JP2008037928A - Lubricating oil for cold rolling oil for steel sheet - Google Patents

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Takehiko Ichimoto
武彦 市本
Koichi Kawashita
浩一 川下
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil for cold rolling oil for steel sheet satisfying lubricating performance, washability and accumulated scum reducing property including low temperature atmosphere in high speed rolling, especially in continuous high speed rolling. <P>SOLUTION: The lubricating oil for cold rolling oil for steel sheet comprises (a) 3-20 wt.%. of a mineral oil and at least one kind of monoesters obtained from 12-22C aliphatic carboxylic acid and 1-12C aliphatic alcohol, (b) 55-85 wt.%. of oils and fats, (c) 5-20 wt.%. of composite esters obtained by esterification of a residual carboxyl group or hydroxyl group of a partial ester which is obtained from at least one selected from a group comprising a 16-22C dimer acid and polymer acid and polyols, with a monovalent alcohol or a monovalent aliphatic acid, and (d) 0.1-3%.wt. of a water soluble macromolecular compound including a specific amino based monomer and having 10,000-1,000,000 of weight average molecular weight. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、鋼板冷間圧延油用潤滑油に関する。また本発明は、前記鋼板冷間圧延油用潤滑油を用いた鋼板用冷間圧延油に関する。さらに本発明は、前記鋼板用冷間圧延油を用いた冷間圧延鋼板の製造方法に関する。   The present invention relates to a lubricating oil for steel sheet cold rolling oil. Moreover, this invention relates to the cold rolling oil for steel plates using the said lubricating oil for steel plate cold rolling oil. Furthermore, this invention relates to the manufacturing method of the cold rolled steel plate using the said cold rolled oil for steel plates.

鋼板の冷間圧延では、近年の圧延設備や圧延技術の急速な進歩により、圧延速度の高速化、大量生産化が図られ、使用圧延油に対する要求性能も長期循環安定性、高潤滑性(圧延性)、液管理容易性、廃水処理性等益々過酷なものとなってきている。   In cold rolling of steel sheets, rapid progress in rolling equipment and rolling technology in recent years has led to higher rolling speeds and mass production, and the required performance for the rolling oil used has long-term circulation stability and high lubricity (rolling) ), Ease of liquid management, wastewater treatment, etc. are becoming increasingly severe.

このような要求性能を阻害する要因として、冷間圧延鋼板の高速生産時の潤滑性不足や高速生産性に伴う圧延油由来のスカムの多量堆積が知られており、その改善を課題とする発明が提案されている。例えば、特許文献1には、複合エステルと高分子分散剤を含有する圧延油が開示されており、特許文献2には、複合エステルと特定の油脂類を含有する圧延油が開示されている。   As a factor hindering such required performance, lack of lubricity during high-speed production of cold-rolled steel sheets and a large amount of scum derived from rolling oil associated with high-speed productivity are known, and the invention aims to improve it Has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a rolling oil containing a complex ester and a polymer dispersant, and Patent Document 2 discloses a rolling oil containing a complex ester and specific fats and oils.

特許第3096289号Japanese Patent No. 3096289 特開2004‐204214号公報JP 2004-204214 A

しかし、特許文献1に開示された圧延油は、バッチ式圧延方式のように圧延ロールが磨耗し難い場合の堆積スカム低減に有効であるが、連続式圧延方式のように、1800m/分を超える高速での連続圧延により圧延ロールが磨耗した際の潤滑性は十分とはいえず、かかる圧延後の150℃を超える鋼板温度下での被洗浄性が不十分であることが判明した。   However, the rolling oil disclosed in Patent Document 1 is effective in reducing accumulated scum when the rolling roll is difficult to wear as in the batch rolling method, but exceeds 1800 m / min as in the continuous rolling method. It has been found that the lubricity when the rolling roll is worn by continuous rolling at high speed is not sufficient, and the washability at a steel plate temperature exceeding 150 ° C. after the rolling is insufficient.

また、特許文献2に開示された圧延油は、圧延ロールが磨耗した際の高速圧延時における潤滑性や高速延伸時の圧延後の鋼板温度が150℃以上の場合の被洗浄性の問題を解決できるものの、ミル廻りの雰囲気温度が5℃未満の際のミル周りへの圧延油やスカム堆積が十分といえなかった。   Further, the rolling oil disclosed in Patent Document 2 solves the problems of lubricity during high-speed rolling when the rolling roll is worn and the washability when the steel plate temperature after rolling during high-speed drawing is 150 ° C. or higher. Although it was possible, rolling oil and scum accumulation around the mill when the ambient temperature around the mill was less than 5 ° C. could not be said to be sufficient.

本発明は、高速圧延下、特に、連続式高速圧延方式において、潤滑性、被洗浄性及び低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性を満足できる鋼板冷間圧延油用潤滑油を提供することを課題とする。また本発明は、前記鋼板冷間圧延油用潤滑油を用いた鋼板用冷間圧延油を提供することを課題とする。さらに本発明は、前記鋼板用冷間圧延油を用いた冷間圧延鋼板の製造方法を提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide a lubricating oil for steel sheet cold rolling oil that is capable of satisfying the lubrication property, the washability, and the reduction in accumulated scum including the low temperature atmosphere under high speed rolling, particularly in the continuous high speed rolling method. And Moreover, this invention makes it a subject to provide the cold rolling oil for steel plates using the said lubricating oil for steel plate cold rolling oil. Furthermore, this invention makes it a subject to provide the manufacturing method of the cold rolled steel plate using the said cold rolled oil for steel plates.

本発明は、(a)鉱物油、及び炭素数12〜22の脂肪族カルボン酸と炭素数1〜12の脂肪族アルコールとから得られるモノエステルからなる群より選ばれる1種以上を3〜20重量%、
(b)ヨウ素価が25〜50(Ig/100g)である油脂類55〜85重量%、
(c)炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸及びポリマー酸からなる群より選ばれる1種以上とポリオール類とから得られる部分エステルの残余のカルボキシル基又は水酸基が炭素数12〜22の1価アルコール又は1価脂肪酸によってエステル化され、ヨウ素価が50(Ig/100g)以下である重量平均分子量750〜20000の複合エステル類5〜20重量%、及び
(d)(d1)一般式(1):
In the present invention, 3 to 20 selected from the group consisting of (a) mineral oil, and a monoester obtained from an aliphatic carboxylic acid having 12 to 22 carbon atoms and an aliphatic alcohol having 1 to 12 carbon atoms. weight%,
(B) 55 to 85% by weight of fats and oils having an iodine value of 25 to 50 (I 2 g / 100 g),
(C) The remaining carboxyl group or hydroxyl group of the partial ester obtained from one or more selected from the group consisting of dimer acids and polymer acids of higher aliphatic unsaturated acids having 16 to 20 carbon atoms and polyols has 12 carbon atoms. 5 to 20% by weight of a complex ester having a weight average molecular weight of 750 to 20000, which is esterified with a monohydric alcohol or monohydric fatty acid of ˜22 and having an iodine value of 50 (I 2 g / 100 g) or less, and (d) ( d1) General formula (1):

Figure 2008037928
Figure 2008037928

(式中のRは水素原子又はメチル基を、R及びRは炭素数1〜3のアルキル基を、Aは−O−又は−NH−を、mは1〜3の整数を示す)で表される単量体もしくはその塩由来の構成単位を含む単独重合物、(d2)該単量体の2種以上由来の構成単位を含む共重合物、(d3)該単量体の一種以上と(メタ)アクリル酸、その塩、そのアルキルエステル若しくはそのアルキルアミドの一種以上由来の構成単位とを含む共重合物、から選ばれる重合物であって、その重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にある水溶性の高分子化合物の1種以上を0.1〜3重量%含有する鋼板冷間圧延油用潤滑油、に関する。 (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, A represents —O— or —NH—, and m represents an integer of 1 to 3). ), A homopolymer containing a structural unit derived from a monomer or a salt thereof, (d2) a copolymer containing a structural unit derived from two or more of the monomers, (d3) It is a polymer selected from one or more and a copolymer comprising (meth) acrylic acid, a salt thereof, an alkyl ester or a structural unit derived from one or more of the alkylamide, and the weight average molecular weight is 10,000 to 1,000,000. The present invention relates to a lubricating oil for steel sheet cold rolling oil containing 0.1 to 3% by weight of one or more water-soluble polymer compounds in the range of

また本発明は、前記鋼板冷間圧延油用潤滑油と、水とを含有してなる鋼板用冷間圧延油、に関する。   Moreover, this invention relates to the cold rolling oil for steel plates containing the said lubricating oil for steel plate cold rolling oil, and water.

更に本発明は、鋼板用冷間圧延油を供給しながら、冷間圧延機により鋼板を圧延する工程を含む冷間圧延鋼板の製造方法であって、
鋼板用冷間圧延油として、前記鋼板用冷間圧延油を用い、かつ、当該鋼板用冷間圧延油は循環して使用する、冷間圧延鋼板の製造方法、に関する。
Furthermore, the present invention is a method for producing a cold rolled steel sheet comprising a step of rolling a steel sheet with a cold rolling mill while supplying cold rolling oil for the steel sheet,
The present invention relates to a method for producing a cold rolled steel sheet, wherein the cold rolled oil for steel sheet is used as the cold rolled oil for steel sheet, and the cold rolled oil for steel sheet is circulated and used.

本発明は、高速圧延下、特に、連続式高速圧延方式において、潤滑性、被洗浄性及び低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性を満足できる鋼板冷間圧延油用潤滑油を提供することができる。また本発明は、前記鋼板冷間圧延油用潤滑油を用いた鋼板用冷間圧延油を提供することができる。さらに本発明は、前記鋼板用冷間圧延油を用いた冷間圧延鋼板の製造方法を提供することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a lubricating oil for steel sheet cold rolling oil that can satisfy lubrication, washability and deposition scum reduction including low temperature atmosphere under high-speed rolling, particularly in a continuous high-speed rolling system. . Moreover, this invention can provide the cold rolling oil for steel plates using the said lubricating oil for steel plate cold rolling oil. Furthermore, this invention can provide the manufacturing method of the cold rolled steel plate using the said cold rolled oil for steel plates.

本発明の鋼板冷間圧延油用潤滑油は、前述の通り、(a)鉱物油、及び炭素数12〜22の脂肪族カルボン酸と炭素数1〜12の脂肪族アルコールとから得られるモノエステルからなる群より選ばれる1種以上を3〜20重量%、
(b)ヨウ素価が25〜50(Ig/100g)である油脂類55〜85重量%、
(c)炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸及びポリマー酸からなる群より選ばれる1種以上とポリオール類とから得られる部分エステルの残余のカルボキシル基又は水酸基が炭素数12〜22の1価アルコール又は1価脂肪酸によってエステル化され、ヨウ素価が50(Ig/100g)以下である重量平均分子量750〜20000の複合エステル類5〜20重量%、及び
(d)(d1)一般式(1):
As described above, the lubricating oil for steel sheet cold rolling oil of the present invention is a monoester obtained from (a) mineral oil, an aliphatic carboxylic acid having 12 to 22 carbon atoms, and an aliphatic alcohol having 1 to 12 carbon atoms. 3 to 20% by weight of one or more selected from the group consisting of
(B) 55 to 85% by weight of fats and oils having an iodine value of 25 to 50 (I 2 g / 100 g),
(C) The remaining carboxyl group or hydroxyl group of the partial ester obtained from one or more selected from the group consisting of dimer acids and polymer acids of higher aliphatic unsaturated acids having 16 to 20 carbon atoms and polyols has 12 carbon atoms. 5 to 20% by weight of a complex ester having a weight average molecular weight of 750 to 20000, which is esterified with a monohydric alcohol or monohydric fatty acid of ˜22 and having an iodine value of 50 (I 2 g / 100 g) or less, and (d) ( d1) General formula (1):

Figure 2008037928
Figure 2008037928

(式中のRは水素原子又はメチル基を、R及びRは炭素数1〜3のアルキル基を、Aは−O−又は−NH−を、mは1〜3の整数を示す)で表される単量体もしくはその塩由来の構成単位を含む単独重合物、(d2)該単量体の2種以上由来の構成単位を含む共重合物、(d3)該単量体の一種以上と(メタ)アクリル酸、その塩、そのアルキルエステル若しくはそのアルキルアミドの一種以上由来の構成単位とを含む共重合物、から選ばれる重合物であって、その重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にある水溶性の高分子化合物の1種以上を0.1〜3重量%含有する。 (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, A represents —O— or —NH—, and m represents an integer of 1 to 3). ), A homopolymer containing a structural unit derived from a monomer or a salt thereof, (d2) a copolymer containing a structural unit derived from two or more of the monomers, (d3) It is a polymer selected from one or more and a copolymer comprising (meth) acrylic acid, a salt thereof, an alkyl ester or a structural unit derived from one or more of the alkylamide, and the weight average molecular weight is 10,000 to 1,000,000. 0.1 to 3% by weight of one or more water-soluble polymer compounds in the range of

(a)成分は、スカム溶解性に寄与し、ミル廻り清浄性の向上効果を有する。   The component (a) contributes to scum solubility and has an effect of improving the cleanliness around the mill.

(a)成分である鉱物油としては、例えばスピンドル油、マシン油、タービン油、シリンダー油、ニュートラル油等が挙げられる。耐熱性と潤滑性の点から、パラフィン系鉱物油であることがより好ましい。鉱物油の粘度はミル廻り清浄性の向上効果の点から30cSt(40℃)以下であることが好ましい。   Examples of the mineral oil as component (a) include spindle oil, machine oil, turbine oil, cylinder oil, and neutral oil. From the viewpoint of heat resistance and lubricity, paraffinic mineral oil is more preferable. The viscosity of the mineral oil is preferably 30 cSt (40 ° C.) or less from the viewpoint of improving the cleanability around the mill.

また、(a)成分のモノエステルは、炭素数12〜22の高級脂肪酸と炭素数1〜12の脂肪族1価アルコールとから得られるもので、例えば、メチルステアレート、ブチルステアレート、2エチルへキシルステアレート、イソデシルステアレート、ラウリルステアレート、メチルオレート、イソデシルオレート、ブチルパルミテート、メチルベヘネート、牛脂脂肪酸のメチルエステル、パーム油脂肪酸のブチルエステル、ヤシ油脂肪酸の2エチルヘキシルエステル、パーム油脂肪酸のラウリルエステル等を代表例に挙げることができる。これらのモノエステルは鉱物油と同様にスカム溶解性に寄与し、ミル廻り清浄性の向上効果を有する。   The monoester of component (a) is obtained from a higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and an aliphatic monohydric alcohol having 1 to 12 carbon atoms. For example, methyl stearate, butyl stearate, 2 ethyl Hexyl stearate, isodecyl stearate, lauryl stearate, methyl oleate, isodecyl oleate, butyl palmitate, methyl behenate, methyl ester of beef tallow fatty acid, butyl ester of palm oil fatty acid, 2-ethylhexyl ester of palm oil fatty acid, palm oil Typical examples include fatty acid lauryl esters. These monoesters contribute to scum solubility like mineral oil, and have an effect of improving cleanability around the mill.

(a)成分は、耐熱性とスカム溶解性の点から、モノエステルであることが好ましい。モノエステルに用いる脂肪族カルボン酸の炭素数22、脂肪族アルコールの炭素数が12よりも大きい場合はスカム溶解性が低下する傾向があり、また脂肪族カルボン酸の炭素数が12より小さい場合は潤滑性の低下する傾向がある。脂肪族カルボン酸の炭素数は好ましくは12〜22であり、脂肪族アルコールの炭素数は好ましくは4〜10である。   The component (a) is preferably a monoester from the viewpoint of heat resistance and scum solubility. When the carbon number of the aliphatic carboxylic acid used in the monoester is 22 and the carbon number of the aliphatic alcohol is greater than 12, the scum solubility tends to decrease, and when the aliphatic carboxylic acid has a carbon number of less than 12 There is a tendency for lubricity to decrease. The carbon number of the aliphatic carboxylic acid is preferably 12-22, and the carbon number of the aliphatic alcohol is preferably 4-10.

これら(a)成分である鉱物油、モノエステルは1種でもよいが、2種を混合して使用することもできる。(a)成分の添加量は潤滑油全成分の3〜20重量%の範囲で使用されるが、その添加量が20重量%以下の場合に潤滑性が良好であり、また3重量%より多い場合にスカム溶解性に優れておりミル廻り清浄性の向上効果が発揮され好ましい。ミル廻り清浄性と潤滑性のバランスから、(a)成分の添加量は、5〜15重量%の範囲がより好ましい。   These mineral oils and monoesters as component (a) may be used alone or in combination of two. Component (a) is used in an amount of 3 to 20% by weight based on the total amount of the lubricating oil. When the amount added is 20% by weight or less, the lubricity is good and more than 3% by weight. In this case, the scum solubility is excellent, and the effect of improving the cleanliness around the mill is exhibited, which is preferable. From the balance between cleanliness around the mill and lubricity, the amount of component (a) added is more preferably in the range of 5 to 15% by weight.

本発明の(b)成分は、ヨウ素価が25〜50(Ig/100g)の油脂類である。前記(b)成分は、鋼板冷間圧延油に従来使用されている油脂類のなかでもヨウ素価が50(Ig/100g)以下と、比較的に低く、鋼板付着圧延油の熱劣化が起きにくいため、高速圧延時の被洗浄性の低下を抑制する効果を有する。一方、(b)成分は、ヨウ素価が25(Ig/100g)以上を有することで、低温雰囲気下においてもミル廻りへの圧延油の堆積を低減することができる。(b)成分のヨウ素価は、潤滑性、被洗浄性、低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性の点から30〜45(Ig/100g)であるのが好ましい。油脂類は、天然のものでも合成のものでもよい。(b)成分の油脂類としては、例えば牛脂、豚脂、ナタネ油、ヒマシ油、パーム油、ヤシ油等の動植物油脂であって、ヨウ素価が25〜50(Ig/100g)のものを選択することが好ましい。 (B) component of the present invention are fats and oils having an iodine value is 25~50 (I 2 g / 100g) . The component (b) has a relatively low iodine value of 50 (I 2 g / 100 g) or less among the oils and fats conventionally used in steel sheet cold rolling oil, and the thermal deterioration of the steel sheet rolling oil is relatively low. Since it does not occur easily, it has an effect of suppressing a decrease in washability during high-speed rolling. On the other hand, the component (b) having an iodine value of 25 (I 2 g / 100 g) or more can reduce the accumulation of rolling oil around the mill even in a low temperature atmosphere. The iodine value of the component (b) is preferably 30 to 45 (I 2 g / 100 g) from the viewpoint of lubricity, washability, and ability to reduce accumulated scum including low temperature atmosphere. Oils and fats may be natural or synthetic. (B) Component fats and oils such as beef tallow, pork tallow, rapeseed oil, castor oil, palm oil, coconut oil, etc., and having an iodine value of 25 to 50 (I 2 g / 100 g) Is preferably selected.

前記(b)成分である油脂類は1種でもよいが、2種以上を混合して使用することもできる。(b)成分の添加量は、高速圧延時の被洗浄性の向上効果の点から、潤滑油全成分の55〜85重量%が好ましい。(b)成分の添加量は、さらには潤滑油全成分の60〜80重量%あるのが好ましい。   Although the fats and oils which are the said (b) component may be 1 type, they can also be used in mixture of 2 or more types. Component (b) is preferably added in an amount of 55 to 85% by weight based on the total components of the lubricating oil from the viewpoint of improving the washability during high-speed rolling. (B) It is preferable that the addition amount of a component is 60 to 80 weight% of all the components of lubricating oil.

(c)成分の複合エステル類は、低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性の点で好ましく、また従来潤滑成分として用いられていた牛脂等の油脂類よりエステル基数が多く、動粘度も高いので、著しい潤滑性向上効果を有する。   (C) Component complex esters are preferred in terms of reducing accumulated scum, including under low-temperature atmosphere, and have a larger number of ester groups and higher kinematic viscosity than oils and fats such as beef tallow conventionally used as a lubricating component. Has significant lubricity improvement effect.

本発明の(c)成分である複合エステル類は、炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸及びポリマー酸からなる群より選ばれる1種以上とポリオール類とから得られる部分エステルの残余のカルボキシル基又は水酸基が炭素数12〜22の1価アルコール又は1価脂肪酸によってエステル化合物であり、かつ、ヨウ素価が50(Ig/100g)以下であり、重量平均分子量750〜20000である。該分子量が750以上であると、潤滑性が油脂類より優れ、20000以下であると、潤滑成分への溶解性が良好で、且つ粘度的にも取り扱い性が良好で好ましい。該分子量は更に好ましくは1000〜10000であり、最も好ましくは1500〜4000である。なお、(c)成分の重量平均分子量は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定されたものである。 The complex ester as the component (c) of the present invention is a partial ester obtained from one or more selected from the group consisting of dimer acids and polymer acids of higher aliphatic unsaturated acids having 16 to 20 carbon atoms and polyols. The remaining carboxyl group or hydroxyl group is an ester compound with a monohydric alcohol or monovalent fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, has an iodine value of 50 (I 2 g / 100 g) or less, and has a weight average molecular weight of 750 to 20000. It is. When the molecular weight is 750 or more, the lubricity is superior to oils and fats, and when it is 20000 or less, the solubility in the lubricating component is good and the handling property is also good in terms of viscosity. The molecular weight is more preferably 1000 to 10,000, and most preferably 1500 to 4000. In addition, the weight average molecular weight of (c) component is measured by the gel permeation chromatography (GPC) method of the following conditions.

(条件)
・カラム:G2000HXL+G1000HXL(東ソー(株)製)
・カラム温度:40℃
・溶離液:THF(テトラヒドロフラン)
・検出器:RI(屈折率計)
・注入量:3重量%THF溶液,20μl
・液流速:1.0ml/min
・分子量標準:ポリスチレン
(conditions)
Column: G2000HXL + G1000HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
-Column temperature: 40 ° C
・ Eluent: THF (tetrahydrofuran)
・ Detector: RI (refractometer)
Injection volume: 3 wt% THF solution, 20 μl
Liquid flow rate: 1.0 ml / min
・ Molecular weight standard: Polystyrene

(c)成分の製造に用いるダイマー酸およびポリマー酸は、炭素数16〜20の高級脂肪族モノエン酸またはジエン酸のダイマー酸およびポリマー酸あるいはそれらの水素添加物であり、例えばゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、トール油脂肪酸のダイマー酸およびポリマー酸あるいはそれらの水素添加物が挙げられる。ポリオール類としては、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等が挙げられる。炭素数12〜22の1価アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。また、炭素数12〜22の1価脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等が挙げられる。   The dimer acid and polymer acid used for the production of the component (c) are higher aliphatic monoenoic acid or dienoic acid dimer acid and polymer acid having 16 to 20 carbon atoms, or hydrogenated products thereof such as zomarinic acid and oleic acid. , Linoleic acid, dimer acid and polymer acid of tall oil fatty acid, or hydrogenated products thereof. Examples of the polyols include propylene glycol, ethylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, butanediol, pentanediol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and glycerin. . Examples of the monohydric alcohol having 12 to 22 carbon atoms include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol and the like. Examples of the monovalent fatty acid having 12 to 22 carbon atoms include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, erucic acid, beef tallow fatty acid, palm oil fatty acid, coconut oil fatty acid and the like. .

(c)成分である複合エステル類は、被洗浄性の点からヨウ素価が50(Ig/100g)以下に制御されている。(c)成分のヨウ素価は、45(Ig/100g)以下であるのが好ましく、さらには40(Ig/100g)以下であるのが好ましい。(c)成分のヨウ素価の制御は、複合エステル類の製造に用いる材料の選択と重量平均分子量の調整により行うことができる。(c)成分である複合エステル類は、潤滑性向上効果の点から、40℃の動粘度が400mm/秒以上、更には750mm/秒以上の複合エステルであることが好ましい。なお、通常、(c)成分である複合エステル類は、酸価は10mgKOH/g以下であるのが好ましく、水酸基価は10mgKOH/g以下であるのが好ましい。 The complex ester as component (c) is controlled to have an iodine value of 50 (I 2 g / 100 g) or less from the viewpoint of washability. The iodine value of the component (c) is preferably 45 (I 2 g / 100 g) or less, and more preferably 40 (I 2 g / 100 g) or less. The iodine value of the component (c) can be controlled by selecting materials used for the production of the complex esters and adjusting the weight average molecular weight. Complex esters as component (c), from the viewpoint of lubricity improving effect, 40 kinematic viscosity ℃ is 400 mm 2 / sec or more, and a more a complex ester of more than 750 mm 2 / sec. In general, the complex ester as the component (c) preferably has an acid value of 10 mgKOH / g or less and a hydroxyl value of 10 mgKOH / g or less.

前記(c)成分である複合エステル類は1種でもよいが、2種以上を混合して使用することができる。(c)成分の添加量は潤滑性、被洗浄性と低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性の観点から、潤滑油全成分の5〜20重量%である。さらには(c)成分の添加量は、潤滑油全成分の6〜18重量%が好ましい。   Although 1 type may be sufficient as the complex ester which is the said (c) component, 2 or more types can be mixed and used. Component (c) is added in an amount of 5 to 20% by weight of the total components of the lubricating oil from the viewpoints of lubricity, washability, and deposited scum reduction including low temperature atmosphere. Furthermore, the addition amount of the component (c) is preferably 6 to 18% by weight of the total components of the lubricating oil.

また、(b)成分と(c)成分の割合(b)/(c)は潤滑性、被洗浄性と低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性の観点から、重量比で、3/1〜15/1であることが好ましく、さらには、7/2〜12/1であることが好ましい。   Further, the ratio (b) / (c) of the component (b) to the component (c) is 3/1 to 15 in terms of weight ratio from the viewpoint of lubricity, washability, and deposited scum reduction including low temperature atmosphere. / 1, more preferably 7/2 to 12/1.

本発明の(d)成分は、本発明の潤滑油の潤滑性に係わる長期循環安定性を確保するために必要である。その作用機構を以下のように推定している。圧延油粒子の表面電位は負であるが、(d)成分を添加するに従い圧延油粒子の表面電位はほぼ零となり、圧延油粒子は凝集して粗大粒子径となるため、プレートアウト性が非常に良好となり非常に優れた潤滑性を示す。(d)成分をさらに添加すると、圧延油粒子の表面電位は正となるとともに保護コロイド作用により、圧延油粒子は大粒子径で且つ乳化分散性も良好となるため、プレートアウト性が良好となり優れた潤滑性を示し、長期循環安定性も良好となる。(d)成分は、圧延油粒子径を適度な大きさに維持して、乳化分散性とプレートアウト性を共に良好に確保するため、過剰に添加しないことが必要である。   The component (d) of the present invention is necessary for ensuring long-term circulation stability related to the lubricity of the lubricating oil of the present invention. The mechanism of action is estimated as follows. Although the surface potential of the rolling oil particles is negative, the surface potential of the rolling oil particles becomes almost zero as the component (d) is added, and the rolling oil particles are aggregated to become a coarse particle diameter. It exhibits excellent lubricity. When the component (d) is further added, the surface potential of the rolled oil particles becomes positive and the protective colloid action makes the rolled oil particles have a large particle size and good emulsification dispersibility, so that the plate-out property is good and excellent. It exhibits excellent lubricity and long-term circulation stability. (D) It is necessary not to add the component excessively in order to maintain the rolling oil particle diameter at an appropriate size and to ensure both the emulsifying dispersibility and the plate-out property.

本発明の冷間圧延油用潤滑油において使用される(d)成分の高分子化合物は、
(d1)前記一般式(1)で表される単量体もしくはその塩由来の構成単位を含む単独重合物であって、重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にある水溶性高分子化合物;
(d2)前記一般式(1)で表される単量体もしくはその塩由来の構成単位を含む2種以上の共重合物であって、重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にある水溶性高分子化合物;
(d3)前記一般式(1)で表される単量体もしくはその塩の一種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、これらの塩、これらのアルキルエステル及びこれらのアルキルアミドの一種以上由来の構成単位とを含む共重合物であって、重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にある水溶性の高分子化合物から選ばれる1種以上である。(d1)乃至(d3)は、それぞれの必須構成単位を主成分とするが、本発明の効果を損なわない範囲で、これらの構成単位の由来となる単量体と共重合可能な他の単量体由来の構成単位を含むことができる。前記他の単量体由来の構成単位は、共重合物の構成単位の10モル%以下、5モル%以下、1モル%以下、更には0モル%であることが好ましい。
The polymer compound of the component (d) used in the lubricating oil for cold rolling oil of the present invention is
(D1) A water-soluble polymer compound comprising a monomer represented by the general formula (1) or a structural unit derived from a salt thereof and having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000;
(D2) Two or more kinds of copolymers containing a structural unit derived from the monomer represented by the general formula (1) or a salt thereof, and having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000. Molecular compounds;
(D3) A structural unit derived from one or more of the monomer represented by the general formula (1) or a salt thereof, and one or more of acrylic acid, methacrylic acid, a salt thereof, an alkyl ester thereof, and an alkyl amide thereof. 1 or more selected from water-soluble polymer compounds having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000. (D1) to (d3) have each essential constituent unit as a main component, but other units that can be copolymerized with the monomer from which these constituent units are derived, as long as the effects of the present invention are not impaired. A structural unit derived from a monomer can be contained. The constituent unit derived from the other monomer is preferably 10 mol% or less, 5 mol% or less, 1 mol% or less, and more preferably 0 mol% of the constituent unit of the copolymer.

一般式(1)で表される単量体の具体例としては、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノメチルアクリルアミド、ジエチルアミノメチルメタクリルアミド等が挙げられる。   Specific examples of the monomer represented by the general formula (1) include dimethylaminomethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminopropyl acrylate, dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropyl. Examples include methacrylamide, diethylaminomethyl acrylamide, diethylaminomethyl methacrylamide and the like.

また、上記単量体と塩を形成する酸としては、例えば酢酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、燐酸、ブチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、ホウ酸等が挙げられる。   Examples of the acid that forms a salt with the monomer include acetic acid, butyric acid, caproic acid, caprylic acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, phosphoric acid, butyl acid phosphate, octyl acid phosphate, boric acid and the like. .

また、上記単量体と共重合するアクリル酸、メタクリル酸において、その塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等が、そのアルキルエステルとしては、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等が、またそのアルキルアミドとしては、例えばアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。   Further, in acrylic acid and methacrylic acid copolymerized with the above monomers, examples of the salt thereof include alkali metal, ammonium, alkylamine, polyoxyethylene alkylamine, alkanolamine, etc., and examples of the alkyl ester include acrylic acid. Examples thereof include butyl acid, lauryl acrylate, butyl methacrylate, lauryl methacrylate and the like, and alkyl amides thereof include, for example, acrylamide, dimethylacrylamide, methacrylamide and the like.

(d)成分の高分子化合物は、その重量平均分子量が10000〜1000000、更に30000〜500000の範囲にあることが好ましく、重量平均分子量が10000以上において、潤滑油をエマルション化して乳化分散した時の安定性が良好であり、また、重量平均分子量が1000000以下においては高分子化合物自体の安定性に優れ適正な粘度となって取扱性も良好となる。なお、(d)成分の重量平均分子量は、下記条件のGPC法で測定されたものである。   The polymer compound (d) has a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000, preferably 30,000 to 500,000. When the weight average molecular weight is 10,000 or more, the lubricating oil is emulsified and emulsified and dispersed. The stability is good, and when the weight average molecular weight is 1000000 or less, the polymer compound itself is excellent in stability and has an appropriate viscosity, and the handleability is also good. In addition, the weight average molecular weight of (d) component is measured by GPC method of the following conditions.

(条件)
・カラム:α−M(東ソー(株)製)×2本
・カラム温度:40℃
・溶離液:0.1M硫酸Na+1%酢酸水溶液
・検出器:RI(屈折率計)
・注入量:0.5重量%溶離液溶液,100μl
・液流速:1.0ml/min
・分子量標準:プルラン
(conditions)
-Column: α-M (manufactured by Tosoh Corporation) x 2-Column temperature: 40 ° C
-Eluent: 0.1M Na sulfate 1% acetic acid aqueous solution-Detector: RI (refractometer)
Injection volume: 0.5 wt% eluent solution, 100 μl
Liquid flow rate: 1.0 ml / min
・ Molecular weight standard: Pullulan

前記(d)成分の高分子化合物は、1種又は2種以上を混合して使用することができる。   The polymer compound (d) can be used alone or in combination of two or more.

前記(d)成分の添加量は、圧延油粒子径と長期循環安定性の点から、潤滑油全成分の0.1〜3重量%であり、さらには0.5〜2重量%が好ましい。添加量がこの範囲であると圧延油粒子径は大きく長期循環安定性にも優れる。   The amount of the component (d) added is 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight, based on all the components of the lubricating oil, from the viewpoint of rolling oil particle size and long-term circulation stability. When the addition amount is within this range, the rolling oil particle size is large and the long-term circulation stability is also excellent.

上記本発明の鋼板冷間圧延油用潤滑油は、特許文献1に開示された発明と、(a)成分は同じであるが、本発明の鋼板冷間圧延油用潤滑油は、(b)成分のヨウ素価を特定範囲に限定し、(c)成分のヨウ素価及び複合エステルの使用割合が小さくなるように制御している。(c)成分のヨウ素価を限定することで、低温雰囲気下で堆積スカムを低減でき、(c)成分を小さく制御することで、(a)成分および(b)成分の割合が相対的に多くなり、これによって圧延油の潤滑性がよくなる。また、本発明では、さらに(d)成分として、特定の水溶性高分子化合物を配合して使用することにより、さらに潤滑性が向上するとともに、潤滑の安定性が向上する。従って、当該潤滑油を用いた鋼板用冷間圧延油によれば、チャタリングやヒートスクラッチなどの潤滑不良を起こさずに、生産性が増加し圧延ロールが磨耗した際の高速圧延時におけるスリップや先進率変動による板面の微小疵を発生することなく、1800m/分以上の速度で高速圧延を行うことができ、生産性がさらに向上する。   The lubricating oil for cold rolled oil of the steel sheet according to the present invention has the same component (a) as that disclosed in Patent Document 1, but the lubricating oil for cold rolled oil of the steel sheet according to the present invention is (b). The iodine value of the component is limited to a specific range, and the iodine value of the component (c) and the usage rate of the complex ester are controlled to be small. By limiting the iodine value of the component (c), the deposition scum can be reduced under a low temperature atmosphere, and by controlling the component (c) to be small, the proportion of the component (a) and the component (b) is relatively large. This improves the lubricity of the rolling oil. In the present invention, the use of a specific water-soluble polymer compound as component (d) further improves the lubricity and improves the stability of the lubrication. Therefore, according to the cold rolling oil for steel plates using the lubricating oil, slippage and advanced during high-speed rolling when the productivity rolls up and the rolling roll is worn without causing poor lubrication such as chattering and heat scratching. High-speed rolling can be performed at a speed of 1800 m / min or more without generating fine wrinkles on the plate surface due to rate fluctuations, and productivity is further improved.

また本発明では、被洗浄性についても、(c)成分の使用割合が多くなるほど悪くなる傾向があることを見出した結果、上記同様に(c)成分を小さく制御することで、被洗浄性についても満足させている。   Further, in the present invention, as a result of finding that the cleaning property tends to be worse as the use ratio of the component (c) increases, the cleaning property is controlled by controlling the component (c) to be small as described above. Is also satisfied.

一方、(c)成分を添加することは堆積スカムの低減については有効であるが、前記の通り、潤滑性、被洗浄性の点から、(c)成分の添加量は小さく制御されている。そこで本発明では、(c)成分を使用して低温雰囲気下を含む堆積スカムを低減しながら、潤滑性、被洗浄性を満足させるために、(b)成分および(c)成分として所定範囲の低ヨウ素価のものを用いている。このように、本発明では、低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性も満足でき、火災の危険性や、美観低下や作業性の悪化といった問題点を回避しながら1800m/分以上の速度で高速圧延できる。   On the other hand, the addition of the component (c) is effective in reducing the deposition scum, but as described above, the amount of the component (c) is controlled to be small from the viewpoint of lubricity and washability. Therefore, in the present invention, the component (c) is used as the component (b) and the component (c) in a predetermined range in order to satisfy the lubricity and the washability while reducing the deposition scum including the low temperature atmosphere using the component (c). Low iodine value is used. As described above, in the present invention, the ability to reduce accumulated scum including a low-temperature atmosphere can be satisfied, and high-speed rolling at a speed of 1800 m / min or more while avoiding problems such as a risk of fire, deterioration of aesthetics and deterioration of workability. it can.

本発明では、上記のように、特許文献1に比べて、(c)成分の使用量を低減するとともに、(b)成分および(c)成分として、所定範囲の低ヨウ素価のものを用いることで、高速圧延下においても、潤滑性、被洗浄性および低温雰囲気下を含む堆積スカム低減性を満足することができる、鋼板冷間圧延油用潤滑油を提供している。   In the present invention, as described above, the amount of component (c) used is reduced as compared with Patent Document 1, and components having a low iodine value within a predetermined range are used as component (b) and component (c). Thus, the present invention provides a lubricating oil for steel sheet cold rolling oil, which can satisfy lubricity, washability, and deposited scum reduction including low temperature atmosphere even under high speed rolling.

また、本発明の鋼板冷間圧延油用潤滑油を用いた鋼板冷間圧延油は、(d)成分を含有しており、鋼板を高速で冷間圧延する場合にも、適度な粒径を持ち、その均一な乳化分散性および粒径分布を長期間安定に保つことができる。そのため、長期循環安定性がよく、冷間圧延機に循環させて使用する場合でも、初期の良好な圧延潤滑性を長期間維持でき、多品種の鋼板を高速で冷間圧延する場合にも生産性向上が可能である。   Moreover, the steel sheet cold rolling oil using the lubricating oil for cold rolling oil of the present invention contains the component (d), and even when the steel sheet is cold-rolled at a high speed, an appropriate grain size is obtained. The uniform emulsification dispersibility and particle size distribution can be kept stable for a long period of time. Therefore, long-term circulation stability is good, and even when it is used after being circulated in a cold rolling mill, the initial good rolling lubricity can be maintained for a long time, and it is produced even when various types of steel sheets are cold-rolled at high speed. Can be improved.

また、高速圧延時のように加工部が高温になれば、従来の高粘度基油を用いた乳化型圧延油は油が不均一付着してスリップやチャタリングを発生するが、本発明では鋼板冷間圧延油用潤滑油が(d)成分を含有しており、これにより鋼板冷間圧延油を水分散型とすることによって加工部に基油が均一に濡れて行き渡るため、高粘度基油によるスリップ等の発生はなく、耐スリップ性に優れている。さらには、基油粘度が高く、高耐焼き付き性の基油の使用によって、ロールと鋼板界面の摩擦熱による温度の上昇を抑制するため、高速圧延時も焼き付きを発生することがなく、耐焼付き性に優れている。また排水処理性にも優れている。本発明は、これら特性も有しており、鋼板をより安価かつ高効率で生産することができる特長を有する。   In addition, when the processing part becomes high temperature during high speed rolling, the conventional emulsification type rolling oil using a high viscosity base oil causes non-uniform adhesion of oil and causes slip and chattering. Since the lubricating oil for hot rolling oil contains the component (d), the base oil is uniformly wetted in the processed part by making the cold rolling oil steel sheet into a water-dispersed type. There is no occurrence of slip and the like, and the slip resistance is excellent. Furthermore, the use of a base oil with a high base oil viscosity and high seizure resistance suppresses temperature rise due to frictional heat at the roll-steel interface, so seizure resistance does not occur even during high-speed rolling. Excellent in properties. In addition, it has excellent drainage treatment. The present invention also has these characteristics and has the advantage that a steel sheet can be produced at a lower cost and with higher efficiency.

また、本発明の鋼板冷間圧延油用潤滑油には、前記(a)乃至(d)成分に加えて、(e)リン系極圧剤及び硫黄系極圧剤からなる群より選ばれる1種以上を添加できる。(e)成分として、リン系極圧剤及び/又は硫黄系極圧剤を特定の量比で配合して使用することにより、さらに高速での圧延が可能になる。   In addition to the components (a) to (d), the lubricating oil for steel sheet cold rolling oil of the present invention is selected from the group consisting of (e) a phosphorus extreme pressure agent and a sulfur extreme pressure agent. More seeds can be added. As a component (e), a phosphorus extreme pressure agent and / or a sulfur extreme pressure agent are blended and used at a specific quantitative ratio, thereby enabling rolling at a higher speed.

前記(e)成分のリン系極圧剤としては、例えばトリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリオレイルホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、トリブチルホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジトリデシルアシッドホスファイト、ジオレイルアシッドホスファイト、モノ2エチルヘキシルアシッドホスフェートの芳香族アミン塩等が挙げられる。   Examples of the phosphorus extreme pressure agent of the component (e) include trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, trioleyl phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, tributyl phosphite, trioleyl phosphate, ditridecyl acid phosphate. Phyto, dioleyl acid phosphite, aromatic amine salt of mono-2-ethylhexyl acid phosphate, and the like.

前記(e)成分の硫黄系極圧剤としては、例えば硫化ラード、硫化牛脂や硫化植物油エステル等の硫化油脂、硫化オレフィン、硫化鉱油のそれぞれ活性型および不活性型、ジベンジルジサルファイド、ジターシャルブチルジサルファイド、亜鉛−ジアルキルジチオホスフェート等が挙げられる。   Examples of the sulfur-based extreme pressure agent of component (e) include sulfurized lard, sulfurized fats and oils such as sulfurized beef tallow and sulfurized vegetable oil esters, sulfurized olefins and sulfurized mineral oils, active and inactive types, dibenzyl disulfide, and ditial, respectively. Examples include butyl disulfide and zinc-dialkyldithiophosphate.

前記(e)成分であるリン系極圧剤、硫黄系極圧剤は、耐焼き付き性に寄与し、本発明の鋼板冷間圧延油用潤滑油を用いた鋼板冷間圧延油の高潤滑性をさらに向上させる効果を有する。これら(e)成分のリン系極圧剤、硫黄系極圧剤は1種でもよいが、2種を混合して使用することもできる。   The phosphorus-based extreme pressure agent and sulfur-based extreme pressure agent as the component (e) contribute to seizure resistance, and the high lubricity of the steel sheet cold rolling oil using the lubricating oil for steel sheet cold rolling oil of the present invention. Has the effect of further improving. These phosphorus-based extreme pressure agents and sulfur-based extreme pressure agents of component (e) may be used alone or in combination of two.

前記(e)成分の添加量は、潤滑油全成分の0.5〜5重量%の範囲で使用される。添加量が多いほど潤滑性は向上するが、5重量%を超える場合、油価格が高価となるとともに増加に対する耐焼き付き性の向上が小さくなるため実用的でなくなる。油価格と潤滑性の向上効果から、1〜3重量%の範囲がより実用的で好ましい。   The added amount of the component (e) is used in the range of 0.5 to 5% by weight of the total components of the lubricating oil. Lubricability improves as the amount added increases. However, when the amount exceeds 5% by weight, the oil price becomes expensive and the improvement in seizure resistance against the increase is reduced, which is not practical. A range of 1 to 3% by weight is more practical and preferable in view of oil price and lubricity improvement effect.

本発明の鋼板用冷間圧延油は、上記本発明の鋼板冷間圧延油用潤滑油を公知の方法によって、水に分散させることにより得ることができる。この際の希釈割合は特に限定されないが、通常、前記潤滑剤の濃度が1〜20重量%となるようにすることが好ましい。濃度1重量%以上とすることで圧延油としての好適に効果を奏する。なお、20重量%を越えて用いても増加量に見合う効果の向上は期待できない。   The cold-rolled oil for steel sheets of the present invention can be obtained by dispersing the lubricating oil for cold-rolled steel sheets of the present invention in water by a known method. Although the dilution ratio in this case is not particularly limited, it is usually preferable that the concentration of the lubricant is 1 to 20% by weight. By setting the concentration to 1% by weight or more, the effect as a rolling oil is suitably obtained. In addition, even if it uses exceeding 20 weight%, the improvement of the effect corresponding to an increase cannot be expected.

本発明の水分散型鋼板用冷間圧延油組成物には、上記成分の他に必要に応じて公知の各種添加剤、例えば油性向上剤、防錆剤、酸化防止剤及び乳化剤等を添加することもできる。   In addition to the above components, various known additives such as oiliness improvers, rust inhibitors, antioxidants, and emulsifiers are added to the cold-rolled oil composition for water-dispersed steel sheets of the present invention as necessary. You can also.

油性向上剤としては、例えば、オレイン酸、牛脂脂肪酸、トール油脂肪酸のポリマー酸等の脂肪酸を用いることができ、これらは、潤滑油全成分の10重量%以下の範囲で添加することができる。   As the oiliness improver, for example, fatty acids such as oleic acid, beef tallow fatty acid, polymer acid of tall oil fatty acid and the like can be used, and these can be added in the range of 10% by weight or less of the total components of the lubricating oil.

防錆剤としては、例えばアルケニルコハク酸及びその誘導体、オレイン酸等の脂肪酸、ソルビタンモノオレート等のエステル、その他アミン類等を用いることができ、これらは潤滑油全成分の2重量%以下の範囲で添加することができる。   As the rust preventive, for example, alkenyl succinic acid and derivatives thereof, fatty acids such as oleic acid, esters such as sorbitan monooleate, and other amines can be used, and these are in the range of 2% by weight or less of the total components of the lubricating oil. Can be added.

また、酸化防止剤としては、例えば2,4−ジ−tert−ブチルp−クレゾール、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のフェノール系化合物、フェニルα−ナフチルアミン、フェノチアジン等の芳香族アミン等を用いることができ、これらは潤滑油全成分の5重量%以下の範囲で添加することができる。   Examples of the antioxidant include phenols such as 2,4-di-tert-butyl p-cresol and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane. Series compounds, aromatic amines such as phenyl α-naphthylamine, phenothiazine and the like can be used, and these can be added in a range of 5% by weight or less of the total components of the lubricating oil.

更に、乳化剤としては、例えばオレイン酸トリエタノールアミン塩、石油スルホネートナトリウム塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等の非イオン性界面活性剤等を用いることができ、これらは潤滑油全成分の2重量%以下の範囲で添加することができる。   Further, as an emulsifier, for example, anionic surfactants such as oleic acid triethanolamine salt, petroleum sulfonate sodium salt, nonionic surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan trioleate, etc. These can be used and can be added in the range of 2% by weight or less of the total components of the lubricating oil.

本発明の鋼板用冷間圧延油は、冷間圧延鋼板の製造方法において、冷間圧延機により鋼板を圧延する工程で用いられる。鋼板の冷間圧延における圧延油供給システムとしては、大量の圧延油エマルションを鋼板とロールへ供給し、使用後の圧延油エマルションを循環使用し鉄摩耗粉を除去しながら長期間使用する循環式圧延油供給システムと少量の圧延油エマルションを圧延鋼板に供給するとともに大量の水をロールに供給し、使用後の圧延油エマルションを循環使用せず排水として処理する直接式圧延油供給システムの2方式がある。本発明の鋼板用冷間圧延油は、いずれの方式にも採用できるが、循環式圧延油供給システムを採用する場合に好適である。特に循環使用方式のタンデム冷間圧延機を用いる場合に好適である。   The cold rolling oil for steel sheet of the present invention is used in a process of rolling a steel sheet with a cold rolling mill in a method for producing a cold rolled steel sheet. As rolling oil supply system in cold rolling of steel sheet, a large amount of rolling oil emulsion is supplied to the steel sheet and roll, and the rolling oil emulsion is used for a long time while circulating the used rolling oil emulsion and removing iron wear powder. There are two systems: a direct rolling oil supply system that supplies an oil supply system and a small amount of rolling oil emulsion to the rolled steel sheet, supplies a large amount of water to the roll, and treats the used rolling oil emulsion as wastewater without circulating it. is there. Although the cold rolling oil for steel plates of this invention can be employ | adopted in any system, it is suitable when employ | adopting a circulating rolling oil supply system. It is particularly suitable when a tandem cold rolling mill using a circulation method is used.

実施例1〜7、比較例1〜10
表1に示すように、鋼板冷間圧延油用潤滑油の各成分を混合した後、60〜90℃で加温しながら、撹拌して均一に溶解した。次いで、油分濃度が3重量%の圧延油(エマルション)になるように、前記潤滑油と水道水とを混合した後、加温してホモミキサーで撹拌を行い、エマルションの平均粒子径が10±1μmの圧延油を調製した。エマルションの平均粒子径は後述の方法による。
Examples 1-7, Comparative Examples 1-10
As shown in Table 1, each component of the steel plate cold rolling oil lubricant was mixed and then stirred and dissolved uniformly while heating at 60 to 90 ° C. Next, the lubricating oil and tap water are mixed so that the oil concentration becomes 3% by weight of rolling oil (emulsion), and then heated and stirred with a homomixer, so that the average particle size of the emulsion is 10 ±. A 1 μm rolling oil was prepared. The average particle size of the emulsion is determined by the method described later.

得られた圧延油について、以下に示す試験例によって、圧延性(潤滑性)、被洗浄性、スカム堆積性、粒径安定性を評価した。その結果を表1に示す。   About the obtained rolling oil, rolling property (lubricity), washability, scum depositability, and particle size stability were evaluated by the following test examples. The results are shown in Table 1.

試験例1(圧延試験:圧延性と被洗浄性)
調製した各種圧延油について、二段圧延機(200mmφ×200mm幅、SUJ−2、Hs=90)を用い、下記条件で短冊単パス圧延試験を行い、圧下率=40%時の圧延荷重(MPa)により潤滑性を評価した。圧延荷重が従来の牛脂系冷間圧延油(比較例9)の値の95〜105%であれば潤滑性は良好である。また、105%より高ければ潤滑性不足、95%より低ければ潤滑性過多である。また、圧延鋼板を下記条件で脱脂したものの水濡れ面積率(%)により被洗浄性(アルカリ脱脂性)を評価した。なお、80%以上の水濡れ面積率を示せば被洗浄性は良好である。性能評価は良好を○印で、不良を×印で示した。
Test Example 1 (Rolling test: Rollability and washability)
The various rolling oils prepared were subjected to a strip single pass rolling test under the following conditions using a two-stage rolling mill (200 mmφ × 200 mm width, SUJ-2, Hs = 90), and the rolling load at a reduction rate of 40% (MPa ) To evaluate the lubricity. If the rolling load is 95 to 105% of the value of conventional beef tallow cold rolling oil (Comparative Example 9), the lubricity is good. Further, if it is higher than 105%, the lubricity is insufficient, and if it is lower than 95%, the lubricity is excessive. Moreover, the washability (alkali degreasing property) was evaluated based on the water wetted area ratio (%) of the degreased rolled steel sheet under the following conditions. In addition, if the water wetted area ratio is 80% or more, the washability is good. In the performance evaluation, “good” is indicated by “◯”, and poor “×” is indicated.

(圧延条件)
圧延材:軟鋼(SPCC―B,30mm幅×700mm長×2mm厚,Ra=0.02μm)
ロール粗度:研磨紙により圧延方向に研磨しRa=0.3〜0.4μm(Rz=2.8〜3.2μm)に調整する。
板温度:100℃
圧延速度:400m/分
圧下率:40%
圧延油濃度:3重量%
液条件:60℃,10リットル
撹拌機:M型ホモミキサー(特殊機化工業(株)製)
回転数:9000r/分
スプレー量:2リットル/分×上下各1本,100kPa
(Rolling conditions)
Rolled material: Mild steel (SPCC-B, 30 mm width x 700 mm length x 2 mm thickness, Ra = 0.02 µm)
Roll roughness: Polished in the rolling direction with abrasive paper and adjusted to Ra = 0.3 to 0.4 μm (Rz = 2.8 to 3.2 μm).
Plate temperature: 100 ° C
Rolling speed: 400 m / partial reduction: 40%
Rolling oil concentration: 3% by weight
Liquid conditions: 60 ° C., 10 liters Stirrer: M-type homomixer (manufactured by Special Machine Industries Co.)
Rotation speed: 9000r / min Spray amount: 2 liter / min x 1 each for top and bottom, 100kPa

(脱脂条件)
前熱処理:150℃×12時間(大気中)(この前熱処理は、実機での高速圧延を想定して行ったものである)
脱脂液:カセイソーダ2%+ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(HLB=12.4)0.1重量%+グルコン酸ソーダ0.1重量%溶液
脱脂方法:浸漬→電解→リンス
浸漬条件:80℃、1秒
電解条件:80℃、5A/dm、1秒
リンス条件:60℃温水スプレー(片面1リットル/分×1秒)
(Degreasing conditions)
Pre-heat treatment: 150 ° C. × 12 hours (in air) (This pre-heat treatment was performed assuming high-speed rolling with an actual machine)
Degreasing solution: caustic soda 2% + polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB = 12.4) 0.1% by weight + sodium gluconate 0.1% by weight Solution degreasing method: dipping → electrolysis → rinse dipping condition: 80 ° C., 1 Second electrolysis condition: 80 ° C., 5 A / dm 2 , 1 second rinse condition: 60 ° C. hot water spray (one side 1 liter / minute × 1 second)

試験例2(スカム堆積試験:耐スカム堆積性と粒径安定性)
調製した各種圧延油について、スプレー試験装置(300mm幅×400mm奥行×400mm高)を用い、鉄粉を添加して下記条件でスカム堆積試験を行い、堆積スカム量(g/m)により耐スカム堆積性を評価した。堆積スカム量が従来のエステル系冷間圧延油(比較例10)の値の110%より少なければ、耐スカム堆積性は良好である。また、鉄粉添加前後のエマルションの粒子径をコールターカウンター(マルチサイザー、BECKMAN COULTER製)にて測定し、平均粒子径(体積分布)の変化量絶対値(μm)から粒径安定性を評価した。変化量絶対値が3μm以下であれば粒径安定性は良好である。性能評価は良好を○印で、不良を×印で示した。
Test Example 2 (Scum Deposition Test: Scum Deposition Resistance and Particle Size Stability)
About various prepared rolling oils, using a spray test device (300 mm width x 400 mm depth x 400 mm height), iron powder was added and a scum deposition test was conducted under the following conditions, and the scum resistance was determined by the amount of accumulated scum (g / m 2 ). Sedimentability was evaluated. If the amount of accumulated scum is less than 110% of the value of the conventional ester cold rolling oil (Comparative Example 10), the scum accumulation resistance is good. In addition, the particle size of the emulsion before and after the addition of iron powder was measured with a Coulter counter (Multisizer, manufactured by BECKMAN COULTER), and the particle size stability was evaluated from the absolute value (μm) of the average particle size (volume distribution) change. . When the absolute value of change is 3 μm or less, the particle size stability is good. In the performance evaluation, “good” is indicated by “◯”, and poor “×” is indicated.

(スカム堆積試験条件)
試験片:軟鋼(SPCC―D,100mm×100m×0.5mm厚)、左右壁面中央部に貼付ける
圧延油濃度:4重量%
鉄粉量:2000mg/kg(0.02μm市販鉄粉)
液条件:60℃、3リットル
撹拌条件:M型ホモミキサー9000r/分
スプレー量:2リットル/分、200kPa(ノズル1個は正面中央部に設置)
雰囲気温度:0℃
試験時間:30分
(Scum accumulation test conditions)
Test piece: Mild steel (SPCC-D, 100 mm × 100 m × 0.5 mm thickness), rolling oil concentration applied to the center of the left and right wall surfaces: 4% by weight
Iron powder amount: 2000 mg / kg (0.02 μm commercial iron powder)
Liquid conditions: 60 ° C., 3 liters Stirring conditions: M-type homomixer 9000 r / min Spray amount: 2 liters / min, 200 kPa (one nozzle installed in the front center)
Atmospheric temperature: 0 ° C
Test time: 30 minutes

Figure 2008037928
Figure 2008037928

(動粘度,流動点)
動粘度はJIS K2283により測定した。流動点はJIS K2269により測定した。
(Kinematic viscosity, pour point)
The kinematic viscosity was measured according to JIS K2283. The pour point was measured according to JIS K2269.

なお、上記表中の鉱物油、モノエステル、油脂、複合エステル、高分子化合物、極圧剤、その他添加剤は次のものを意味する。   In addition, the mineral oil, monoester, fats and oils, complex ester, polymer compound, extreme pressure agent, and other additives in the above table mean the following.

鉱物油A…パラフィン系鉱物油(10mm/s,40℃)
鉱物油B…パラフィン系鉱物油(28mm/s,40℃)
モノエステルA…2エチルヘキシルステアレート
モノエステルB…イソデシルステアレート
Mineral oil A ... Paraffinic mineral oil (10mm 2 / s, 40 ° C)
Mineral oil B ... Paraffinic mineral oil (28mm 2 / s, 40 ° C)
Monoester A ... 2-ethylhexyl stearate monoester B ... Isodecyl stearate

油脂A…パーム油(ヨウ素価40,流動点23℃)
油脂B…パーム油(ヨウ素価30,流動点25℃)
油脂C…パーム核油(ヨウ素価19,流動点28℃)
油脂D…パーム油(ヨウ素価65,流動点3℃)
油脂E…牛脂(ヨウ素価49,流動点25℃)
Oil A ... Palm oil (iodine value 40, pour point 23 ° C)
Oil B: Palm oil (iodine value 30, pour point 25 ° C)
Oil C: Palm kernel oil (iodine number 19, pour point 28 ° C.)
Oil D: Palm oil (Iodine value 65, Pour point 3 ° C)
Oil E ... Tallow (iodine value 49, pour point 25 ° C)

複合エステルA…トール油脂肪酸のポリマー酸(ダイマー酸:トリマー酸以上のポリマー酸=75:25)/ペンタエリスリトール/ヤシ油脂肪酸=0.9/2/6(モル比)から得られるエステル(酸価3,水酸基価4,ヨウ素価40,平均分子量2500)
複合エステルB…トール油脂肪酸のポリマー酸水素添加物(ダイマー酸:トリマー酸以上のポリマー酸=94:6)/トリメチロールプロパン/ヤシ油脂肪酸=0.9/2/4(モル比)から得られるエステル(酸価3,水酸基価6,ヨウ素価10,平均分子量1900)
複合エステルC…トール油脂肪酸のポリマー酸(ダイマー酸:トリマー酸以上のポリマー酸=75:25)/ペンタエリスリトール/オレイン酸=1/2/6(モル比)から得られるエステル(酸価4,水酸基価8,ヨウ素価95,平均分子量3000)
Compound ester A ... ester (acid) obtained from polymer acid of tall oil fatty acid (dimer acid: polymer acid of trimer acid or higher = 75: 25) / pentaerythritol / coconut oil fatty acid = 0.9 / 2/6 (molar ratio) (Valence 3, hydroxyl value 4, iodine value 40, average molecular weight 2500)
Complex ester B: obtained from polymer acid hydrogenated product of tall oil fatty acid (dimer acid: polymer acid of trimer acid or higher = 94: 6) / trimethylolpropane / coconut oil fatty acid = 0.9 / 2/4 (molar ratio) Ester (acid value 3, hydroxyl value 6, iodine value 10, average molecular weight 1900)
Complex ester C: ester obtained from polymer acid of tall oil fatty acid (dimer acid: polymer acid of trimer acid or higher = 75: 25) / pentaerythritol / oleic acid = 1/2/6 (molar ratio) (acid value 4, (Hydroxyl value 8, iodine value 95, average molecular weight 3000)

高分子化合物A…ジメチルアミノエチルメタクリレートのグリコール酸中和物/アクリル酸ナトリウム=6/1(モル比)の共重合物(平均分子量=40万)
高分子化合物B…ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのグリコール酸中和物/アクリル酸ナトリウム=3/1(モル比)の共重合物(平均分子量=18万)
Polymer compound A: Copolymer of neutralized glycolic acid of dimethylaminoethyl methacrylate / sodium acrylate = 6/1 (molar ratio) (average molecular weight = 400,000)
Polymer compound B ... Copolymer of glyceric acid neutralized product of dimethylaminopropylmethacrylamide / sodium acrylate = 3/1 (molar ratio) (average molecular weight = 180,000)

極圧剤A…トリオレイルホスフェート
極圧剤B…トリクレジルホスフェート
極圧剤C…硫化ラード(活性型、S%=10.5%)
Extreme pressure agent A ... Trioleyl phosphate Extreme pressure agent B ... Tricresyl phosphate extreme pressure agent C ... Sulfurized lard (active type, S% = 10.5%)

その他A…油性向上剤(パーム油脂肪酸)
その他B…酸化防止剤(2,4−ジ−tert−ブチルp−クレゾール)
その他C…防錆剤(ヘキサデセニルコハク酸)
その他D…乳化剤(ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB=12.1)
Other A ... Oiliness improver (palm oil fatty acid)
Other B ... antioxidant (2,4-di-tert-butyl p-cresol)
Other C ... Rust preventive (hexadecenyl succinic acid)
Other D ... emulsifier (polyoxyethylene lauryl ether, HLB = 12.1)

表1から明らかなように、潤滑性、被洗浄性、スカム堆積性及び粒径安定性の全てを満足するものは実施例のみである。比較例は前記性能うち少なくとも1つの性能に問題を残していることがわかる。   As is apparent from Table 1, only the examples satisfy all of the lubricity, washability, scum depositability and particle size stability. It can be seen that the comparative example has a problem with at least one of the performances.

Claims (4)

(a)鉱物油、及び炭素数12〜22の脂肪族カルボン酸と炭素数1〜12の脂肪族アルコールとから得られるモノエステルからなる群より選ばれる1種以上を3〜20重量%、
(b)ヨウ素価が25〜50(Ig/100g)である油脂類55〜85重量%、
(c)炭素数16〜20の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸及びポリマー酸からなる群より選ばれる1種以上とポリオール類とから得られる部分エステルの残余のカルボキシル基又は水酸基が炭素数12〜22の1価アルコール又は1価脂肪酸によってエステル化され、ヨウ素価が50(Ig/100g)以下である重量平均分子量750〜20000の複合エステル類5〜20重量%、及び
(d)(d1)一般式(1):
Figure 2008037928
(式中のRは水素原子又はメチル基を、R及びRは炭素数1〜3のアルキル基を、Aは−O−又は−NH−を、mは1〜3の整数を示す)で表される単量体もしくはその塩由来の構成単位を含む単独重合物、(d2)該単量体の2種以上由来の構成単位を含む共重合物、(d3)該単量体の一種以上と(メタ)アクリル酸、その塩、そのアルキルエステル若しくはそのアルキルアミドの一種以上由来の構成単位とを含む共重合物、から選ばれる重合物であって、その重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にある水溶性の高分子化合物の1種以上を0.1〜3重量%含有する鋼板冷間圧延油用潤滑油。
(A) 3 to 20% by weight of at least one selected from the group consisting of mineral oils and monoesters obtained from aliphatic carboxylic acids having 12 to 22 carbon atoms and aliphatic alcohols having 1 to 12 carbon atoms,
(B) 55 to 85% by weight of fats and oils having an iodine value of 25 to 50 (I 2 g / 100 g),
(C) The remaining carboxyl group or hydroxyl group of the partial ester obtained from one or more selected from the group consisting of dimer acids and polymer acids of higher aliphatic unsaturated acids having 16 to 20 carbon atoms and polyols has 12 carbon atoms. 5 to 20% by weight of a complex ester having a weight average molecular weight of 750 to 20000, which is esterified with a monohydric alcohol or monohydric fatty acid of ˜22 and having an iodine value of 50 (I 2 g / 100 g) or less, and (d) ( d1) General formula (1):
Figure 2008037928
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, A represents —O— or —NH—, and m represents an integer of 1 to 3). ), A homopolymer containing a structural unit derived from a monomer or a salt thereof, (d2) a copolymer containing a structural unit derived from two or more of the monomers, (d3) It is a polymer selected from one or more and a copolymer comprising (meth) acrylic acid, a salt thereof, an alkyl ester or a structural unit derived from one or more of the alkylamide, and the weight average molecular weight is 10,000 to 1,000,000. A lubricating oil for steel sheet cold rolling oil containing 0.1 to 3% by weight of one or more water-soluble polymer compounds in the range of
(b)成分と(c)成分の割合(b)/(c)が重量比で、3/1〜15/1である請求項1記載の鋼板冷間圧延油用潤滑油。   The lubricating oil for cold-rolled steel sheet according to claim 1, wherein the ratio (b) / (c) of the component (b) to the component (c) is 3/1 to 15/1 in terms of weight ratio. 請求項1または2記載の鋼板冷間圧延油用潤滑油と、水とを含有してなる鋼板用冷間圧延油。   The cold rolling oil for steel plates containing the lubricating oil for cold rolling oil of steel plates of Claim 1 or 2, and water. 鋼板用冷間圧延油を供給しながら、冷間圧延機により鋼板を圧延する工程を含む冷間圧延鋼板の製造方法であって、
鋼板用冷間圧延油として、請求項3記載の鋼板用冷間圧延油を用い、かつ、当該鋼板用冷間圧延油は循環して使用する、冷間圧延鋼板の製造方法。

A method for producing a cold rolled steel sheet comprising a step of rolling a steel sheet with a cold rolling mill while supplying cold rolled oil for the steel sheet,
A method for producing a cold rolled steel sheet, wherein the cold rolled oil for steel sheet according to claim 3 is used as the cold rolled oil for steel sheet, and the cold rolled oil for steel sheet is circulated and used.

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2016136623A1 (en) * 2015-02-27 2016-09-01 富士フイルム株式会社 Lubricant composition
JP2020070404A (en) * 2018-11-02 2020-05-07 Emgルブリカンツ合同会社 Lubricant composition
CN114181766A (en) * 2021-12-20 2022-03-15 安美科技股份有限公司 Steel rolling oil and preparation method thereof

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