾルの重量比は、1〜90重量%の範囲が好適である。特に、5重量%以上であることにより、膜硬度の点で有利である。また、90重量%以下であることにより平滑性の点で有利である。
(4)請求項4の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、アルミニウムアルコキシドから調製される酸化アルミニウムのゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材を要旨とする。
(4)請求項4の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、アルミニウムアルコキシドから調製される酸化アルミニウムのゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材を要旨とする。
本発明で用いるコーティング剤は、アルミニウムアルコキシドから調製される酸化アルミニウムのゾルを含有する。このようなコーティング剤を用いることにより、酸化チタン層と、医療用部材の基材との密着性を高めることができる。また、樹脂バインダーを含有するコーティング剤を用いる場合に比べて、酸化チタン層の化学的安定性や物理的安定性において優れている。
本発明で用いるコーティング剤において、コーティング剤全量に対する酸化アルミニウムゾルの重量比は、1〜50重量%の範囲が好適である。特に、5重量%以上であることにより、膜硬度の点で有利である。また、50重量%以下であることにより平滑性の点で有利である。
(5)請求項5の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子に加えて、鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子も含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の医療用部材を要旨とする。
(5)請求項5の発明は、
前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子に加えて、鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子も含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の医療用部材を要旨とする。
本発明の医療用部材が備える酸化チタン層は、鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子も含むので、例えば、コーティング剤の塗布、焼成により酸化チタン層を形成する場合、上記焼成の温度が低くても、硬い酸化チタン層を形成することができる。また、酸化チタン層において、鱗片状の酸化チタン微粒子の配合量が低くても、光触媒性能を維持することができる。
本発明の医療用部材が備える酸化チタン層は、例えば、鱗片状以外の形状を持つアナターゼ、ルチル、ブルッカイトなどの酸化チタンの微粒子をエタノールなどの溶媒に分散したものと、鱗片状の酸化チタン微粒子(例えばチタニアナノシート)を分散したコーティング剤と混合し、その混合したコーティング剤を塗布、焼成することにより形成することができる。または、鱗片状以外の形状を持つアナターゼ、ルチル、ブルッカイトなどの酸化チタンの微粒子を、鱗片状の酸化チタン微粒子を分散したコーティング剤に添加し、その添加後のコーティング剤を塗布、焼成することによっても製造できる。
前記鱗片状以外の形状としては、例えば、球状、針状、繊維状、板状、非定型等がある。前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子との配合比率は99:1〜10:90の範囲が好適である。その中でも特に、90:10〜50:50の範囲が好適である。
(6)請求項6の発明は、
前記鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子が、アナターゼ、ルチル、ブルッカイトのうちのいずれかの酸化チタン微粒子であることを特徴とする請求項5記載の医療用部材を要旨とする。
(6)請求項6の発明は、
前記鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子が、アナターゼ、ルチル、ブルッカイトのうちのいずれかの酸化チタン微粒子であることを特徴とする請求項5記載の医療用部材を要旨とする。
本発明は、鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子が、アナターゼ、ルチル、ブルッカイトのうちのいずれかであることにより、例えば、コーティング剤の塗布、焼成により酸化チタン層を形成する場合、コーティング剤を塗布した後の焼成温度が低くても、硬い酸化チタン層を形成することができる。また、酸化チタン層において、鱗片状の酸化チタン微粒子の配合量が低くても、光触媒性能を維持することができる。
(7)請求項7の発明は、
前記酸化チタン層の下地層として、シリカ層を備えることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の医療用部材を要旨とする。
(7)請求項7の発明は、
前記酸化チタン層の下地層として、シリカ層を備えることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の医療用部材を要旨とする。
本発明の医療用部材は、酸化チタン層の下地層として、シリカ層を備える。シリカ層は、不活性で他のものと反応し難いので、ガラス基材等に含まれるナトリウム等のアルカリ成分の拡散を防止することができ、酸化チタン層をアルカリ成分から保護する効果を奏する。
前記シリカ層の膜厚は、100nm〜1000nmの範囲が好適である。100nm以上であることにより、ガラス基材等に含まれるナトリウム等のアルカリ成分の拡散を最大限防止することができ、1000nm以下であることにより、透明性を維持することができる。また、シリカ層の形成方法としては、スピンコート法、ディップ法等を用いることができる。
(8)請求項8の発明は、
鏡面部又はレンズを備えることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の医療用部材を要旨とする。
(8)請求項8の発明は、
鏡面部又はレンズを備えることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の医療用部材を要旨とする。
本発明の医療用部材は、鏡面部又はレンズを備えているが、その表面に形成された酸化チタン層により、その鏡面部又はレンズが曇りにくい。また、酸化チタン層は超薄膜化できるので、鏡面部又はレンズが見え難くなってしまうことがない。
前記鏡面部又はレンズを備えた医療用部材としては、例えば、歯科用ミラー、内視鏡、後鼻鏡等が挙げられる。
(9)請求項9の発明は、
鏡面部と、前記鏡面部に連結したハンドル部とを備える歯科用ミラーであることを特徴とする請求項8記載の医療用部材を要旨とする。
(9)請求項9の発明は、
鏡面部と、前記鏡面部に連結したハンドル部とを備える歯科用ミラーであることを特徴とする請求項8記載の医療用部材を要旨とする。
本発明の歯科用ミラーは、鏡面部を備えているが、その表面に形成された酸化チタン層により、その鏡面部が曇りにくい。
本発明の歯科用ミラーは、内部に発熱体、LED等の照明、小型カメラ等を備えていてもよい。本発明の歯科用ミラーは、紫外線を照射するだけで殺菌でき、オートクレーブで加熱殺菌する必要がないため、殺菌処理時に、上記発熱体等を損傷させてしまうおそれがない。
(10)請求項10の発明は、
請求項1ないし請求項9の何れか1項に記載の医療用部材を殺菌するための紫外線殺菌装置を要旨とする。
本発明の歯科用ミラーは、内部に発熱体、LED等の照明、小型カメラ等を備えていてもよい。本発明の歯科用ミラーは、紫外線を照射するだけで殺菌でき、オートクレーブで加熱殺菌する必要がないため、殺菌処理時に、上記発熱体等を損傷させてしまうおそれがない。
(10)請求項10の発明は、
請求項1ないし請求項9の何れか1項に記載の医療用部材を殺菌するための紫外線殺菌装置を要旨とする。
本発明の紫外線殺菌装置は、請求項1ないし請求項9の何れか1項に記載の医療用部材に紫外線を照射することにより、上記医療用部材を殺菌することができる。
紫外線殺菌装置が照射する紫外線の波長は400 nm以下が好ましく、更に望ましくは210 nm〜365 nmの範囲が好適であり、医療用部材上での紫外線の強度は254 nm付近の紫外線であれば0.1 mW/cm2〜20 mW/cm2、365 nm付近の近紫外線であれば0.5 mW/cm2〜500 mW/cm2であることが好ましい。
紫外線殺菌装置が照射する紫外線の波長は400 nm以下が好ましく、更に望ましくは210 nm〜365 nmの範囲が好適であり、医療用部材上での紫外線の強度は254 nm付近の紫外線であれば0.1 mW/cm2〜20 mW/cm2、365 nm付近の近紫外線であれば0.5 mW/cm2〜500 mW/cm2であることが好ましい。
本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
(a)歯科用ミラーの構成
歯科用ミラーの構成を図2に示す。歯科用ミラー1は、ミラー部3とハンドル部4とから構成される。ミラー部3では、図3に示すように、並ガラスから成る基材5の表面全体に、シリカ層7、酸化チタン層9が順次積層されている。また、ミラー部3の裏面(図1における下面)には、アルミニウムの反射層11が形成されている。また、ハンドル部4では、図4に示すように、ステンレス鋼又はめっきされた非鉄金属から成る基材13の表面全体に、シリカ層15、酸化チタン層17が順次積層されている。
(b)歯科用ミラーの製造方法
(b−1)シリカコーティング剤の調製
エタノール、テトラエトキシシラン(TEOS)、水を混合した溶液に加水分解抑制剤として36wt%の塩酸を加えて、シリカコーティング剤を調製した。それぞれの配合は、重量比で、TEOS:水:エタノール:36wt%塩酸=86:6:6:2とした。
(b―2)TNSコーティング剤の調製
チタニアナノシート(TNS)の分散液である5wt%のCNET-1(石原産業製)をエタノールで希釈し、0.25wt%のCNET-1アルコール分散液(TNSコーティング剤)とした。
(b−3)成膜
まず、ミラー部3の基材5と、ハンドル部4の基材13とを、それぞれ、前記(b−1)で調製したシリカコーティング剤に浸したのち取り出し、室温にて乾燥させ、次いで70℃の温度で乾燥させることで、シリカ層7、15を形成した。
歯科用ミラーの構成を図2に示す。歯科用ミラー1は、ミラー部3とハンドル部4とから構成される。ミラー部3では、図3に示すように、並ガラスから成る基材5の表面全体に、シリカ層7、酸化チタン層9が順次積層されている。また、ミラー部3の裏面(図1における下面)には、アルミニウムの反射層11が形成されている。また、ハンドル部4では、図4に示すように、ステンレス鋼又はめっきされた非鉄金属から成る基材13の表面全体に、シリカ層15、酸化チタン層17が順次積層されている。
(b)歯科用ミラーの製造方法
(b−1)シリカコーティング剤の調製
エタノール、テトラエトキシシラン(TEOS)、水を混合した溶液に加水分解抑制剤として36wt%の塩酸を加えて、シリカコーティング剤を調製した。それぞれの配合は、重量比で、TEOS:水:エタノール:36wt%塩酸=86:6:6:2とした。
(b―2)TNSコーティング剤の調製
チタニアナノシート(TNS)の分散液である5wt%のCNET-1(石原産業製)をエタノールで希釈し、0.25wt%のCNET-1アルコール分散液(TNSコーティング剤)とした。
(b−3)成膜
まず、ミラー部3の基材5と、ハンドル部4の基材13とを、それぞれ、前記(b−1)で調製したシリカコーティング剤に浸したのち取り出し、室温にて乾燥させ、次いで70℃の温度で乾燥させることで、シリカ層7、15を形成した。
次に、シリカ層7を形成した基材5と、シリカ層15を形成した基材13とを、ぞれぞれ、前記(b−2)で調製したTNSコーティング剤に浸したのち取り出し、室温にて乾燥させ、次いで70℃の温度で乾燥させることで、酸化チタン層9、17を形成した。その後、500℃の条件で1時間加熱焼成し、酸化チタン層9、17をアナターゼ型チタニア層とした。
最後に、シリカ層7及び酸化チタン層9を形成した基材5の片面に、真空蒸着により、アルミニウムの反射層11を形成し、ミラー部3を完成した。このミラー部3と、シリカ層15及び酸化チタン層17を形成した基材13(すなわちハンドル部4)とを接着することで、歯科用ミラー1を完成した。
なお、基材5にシリカ層7を形成するときは、スピンコート法を用いることもできる。また、反射層11は、真空蒸着以外に、銀の無電解めっきによって形成してもよい。
(c)歯科用ミラー1が奏する効果を確かめるための試験
(c−1)塗膜硬度試験
ミラー部3の基材5と同じ材質の並ガラスの表面に、前記(b)において酸化チタン層9を形成したときと同条件にて、酸化チタン層を形成し、これを試験片Aとした。
(c)歯科用ミラー1が奏する効果を確かめるための試験
(c−1)塗膜硬度試験
ミラー部3の基材5と同じ材質の並ガラスの表面に、前記(b)において酸化チタン層9を形成したときと同条件にて、酸化チタン層を形成し、これを試験片Aとした。
また、同じ材質の並ガラスの表面に、市販されている、球状の酸化チタン微粒子を含むコーティング剤(日本曹達株式会社製、商品名ビストレータH NDH-510C)を塗布、乾燥、焼成することで、酸化チタン層を形成し、これを試験片Bとした。試験片Bにおける酸化チタンの形成条件は、基本的には前記(b)と同じ条件とし、TNSコーティング剤の種類のみを、上記市販のコーティング剤に変更して行った。
JIS K5400における鉛筆引っかき試験に準じて、試験片A、Bの酸化チタン層の硬度を試験したところ、試験片Aの酸化チタン層の硬度は9H以上であり、試験片Bの酸化チタン層の硬度はHであった。この試験結果により、本実施例1で形成した酸化チタン層9、17の硬度が高いことが確認できた。よって、本実施例1で形成した酸化チタン層9、17は、基材5、13から剥離しにくいので、歯科用ミラー1は、酸化チタン層の光触媒活性による効果(防曇性、防汚性、殺菌力等)を長期間にわたって維持することができる。
(c−2)防汚性の試験
試験片A、Bをそれぞれ、濃度が0.01 Mとなるように調整したメチレンブルー(汚れのモデル物質)水溶液に浸漬し、引き上げ、水洗したのち、紫外可視分光光度計にて酸化チタン層に付着したメチレンブルーの吸収スペクトルを測定した。
(c−2)防汚性の試験
試験片A、Bをそれぞれ、濃度が0.01 Mとなるように調整したメチレンブルー(汚れのモデル物質)水溶液に浸漬し、引き上げ、水洗したのち、紫外可視分光光度計にて酸化チタン層に付着したメチレンブルーの吸収スペクトルを測定した。
その結果を図5に示す。試験片Aに吸着したメチレンブルーの量は、試験片Bに吸着した量よりも大幅に少なかった。すなわち、試験片Aの酸化チタン層は、非常に緻密な塗膜となり、メチレンブルーが塗膜内部に侵入しないので、市販の光触媒である球状の酸化チタン微粒子から成る酸化チタン層と比較して、メチレンブルーの吸着量が大幅に低減されている。この試験結果により、本実施例1で形成した酸化チタン層9、17の防汚性が非常に高いことが確認できた。
(c−3)殺菌性の試験
試験方法は、光触媒標準化委員会抗菌・抗カビ性能分科会が暫定した標準方法フィルム密着法に従い、供試菌株はEscherichia coli(NBRC3972)として、殺菌試験を実施した。具体的な試験方法は以下のとおりとした。
(c−3)殺菌性の試験
試験方法は、光触媒標準化委員会抗菌・抗カビ性能分科会が暫定した標準方法フィルム密着法に従い、供試菌株はEscherichia coli(NBRC3972)として、殺菌試験を実施した。具体的な試験方法は以下のとおりとした。
♯1:事前に減菌したガラス板に、調整した2 − 5× 105 cell/mLの試験菌液0.1 mLを滴下し、乾燥を防ぐため殺菌済みのフィルムを密着させ、4時間放置した。その後、菌体を洗い出して回収した。回収した菌体液を適宜希釈し、標準寒天培地上で35℃の条件にて24時間培養した。その後、コロニー形成法によりE. coliの生菌数を計測した。上記の工程を6回繰り返した。
♯2:基本的には上記♯1と同様であるが、「4時間放置」のときに、0.25 mW/cm2の紫外線をガラス板に照射した。
♯3:基本的には上記♯2と同様であるが、試験前に予め、ガラス板の表面に、前記(b)において酸化チタン層9を形成したときと同条件にて、酸化チタン層を形成しておいた。
♯4:基本的には上記♯2と同様であるが、ここで供したガラス片は、市販の光触媒コーティングされたガラス(日本板硝子株式会社製、商品名:クリアテクト)を用いた。
各試料で得られた殺菌試験の寒天培地を図6に示す。また、得られた生菌数と死滅率を表1に示す。
♯3:基本的には上記♯2と同様であるが、試験前に予め、ガラス板の表面に、前記(b)において酸化チタン層9を形成したときと同条件にて、酸化チタン層を形成しておいた。
♯4:基本的には上記♯2と同様であるが、ここで供したガラス片は、市販の光触媒コーティングされたガラス(日本板硝子株式会社製、商品名:クリアテクト)を用いた。
各試料で得られた殺菌試験の寒天培地を図6に示す。また、得られた生菌数と死滅率を表1に示す。
なお、紫外線の照射には、市販されている紫外線殺菌装置を使用することができる。例えば、アズワン株式会社から発売されている殺菌線消毒保管庫(型番:DM−5)が挙げられる。この紫外線殺菌装置は出力が10 Wの紫外線殺菌ランプを備えており、253.7 nmの紫外線により短時間での殺菌が可能となる。
(c−4)透明性の試験
透明性を評価する指標として、全光線透過率とヘイズ値がある。ヘイズ値は試験片の散乱光線透過率を全光線透過率で割ったものを百分率で表したものである。試験片A、B、及び未コーティングの並ガラスについて、ヘイズメーターにより、全光線透過率及びヘイズ値を測定した。その結果を図7に示す。
試験片Aは、全光線透過率については、未コーティングの並ガラスと同等であった。また、ヘイズ値についても、試験片Bと同様に、1%以下の値を示し、ガラスの透明性に大きな影響を与えない範囲であった。
それに対し、試験片Bは、全光線透過率が、未コーティングの並ガラスに比べて大幅に減少し、見た目にも着色していた。
この結果から、試験片A(本実施例1で形成した酸化チタン層9)は高い透明性を示すことが確認された。
(c−4)透明性の試験
透明性を評価する指標として、全光線透過率とヘイズ値がある。ヘイズ値は試験片の散乱光線透過率を全光線透過率で割ったものを百分率で表したものである。試験片A、B、及び未コーティングの並ガラスについて、ヘイズメーターにより、全光線透過率及びヘイズ値を測定した。その結果を図7に示す。
試験片Aは、全光線透過率については、未コーティングの並ガラスと同等であった。また、ヘイズ値についても、試験片Bと同様に、1%以下の値を示し、ガラスの透明性に大きな影響を与えない範囲であった。
それに対し、試験片Bは、全光線透過率が、未コーティングの並ガラスに比べて大幅に減少し、見た目にも着色していた。
この結果から、試験片A(本実施例1で形成した酸化チタン層9)は高い透明性を示すことが確認された。
なお、歯科用ミラーにおいて、ガラスの背面には銀やアルミニウム等の反射層が設けられているので、ガラスの透明性を維持することが良好な視界を確保するのに重要であるが、本実施例1で形成した酸化チタン層9は、上記のとおり、高い透明性を示すので、鏡のコーティングに最適である。
(c−5)防曇性の試験
試験片A、試験片B、及び未コーティングガラスのそれぞれについて、表面に付着した水の接触角を測定することにより、防曇性を評価した。接触角の測定は、紫外線を0分、10分、20分照射したときに、それぞれ、接触角測定器(OCA 15plus、DataPhysics Instruments GmbH)を用いて行った。その結果を図8に示す。
試験片Aでは、わずか10分の光照射によっても接触角がほぼ0度になり、高い親水性を示した。また、20分光照射した後の試験片Aを、一週間大気雰囲気下で保管し、再び光照射することなく水の接触角を測定したところ、5度以下の値を示しており、高い光触媒活性が長期間維持できていることを確認した。
それに対し、試験片Bでは、光照射後10分で接触角が10度以下となり、その後の経時変化を見ると、光照射時間の増加に伴い徐々に減少していく傾向が見られたが、終始、試験片Aにおける接触角よりも大きかった。
また、未コートのガラスであれば、光照射の有無に関わらず、水の接触角に変化はなく、疎水性のままであった。
(c−5)防曇性の試験
試験片A、試験片B、及び未コーティングガラスのそれぞれについて、表面に付着した水の接触角を測定することにより、防曇性を評価した。接触角の測定は、紫外線を0分、10分、20分照射したときに、それぞれ、接触角測定器(OCA 15plus、DataPhysics Instruments GmbH)を用いて行った。その結果を図8に示す。
試験片Aでは、わずか10分の光照射によっても接触角がほぼ0度になり、高い親水性を示した。また、20分光照射した後の試験片Aを、一週間大気雰囲気下で保管し、再び光照射することなく水の接触角を測定したところ、5度以下の値を示しており、高い光触媒活性が長期間維持できていることを確認した。
それに対し、試験片Bでは、光照射後10分で接触角が10度以下となり、その後の経時変化を見ると、光照射時間の増加に伴い徐々に減少していく傾向が見られたが、終始、試験片Aにおける接触角よりも大きかった。
また、未コートのガラスであれば、光照射の有無に関わらず、水の接触角に変化はなく、疎水性のままであった。
本実施例2では、市販の歯科用ミラーの表面全体に、シリカ層及び酸化チタン層を順次形成した。シリカ層及び酸化チタン層の形成方法としては、前記実施例1と同様のシリカコーティング剤及びTNSコーティング剤を用い、引き上げ速度を10cm/minとしたディップコートにより形成した。
本実施例3では、以下のとおり、酸化チタン層を内視鏡(医療用部材の一例)に適用した。図9は、内視鏡の一例であって、軟性鏡の一種である電子スコープの挿入部先端の断面を示す図であり、この内視鏡先端部の概略の構成は、挿入した内部を観察するための対物レンズ51と、その結像面に配置されたCCDユニット52と、観察面を照明するためのライトガイド53と、そのライトガイド53からの照明光を広げるための照明用レンズ54と、対物レンズ51の前面が汚れたときに水を吹き付けたり、空気を送るための送気・送水ノズル55とからなる。また、対物レンズ51の外側には、先端レンズ61が設けられ、照明用レンズ54の外側には、先端レンズ63が設けられている。
本実施例3では、先端レンズ61の外表面と、先端レンズ63の外表面とに、それぞれ、前記実施例1の(b)と同様にして、シリカ層及び酸化チタン層を順次形成した。
内視鏡を体内に入れたとき、レンズと体内温度との温度差によりレンズが曇りやすく、また、対物レンズ51前面が汚れたときに送気・送水ノズル55から送水して水を吹き付け、その前面を洗浄する際に、体内温と水温の間に差があると、体内の水蒸気によりレンズが曇りやすいが、先端レンズ61の外表面に、上記のようにして、シリカ層及び酸化チタン層を形成しておくことにより、曇りを防止することができる。また、先端レンズ63の外表面に、シリカ層及び酸化チタン層を形成することで、そこの曇りを防止できるので、水蒸気による照明光量低下が防止できる。
内視鏡を体内に入れたとき、レンズと体内温度との温度差によりレンズが曇りやすく、また、対物レンズ51前面が汚れたときに送気・送水ノズル55から送水して水を吹き付け、その前面を洗浄する際に、体内温と水温の間に差があると、体内の水蒸気によりレンズが曇りやすいが、先端レンズ61の外表面に、上記のようにして、シリカ層及び酸化チタン層を形成しておくことにより、曇りを防止することができる。また、先端レンズ63の外表面に、シリカ層及び酸化チタン層を形成することで、そこの曇りを防止できるので、水蒸気による照明光量低下が防止できる。
なお、上述した内視鏡とは異なる種類の内視鏡(例えば硬性鏡)においても、酸化チタン層、または酸化チタン層とシリカ層をレンズの表面に形成することにより、レンズの曇りを防止できることはいうまでもない。
基本的には前記実施例1と同様に歯科用ミラーを製造したが、本実施例4では、TNSコーティング剤として、以下に示すコーティング剤A又はコーティング剤Bを用いた、
(コーティング剤A、コーティング剤Bの製造方法)
炭酸セシウム、酸化チタンをモル比1:5.3の割合で混合し、800℃,20時間の
焼成を2回行った。生成したチタン酸セシウムを希塩酸中での撹拌、ろ過、乾燥の一連の処理を4回繰り返し、セシウムイオンを水素イオンに置き換えた層状チタン酸を得た。テトラブチルアンモニウム塩酸塩水溶液を加え、14日間撹拌してチタニアナノシートを調製した。
(コーティング剤A、コーティング剤Bの製造方法)
炭酸セシウム、酸化チタンをモル比1:5.3の割合で混合し、800℃,20時間の
焼成を2回行った。生成したチタン酸セシウムを希塩酸中での撹拌、ろ過、乾燥の一連の処理を4回繰り返し、セシウムイオンを水素イオンに置き換えた層状チタン酸を得た。テトラブチルアンモニウム塩酸塩水溶液を加え、14日間撹拌してチタニアナノシートを調製した。
次に、4重量%のチタニアナノシート溶液1gをエタノール2gに分散してチタニアナノシートのエタノール溶液を調製し、これをコーティング剤Aとした。
そして、テトラエトキシシランを加水分解して調製された酸化ケイ素のゾル溶液を、上記のコーティング剤Aに分散させ、コーティング剤Bを製造した。尚、酸化ケイ素のゾル溶液において、酸化ケイ素の濃度は0.4重量%である。また、酸化ケイ素のゾル溶液と、コーティング剤Aとの混合比は1:3である。このような配合により、コーティング剤Bにおいて、SiとTiとの比率は、1:9となる。
そして、テトラエトキシシランを加水分解して調製された酸化ケイ素のゾル溶液を、上記のコーティング剤Aに分散させ、コーティング剤Bを製造した。尚、酸化ケイ素のゾル溶液において、酸化ケイ素の濃度は0.4重量%である。また、酸化ケイ素のゾル溶液と、コーティング剤Aとの混合比は1:3である。このような配合により、コーティング剤Bにおいて、SiとTiとの比率は、1:9となる。
酸化ケイ素のゾル溶液の代わりに酸化チタンのゾル溶液を用いる場合、テトラエトキシシランの代わりに、チタンテトライソプロポキシドを用いることができる。また、酸化ケイ素のゾル溶液の代わりに酸化アルミニウムのゾル溶液を用いる場合、テトラエトキシシランの代わりに、アルミニウムイソプロポキシドを用いることができる。
基本的には前記実施例1と同様に歯科用ミラーを製造したが、本実施例5では、TNSコーティング剤として、以下に示すコーティング剤Cを用いた。
(コーティング剤Cの製造)
まず、前記実施例4のコーティング剤Aと同様にして、4wt%のチタニアナノシート(TNS)を含むアルコール分散液を製造し、それをエタノールで希釈して、1wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液を製造した。
(コーティング剤Cの製造)
まず、前記実施例4のコーティング剤Aと同様にして、4wt%のチタニアナノシート(TNS)を含むアルコール分散液を製造し、それをエタノールで希釈して、1wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液を製造した。
そして、この1wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液と、バインダーであるテトラエトキシシラン(TEOS)とを重量比で以下の組成で混合し、コーティング剤Cを製造した。
TNS/TEOS=100/0、97.5/2.5、95/5、92.5/7.5、90/10、85/15、80/20、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80、10/90、0/100
尚、上記の比率表示において、TNSは、1wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液中のチタニアナノシートの重量を示し、TEOSはテトラエトキシシランの重量を示す。
尚、上記の比率表示において、TNSは、1wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液中のチタニアナノシートの重量を示し、TEOSはテトラエトキシシランの重量を示す。
基本的には前記実施例1と同様に歯科用ミラーを製造したが、本実施例6では、TNSコーティング剤として、以下に示すコーティング剤Dを用いた。
(コーティング剤Dの製造)
まず、前記実施例4のコーティング剤Aと同様にして、1wt%のチタニアナノシート(TNS)を含むアルコール分散液を製造し、それをエタノールで希釈して、0.25wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液を製造した。
(コーティング剤Dの製造)
まず、前記実施例4のコーティング剤Aと同様にして、1wt%のチタニアナノシート(TNS)を含むアルコール分散液を製造し、それをエタノールで希釈して、0.25wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液を製造した。
そして、この0.25wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液と、バインダーであるチタンテトライソプロポキシド(TIPO)とを重量比で以下の組成で混合し、コーティング剤Dを製造した。
TNS/TIPO=90/10、80/20、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80、10/90
尚、上記の比率表示において、TNSは、0.25wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液中のチタニアナノシートの重量を示し、TIPOはチタンテトライソプロポキシドの重量を示す。
尚、上記の比率表示において、TNSは、0.25wt%のチタニアナノシートを含むアルコール分散液中のチタニアナノシートの重量を示し、TIPOはチタンテトライソプロポキシドの重量を示す。
基本的には前記実施例1と同様に歯科用ミラーを製造したが、本実施例7では、TNSコーティング剤として、以下に示すコーティング剤Eを用いた。
(コーティング剤Eの製造)
まず、前記実施例4のコーティング剤Aと同様にして、1wt%のチタニアナノシート(TNS)を含むアルコール分散液を製造した。
(コーティング剤Eの製造)
まず、前記実施例4のコーティング剤Aと同様にして、1wt%のチタニアナノシート(TNS)を含むアルコール分散液を製造した。
また、一次粒子系が7nmである球状酸化チタン粉末(商品名ST−01、石原産業製)を1wt%の濃度で含むアルコール分散液を製造した。ここで、ST−01は、アナターゼ、ルチル、ブルッカイトのうちの主にアナターゼを含む。
そして、チタニアナノシートのアルコール分散液と、球状酸化チタン粉末のアルコール分散液とを、下記の容量比で混合し、コーティング剤Eを製造した。
TNS/ST−01=90/10、80/20、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80、10/90
上記のように製造したコーティング剤Eは、鱗片状の酸化チタン微粒子に加えて、鱗片状以外の形状(球状)の酸化チタン微粒子も含む。
TNS/ST−01=90/10、80/20、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80、10/90
上記のように製造したコーティング剤Eは、鱗片状の酸化チタン微粒子に加えて、鱗片状以外の形状(球状)の酸化チタン微粒子も含む。
尚、上記の比率表示において、TNSはチタニアナノシートを含むアルコール分散液の容量を示し、ST−01は球状酸化チタン粉末を含むアルコール分散液の容量を示す。
尚、本発明は前記実施例になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
尚、本発明は前記実施例になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
1・・・歯科用ミラー
3・・・ミラー部
4・・・ハンドル部
5、13、103・・・基材
7、15・・・シリカ層
9、17、101・・・酸化チタン層
105・・・酸化チタン微粒子
3・・・ミラー部
4・・・ハンドル部
5、13、103・・・基材
7、15・・・シリカ層
9、17、101・・・酸化チタン層
105・・・酸化チタン微粒子
Claims (10)
- 鱗片状の酸化チタン微粒子を含む酸化チタン層が表面に形成された医療用部材。
- 前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、テトラアルコキシシランから調製される酸化ケイ素のゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材。
- 前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、チタンテトラアルコキシドから調製される酸化チタンのゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材。
- 前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子と、アルミニウムアルコキシドから調製される酸化アルミニウムのゾルとを含有するコーティング剤を塗布することで形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の医療用部材。
- 前記酸化チタン層は、前記鱗片状の酸化チタン微粒子に加えて、鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子も含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の医療用部材。
- 前記鱗片状以外の形状の酸化チタン微粒子が、アナターゼ、ルチル、ブルッカイトのうちのいずれかの酸化チタン微粒子であることを特徴とする請求項5記載の医療用部材。
- 前記酸化チタン層の下地層として、シリカ層を備えることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の医療用部材。
- 鏡面部又はレンズを備えることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の医療用部材。
- 鏡面部と、前記鏡面部に連結したハンドル部とを備える歯科用ミラーであることを特徴とする請求項8記載の医療用部材。
- 請求項1ないし請求項9の何れか1項に記載の医療用部材を殺菌するための紫外線殺菌装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006299150A JP2008113809A (ja) | 2006-11-02 | 2006-11-02 | 医療用部材及び紫外線殺菌装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006299150A JP2008113809A (ja) | 2006-11-02 | 2006-11-02 | 医療用部材及び紫外線殺菌装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008113809A true JP2008113809A (ja) | 2008-05-22 |
Family
ID=39500283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2006299150A Pending JP2008113809A (ja) | 2006-11-02 | 2006-11-02 | 医療用部材及び紫外線殺菌装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2008113809A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011152537A (ja) * | 2010-01-26 | 2011-08-11 | Nanmat Technology Co Ltd | 防霧機能を具えた複合半導体薄膜及びその作製方法 |
-
2006
- 2006-11-02 JP JP2006299150A patent/JP2008113809A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2011152537A (ja) * | 2010-01-26 | 2011-08-11 | Nanmat Technology Co Ltd | 防霧機能を具えた複合半導体薄膜及びその作製方法 |
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