JP2008073856A - Liquid container, liquid droplet delivering apparatus, and image forming apparatus - Google Patents

Liquid container, liquid droplet delivering apparatus, and image forming apparatus Download PDF

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JP2008073856A JP2006252166A JP2006252166A JP2008073856A JP 2008073856 A JP2008073856 A JP 2008073856A JP 2006252166 A JP2006252166 A JP 2006252166A JP 2006252166 A JP2006252166 A JP 2006252166A JP 2008073856 A JP2008073856 A JP 2008073856A
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Hiroyuki Yamashita
宏之 山下
Shino Sasaki
紫野 佐々木
Takehiro Nishimori
丈裕 西森
Hiroshi Sawase
啓史 澤瀬
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid container capable of surely preventing moisture from evaporating from a recording liquid and smoothly following that the amount of remaining of the recording liquid is decreased, by a simple constitution. <P>SOLUTION: The liquid container 3 used for a liquid feeding system which keeps the recording liquid in the liquid container penetrative into a nozzle and suppliable with no forcible force such as a pump and generates a negative pressure in the recording liquid in the nozzle depending on a positional relation of the nozzle face and the liquid level in the liquid container. The liquid container has therein the recording liquid 1 and a non-volatile liquid 2 which has a lighter specific gravity than the recording liquid, has no possibility of mixing with the recording liquid, and has a fluidity at least equal to that of the recording liquid (for example, a silicone oil), is capable of communicating with the space above the non-volatile liquid 2 with the outside of the liquid container 3, and leaks no content liquid outside. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は液体容器、液滴吐出装置および画像形成装置に関するものである。本発明が関連する技術分野としては、インクジェットプリンタや、インクジェット記録システムを有する複写機・複合機・ファックスなどがある。また、本発明の応用分野としては、インクジェット記録技術を用いた液晶のカラーフィルタ作製装置などが挙げられる。   The present invention relates to a liquid container, a droplet discharge device, and an image forming apparatus. Technical fields to which the present invention relates include inkjet printers, copiers, multifunction machines, and fax machines having an inkjet recording system. In addition, as an application field of the present invention, a liquid crystal color filter manufacturing apparatus using an ink jet recording technique is exemplified.

特許文献1には、微小な圧力変化から大きな圧力変化までの両方に適切なインキ吐出制御が可能な、インキジェットプリンタ用インキカートリッジに係る発明が記載されている。
特許文献2に記載の発明では、各インキタンク部分に、逆流防止流体の層の少なくとも一部を浸漬させて、対応するインキタンク部に対する、インキ色表示等の識別表示を設けた浮体を配置している。
Patent Document 1 describes an invention relating to an ink cartridge for an ink jet printer that can perform ink ejection control appropriate for both a minute pressure change and a large pressure change.
In the invention described in Patent Document 2, at least a part of the backflow prevention fluid layer is immersed in each ink tank portion, and a floating body provided with an identification display such as an ink color display for the corresponding ink tank portion is disposed. ing.

特許文献3には、筆記具や塗布具、化粧品容器やインキジェットプリンタのインキタンクカートリッジなど、ペン先や塗布先、プリンタヘッドなどを通じて吐出される内容液を自由状態で収容する吐出液収容容器に関する発明が記載されている。そして、その構成では、内溶液を吸収可能な毛細管表面を有する蓋体を容器内壁面に対する移動抵抗を有する状態で、且つ前記毛細管表面が自由状態で収容される内容液の界面に接触させて配置すると共に、前記移動抵抗が、外気が蓋体よりも内容液側に侵入する抵抗よりも小となる手段を備える吐出液収容容器としている。   Patent Document 3 discloses an invention related to a discharge liquid storage container that stores a liquid content discharged through a pen tip, a coating destination, a printer head, etc. in a free state, such as a writing instrument, an applicator, a cosmetic container, and an ink tank cartridge of an ink jet printer. Is described. In this configuration, the lid body having a capillary surface capable of absorbing the inner solution is placed in contact with the interface of the content liquid in which the capillary surface is accommodated in a free state in a state having movement resistance with respect to the inner wall surface of the container. In addition, the discharge resistance container is provided with means for reducing the movement resistance from the resistance for the outside air to enter the content liquid side of the lid body.

特許文献4には、ペン先や塗布先、プリンタヘッドなどの吐出口を通じて吐出されるための内容液を、繊維収束体等の液吸蔵物質に吸蔵させない所謂自由状態で収容し得る、筆記具や塗布具、化粧品容器やインキジェットプリンタのインキタンクカートリッジなど吐出液収容容器に関する発明が記載されている。そして、その構成では、吐出口を有する容器本体と通気孔を有する蓋体とからなり、容器内に吐出口から外部に吐出させるための内容液を自由状態で収容すると共に、この内容液の界面に内容液と実質的に相溶しなく、比重が内容液の値以下であるフォロワー流体を、内容液の吐出による容積減少に伴う界面の移動に追従して移動するように層状に配置した液収容容器において、前記蓋体が、前記フォロワー流体が収容配置される体積以上の容積を有する一時的フォロワー流体収容室を有する液収容容器となっている。   Patent Document 4 discloses a writing instrument or application that can store the liquid to be discharged through an outlet such as a pen tip, an application destination, or a printer head in a so-called free state in which the liquid storage material such as a fiber converging body does not store. Inventions relating to discharge liquid storage containers such as tools, cosmetic containers and ink tank cartridges of ink jet printers are described. And in the structure, it consists of a container body having a discharge port and a lid body having a vent hole, and contains the content liquid to be discharged outside from the discharge port in the container in a free state, and the interface of this content liquid The follower fluid that is substantially incompatible with the content liquid and whose specific gravity is less than or equal to the value of the content liquid is arranged in layers so as to follow the movement of the interface accompanying the volume reduction due to the discharge of the content liquid. In the storage container, the lid body is a liquid storage container having a temporary follower fluid storage chamber having a volume equal to or larger than a volume in which the follower fluid is stored and arranged.

特許文献5に記載された発明は、ペン先や塗布先、プリンタヘッドなどの吐出口を通じて吐出される内容液を、繊維収束体等の液吸蔵物質に吸蔵させない所謂自由状態で収容し得る、筆記具や塗布具、化粧品容器やインキジェットプリンタのインキタンクカートリッジなど吐出液収容容器に関するものである。そしてその目的は、例えば、記録部としてのペンあるいは記録ヘッドなどに、インクなどの液体を無駄、なくかつ安定して供給するための液体収納容器等を提供することにある。   The invention described in Patent Document 5 is a writing instrument that can store a liquid content discharged through a discharge port such as a pen tip, a coating destination, or a printer head in a so-called free state in which a liquid storage material such as a fiber converging body is not stored. And an applicator, a cosmetic container, and an ink tank cartridge of an ink jet printer. An object of the present invention is to provide a liquid storage container or the like for supplying a liquid such as ink without waste to a pen or a recording head as a recording unit without waste.

特許文献6に記載された発明は、例えば、記録部としてのペンあるいは記録ヘッドや記録装置などの液体使用装置に、インクなどの液体を無駄なくかつ安定して供給するための液体収納容器に関するもので、その目的は、負圧の安定化に対してより高い信頼性が得られるとともに、液体漏れが生じない液体収納容器を提供することである。   The invention described in Patent Document 6 relates to a liquid storage container for stably supplying a liquid such as ink without waste to a liquid using apparatus such as a pen as a recording unit or a recording head or a recording apparatus. Therefore, the object is to provide a liquid storage container that can obtain higher reliability with respect to stabilization of negative pressure and that does not cause liquid leakage.

特許文献7に記載された発明は、例えば、液体使用部としての記録ヘッドあるいはペンなどに、インクなどの液体を、液体収納部としてのインクタンクなどから無駄なくかつ安定して供給するとともに、液体使用部内に存在する気体を液体収納部へ排出するための液体連通構造、およびこれを用いた液体供給システムおよび該システムを用いるインクジェット記録装置に関するものである。   The invention described in Patent Document 7, for example, supplies a liquid such as ink to a recording head or a pen as a liquid use unit without waste and stably from an ink tank or the like as a liquid storage unit. The present invention relates to a liquid communication structure for discharging gas present in a use section to a liquid storage section, a liquid supply system using the structure, and an ink jet recording apparatus using the system.

特許文献8に記載された発明は、インクジェット記録装置で用いられるインク収納容器について、その製造上の信頼性を確保できるとともに、インクを良好に使い切ることを可能とし、また、そのインク供給が環境変化などよる影響を受け難いものとするものである。   The invention described in Patent Document 8 can ensure the reliability of manufacturing the ink storage container used in the ink jet recording apparatus, make it possible to use the ink well, and the ink supply changes in the environment. It is difficult to be affected by the above.

特許文献9に記載された発明は、インクを貯蔵するインクタンクと、そのインクタンクから供給するインクを複数のノズルから吐出する記録ヘッドとを備え、そのインクを、用紙・OHPフィルム等のシート材に吐出して、シート材に画像を形成する例えばプリンタなどのインクジェット式画像形成装置に関するもので、インクジェット式画像形成装置にあって、記録ヘッドのノズル形成領域幅を幅広としても、記録ヘッドにインク供給不足が発生することを防止して、画像品質が低下することを防止することを目的としている。
そして、インクジェット式プリンタの具体的構成においては、インクを貯蔵するインクタンク、そのインクタンクから供給するインクを複数のノズルから吐出する記録ヘッドなどを備え、その記録ヘッドをインクタンクより高い位置に配置して、インクタンクと記録ヘッド内のインクの水頭差によって記録ヘッド内のインクを負圧にしている。
The invention described in Patent Document 9 includes an ink tank that stores ink, and a recording head that discharges ink supplied from the ink tank from a plurality of nozzles, and uses the ink as a sheet material such as paper or an OHP film. The present invention relates to an ink jet image forming apparatus, such as a printer, that forms an image on a sheet material. In an ink jet image forming apparatus, ink is applied to a recording head even when the nozzle forming area width of the recording head is wide. The object is to prevent a supply shortage from occurring and to prevent image quality from deteriorating.
The specific configuration of the ink jet printer includes an ink tank for storing ink, a recording head for discharging ink supplied from the ink tank from a plurality of nozzles, and the like, and the recording head is disposed at a position higher than the ink tank. Thus, the ink in the recording head is set to a negative pressure due to the water head difference between the ink tank and the recording head.

特開2001−277777号公報JP 2001-277777 A 特開2003−341084号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-341084 特開2004−148753号公報JP 2004-148753 A 特開2004−175055号公報JP 2004-175055 A 特開2004−306394号公報JP 2004-306394 A 特開2004−188720号公報JP 2004-188720 A 特開2004−122500号公報JP 2004-122500 A 特開2003−191488号公報JP 2003-191488 A 特開2005−212170号公報JP-A-2005-212170

以上のように、特許文献1〜4には、容器内のインクが直接大気と接しないように、高粘性流体や界面に伴って移動する逆流防止体などが開示されている。しかし、これら逆流防止体などでは、粘性抵抗や壁面との摩擦抵抗などが発生するため、液面を基準とした水頭差を作るには不向きである。   As described above, Patent Documents 1 to 4 disclose a backflow preventer that moves with a highly viscous fluid or interface so that the ink in the container does not directly contact the atmosphere. However, these backflow preventers and the like generate viscosity resistance and frictional resistance with the wall surface, and are not suitable for making a water head difference based on the liquid level.

また、特許文献5〜8などに記載された発明のように、容器中に膜体を構成し、バネで押圧して負圧を形成する手法なども知られている。しかし、これでは構造が複雑になり、膜体(フィルムなど)の清浄度管理や溶着が必要なため、工数が増えてしまうという問題がある。   In addition, as in the inventions described in Patent Documents 5 to 8 and the like, a method of forming a negative pressure by forming a film body in a container and pressing it with a spring is also known. However, this complicates the structure and necessitates cleanliness management and welding of the film body (film, etc.), which increases the number of steps.

さらに、特許文献9に記載されているように、水頭差による負圧に着目した発明があるものの、この特許文献9では、ケース内のインク保湿については言及しておらず、インクを長期に安定して使用するには保湿を考える必要がある。   Furthermore, as described in Patent Document 9, although there is an invention that focuses on negative pressure due to a water head difference, this Patent Document 9 does not refer to ink moisturization in the case, and makes the ink stable for a long time. In order to use it, it is necessary to consider moisturizing.

したがって、本発明の第1の目的は、記録液体からの水分蒸発を確実に防止することが可能であり、また記録液体の残量が減った場合や、印字時の連続的な供給に対しても抵抗なく追従することができる液体容器を、簡単な構成により安価に提供することにある。
本発明の第2の目的は、上記液体容器を備えた液滴吐出装置を提供することである。
本発明の第3の目的は、上記液滴吐出装置を備えた画像形成装置を提供することである。
Therefore, the first object of the present invention is to reliably prevent the evaporation of moisture from the recording liquid, and to the case where the remaining amount of the recording liquid is reduced or continuous supply during printing. However, it is to provide a liquid container that can follow without resistance with a simple configuration at low cost.
A second object of the present invention is to provide a droplet discharge device provided with the liquid container.
A third object of the present invention is to provide an image forming apparatus provided with the above-described droplet discharge device.

請求項1の発明は、液体容器内の記録液体がノズル内まで連通し、ポンプなどの強制的な力がなくとも連続的に供給可能で、ノズル面と液体容器内の液面との位置関係によりノズル内の記録液体に負圧を発生させる液体供給システムに用いる液体容器であって、
内部に記録液体と、記録液体より比重が軽く記録液体と混ざり合うことがなく記録液体と同程度以上の流動性を持つ不揮発性液体を内蔵し、かつ、前記不揮発性液体より上の空間と当該液体容器の外部とを連通可能、かつ、内容液が外部に漏れない構成であることを特徴とする液体容器である。
According to the first aspect of the present invention, the recording liquid in the liquid container communicates to the inside of the nozzle and can be continuously supplied without a forced force such as a pump, and the positional relationship between the nozzle surface and the liquid surface in the liquid container. A liquid container for use in a liquid supply system that generates a negative pressure in the recording liquid in the nozzle,
A recording liquid and a non-volatile liquid that has a lighter specific gravity than the recording liquid and does not mix with the recording liquid and has a fluidity equal to or higher than that of the recording liquid, and a space above the non-volatile liquid and the space A liquid container characterized in that it can communicate with the outside of the liquid container, and the content liquid does not leak to the outside.

請求項1の発明に係る液体容器は、前記不揮発性液体が記録液体と反応すると該記録液体との界面に膜を生成するものである場合にも有効である。この液体容器では、記録液体と不揮発性液体との界面に膜を作ることで、記録液体中の蒸発性成分の蒸発、例えば(記録液体からの)水分蒸発を一層確実に防止することが可能である。
また、上記不揮発性液体は粘性が低く流れやすい流体であるため、記録液体の残量が減った場合や、印字時の連続的な供給に対しても柔軟な膜が追従し、膜が追従しきれない場合には、記録液体と不揮発性液体が接する新たな界面が発生し、新たに膜が生成するため抵抗なく追従することができる。
The liquid container according to the invention of claim 1 is also effective when the non-volatile liquid reacts with the recording liquid to form a film at the interface with the recording liquid. In this liquid container, by forming a film at the interface between the recording liquid and the non-volatile liquid, it is possible to more reliably prevent evaporation of evaporative components in the recording liquid, for example, evaporation of moisture (from the recording liquid). is there.
In addition, since the non-volatile liquid is a fluid that has low viscosity and is easy to flow, the flexible film follows and the film follows even when the remaining amount of the recording liquid is reduced or continuous supply during printing. If not, a new interface where the recording liquid and the non-volatile liquid come into contact with each other is generated, and a new film is formed.

また、請求項1の発明は、前記不揮発性液体が、前記上部空間の大気と反応すると該大気との界面に膜を生成するものである場合にも有効である。この液体容器では、大気と不揮発性液体との界面に膜を作ることで、記録液体からの水分蒸発をより一層確実に防止することが可能である。
また、上記不揮発性液体は粘性が低く流れやすい流体であるため、記録液体の残量が減った場合や、印字時の連続的な供給に対しても柔軟な膜が追従し、膜が追従しきれない場合には、不揮発性液体が新たに大気に露出し、新たな膜が生成するため抵抗なく追従できる。
The invention of claim 1 is also effective when the non-volatile liquid generates a film at the interface with the atmosphere when it reacts with the atmosphere in the upper space. In this liquid container, it is possible to more reliably prevent moisture evaporation from the recording liquid by forming a film at the interface between the atmosphere and the nonvolatile liquid.
In addition, since the non-volatile liquid is a fluid that has low viscosity and is easy to flow, the flexible film follows and the film follows even when the remaining amount of the recording liquid is reduced or continuous supply during printing. If not, the non-volatile liquid is newly exposed to the atmosphere, and a new film is formed.

さらに請求項1の発明は、これらの膜が導電性を有するときに特に有効であり、この場合には、この導電性を利用して記録液体の残量を検出することができる残量検出手段を、容器底部付近に備えた液体容器を構成することができる。そして、上記残量検出手段としては、例えば電極(例えば電極ピン)を採用することができる。
すなわち、この液体容器では不揮発性液体と、これによって生成する膜の少なくとも一方に導電性を持たせ、この導電性を用いて記録液体の残量を検出する機構を備えることで、記録液体残量が所定量以下になったことや、液体容器が空になったことを確実に検出することができる。また、上記残量検出手段として電極を用いた場合には、この残量検出機構を安価に構成することができる。
Further, the invention of claim 1 is particularly effective when these films have conductivity. In this case, the remaining amount detecting means capable of detecting the remaining amount of the recording liquid using the conductivity. A liquid container provided near the bottom of the container can be configured. And as said remaining amount detection means, an electrode (for example, electrode pin) is employable, for example.
That is, in this liquid container, at least one of the non-volatile liquid and the film generated thereby is made conductive, and a mechanism for detecting the remaining amount of the recording liquid using this conductivity is provided. It is possible to reliably detect that the amount of the liquid becomes less than a predetermined amount or that the liquid container is empty. Further, when an electrode is used as the remaining amount detecting means, the remaining amount detecting mechanism can be configured at low cost.

請求項2の発明は、請求項1に記載の液体容器と、この液体容器から供給される記録液体を液滴として噴射するノズル面を有する液滴噴射手段とを備えていることを特徴とする液滴吐出装置である。
この液滴吐出装置は通常、多数のノズル(液滴吐出孔)を有する記録ヘッド(液滴吐出ヘッド)と、これに記録液体を供給する上記液体容器とを設けて構成される。そして、この液滴吐出装置において、液体容器は例えば、インク供給チューブを介して繋がっているメインタンク(インクカートリッジ)であり、上記液滴噴射手段は例えば、ノズルが多数形成された記録ヘッドである。
According to a second aspect of the present invention, the liquid container according to the first aspect is provided, and a liquid droplet ejecting unit having a nozzle surface for ejecting the recording liquid supplied from the liquid container as a liquid droplet is provided. A droplet discharge device.
This droplet discharge apparatus is usually configured by providing a recording head (droplet discharge head) having a large number of nozzles (droplet discharge holes) and the liquid container for supplying a recording liquid thereto. In this droplet discharge device, the liquid container is, for example, a main tank (ink cartridge) connected via an ink supply tube, and the droplet ejecting means is, for example, a recording head in which a large number of nozzles are formed. .

請求項3の発明は、請求項2に記載の液滴吐出装置を備え、該液滴吐出装置から吐出されるインク液滴により被記録材(用紙等)上に画像を形成することを特徴とする画像形成装置である。   A third aspect of the invention includes the droplet discharge device according to the second aspect, and an image is formed on a recording material (paper or the like) by ink droplets discharged from the droplet discharge device. The image forming apparatus.

請求項1の液体容器では、記録液体が空気に触れる表面を不揮発性液体で覆うことで、記録液体からの水分蒸発を確実に防止することが可能である。また、上記不揮発性液体は粘性が低く流れやすい流体であるため、記録液体の残量が減った場合や、印字時の連続的な供給に対しても抵抗なく追従することができる。   In the liquid container according to the first aspect, it is possible to surely prevent moisture evaporation from the recording liquid by covering the surface where the recording liquid comes into contact with the air with the nonvolatile liquid. Further, since the non-volatile liquid is a fluid having a low viscosity and is easy to flow, it can follow without resistance even when the remaining amount of the recording liquid is reduced or continuous supply at the time of printing.

請求項2の液滴吐出装置は、請求項1に記載の液体容器を搭載したことを特徴とするものであるから、この液体容器による上記効果を得ることができる。   Since the liquid droplet ejection device according to the second aspect is equipped with the liquid container according to the first aspect, the above-described effects of the liquid container can be obtained.

請求項3の画像形成装置は、請求項2に記載の液滴吐出装置を備え、該液滴吐出装置から吐出されるインク液滴により被記録材上に画像を形成するものであるから、上記液体容器による効果が得られ、高品質の画像を安定して形成することができる。   An image forming apparatus according to a third aspect includes the droplet discharge device according to the second aspect, and forms an image on a recording material with ink droplets discharged from the droplet discharge device. The effect of the liquid container is obtained, and a high-quality image can be stably formed.

以下、本発明の実施形態を、図面をもとに説明する。
[第1の実施形態]
図1は請求項1の発明の実施例である。液体容器3の中に記録液体1とその上面に不揮発性液体2を貯留し、記録液体の水分が蒸発するのを防止している。大気連通口部5は気体透過性部材6で覆われ、気体のみ連通できるようになっている。容器底部には供給口10があり、スプリング13によりシール部材11に球状部材12が押圧されて密閉されている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
[First embodiment]
FIG. 1 shows an embodiment of the invention of claim 1. The recording liquid 1 and the non-volatile liquid 2 are stored on the upper surface of the liquid container 3 to prevent the moisture of the recording liquid from evaporating. The atmosphere communication port 5 is covered with a gas permeable member 6 so that only gas can be communicated. A supply port 10 is provided at the bottom of the container, and a spherical member 12 is pressed against a seal member 11 by a spring 13 to be sealed.

液体容器3にはPP(ポリプロピレン)やPE(ポリエチレン)などの透気性の低い材料が望ましく、アルミコーティングなどが施されていると尚一層よい。上記不揮発性液体2としては、例えばシリコーンオイル(GE東芝シリコーン製TSF451シリーズなど)などが望ましいが、そのほかに、えの油(比重0.93〜0.94)、大豆油(比重0.91〜0.92)、ポリブテン(比重0.8〜0.9程度)を用いることもできる。また、不揮発性液体2の粘度は、記録液体と同程度であれば非常に望ましいが、およそ1000mPa・s以下であればよい。気体透過性部材6は、撥水性を備えた通気孔を有するものであり、例えばPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)を延伸させた膜部材からなる。   The liquid container 3 is preferably made of a material having low air permeability such as PP (polypropylene) or PE (polyethylene), and is more preferably provided with an aluminum coating or the like. As the non-volatile liquid 2, for example, silicone oil (eg, TSF451 series manufactured by GE Toshiba Silicone) is desirable, but besides that, oil oil (specific gravity 0.93 to 0.94), soybean oil (specific gravity 0.91 to 0.91) 0.92) and polybutene (specific gravity of about 0.8 to 0.9) can also be used. Further, the viscosity of the non-volatile liquid 2 is very desirable if it is about the same as that of the recording liquid, but it may be about 1000 mPa · s or less. The gas permeable member 6 has a vent hole with water repellency, and is made of, for example, a membrane member obtained by stretching PTFE (polytetrafluoroethylene).

[第2の実施形態]
図2においては、液体容器3の中に記録液体1とその上面に不揮発性液体2を貯留し、不揮発性液体2と記録液体1の界面に膜体7aが生成しており、膜体7a及び不揮発性液体2が記録液体からの水分蒸発を防止している。大気連通口部5は気体透過性部材6で覆われ、気体のみ連通できるようになっている。取り扱いの際に容器の向きによっては、記録液体の重量によって膜が破られる、または、記録液体の液面に沿って膜が移動することがあるが、記録液体と容器内の大気との間に不揮発性液体が入り込み、常に記録液体から水分が蒸発するのを防ぐように作用する。
[Second Embodiment]
In FIG. 2, a recording liquid 1 is stored in a liquid container 3 and a non-volatile liquid 2 is stored on the upper surface thereof, and a film body 7 a is generated at the interface between the non-volatile liquid 2 and the recording liquid 1. The non-volatile liquid 2 prevents moisture evaporation from the recording liquid. The atmosphere communication port 5 is covered with a gas permeable member 6 so that only gas can be communicated. Depending on the orientation of the container during handling, the film may be broken due to the weight of the recording liquid, or the film may move along the liquid surface of the recording liquid, but between the recording liquid and the atmosphere in the container. It works to prevent the non-volatile liquid from entering and constantly evaporating water from the recording liquid.

図3は、図2の液体容器3において記録液体1が減ったときの状態の一例を示している。記録液体1と不揮発性液体2との界面に生成した膜体7aは、記録液体1の減少に追従していくが、あるところで追従しきれなくなり、膜体に裂け目8aが生じる。その裂け目8aに不揮発性液体がすばやく流れ込み記録液体1と接することで、新たな膜が生成され、膜体7a及び不揮発性液体2が記録液体からの水分蒸発を防止する。大気連通口部5は気体透過性部材6で覆われ、気体のみ連通できるようになっている。   FIG. 3 shows an example of a state when the recording liquid 1 is reduced in the liquid container 3 of FIG. The film body 7a generated at the interface between the recording liquid 1 and the non-volatile liquid 2 follows the decrease of the recording liquid 1, but cannot follow the recording liquid at a certain point, and a tear 8a is generated in the film body. The non-volatile liquid quickly flows into the tear 8a and comes into contact with the recording liquid 1, whereby a new film is generated, and the film body 7a and the non-volatile liquid 2 prevent moisture evaporation from the recording liquid. The atmosphere communication port 5 is covered with a gas permeable member 6 so that only gas can be communicated.

[第3の実施形態]
図4では、液体容器3の中に記録液体1とその上面に不揮発性液体2を貯留し、不揮発性液体2と大気4の界面に膜体7bが生成しており、膜体7b及び不揮発性液体2が記録液体1からの水分蒸発を防止している。大気連通口部5は気体透過性部材6で覆われ、気体のみ連通できるようになっている。ただし、本実施例で用いる不揮発性液体は大気と反応して膜を生成するため、取り扱いの際には大気に触れないようにするか、極力大気に触れる面積を少なくしておくことが必要である。
[Third embodiment]
In FIG. 4, the recording liquid 1 is stored in the liquid container 3 and the non-volatile liquid 2 is stored on the upper surface thereof, and a film body 7 b is generated at the interface between the non-volatile liquid 2 and the atmosphere 4. The liquid 2 prevents water evaporation from the recording liquid 1. The atmosphere communication port 5 is covered with a gas permeable member 6 so that only gas can be communicated. However, since the non-volatile liquid used in this embodiment reacts with the atmosphere to form a film, it is necessary to avoid exposure to the atmosphere during handling or to reduce the area that is exposed to the atmosphere as much as possible. is there.

図5は、図4の液体容器3においてインクが減ったときの状態の一例を示している。大気4と不揮発性液体2との界面に生成した膜体7bは、記録液体1の減少に追従していくが、あるところで追従しきれなくなり、膜体7bに裂け目8bが生じる。この裂け目8bに不揮発性液体2がすばやく流れ込み大気に触れることで、新たな膜7bが生成され、膜体7b及び不揮発性液体2が記録液体1からの水分蒸発を防止する。大気連通口部5は気体透過性部材6で覆われ、気体のみ連通できるようになっている。   FIG. 5 shows an example of a state when ink is reduced in the liquid container 3 of FIG. The film body 7b generated at the interface between the atmosphere 4 and the non-volatile liquid 2 follows the decrease in the recording liquid 1, but cannot follow the recording liquid at a certain point, and a tear 8b is generated in the film body 7b. When the non-volatile liquid 2 quickly flows into the tear 8b and touches the atmosphere, a new film 7b is generated, and the film body 7b and the non-volatile liquid 2 prevent moisture evaporation from the recording liquid 1. The atmosphere communication port 5 is covered with a gas permeable member 6 so that only gas can be communicated.

図3や図5では膜体7a,7b端部が液体容器3に密着してその位置が固定されているが、これに限らず、膜体端部の密着力が弱く、記録液体の液面低下に伴って膜体が下がるようなものであってもよい。   In FIGS. 3 and 5, the end portions of the film bodies 7a and 7b are in close contact with the liquid container 3 and the positions thereof are fixed. However, the present invention is not limited to this, and the close contact force of the end portions of the film bodies is weak. It may be such that the film body lowers as it falls.

[第4の実施形態]
図6に示す実施例では、不揮発性液体および/または生成された膜が導電性を有する場合、記録液体1がほとんどなくなってきた場合に、液体容器3の底部付近に設置してある記録液体の残量検出手段(ここでは電極9)に不揮発性液体2が接すると、電極9,9間に通電し、液体容器3(例えばインク容器)内に記録液体がほとんどないことを確実に検知することができる。
[Fourth Embodiment]
In the embodiment shown in FIG. 6, when the non-volatile liquid and / or the generated film has conductivity, the recording liquid 1 installed near the bottom of the liquid container 3 when the recording liquid 1 almost disappears. When the non-volatile liquid 2 comes into contact with the remaining amount detecting means (here, the electrode 9), the electrode 9 is energized to reliably detect that there is almost no recording liquid in the liquid container 3 (for example, ink container). Can do.

次に、本発明に係る液滴吐出ヘッド或いは液滴吐出装置を備えた、本発明に係る画像形成装置の一例について、図7及び図8を参照して説明する。図7は同装置の全体構成を説明する側面説明図、図8は同装置の要部平面説明図である。
この画像形成装置は、図示しない左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド101とガイドレール102とでキャリッジ103を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ104でタイミングベルト105を介して、図8で矢示方向(主走査方向)に移動走査する。
Next, an example of an image forming apparatus according to the present invention provided with the droplet discharge head or the droplet discharge apparatus according to the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 7 is an explanatory side view for explaining the entire configuration of the apparatus, and FIG. 8 is an explanatory plan view of a main part of the apparatus.
In this image forming apparatus, a carriage 103 is slidably held in a main scanning direction by a guide rod 101 and a guide rail 102 which are horizontally mounted on left and right side plates (not shown), and a timing belt 105 is slid by a main scanning motor 104. Then, moving scanning is performed in the direction indicated by the arrow (main scanning direction) in FIG.

このキャリッジ103には、例えば、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク液滴を吐出する4個の液滴吐出ヘッドからなる記録ヘッド107を、複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク液滴吐出方向を下方に向けて装着している。なお、記録ヘッド107を構成する液滴吐出ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータを用いたものを使用している。
また、キャリッジ103には、記録ヘッド107に各色のインクを供給するための各色のサブタンク108を搭載している。このサブタンク108には図示しないインク供給チューブを介してメインタンク(インクカートリッジ)からインクが補充供給される。
The carriage 103 includes, for example, a recording head 107 including four droplet ejection heads that eject ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). A plurality of ink ejection openings are arranged in a direction crossing the main scanning direction, and are mounted with the ink droplet ejection direction facing downward. In addition, as a droplet discharge head constituting the recording head 107, a droplet discharge head using a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element is used.
The carriage 103 is also equipped with a sub-tank 108 for each color for supplying each color ink to the recording head 107. Ink is supplied to the sub tank 108 from a main tank (ink cartridge) through an ink supply tube (not shown).

この実施形態では、サブタンク108(インクタンク)と記録ヘッド107で本発明に係る液滴吐出装置を構成しており、記録ヘッド107をサブタンク108より高い位置に配置し、これらサブタンク108と記録ヘッド107内のインクとの水頭差によって、記録ヘッド107内のインクを負圧に維持するようにしている。なお、記録ヘッド107を本発明に係る液滴吐出ヘッドで構成し、別途サブタンク108を設ける構成とすることもできるし、あるいは、サブタンクを用いないでインクカートリッジを搭載する構成とすることもできる。   In this embodiment, the sub-tank 108 (ink tank) and the recording head 107 constitute a droplet discharge device according to the present invention. The recording head 107 is arranged at a position higher than the sub-tank 108, and the sub-tank 108 and the recording head 107. The ink in the recording head 107 is maintained at a negative pressure due to a water head difference from the ink inside. The recording head 107 may be configured by the droplet discharge head according to the present invention, and the sub tank 108 may be separately provided. Alternatively, the ink cartridge may be mounted without using the sub tank.

一方、給紙カセット110などの用紙積載部(圧板)111上に積載した用紙112を給紙するための給紙部として、用紙積載部111から用紙112を1枚ずつ分離給送する半月コロ(給紙ローラ)113及び給紙ローラ113に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド114を備え、この分離パッド114は給紙ローラ113側に付勢されている。   On the other hand, as a paper feeding unit for feeding paper 112 stacked on a paper stacking unit (pressure plate) 111 such as a paper feeding cassette 110, a half-moon roller (separately feeding paper 112 one by one from the paper stacking unit 111) A separation pad 114 made of a material having a large friction coefficient is provided opposite to the sheet feeding roller 113 and the sheet feeding roller 113, and the separation pad 114 is urged toward the sheet feeding roller 113 side.

そして、この給紙部から給紙された用紙112を記録ヘッド107の下方側で搬送するための搬送部として、用紙112を静電吸着して搬送するための搬送ベルト121と、給紙部からガイド115を介して送られる用紙112を搬送ベルト121との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ122と、略鉛直上方に送られる用紙112を略90°方向転換させて搬送ベルト121上に倣わせるための搬送ガイド123と、押さえ部材124で搬送ベルト121側に付勢された先端加圧コロ125とを備えている。また、搬送ベルト121表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ126を備えている。   As a transport unit for transporting the paper 112 fed from the paper feed unit below the recording head 107, a transport belt 121 for electrostatically attracting and transporting the paper 112, and a paper feed unit A counter roller 122 for transporting the paper 112 fed through the guide 115 while sandwiching it between the transport belt 121 and the paper 112 fed substantially vertically upward is changed by about 90 ° and copied on the transport belt 121. A conveying guide 123 for adjusting the pressure and a tip pressure roller 125 urged toward the conveying belt 121 by a pressing member 124. In addition, a charging roller 126 that is a charging unit for charging the surface of the conveyance belt 121 is provided.

ここで、搬送ベルト121は、無端状ベルトであり、搬送ローラ127とテンションローラ128との間に掛け渡されて、副走査モータ131からタイミングベルト132及びタイミングローラ133を介して搬送ローラ127が回転されることで、図9のベルト搬送方向(副走査方向)に周回するように構成している。なお、搬送ベルト121の裏面側には記録ヘッド107による画像形成領域に対応してガイド部材129を配置している。   Here, the conveyance belt 121 is an endless belt, is stretched between the conveyance roller 127 and the tension roller 128, and the conveyance roller 127 is rotated from the sub-scanning motor 131 via the timing belt 132 and the timing roller 133. By doing so, it is configured to circulate in the belt conveyance direction (sub-scanning direction) of FIG. A guide member 129 is disposed on the back side of the conveyance belt 121 in correspondence with the image forming area formed by the recording head 107.

また、図8に示すように、搬送ローラ127の軸には、スリット円板134を取り付け、このスリット円板134のスリットを検知するセンサ135を設けて、これらのスリット円板134及びセンサ135によってエンコーダ136を構成している。
帯電ローラ126は、搬送ベルト121の表層に接触し、搬送ベルト121の回動に従動して回転するように配置され、加圧力として軸の両端に各2.5Nをかけている。
As shown in FIG. 8, a slit disk 134 is attached to the shaft of the transport roller 127, and a sensor 135 that detects the slit of the slit disk 134 is provided. An encoder 136 is configured.
The charging roller 126 is arranged so as to contact the surface layer of the conveyor belt 121 and rotate following the rotation of the conveyor belt 121, and applies 2.5N to both ends of the shaft as a pressing force.

また、キャリッジ103の前方側には、図8に示すように、スリットを形成したエンコーダスケール142を設け、キャリッジ103の前面側にはエンコーダスケール142のスリットを検出する透過型フォトセンサからなるエンコーダセンサ143を設け、これらによって、キャリッジ103の主走査方向位置(ホーム位置に対する位置)を検知するためのエンコーダ144を構成している。   Further, as shown in FIG. 8, an encoder scale 142 having slits is provided on the front side of the carriage 103, and an encoder sensor comprising a transmissive photosensor that detects the slits of the encoder scale 142 on the front side of the carriage 103. The encoder 144 for detecting the position of the carriage 103 in the main scanning direction (position with respect to the home position) is configured.

さらに、記録ヘッド107で記録された用紙112を排紙するための排紙部として、搬送ベルト121から用紙112を分離するための分離部と、排紙ローラ152及び排紙コロ153と、排紙される用紙112をストックする排紙トレイ154とを備えている。
また、背部には両面給紙ユニット161が着脱自在に装着されている。この両面給紙ユニット161は搬送ベルト121の逆方向回転で戻される用紙112を取り込んで反転させて再度カウンタローラ122と搬送ベルト121との間に給紙する。
Further, as a paper discharge unit for discharging the paper 112 recorded by the recording head 107, a separation unit for separating the paper 112 from the conveying belt 121, a paper discharge roller 152 and a paper discharge roller 153, and paper discharge A paper discharge tray 154 for stocking the paper 112 to be printed.
A double-sided paper feeding unit 161 is detachably mounted on the back. The double-sided paper feeding unit 161 takes in the paper 112 returned by the reverse rotation of the transport belt 121, reverses it, and feeds it again between the counter roller 122 and the transport belt 121.

このように構成した画像形成装置においては、給紙部から用紙112が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙112はガイド115で案内され、搬送ベルト121とカウンタローラ122との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド123で案内されて先端加圧コロ125で搬送ベルト121に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、図示しない制御回路によって高圧電源から帯電ローラ126に対してプラス出力とマイナス出力とが交互に繰り返すように、つまり交番する電圧が印加され、搬送ベルト121が交番する帯電電圧パターン、すなわち、周回方向である副走査方向に、プラスとマイナスが所定の幅で帯状に交互に帯電されたものとなる。このプラス、マイナス交互に帯電した搬送ベルト121上に用紙112が給送されると、用紙112が搬送ベルト121に静電力で吸着され、搬送ベルト121の周回移動によって用紙112が副走査方向に搬送される。
In the image forming apparatus configured as described above, the sheets 112 are separated and fed one by one from the sheet feeding unit, and the sheet 112 fed substantially vertically upward is guided by the guide 115, and includes the conveyance belt 121 and the counter roller 122. The leading end is guided by the conveying guide 123 and pressed against the conveying belt 121 by the leading end pressure roller 125, and the conveying direction is changed by approximately 90 °.
At this time, a positive voltage output and a negative output are alternately repeated from the high voltage power supply to the charging roller 126 by a control circuit (not shown), that is, an alternating voltage is applied, and a charging voltage pattern in which the conveying belt 121 alternates, that is, In the sub-scanning direction, which is the circumferential direction, plus and minus are alternately charged in a band shape with a predetermined width. When the paper 112 is fed onto the conveyance belt 121 charged alternately with plus and minus, the paper 112 is attracted to the conveyance belt 121 by electrostatic force, and the paper 112 is conveyed in the sub-scanning direction by the circular movement of the conveyance belt 121. Is done.

そこで、キャリッジ103を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド107を駆動することにより、停止している用紙112にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙112を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙112の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙112を排紙トレイ154に排紙する。
また、両面印刷の場合には、表面(最初に印刷する面)の記録が終了したときに、搬送ベルト121を逆回転させることで、記録済みの用紙112を両面給紙ユニット161内に送り込み、用紙112を反転させて(裏面が印刷面となる状態にして)再度カウンタローラ122と搬送ベルト121との間に給紙し、タイミング制御を行って、前述したと同様に搬送ベル121上に搬送して裏面に記録を行った後、排紙トレイ154に排紙する。
Therefore, by driving the recording head 107 according to the image signal while moving the carriage 103, ink droplets are ejected onto the stopped paper 112 to record one line, and after the paper 112 is conveyed by a predetermined amount, Record the next line. Upon receiving a recording end signal or a signal that the trailing edge of the paper 112 has reached the recording area, the recording operation is finished, and the paper 112 is discharged onto the paper discharge tray 154.
In the case of double-sided printing, when recording on the front surface (surface to be printed first) is completed, the recording belt 112 is fed into the double-sided paper feeding unit 161 by rotating the conveyor belt 121 in the reverse direction. The paper 112 is reversed (with the back surface being the printing surface), and is fed again between the counter roller 122 and the conveyor belt 121. The timing is controlled, and the sheet is conveyed onto the conveyor bell 121 as described above. Then, after recording on the back surface, the paper is discharged onto a paper discharge tray 154.

なお、本発明に係る画像形成装置は、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、これらの複合機などにも適用することができる。また、インク以外の液体、例えばDNA試料やレジスト、パターン材料などを吐出する液滴吐出ヘッドや液滴吐出装置、或いはこれらを備える画像形成装置にも適用することができる。   Note that the image forming apparatus according to the present invention can also be applied to a printer, a facsimile machine, a copying machine, a multi-function machine thereof, and the like. Further, the present invention can also be applied to a droplet discharge head or a droplet discharge device that discharges a liquid other than ink, such as a DNA sample, a resist, or a pattern material, or an image forming apparatus that includes these.

つぎに、本発明の液体容器に内蔵される記録液体、不揮発性液体について説明する。
本発明に用いられる記録液体は色材として顔料、染料のいずれでも用いることができ、これらを混合して用いることもできる。
Next, the recording liquid and nonvolatile liquid incorporated in the liquid container of the present invention will be described.
The recording liquid used in the present invention can be either a pigment or a dye as a color material, and can also be used by mixing them.

<顔料>
本発明の記録液体に用いる顔料では特に限定はないが、例えば以下に挙げる顔料が好適である。また、これら顔料は複数種類を混合して用いても良い。
有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
無機顔料としては酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げられる。
これらの顔料の粒子径は0.01〜0.30μmで用いることが好ましく、0.01μm以下では粒子径が染料に近づくため、耐光性、フェザリングが悪化してしまう。また、0.30μm以上では、吐出口の目詰まりやプリンター内のフィルターでの目詰まりが発生し、吐出安定性を得ることができない。
<Pigment>
Although there is no limitation in particular in the pigment used for the recording liquid of this invention, For example, the pigments listed below are suitable. Moreover, you may use these pigments in mixture of multiple types.
Examples of organic pigments include azo, phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, indigo, thioindigo, perylene, isoindolenone, aniline black, azomethine, rhodamine B lake pigment, and carbon black. It is done.
Examples of inorganic pigments include iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, and metal powder.
The particle diameter of these pigments is preferably 0.01 to 0.30 [mu] m. If the particle diameter is 0.01 [mu] m or less, the light resistance and feathering are deteriorated because the particle diameter approaches that of the dye. On the other hand, if it is 0.30 μm or more, clogging of the discharge port or clogging with a filter in the printer occurs, and the discharge stability cannot be obtained.

ブラック顔料インクに使用されるカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が15〜40mμm(ミリミクロン)、BET法による比表面積が、50〜300平方メートル/g、DBP吸油量が、40〜150ml/100g、揮発分が0.5〜10%、pH値が2〜9を有するものが好ましい。このようなものとしては、例えば、No.2300、No.900、MCF−88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B(以上、三菱化学製)、Raven700、同5750、同5250、同5000、同3500、同1255(以上、コロンビア製)、Regal400R、同330R、同660R、MogulL、Monarch700、同800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、Monarch1400(以上、キャボット製)、カラーブラックFW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、同S150、同S160、同S170、プリンテックス35、同U、同V、同140U、同140V、スペシャルブラック6、同5、同4A、同4(以上、デグッサ製)等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。   The carbon black used in the black pigment ink is carbon black produced by the furnace method and the channel method, the primary particle size is 15 to 40 mμm (millimicron), and the specific surface area by the BET method is 50 to 300 square meters / g. A DBP oil absorption of 40 to 150 ml / 100 g, a volatile content of 0.5 to 10%, and a pH value of 2 to 9 are preferable. As such a thing, for example, no. 2300, no. 900, MCF-88, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B (Mitsubishi Chemical), Raven700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1500 (Columbia), Regal 400R, 330R, 660R, MoguL, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch 1400 (above, manufactured by Cabot), Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex 35, U, the same V, the same 140U, the same 140V, the special black 6, the same 5, the same 4A, the same 4 (manufactured by Degussa) and the like can be used, but are not limited thereto.

カラー顔料の具体例を以下に挙げる。
有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等が挙げられる。
Specific examples of color pigments are listed below.
Examples of organic pigments include azo, phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, indigo, thioindigo, perylene, isoindolenone, aniline black, azomethine, rhodamine B lake pigment, and carbon black. Examples of inorganic pigments include iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, and metal powder.

色別により具体的には以下のものが挙げられる。
イエローインクに使用できる顔料の例としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、同2、同3、同12、同13、同14、同16、同17、同73、同74、同75、同83、同93、同95、同97、同98、同114、同128、同129、同151、同154等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
マゼンタインクに使用できる顔料の例としては、例えば、C.I.ピグメントレッド5、同7、同12、同48(Ca)、同48(Mn)、同57(Ca)、同57:1、同112、同123、同168、同184、同202等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
シアンインクに使用できる顔料の例としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同15:3、同15:34、同16、同22、同60、C.I.バットブルー4、同60等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
また、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
Specific examples according to color are as follows.
Examples of pigments that can be used for yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 2, 3, 12, 14, 16, 17, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 128, 129, 151, 154, etc., but are not limited thereto.
Examples of pigments that can be used in magenta ink include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 123, 168, 184, 202, etc. However, it is not limited to these.
Examples of pigments that can be used for cyan ink include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15: 3, 15:34, 16, 22, 22, 60, C.I. I. Examples thereof include, but are not limited to, Bat Blue 4 and 60.
In addition, the pigment contained in each ink used in the present invention may be newly produced for the present invention.

以上に挙げた顔料は、高分子分散剤や界面活性剤を用いて水性媒体に分散させることでインクジェット用記録液とすることができる。このような有機顔料粉体を分散させるための分散剤としては、通常の水溶性樹脂や水溶性界面活性剤を用いることができる。   The above-mentioned pigments can be used as inkjet recording liquids by dispersing them in an aqueous medium using a polymer dispersant or a surfactant. As a dispersant for dispersing such organic pigment powder, a normal water-soluble resin or a water-soluble surfactant can be used.

水溶性樹脂の具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも2つ以上の単量体からなるブロック共重合体、あるいはランダム共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。これらの水溶性樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶なアルカリ可溶型樹脂であり、これらの中でも重量平均分子量3000〜20000のものが、インクジェット用記録液に用いた場合に、分散液の低粘度化が可能であり、かつ分散も容易であるという利点があるので特に好ましい。
高分子分散剤と自己分散型顔料を同時に使うことは、適度なドット径を得られるため好ましい組み合わせである。その理由は明かでないが、以下のように考えられる。
高分子分散剤を含有することで記録紙への浸透が抑制される。その一方で、高分子分散剤を含有することで自己分散型顔料の凝集が抑えられるため、自己分散型顔料が横方向にスムーズに拡がることができる。そのため、広く薄くドットが拡がり、理想的なドットが形成できると考えられる。
Specific examples of water-soluble resins include styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itacon. Examples thereof include block copolymers consisting of at least two monomers selected from acids, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives, etc., random copolymers, or salts thereof. These water-soluble resins are alkali-soluble resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved. Among them, a resin having a weight average molecular weight of 3000 to 20000 is used as a dispersion when used in an inkjet recording liquid. It is particularly preferred because of the advantages that it can be reduced in viscosity and can be easily dispersed.
The simultaneous use of the polymer dispersant and the self-dispersing pigment is a preferable combination because an appropriate dot diameter can be obtained. The reason is not clear, but it is thought as follows.
By containing the polymer dispersant, the penetration into the recording paper is suppressed. On the other hand, since the aggregation of the self-dispersing pigment is suppressed by containing the polymer dispersant, the self-dispersing pigment can smoothly spread in the lateral direction. Therefore, it is considered that the dots spread widely and thinly and ideal dots can be formed.

また、本発明で分散剤として使用できる水溶性界面活性剤の具体例としては、下記のものが挙げられる。
例えば、アニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリル及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩等が挙げられる。又、カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。更に両性界面活性剤としては、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ(アミノエチル)グリシン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。又、ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
Moreover, the following are mentioned as a specific example of the water-soluble surfactant which can be used as a dispersing agent by this invention.
For example, anionic surfactants include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl aryl ether sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, alkyl allyls and alkyl naphthalene sulfonic acids. Examples thereof include salts, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphate esters, and alkyl allyl ether phosphates. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, tetraalkylammonium salts, benzalkonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. Furthermore, examples of the amphoteric surfactant include dimethylalkyl lauryl betaine, alkyl glycine, alkyl di (aminoethyl) glycine, imidazolinium betaine and the like. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, glycerin ester polyoxyethylene ether, sorbitan Examples thereof include polyoxyethylene ethers of esters, polyoxyethylene ethers of sorbitol esters, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, amine oxides, and polyoxyethylene alkylamines.

また、顔料は親水性基を有する樹脂によって被覆し、マイクロカプセル化することで、分散性を与えることもできる。
水不溶性の顔料を有機高分子類で被覆してマイクロカプセル化する方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられる。具体的には、以下の(1)〜(10)が挙げられる。
In addition, the pigment can be provided with dispersibility by coating with a resin having a hydrophilic group and encapsulating the pigment.
As a method of coating a water-insoluble pigment with an organic polymer and microencapsulating, all conventionally known methods can be used. Conventionally known methods include chemical production methods, physical production methods, physicochemical methods, mechanical production methods, and the like. Specifically, the following (1) to (10) are mentioned.

すなわち、
(1)界面重合法(2種のモノマーもしくは2種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法)、
(2)in−situ重合法(液体または気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質2種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法)、
(3)液中硬化被膜法(芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法)、
(4)コアセルベーション(相分離)法(芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート(濃厚相)と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法)、
(5)液中乾燥法(芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法)、
(6)融解分散冷却法(加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法)、
(7)気中懸濁被覆法(粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法)、
(8)スプレードライング法(カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法)、
(9)酸析法(アニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性または酸性にし有機化合物類を析出させ色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法)、
(10)転相乳化法(水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するかもしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法)。
That is,
(1) Interfacial polymerization method (a method in which two kinds of monomers or two kinds of reactants are separately dissolved in a dispersed phase and a continuous phase, and both substances are reacted at the interface between them to form a wall film),
(2) In-situ polymerization method (method of supplying a liquid or gas monomer and catalyst, or two reactive substances from either one of the continuous phase core particles to cause a reaction to form a wall film),
(3) In-liquid cured coating method (method of forming a wall film by insolubilizing droplets of a polymer solution containing core material particles in a liquid with a curing agent),
(4) Coacervation (phase separation) method (a method in which a polymer dispersion in which core material particles are dispersed is separated into a coacervate (concentrated phase) having a high polymer concentration and a dilute phase to form a wall membrane) ,
(5) In-liquid drying method (preparing a liquid in which a core substance is dispersed in a solution of a wall membrane material, placing the dispersion in a liquid in which the continuous phase of this dispersion is not miscible to form a composite emulsion, A method of forming a wall film by gradually removing the dissolved medium),
(6) Melt-dispersed cooling method (using a wall film material that melts into a liquid state and solidifies at room temperature when heated, this material is heated and liquefied, core material particles are dispersed therein, and it is cooled into fine particles. A method of forming a wall film),
(7) Air suspension coating method (powder core material particles are suspended in the air by a fluidized bed, and the wall membrane material coating solution is sprayed and mixed while suspended in the air stream to form a wall membrane. Method),
(8) Spray drying method (a method in which an encapsulated stock solution is sprayed and brought into contact with hot air to evaporate and dry volatile matter to form a wall film),
(9) Acid precipitation method (by neutralizing at least a part of the anionic group of the organic polymer compound containing an anionic group with a basic compound to provide solubility in water in an aqueous medium together with a coloring material) After kneading, neutralize or acidify with an acidic compound, deposit organic compounds and fix them on the colorant, then neutralize and disperse)
(10) Phase inversion emulsification method (a mixture containing an anionic organic polymer having dispersibility in water and a colorant is used as an organic solvent phase, and water is added to the organic solvent phase or water In which the organic solvent phase is charged).

前記マイクロカプセルの壁膜物質を構成する材料として使用される有機高分子類(樹脂)としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、(メタ)アクリル酸の重合体または共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの重合体または共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ソーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミンなどが挙げられる。   Examples of the organic polymer (resin) used as the material constituting the wall membrane material of the microcapsule include polyamide, polyurethane, polyester, polyurea, epoxy resin, polycarbonate, urea resin, melamine resin, phenol resin, and many others. Sugar, gelatin, gum arabic, dextran, casein, protein, natural rubber, carboxypolymethylene, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellulose, ethyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, hydroxyethyl cellulose, Cellulose acetate, polyethylene, polystyrene, (meth) acrylic acid polymer or copolymer, (meth) acrylic acid ester polymer or copolymer, (meth) acrylic -(Meth) acrylic acid ester copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, sodium alginate, fatty acid, paraffin, beeswax, water wax, hardened beef tallow, carnauba wax, albumin, etc. Can be mentioned.

これらの中ではカルボン酸基またはスルホン酸基などのアニオン性基を有する有機高分子類を使用することが可能である。また、ノニオン性有機高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートまたはそれらの(共)重合体)、2−オキサゾリンのカチオン開環重合体などが挙げられる。特に、ポリビニルアルコールの完全ケン物は、水溶性が低く、熱水には解け易いが冷水には解けにくいという性質を有しており特に好ましい。   Among these, organic polymers having an anionic group such as a carboxylic acid group or a sulfonic acid group can be used. Nonionic organic polymers include, for example, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate or their (co) polymers, and 2-oxazoline cationic ring-opening polymers. Is mentioned. In particular, a complete saponified product of polyvinyl alcohol is particularly preferable because it has low water solubility and is easily dissolved in hot water but difficult to dissolve in cold water.

また、マイクロカプセルの壁膜物質を構成する有機高分子類の量は、有機顔料またはカーボンブラックなどの水不溶性の色材に対して1重量%以上20重量%以下である。有機高分子類の量を上記の範囲にすることによって、カプセル中の有機高分子類の含有率が比較的低いために、有機高分子類が顔料表面を被覆することに起因する顔料の発色性の低下を抑制することが可能となる。有機高分子類の量が1重量%未満ではカプセル化の効果を発揮しづらくなり、逆に20重量%を越えると、顔料の発色性の低下が著しくなる。さらに他の特性などを考慮すると有機高分子類の量は水不溶性の色材に対し5〜10重量%の範囲が好ましい。   Further, the amount of the organic polymer constituting the wall membrane material of the microcapsule is 1% by weight or more and 20% by weight or less based on the water-insoluble colorant such as an organic pigment or carbon black. By setting the amount of the organic polymer within the above range, the content of the organic polymer in the capsule is relatively low so that the pigment develops due to the organic polymer covering the pigment surface. Can be suppressed. If the amount of the organic polymer is less than 1% by weight, it is difficult to exert the effect of encapsulation. Conversely, if the amount exceeds 20% by weight, the color developability of the pigment is significantly reduced. In consideration of other characteristics, the amount of the organic polymer is preferably in the range of 5 to 10% by weight based on the water-insoluble colorant.

すなわち、色材の一部が実質的に被覆されずに露出しているために発色性の低下を抑制することが可能となり、また、逆に、色材の一部が露出せずに実質的に被覆されているために顔料が被覆されている効果を同時に発揮することが可能となるのである。また、本発明に用いる有機高分子類の数平均分子量としては、カプセル製造面などから、2000以上であることが好ましい。ここで「実質的に露出」とは、例えば、ピンホール、亀裂などの欠陥などに伴う一部の露出ではなく、意図的に露出している状態を意味するものである。
さらに、色材として自己分散性の顔料である有機顔料または自己分散性のカーボンブラックを用いれば、カプセル中の有機高分子類の含有率が比較的低くても、顔料の分散性が向上するために、十分なインクの保存安定性を確保することが可能となるので本発明にはより好ましい。
That is, since a part of the color material is exposed without being substantially covered, it is possible to suppress a decrease in color developability, and conversely, a part of the color material is not substantially exposed without being exposed. Since it is coated, it is possible to simultaneously exhibit the effect that the pigment is coated. The number average molecular weight of the organic polymers used in the present invention is preferably 2000 or more from the viewpoint of capsule production. Here, “substantially exposed” means not the partial exposure associated with defects such as pinholes and cracks, but a state where it is intentionally exposed.
Furthermore, if an organic pigment or self-dispersing carbon black, which is a self-dispersing pigment, is used as a colorant, the dispersibility of the pigment is improved even if the content of the organic polymer in the capsule is relatively low. In addition, since sufficient storage stability of the ink can be secured, it is more preferable for the present invention.

なお、マイクロカプセル化の方法によって、それに適した有機高分子類を選択することが好ましい。例えば、界面重合法による場合は、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、エポキシ樹脂などが適している。in−situ重合法による場合は、(メタ)アクリル酸エステルの重合体または共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどが適している。液中硬化法による場合は、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アルブミン、エポキシ樹脂などが適している。コアセルベーション法による場合は、ゼラチン、セルロース類、カゼインなどが適している。また、微細で、且つ均一なマイクロカプセル化顔料を得るためには、勿論前記以外にも従来公知のカプセル化法すべてを利用することが可能である。   It is preferable to select an organic polymer suitable for the microencapsulation method. For example, in the case of interfacial polymerization, polyester, polyamide, polyurethane, polyvinyl pyrrolidone, epoxy resin and the like are suitable. In the case of using the in-situ polymerization method, a polymer or copolymer of (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyamide and the like are suitable. In the case of the liquid curing method, sodium alginate, polyvinyl alcohol, gelatin, albumin, epoxy resin and the like are suitable. In the case of the coacervation method, gelatin, celluloses, casein and the like are suitable. In addition, in order to obtain a fine and uniform microencapsulated pigment, it is possible to use all conventionally known encapsulation methods other than those described above.

マイクロカプセル化の方法として転相法または酸析法を選択する場合は、マイクロカプセルの壁膜物質を構成する有機高分子類としては、アニオン性有機高分子類を使用する。転相法は、水に対して自己分散能または溶解能を有するアニオン性有機高分子類と、自己分散性有機顔料または自己分散型カーボンブラックなどの色材との複合物または複合体、あるいは自己分散性有機顔料または自己分散型カーボンブラックなどの色材、硬化剤およびアニオン性有機高分子類との混合体を有機溶媒相とし、該有機溶媒相に水を投入するか、あるいは水中に該有機溶媒相を投入して、自己分散(転相乳化)化しながらマイクロカプセル化する方法である。上記転相法において、有機溶媒相中に、記録液用のビヒクルや添加剤を混入させて製造しても何等問題はない。特に、直接記録液用の分散液を製造できることからいえば、記録液の液媒体を混入させる方がより好ましい。   When the phase inversion method or the acid precipitation method is selected as the microencapsulation method, anionic organic polymers are used as the organic polymers constituting the wall membrane material of the microcapsules. The phase inversion method is a composite or composite of an anionic organic polymer having self-dispersibility or solubility in water and a colorant such as a self-dispersion organic pigment or self-dispersion carbon black, or a self-dispersion method. A mixture of a colorant such as a dispersible organic pigment or self-dispersing carbon black, a curing agent, and an anionic organic polymer is used as an organic solvent phase, and water is added to the organic solvent phase, or the organic solvent is submerged in water. In this method, a solvent phase is introduced and microencapsulation is performed while self-dispersion (phase inversion emulsification) is performed. In the above phase inversion method, there is no problem even if the organic solvent phase is mixed with a recording liquid vehicle or additives. In particular, it is more preferable to mix a liquid medium of a recording liquid because a dispersion liquid for recording liquid can be directly produced.

一方、酸析法は、アニオン性基含有有機高分子類のアニオン性基の一部または全部を塩基性化合物で中和し、自己分散性有機顔料または自己分散型カーボンブラックなどの色材と、水性媒体中で混練する工程および酸性化合物でpHを中性または酸性にしてアニオン性基含有有機高分子類を析出させて、顔料に固着する工程とからなる製法によって得られる含水ケーキを、塩基性化合物を用いてアニオン性基の一部または全部を中和することによりマイクロカプセル化する方法である。このようにすることによって、微細で顔料を多く含むアニオン性マイクロカプセル化顔料を含有する水性分散液を製造することができる。   On the other hand, in the acid precipitation method, a part or all of the anionic group of the anionic group-containing organic polymer is neutralized with a basic compound, and a colorant such as a self-dispersing organic pigment or self-dispersing carbon black, A water-containing cake obtained by a production method comprising a step of kneading in an aqueous medium and a step of neutralizing and acidifying an acidic compound to precipitate an anionic group-containing organic polymer and fixing it to a pigment, This is a method of microencapsulation by neutralizing a part or all of an anionic group using a compound. By doing in this way, the aqueous dispersion containing the anionic microencapsulated pigment which is fine and contains many pigments can be manufactured.

また、上に挙げたようなマイクロカプセル化の際に用いられる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルキルアルコール類;ベンゾール、トルオール、キシロールなどの芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;クロロホルム、二塩化エチレンなどの塩素化炭化水素類;アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類;メチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類などが挙げられる。なお、上記の方法により調製したマイクロカプセルを遠心分離または濾過などによりこれらの溶剤中から一度分離して、これを水および必要な溶剤とともに撹拌、再分散を行い、目的とする本発明に用いることができる記録液体を得る。以上の如き方法で得られるカプセル化顔料の平均粒径は50nm〜180nmであることが好ましい。   Examples of the solvent used for microencapsulation as described above include alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; aromatic hydrocarbons such as benzol, toluol and xylol; methyl acetate Esters such as ethyl acetate and butyl acetate; Chlorinated hydrocarbons such as chloroform and ethylene dichloride; Ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Cellosolves such as methyl cellosolve and butyl cellosolve Etc. The microcapsules prepared by the above method are once separated from these solvents by centrifugation or filtration, and then stirred and redispersed with water and the necessary solvent, and used for the intended present invention. A recording liquid that can be used is obtained. The average particle diameter of the encapsulated pigment obtained by the above method is preferably 50 nm to 180 nm.

このように樹脂被覆することによって顔料が印刷物にしっかりと付着することにより、印刷物の擦過性を向上させることができる。   By coating the resin in this way, the pigment adheres firmly to the printed material, whereby the scratching property of the printed material can be improved.

<染料>
本発明の記録液体に用いられる染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で耐水、耐光性が優れたものが用いられる。これら染料は複数種類を混合して用いても良いし、あるいは必要に応じて顔料等の他の色材と混合して用いても良い。これら着色剤は、本発明の効果が阻害されない範囲で添加される。
<Dye>
As the dye used in the recording liquid of the present invention, dyes classified in the color index into acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes and having excellent water resistance and light resistance are used. These dyes may be used as a mixture of a plurality of types, or may be used as a mixture with other color materials such as pigments as necessary. These colorants are added within a range that does not impair the effects of the present invention.

(a)酸性染料及び食用染料として
C.I.アシッド・イエロー 17,23,42,44,79,142
C.I.アシッド・レッド 1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254,289
C.I.アシッド・ブルー 9,29,45,92,249
C.I.アシッド・ブラック 1,2,7,24,26,94
C.I.フード・イエロー 3,4
C.I.フード・レッド 7,9,14
C.I.フード・ブラック 1,2
(A) Acid dyes and food dyes C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142
C. I. Acid Red 1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254 289
C. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249
C. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94
C. I. Food Yellow 3, 4
C. I. Food Red 7, 9, 14
C. I. Food Black 1, 2

(b)直接染料として
C.I.ダイレクト・イエロー 1,12,24,26,33,44,50,86,120,132,142,144
C.I.ダイレクト・レッド 1,4,9,13,17,20,28,31,39,80,81,83,89,225,227
C.I.ダイレクト・オレンジ 26,29,62,102
C.I.ダイレクト・ブルー 1,2,6,15,22,25,71,76,79,86,87,90,98,163,165,199,202
C.I.ダイレクト・ブラック 19,22,32,38,51,56,71,74,75,77,154,168,171
(B) As a direct dye C.I. I. Direct yellow 1,12,24,26,33,44,50,86,120,132,142,144
C. I. Direct Red 1,4,9,13,17,20,28,31,39,80,81,83,89,225,227
C. I. Direct orange 26, 29, 62, 102
C. I. Direct blue 1,2,6,15,22,25,71,76,79,86,87,90,98,163,165,199,202
C. I. Direct black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171

(c)塩基性染料として
C.I.ベーシック・イエロー 1,2,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,40,41,45,49,51,53,63,64,65,67,70,73,77,87,91
C.I.ベーシック・レッド 2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70,73,78,82,102,104,109,112
C.I.ベーシック・ブルー 1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93,105,117,120,122,124,129,137,141,147,155
C.I.ベーシック・ブラック 2,8
(C) As a basic dye C.I. I. Basic yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65 67, 70, 73, 77, 87, 91
C. I. Basic Red 2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112
C. I. Basic blue 1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93 , 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155
C. I. Basic Black 2,8

(d)反応性染料として
C.I.リアクティブ・ブラック 3,4,7,11,12,17
C.I.リアクティブ・イエロー 1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67
C.I.リアクティブ・レッド 1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97
C.I.リアクティブ・ブルー 1,2,7,14,15,23,32,35,38,41,63,80,95等が使用できる。
(D) As a reactive dye, C.I. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17
C. I. Reactive Yellow 1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67
C. I. Reactive Red 1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97
C. I. Reactive Blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95, etc. can be used.

<染料・顔料共通の添加剤、物性>
本発明の記録液体を所望の物性にするため、あるいは乾燥による記録ヘッドのノズルの詰まりを防止するためなどの目的で、色材の他に、水溶性有機溶媒を使用することが好ましい。水溶性有機溶媒には湿潤剤、浸透剤が含まれる。湿潤剤は乾燥による記録ヘッドのノズルの詰まりを防止することを目的に添加される。
湿潤剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエ−テル額;N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノ−ル等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等である。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは複数混合して用いられる。
<Additives and physical properties common to dyes and pigments>
In order to make the recording liquid of the present invention have desired physical properties or to prevent clogging of the nozzles of the recording head due to drying, it is preferable to use a water-soluble organic solvent in addition to the coloring material. The water-soluble organic solvent includes a wetting agent and a penetrating agent. The wetting agent is added for the purpose of preventing clogging of the nozzles of the recording head due to drying.
Specific examples of the wetting agent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,3-propanediol, and 2-methyl-1,3-propane. Diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2 Polyhydric alcohols such as 1,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene Polyhydric alcohol alkyl ethers such as glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether Forehead: Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam; formamide, N-methylformamide, Amides such as formamide and N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethyl And amines such as ruamine, sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate, and γ-butyrolactone. These solvents are used alone or in combination with water.

また、浸透剤は記録液体と被記録材(用紙等)の濡れ性を向上させ、記録液体の被記録材への浸透速度を調整する目的で添加される。浸透剤としては、下記化学式(I)〜(IV)で表されるものが好ましい。すなわち、
化学式(I)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤、
化学式(II)のアセチレングリコール系界面活性剤、
化学式(III)のポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤および、
化学式(IV)のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル系界面活性剤は、
液の表面張力を低下させることができるので、濡れ性を向上させ、浸透速度を高めることができる。
Further, the penetrant is added for the purpose of improving the wettability between the recording liquid and the recording material (paper or the like) and adjusting the penetration rate of the recording liquid into the recording material. As the penetrant, those represented by the following chemical formulas (I) to (IV) are preferable. That is,
A polyoxyethylene alkylphenyl ether surfactant of the formula (I),
An acetylene glycol surfactant of the formula (II),
A polyoxyethylene alkyl ether surfactant of the formula (III) and
The polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether surfactant of the chemical formula (IV) is
Since the surface tension of the liquid can be reduced, the wettability can be improved and the penetration rate can be increased.

Figure 2008073856
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上記化学式(I)〜(IV)の化合物以外では、例えばジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等のノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、エタノール、2−プロパノール等の低級アルコール類を用いることができるが、特にジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。   Other than the compounds of the above chemical formulas (I) to (IV), for example, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol chlorophenyl Use alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as ethers, nonionic surfactants such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fluorine-based surfactants, lower alcohols such as ethanol and 2-propanol However, diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferable.

本発明の記録液体の表面張力は、20〜60dyne/cmであることが好ましく、被記録材との濡れ性と液滴の粒子化の両立の観点からは30〜50dyne/cmであることがさらに好ましい。
また、本発明の記録液体の粘度は、1.0〜20.0cPであることが好ましく、吐出安定性の観点からは3.0〜10.0cPであることがさらに好ましい。
さらに、本発明の記録液体のpHは3〜11であることが好ましく、接液する金属部材の腐食防止の観点からは6〜10であることがさらに好ましい。
The surface tension of the recording liquid of the present invention is preferably 20 to 60 dyne / cm, and is further preferably 30 to 50 dyne / cm from the viewpoint of achieving both wettability with the recording material and droplet formation. preferable.
The viscosity of the recording liquid of the present invention is preferably 1.0 to 20.0 cP, and more preferably 3.0 to 10.0 cP from the viewpoint of ejection stability.
Further, the pH of the recording liquid of the present invention is preferably 3 to 11, and more preferably 6 to 10 from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.

本発明の記録液体は、防腐防黴剤を含有することができる。防腐防黴剤を含有することによって、菌の繁殖を抑えることができ、保存安定性、画質安定性を高めることができる。防腐防黴剤としてはベンゾトリアゾール、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、イソチアゾリン系化合物、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が使用できる。   The recording liquid of the present invention can contain an antiseptic / antifungal agent. By containing an antiseptic / antifungal agent, the growth of bacteria can be suppressed, and the storage stability and image quality stability can be improved. As antiseptic / antifungal agents, benzotriazole, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, isothiazoline compounds, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, and the like can be used.

本発明の記録液体は、防錆剤を含有することができる。防錆剤を含有することによって、ヘッド等の接液する金属面に被膜を形成し、腐食を防ぐことができる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が使用できる。   The recording liquid of the present invention can contain a rust inhibitor. By containing a rust preventive agent, a coating can be formed on the metal surface in contact with the liquid, such as a head, and corrosion can be prevented. As the rust inhibitor, for example, acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like can be used.

本発明の記録液体は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤を含有することによって、腐食の原因となるラジカル種が生じた場合にも酸化防止剤がラジカル種を消滅させることで腐食を防止することができる。
酸化防止剤としては、フェノール系化合物類、アミン系化合物類が代表的であるがフェノール系化合物類としては、ハイドロキノン、ガレート等の化合物、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ステアリル−β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−3(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のヒンダードフェノール系化合物が例示され、アミン系化合物類としては、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、N,N’−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニルエチレンジアミン、フェノチアジン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、4,4’−テトラメチル−ジアミノジフェニルメタン等が例示される。また、後者としては、硫黄系化合物類、リン系化合物類が代表的であるが、硫黄系化合物としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジブチレート、2−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が例示され、リン系化合物類としては、トリフェニルフォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールフォスファイト等が例示される。
The recording liquid of the present invention can contain an antioxidant. By containing an antioxidant, even when radical species that cause corrosion are generated, the antioxidant can be prevented by eliminating the radical species.
Typical examples of the antioxidant include phenolic compounds and amine compounds. Examples of the phenolic compounds include hydroquinone and gallate compounds, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, and stearyl. -Β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl- 6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-4-hydroxybenzyl) benzene, tri Hindered phenols such as (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane Examples of amine compounds include N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, phenyl-β-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, N, N′-β-naphthyl-p-phenylenediamine. N, N′-diphenylethylenediamine, phenothiazine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, 4,4′-tetramethyl-diaminodiphenylmethane, and the like. As the latter, sulfur compounds and phosphorus compounds are representative, but as sulfur compounds, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, Examples include myristyl thiodipropionate, distearyl β, β′-thiodibutyrate, 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl sulfide and the like, and phosphorus compounds include triphenyl phosphite, trioctadecyl phosphite, tridecyl. Examples include phosphite, trilauryl trithiophosphite, diphenylisodecyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol phosphite.

本発明の記録液体は、pH調整剤を含有することができる。pH調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、ジエタノールアミン、トリエタノ−ルアミン等のアミン類、硼酸、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸等を用いることができる。   The recording liquid of the present invention can contain a pH adjuster. Examples of the pH adjuster include hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide, lithium carbonate, Examples include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, amines such as diethanolamine and triethanolamine, boric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and acetic acid.

本発明の第1の実施形態に係る液体容器の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid container which concerns on the 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2の実施形態に係る液体容器の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid container which concerns on the 2nd Embodiment of this invention. 図2の液体容器の作用説明断面図である。FIG. 3 is a sectional view for explaining the operation of the liquid container in FIG. 2. 本発明の第3の実施形態に係る液体容器の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid container which concerns on the 3rd Embodiment of this invention. 図4の液体容器の作用説明断面図である。FIG. 5 is a sectional view for explaining the operation of the liquid container in FIG. 4. 本発明の第4の実施形態に係る液体容器の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid container which concerns on the 4th Embodiment of this invention. 本発明に係る画像形成装置の全体構成説明図である。1 is an overall configuration explanatory diagram of an image forming apparatus according to the present invention. FIG. 同画像形成装置の要部平面説明図である。FIG. 2 is an explanatory plan view of a main part of the image forming apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

1 記録液体
2 不揮発性液体
3 液体容器
5 大気連通口部
6 気体透過性部材
7a 膜体
7b 膜体
8a 裂け目
8b 裂け目
9 電極
10 供給口
11 シール部材
12 球状部材
13 スプリング
101 ガイドロッド
102 ガイドレール
103 キャリッジ
104 主走査モータ
105 タイミングベルト
107 記録ヘッド
108 サブタンク
110 給紙カセット
112 用紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording liquid 2 Nonvolatile liquid 3 Liquid container 5 Atmospheric communication port part 6 Gas permeable member 7a Film body 7b Film body 8a Rupture 8b Cleavage 9 Electrode 10 Supply port 11 Seal member 12 Spherical member 13 Spring 101 Guide rod 102 Guide rail 103 Carriage 104 Main scanning motor 105 Timing belt 107 Recording head 108 Sub tank 110 Paper feed cassette 112 Paper

Claims (3)

液体容器内の記録液体がノズル内まで連通し、ポンプなどの強制的な力がなくとも連続的に供給可能で、ノズル面と液体容器内の液面との位置関係によりノズル内の記録液体に負圧を発生させる液体供給システムに用いる液体容器であって、
内部に記録液体と、記録液体より比重が軽く記録液体と混ざり合うことがなく記録液体と同程度以上の流動性を持つ不揮発性液体を内蔵し、かつ、前記不揮発性液体より上の空間と当該液体容器の外部とを連通可能、かつ、内容液が外部に漏れない構成であることを特徴とする液体容器。
The recording liquid in the liquid container communicates to the inside of the nozzle and can be continuously supplied without forced force such as a pump, and the recording liquid in the nozzle is changed according to the positional relationship between the nozzle surface and the liquid surface in the liquid container. A liquid container used in a liquid supply system that generates negative pressure,
A recording liquid and a non-volatile liquid that has a lighter specific gravity than the recording liquid and does not mix with the recording liquid and has a fluidity equal to or higher than that of the recording liquid, and a space above the non-volatile liquid and the space A liquid container characterized in that it can communicate with the outside of the liquid container and the content liquid does not leak to the outside.
請求項1に記載の液体容器と、この液体容器から供給される記録液体を液滴として噴射するノズル面を有する液滴噴射手段とを備えていることを特徴とする液滴吐出装置。   A liquid droplet ejecting apparatus comprising: the liquid container according to claim 1; and a liquid droplet ejecting unit having a nozzle surface that ejects the recording liquid supplied from the liquid container as a liquid droplet. 請求項2に記載の液滴吐出装置を備え、該液滴吐出装置から吐出されるインク液滴により被記録材上に画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus comprising the droplet discharge device according to claim 2, wherein an image is formed on a recording material by ink droplets discharged from the droplet discharge device.
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