JP2008063706A - 紙、板紙の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】紙又は板紙の製造において自己定着性澱粉を高添加しても歩留まりが良く、高Ph抄紙化(6.5−7.5以上)にも対応でき、濾水歩留まり、紙力増強効果向上が可能な製紙方法を提供する。
【解決手段】アニオン澱粉の粒子の表面に4dl/gい上の固有粘度(IV)を有するポリマーであり、カチオン性分岐、又は架橋型ポリアクリルアマイドポリマーが澱粉固形分当たり0.5%以上吸着されていることを特徴自己定着性澱粉を添加しその後ベントナイトを添加することで濾水歩留まり、紙力増強効果を可能にする製紙方法。
【選択図】なし
【解決手段】アニオン澱粉の粒子の表面に4dl/gい上の固有粘度(IV)を有するポリマーであり、カチオン性分岐、又は架橋型ポリアクリルアマイドポリマーが澱粉固形分当たり0.5%以上吸着されていることを特徴自己定着性澱粉を添加しその後ベントナイトを添加することで濾水歩留まり、紙力増強効果を可能にする製紙方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、紙又は板紙の製造において紙力増強剤として用いられるアニオン性デンプンのスラリーに分岐型又は架橋型カチオン性ポリアクリルアマイドポリマーを添加し、アニオンデンプンの粒子表面に吸着されて得られる自己定着性デンプン及びその製造方法に関する。
本発明の自己定着デンプンは製紙工程に添加することにより濾水歩留を改善しつつ紙力を向上させ排水負荷を上げることなく、デンプンの高添加の製紙方法
本発明の自己定着デンプンは製紙工程に添加することにより濾水歩留を改善しつつ紙力を向上させ排水負荷を上げることなく、デンプンの高添加の製紙方法
従来紙、及び板紙の紙力剤として、加熱溶解したデンプン糊液やポリアクリルアマイド(PAM)系紙力剤が使用されている。
デンプン系紙力剤は糊化したデンプンをパルプ繊維に定着させるためにカチオン化又は両性デンプンを使用しているが、添加量を増やすとワイヤーパートの水切れが悪化すると共にパルプ繊維への定着が頭打ちとなるため対歩パルプ1.5%程度の添加が限界となっている。
PAM系合成ポリマー紙力剤は高添加、0.5−1%以上では定着が悪化し、マシンの汚れが発生する。また、PAM系紙力剤は抄紙系のクローズ度化進み、酸性抄紙から中性抄紙化、Ph6.5−7.5下では紙力効果が悪化するするため改良が求められている。
デンプン系紙力剤は糊化したデンプンをパルプ繊維に定着させるためにカチオン化又は両性デンプンを使用しているが、添加量を増やすとワイヤーパートの水切れが悪化すると共にパルプ繊維への定着が頭打ちとなるため対歩パルプ1.5%程度の添加が限界となっている。
PAM系合成ポリマー紙力剤は高添加、0.5−1%以上では定着が悪化し、マシンの汚れが発生する。また、PAM系紙力剤は抄紙系のクローズ度化進み、酸性抄紙から中性抄紙化、Ph6.5−7.5下では紙力効果が悪化するするため改良が求められている。
別の手段としてアニオン変性デンプンに対してカチオン性ポリマーを添加することにより紙力を向上させる方法が提案されている(特許文献:特開2000−226401号広報)更に生デンプンとカチオンポリマー及びアニオン性微粒子の組み合わせによる方法も提案されている。(特許文献:特開2001−504174号広報)
然しながら、これらの方法では依然としてデンプンの歩留は充分ではなく紙力増強剤としては満足するものではない。
本発明の目的は多量に添加しても歩留が高く、高PH6.6−7.5抄紙化に対応し濾水、歩留及び紙力増強効果が得られる自己定着性デンプン及びその製紙方法を提供するにある。
本発明はアニオン変性デンプンの粒子の表面に4dl/g 以上の固有粘度を有するポリマーであり逆相エマルジョンに調整された分岐型又は架橋型カチオンポリアクリルアマイドポリマーがデンプン固形分に当たり固形分で0.5%以上吸着されている自己定着デンプンが提供される。
本発明はアニオン性デンプンのスラリーに4dl/g以上の固有粘度(IV)を有する分岐型又は架橋型カチオンポリアクリルアマイドポリマーがデンプン固形分当たり固形分で0.5%以上添加してアニオンデンプンの表面に当該カチオンポリマーと吸着させることを特徴とする自己定着デンプンの製造方法である。
紙の製造工程に自己定着デンプンを水性スラリー状態で最終せん断工程出口又は入り口のパルプ水へ添加することを特徴とする製紙方法
アニオンデンプンの粉体に固形上分岐カチオンポリアクリルアマイドをアニオンデンプン固形分あたり固形分0.5%以上配合していること特徴とする自己定着性デンプン組成物
従来の自己定着性デンプンはデンプンの粒子の表面に濃度0.2%の水溶液の20℃60rpmにおけるB型粘度が30mPasS以上である直鎖型高分子カチオンポリマーがデンプン固形分あたり400−5000ppm吸着されていることを特徴とする自己定着性デンプンが、5000ppm以上では、直鎖型カチオンポリアクリクアマイドでありフロックが大きく従って、凝集力強く、パルプ水に添加すると、紙の地合いが乱れ逆に紙力低下が発生する問題があった。本発明の自己定着性デンプンでは、使用するポリマーが分岐型又は架橋型 カチオン性ポリアクリリアマイドを5000ppm以上添加しても紙力が低下しないことを特徴とする。
アニオン変性デンプンのアニオン化度は0.01meq/g 以上であることが好ましい。デンプンの種類は限定しないが、経済的にみて、コンスターチ、タピオカが好ましい。
アニオンデンプンは尿素燐酸変性デンプン、燐酸量0.75−0.96が好ましく、アセチル化デンプンは置換度0.012以上が好ましい。
アニオンデンプンは尿素燐酸変性デンプン、燐酸量0.75−0.96が好ましく、アセチル化デンプンは置換度0.012以上が好ましい。
カチオン化したデンプンの粒子のカチオン基置換度は0.005−0.07であることが好ましいデンプンの種類は限定しないが、経済てきにみてコンスターチ、タピオカが好ましい
カチオン化処理したデンプンの粒子とベントナイトの重量比は1:0.001−1:0.5であることが好ましい
本発明に使用される分岐又は架橋型カチオンアクリルアマイドポリマーは逆相油中水エマルジョンの形に調整された分岐又は架橋型アクリル(コ)ポリマーであり、或いはエマルジョンの乾燥によって得られた粉体である。
分岐アクリル(コ)ポリマーは、様々な酸や四元化剤によって四元化され或いは塩化されたジメチルアミノエチルアクリレート(ADAME)、ジメチルアミノエチルメアクリレート(MADAME)更には塩化ベンジル、塩化アルキル或いはアリル、ジメチル硫酸、塩化ジアリルジメチルアンモニウム(DADMAC)塩化アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム(APTAC)及び塩化メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンムニウム(MAPTAC)からなる群から選択されたアクリルアミド及び不飽和カチオンエチレン系モノマーのカチオンコーポリマである。
前記分岐カチオンポリマーはメチレンビスアクリルアミド(MBA)によって構成される分岐剤によって分岐されたことを特徴とする。
前記MBAはモノマーで1.000.000モルあたり5−200モルの濃度で導入されることを特徴とする。
分岐アクリル(コ)ポリマーは、様々な酸や四元化剤によって四元化され或いは塩化されたジメチルアミノエチルアクリレート(ADAME)、ジメチルアミノエチルメアクリレート(MADAME)更には塩化ベンジル、塩化アルキル或いはアリル、ジメチル硫酸、塩化ジアリルジメチルアンモニウム(DADMAC)塩化アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム(APTAC)及び塩化メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンムニウム(MAPTAC)からなる群から選択されたアクリルアミド及び不飽和カチオンエチレン系モノマーのカチオンコーポリマである。
前記分岐カチオンポリマーはメチレンビスアクリルアミド(MBA)によって構成される分岐剤によって分岐されたことを特徴とする。
前記MBAはモノマーで1.000.000モルあたり5−200モルの濃度で導入されることを特徴とする。
逆相エマルジョンに調整された架橋型アルリル(コ)ポリマは様々な酸や四級化剤によって四級化され或いは塩化されたジメチルアミノエチルアクリレート(ADAME)、ジメチルアミノエチルメタアクリレート(MADAME)更には塩化ベンジル、塩化メチル、塩化アリキル、
或いはアリル、ジメチル硫酸、演歌ジアリルジメチルアンモニウム(DADMAC)、塩化アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム(APTAC)からなる群から選択されたアクリルアミド及び不飽和カチオンエチレン系モノマーのカチオンコポリマであることを特徴とする。
前記アクリル(コ)ポリマは二重結合、アルデヒド結合或いはエポキシ結合からなる群から選択された少なくとも2つのものであり、利用できる該架橋剤には多価金属塩、ホルムアルデヒド、グリオキザールのようんさイオン系架橋剤、或いはモノマと共重合する共有結合架橋剤が含まれ、このモノマは好ましくはジエチレン不飽和を有するモノマ(ポリエチレングリコールPEGのジアクリレートのようなジアクリレートエステル系のようなもの)或いはポリエチレン不飽和を有するノモマ、特にメチレンビスアクリルアミド(MBA)でsることを特徴とする。前記MBAはモノマで1,000,000モル当たり5−200モル、好ましくは5−50モル更に好ましいくは10モルもしくは20モルの濃度で導入されたもの。
或いはアリル、ジメチル硫酸、演歌ジアリルジメチルアンモニウム(DADMAC)、塩化アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム(APTAC)からなる群から選択されたアクリルアミド及び不飽和カチオンエチレン系モノマーのカチオンコポリマであることを特徴とする。
前記アクリル(コ)ポリマは二重結合、アルデヒド結合或いはエポキシ結合からなる群から選択された少なくとも2つのものであり、利用できる該架橋剤には多価金属塩、ホルムアルデヒド、グリオキザールのようんさイオン系架橋剤、或いはモノマと共重合する共有結合架橋剤が含まれ、このモノマは好ましくはジエチレン不飽和を有するモノマ(ポリエチレングリコールPEGのジアクリレートのようなジアクリレートエステル系のようなもの)或いはポリエチレン不飽和を有するノモマ、特にメチレンビスアクリルアミド(MBA)でsることを特徴とする。前記MBAはモノマで1,000,000モル当たり5−200モル、好ましくは5−50モル更に好ましいくは10モルもしくは20モルの濃度で導入されたもの。
本発明により、アニオン デンプンにカチオン分岐又は架橋型ポリマーを吸着させて自己定着性デンプンを得る方法としてはアニオンデンプンを水に懸濁した水性スラリーと高分子ポリマーの水溶液を接触させその際所定量のカチオンポリマーアニオンデンプンに吸着させるに足る充分な時間が取れればどんな方法でも良い。
自己定着性デンプンは水性スラリーの状態で紙料に添加される。添加場所はファンポンプ出口又はスクリーン入り口に2−15%(対パルプ固形分)の範囲で添加する。その後ベントナイトをスクリーン出口の0.1−0.5%(体パルプ固形分)添加することを特徴とする。
本発明の自己定着性デンプンは中芯、ライナー、白板に良いが洋紙にも使用できる。
生コンスターチ、コーンスターチに燐酸エステル変性したデンプン(王子コンスターチP320)、アセチル化変性コーンスターチ(王子コーンスターチOSA1100)、カチオン化タピオカデンプン(王子エースKT24)を水に懸濁して10%スラリーとした。次いで分岐型カチオンポリマー(SNF社FB153:40%品)架橋型カチオンポリマー(SNF社:FB207)を水で希釈0.2%液を作りデンプン固形分当たり10、000ppm添加する。ベントナイトを水で希釈3%液を作成。下記テスト実施した。
動的濾水歩留試験機(ブリットジヤ−テスタ−)を使用し紙料をいれさらにデンプンスラリとポリマー混合液を添加、攪拌速度1000rpmにて10秒攪拌後 攪拌速度を750rpmに落としベントナイトを添加10秒攪拌し10秒後ろ過を開始して5秒後より30秒間炉液を採取した。採取した炉液の重量とろ過液中デンプン量よりデンプンの歩留を計算した。
テスト条件:ダンボール古紙100%(400mlCSF)硫酸バンド1%ph6.5
ブリットージャーテスターによるデンプン粒子歩留試験結果(*カチオンポリマー攪拌:1000rpmx15秒)
テスト(1)
デンプン、カチオンポリマー添加条件と添加量
上記結果によると、本発明によらない生デンプンテスト1.2はいずれも74−75%と低い歩留であった、アニオン変性デンプンに分岐と架橋カチオンポリマとの組み合わせはは93−94%と共に高い歩留であった。しかし更にベントナイトを0.1%添加することによりさらに歩留を上げることができた。
動的濾水歩留試験機(ブリットジヤ−テスタ−)を使用し紙料をいれさらにデンプンスラリとポリマー混合液を添加、攪拌速度1000rpmにて10秒攪拌後 攪拌速度を750rpmに落としベントナイトを添加10秒攪拌し10秒後ろ過を開始して5秒後より30秒間炉液を採取した。採取した炉液の重量とろ過液中デンプン量よりデンプンの歩留を計算した。
テスト条件:ダンボール古紙100%(400mlCSF)硫酸バンド1%ph6.5
ブリットージャーテスターによるデンプン粒子歩留試験結果(*カチオンポリマー攪拌:1000rpmx15秒)
テスト(1)
デンプン、カチオンポリマー添加条件と添加量
上記結果によると、本発明によらない生デンプンテスト1.2はいずれも74−75%と低い歩留であった、アニオン変性デンプンに分岐と架橋カチオンポリマとの組み合わせはは93−94%と共に高い歩留であった。しかし更にベントナイトを0.1%添加することによりさらに歩留を上げることができた。
ダンボール古紙を2%スラリー濃度に調整し、(フリーネス400cc)硫酸バンドを1%添加しPh6.5に調整した。生デンプン、自己定着性デンプンを対パルプ固形分当たり5%添加。1分攪拌後、希釈水を加えパルプ濃度1%に調整、実験用角型シートマシンで紙料濃度0.1%にて120G/M2の紙を手抄きシートを作成。ろ紙で脱水した後表面温度130℃で回転乾燥機で乾燥した。
これを20℃関係湿度65%の恒温恒湿室にて調湿後JISp8126に準じて比圧縮強度、JISp8113に準じて引っ張り強度、及びアミラーゼ分解抽出法によりデンプン量の測定を行った。
結果について:
テスト1は凝集力が強くデンプン粒子のフロックが大きく紙力が低下してた。
アニオン変性デンプと分岐又は架橋ポリマーはいずれもデンプンの歩留および紙強度は良好は結果が得られた。
これを20℃関係湿度65%の恒温恒湿室にて調湿後JISp8126に準じて比圧縮強度、JISp8113に準じて引っ張り強度、及びアミラーゼ分解抽出法によりデンプン量の測定を行った。
テスト1は凝集力が強くデンプン粒子のフロックが大きく紙力が低下してた。
アニオン変性デンプと分岐又は架橋ポリマーはいずれもデンプンの歩留および紙強度は良好は結果が得られた。
Claims (9)
- アニオン性澱粉の粒子の表面に4dl/g以上の固有粘度(IV)を有するポリマーであり、逆相エマルジョンに調整された分岐型カチオンアクリルポリマー又は架橋型(cross−linked)カチオン性アクリルポリマーが澱粉固形分当たり固形分で0.5%以上吸着されていることを特徴とする自己定着性澱粉(以下デンプンAと言う)
- アニオン性澱粉の水性スラリーに4dl/g以上の固有粘度(IV)を有するカチオン性分岐アクリルポリマー又は架橋アルリルポリマーが澱粉固形分当たり固形分で0.5%以上添加してアニオン澱粉の表面に当該カチオンポリマ−と吸着させることを特徴とする請求項1記載の自己定着性澱粉の製造方法
- 紙の抄造時に、請求項1記載の自己定着性澱粉を水性スラリーの状態で最終せん断工程(スクリーン)出口または入り口の紙料中へ添加することを特徴とする製紙方法
- アニオン澱粉の粉体に、固形状分岐アクリルポリマーをアニオン澱粉粉体当り固形分で0.5%配合してなることを特徴とする自己定着性澱粉組成物
- 最終せん断工程(スクリーン)の出口または入口に自己定着性澱粉を1%−15%(対パルプ固形分)添加し、その後ベントナイトを0.05%−0.5%(対パルプ)添加することを特徴とする製紙方法
- アニオン及びカチオン処理した未溶解の澱粉粒子表面にベントナイトが吸着されてる澱粉(以下デンプンBと言う)を最終せん断工程後に添加することを特徴とする請求項1−5記載の製紙方法
- アニオン及びカチオン化処理した澱粉粒子とベントナイトの重量比が1:0.0001−1:0.5である請求項1−6記載の製紙方法
- 架橋型カチオンアルリルアマイドを最終せん断工程後に添加し、アニオン化又はカチオン処理した未溶解のデンプン表面にベントナイトが吸着されているデンプンを添加することを特徴とする請求項1−7記載の製紙方法
- デンプンAを最終せん断工程(スクリーン)入り口に添加しデンプンBを出口に添加する製紙方法である請求項1−8の記載の製紙方法
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006269427A JP2008063706A (ja) | 2006-09-04 | 2006-09-04 | 紙、板紙の製造方法 |
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JP2008063706A true JP2008063706A (ja) | 2008-03-21 |
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ID=39286657
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Country Status (1)
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JP (1) | JP2008063706A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009120967A (ja) * | 2007-11-12 | 2009-06-04 | Nippon Shokuhin Kako Co Ltd | 天然紙力剤、及びこれを用いた板紙の製造方法 |
JP2010270263A (ja) * | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Hymo Corp | 水性分散液および紙力増強方法 |
JP2017128826A (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 三晶株式会社 | 紙力増強剤および紙の製造方法 |
-
2006
- 2006-09-04 JP JP2006269427A patent/JP2008063706A/ja active Pending
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