JP2008030975A - 物質吸着性マグネタイト及びその製造方法 - Google Patents
物質吸着性マグネタイト及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008030975A JP2008030975A JP2006203801A JP2006203801A JP2008030975A JP 2008030975 A JP2008030975 A JP 2008030975A JP 2006203801 A JP2006203801 A JP 2006203801A JP 2006203801 A JP2006203801 A JP 2006203801A JP 2008030975 A JP2008030975 A JP 2008030975A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetite
- arsenic
- substance
- template component
- adsorbing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は分子インプリント法により多孔質化された物質吸着性マグネタイトを提供する。物質吸着性マグネタイトの製造方法は、鋳型成分の存在下で鉄塩からマグネタイトを調製する工程(A)と、工程(A)から得られたマグネタイトの鋳型成分を除去する工程(B)とを含むことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
(1) 物質吸着性マグネタイトの製造方法であって、鋳型成分の存在下で鉄塩からマグネタイトを調製する工程(A)と、工程(A)で得られたマグネタイトから鋳型成分を除去する工程(B)とを含むことを特徴とする、前記方法。
(2) 鉄塩が第二鉄と第一鉄とを含有する、(1)記載の方法。
(3) 工程(A)が、前記鉄塩及び鋳型成分を含有する溶液にアルカリ溶液を添加してpHを11以上にして沈殿物を生じさせ、生じた沈殿物を熟成させることを含む、(2)記載の方法。
(4) 鋳型成分がヒ素である、(1)〜(3)のいずれかに記載の方法。
(5) ヒ素がヒ素(V)イオン、又はヒ素(III)イオンである、(4)記載の方法。
(6) 鋳型成分が界面活性剤により形成されたミセルである、(1)〜(3)のいずれかに記載の方法。
(7) 界面活性剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである、(6)記載の方法。
(8) 工程(A)が、鋳型成分を包含するマグネタイトを凍結乾燥により乾燥させることを含む、(1)〜(7)のいずれかに記載の方法。
(9) 物質吸着性マグネタイトの製造方法であって、湿式条件下でマグネタイトを生じさせ、生じた当該マグネタイトを凍結乾燥により乾燥させることを特徴とする前記方法。
(10) (1)〜(9)のいずれかに記載の方法により製造された物質吸着性マグネタイト。
(11) (1)〜(9)のいずれかに記載の方法により製造された物質吸着性マグネタイトと担体材料とを含有する物質吸着性組成物。
(12) 担体材料がキチン又はキトサンを含有する材料である(11)記載の組成物。
工程(A)は鋳型成分の存在下で鉄塩からマグネタイトを調製する工程である。この工程により調製されたマグネタイトは鋳型成分を内部に包含する。以下のように、鉄塩中の第二鉄と第一鉄との比率に応じてマグネタイトの調製方法は異なるが、本発明においては、鉄塩からマグネタイトが形成される段階が鋳型成分の存在下で行われる限り、いずれの方法を採用してもよい。
工程(B)は工程(A)から得られたマグネタイトから鋳型成分を除去する工程である。除去する方法は特に限定されないが例えば次のような方法が挙げられる。鋳型成分がヒ素イオン等の無機イオンである場合は、強アルカリ溶液(例えば1M 水酸化ナトリウム水溶液)等を用いてマグネタイト中の鋳型成分を溶離させることにより除去することができる。一方、界面活性剤やアミノ酸等の有機化合物である場合は、アルコールやアセトン等を用いて鋳型成分を溶離させることにより除去する方法や、窒素雰囲気下で工程(A)後のマグネタイトを焼成することにより鋳型成分を除去する方法等が挙げられる。
本発明者は驚くべきことに、湿式条件下においてマグネタイトを生じさせた場合に生じたマグネタイトを凍結乾燥により乾燥させると、比表面積が著しく高いマグネタイトが得られることを見出した。この現象は、鋳型成分が共存しない場合にも認められる。すなわち本発明の第二の態様は、物質吸着性マグネタイトの製造方法であって、湿式条件下でマグネタイトを生じさせ、生じた当該マグネタイトを凍結乾燥により乾燥させることを特徴とする前記方法に関する。なお、「湿式条件下においてマグネタイトを生じさせる」とは、鉄塩からマグネタイトへの変換を水中で行うことを指す。鉄塩の種類、鉄塩からマグネタイトへの変換の方法等の諸条件については、上述の工程(A)に関する説明がそのまま適用できる。ただし、本発明のこの態様に関しては、鋳型分子の存在は必須ではない。
工程(A)及び(B)を経て得られたマグネタイトはヒ素等の物質の吸着材として有用である。吸着対象物の分子を鋳型として形成されたマグネタイトは、鋳型となった吸着対象物に対して選択性が高く、吸着速度が速く、吸着容量が高いという好ましい性質を有する。また、界面活性剤により形成されたミセルを鋳型分子として形成されたマグネタイト、あるいは凍結乾燥工程を経て形成されたマグネタイトは、大きな比表面積を有し、ヒ素等の物質の吸着のための通り道である細孔を多数有しているという特長を有する。マグネタイトは生体適合性材料であるから、本発明のマグネタイトは食品工業や薬品製造などにも適用できる可能性がある。
比較例: マグネタイト(mag)の調製
FeCl2・4H2O 1.84 g(9.2 mmol)とFeCl3・6H2O 5.0 g(18.4 mmol)をそれぞれ蒸留水20 cm3に溶解した後、混合した。調製したモル比Fe2+: Fe3+=1:2の鉄混合液に6N-NaOHをpH 11になるまで滴下すると黒色のゲル状懸濁液が得られた。その黒色のゲル状懸濁液を100℃の湯浴上で1時間加熱熟成した後、デカンテーションによる蒸留水洗浄を上澄み液のpHが7以下になるまで行った。得られた黒色の懸濁液を遠心分離機を用いて遠心分離後、得られた黒色の固体を50℃乾燥機で乾燥した。乾燥後、乳鉢を用いて生成物をすりつぶし、46μmの分析ふるいを用いて粒子径を調整した。本比較例の製造スキームを図1に示す。
上述した方法と同様に行った。鉄溶液にヒ素(V)を20ppmになるように加え、その溶液にアルカリを加え、黒色の沈殿物を得た。熟成後、沈殿物を1Mの水酸化ナトリウム溶液を1 dm3用いて数回(マグネタイト2gにつき200ccを5回)洗浄し、ヒ素を完全に溶離した。得られた黒色の固体を上述した方法と同様にして洗浄し、ヒ素鋳型マグネタイトを調製した。
FeCl3・6H2O 5.0 gを100 cm3の蒸留水に溶解し、さらにその溶液にFeCl2・4H2O 1.84 g溶解した。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(SDBS) 5.0 gを蒸留水 100 cm3に溶解した。調製した鉄溶液とSDBS溶液を混合し、200 rpmの撹拌翼で10分間撹拌した。調製したSDBS-鉄水溶液を撹拌しながら、5N-NaOHをpH 11以上になるまで滴下した。滴下後、100℃で1時間熟成した。続いて、10分間200 rpm撹拌翼で撹拌した。その後、デカンテーションにより、エタノール、蒸留水で十分に洗浄し、凍結乾燥した後、焼成した。焼成条件を以下に示す。窒素雰囲気下で1時間放置した。その後、110℃/hで110℃まで加熱し1時間保持した後、450℃/hで450℃まで昇温した。昇温後450℃にて30分間保持し焼成を行った。その後、2時間かけて常温まで冷却した。
実施例2の製造スキームを図3に示す。
これらのマグネタイトは微粉末であった。これをキチンやキトサン溶液に混練し、W/Oエマルションを形成することによってマグネタイト/キチン球状体やマグネタイト/キトサン球状体を得ることに成功した。キトサンを使用する場合の調製方法は次の通りである。微粉末のマグネタイト0.8gに対して、キトサン 2-5 wt%のキトサン酢酸水溶液(pH 5)を50ml加え、有機相にはヘキサンを用い、界面活性剤としてはスパン80、あるいはTGCRを用いてW/Oエマルションを調製した。マグネタイト/キトサン球状体の調製は以下に示す2通りの方法で行った。(i) このようにして調製したW/Oエマルションに、アルカリ溶液(水酸化ナトリウム水溶液あるいはアンモニア溶液)をゆっくりと滴下して、マグネタイト/キトサン球状体を調製した。(ii) 2Mの食塩水溶液を含むW/Oエマルションを調製し、マグネタイト/キトサンW/Oエマルションと混合し、浸透圧差を利用してマグネタイト/キトサンW/Oから脱水し、球状体のマグネタイト/キトサンを得ることができた。この方法は、担体としてキトサンの代わりにキチンを用いることもできる。マグネタイト/キトサンのSEM(電子顕微鏡写真)を図4に示す。真球状の微粒子が生成されていることがわかる。
FeCl2・4H2O 1.84 g(9.2 mmol)とFeCl3・6H2O 5.0 g(18.4 mmol)をそれぞれ蒸留水20 cm3に溶解した後、混合した。調製したモル比Fe2+: Fe3+=1:2の鉄混合液に6N-NaOHをpH 11になるまで滴下すると黒色のゲル状懸濁液が得られた。その黒色のゲル状懸濁液を100℃の湯浴上で1時間加熱熟成した後、デカンテーションによる蒸留水洗浄を上澄み液のpHが7以下になるまで行った。得られた黒色の固体を凍結乾燥機で乾燥し、多孔性のマグネタイトを得ることができた。本実施例の製造スキームを図5に示す。得られた生成物をX線回折装置を用いて同定した。いずれのピークもFe3O4の回折ピークとして帰属できた。同様の操作を2度行った(1回目の操作により得られたマグネタイトを実施例4(1)、2回目の操作により得られたマグネタイトを実施例4(2)とする)。
2.1.手順
吸着実験はすべてバッチ法で行った。ヒ酸イオン、あるいは亜ヒ酸イオン水溶液を20 cm3ずつサンプル管に採り、初期pH 3-12になるようにHClとNaOHを用いてpH調整を行った。この水溶液10 cm3 に各種マグネタイトを0.02 gずつ入れ303 Kの恒温槽で24時間振とうした。振とう後、磁石を用いて固液分離を行った。ヒ酸イオンおよび亜ヒ酸イオン濃度を超低温捕集型水素化物発生原子吸光光度計を用いて求めた。なお、吸着特性の評価に吸着量qと吸着率Eを用いた。吸着量qはヒ素の初濃度と平衡後濃度の差,体積および吸着材の量を考慮して計算した。
比較例のマグネタイト (mag) および実施例2の多孔性マグネタイト (pore-mag)によるヒ素(V)の吸着に及ぼすpHの影響を調べた。その結果を図6に示した。この図から明らかなように両者のヒ素(V)に対するpH依存性はほとんど変わらない。
実施例2, 4(1)及び4(2)、並びに比較例のマグネタイトの比表面積を、窒素ガス吸着により求めた。その結果を表2に示した。
Claims (12)
- 物質吸着性マグネタイトの製造方法であって、鋳型成分の存在下で鉄塩からマグネタイトを調製する工程(A)と、工程(A)で得られたマグネタイトから鋳型成分を除去する工程(B)とを含むことを特徴とする、前記方法。
- 鉄塩が第二鉄と第一鉄とを含有する、請求項1記載の方法。
- 工程(A)が、前記鉄塩及び鋳型成分を含有する溶液にアルカリ溶液を添加してpHを11以上にして沈殿物を生じさせ、生じた沈殿物を熟成させることを含む、請求項2記載の方法。
- 鋳型成分がヒ素である、請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
- ヒ素がヒ素(V)イオン、又はヒ素(III)イオンである、請求項4記載の方法。
- 鋳型成分が界面活性剤により形成されたミセルである、請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
- 界面活性剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである、請求項6記載の方法。
- 工程(A)が、鋳型成分を包含するマグネタイトを凍結乾燥により乾燥させることを含む、請求項1〜7のいずれか1項記載の方法。
- 物質吸着性マグネタイトの製造方法であって、湿式条件下でマグネタイトを生じさせ、生じた当該マグネタイトを凍結乾燥により乾燥させることを特徴とする前記方法。
- 請求項1〜9のいずれか1項記載の方法により製造された物質吸着性マグネタイト。
- 請求項1〜9のいずれか1項記載の方法により製造された物質吸着性マグネタイトと担体材料とを含有する物質吸着性組成物。
- 担体材料がキチン又はキトサンを含有する材料である請求項11記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006203801A JP5124744B2 (ja) | 2006-07-26 | 2006-07-26 | 物質吸着性マグネタイト及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006203801A JP5124744B2 (ja) | 2006-07-26 | 2006-07-26 | 物質吸着性マグネタイト及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008030975A true JP2008030975A (ja) | 2008-02-14 |
JP5124744B2 JP5124744B2 (ja) | 2013-01-23 |
Family
ID=39120801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006203801A Active JP5124744B2 (ja) | 2006-07-26 | 2006-07-26 | 物質吸着性マグネタイト及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5124744B2 (ja) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010083719A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 多孔質マグヘマイト、およびマグヘマイトの製造方法、並びに被処理水の処理方法 |
CN102921389A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 红云红河烟草(集团)有限责任公司 | 一种能降低卷烟烟气中尼古丁含量的吸附剂的制备方法 |
JP2013527118A (ja) * | 2010-06-02 | 2013-06-27 | インディアン インスティテュート オブ テクノロジー | 有機鋳型化ナノ金属オキシ水酸化物 |
CN103204966A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-07-17 | 江苏大学 | 乳液聚合制备磁性/中空双壳层印迹吸附剂的方法 |
CN105664894A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-06-15 | 扬州大学 | 一种选择性去除水体正三价砷的净化材料的制备方法 |
CN106076274A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-09 | 扬州大学 | 一种去除重金属离子的巯基化磁性壳聚糖复合材料的制备方法 |
CN107986387A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-04 | 长安大学 | 基于磁性分子印迹的超声辅助选择性光催化方法及其装置 |
US10035131B2 (en) | 2011-11-24 | 2018-07-31 | Indian Institute Of Technology | Multilayer organic-templated-boehmite-nanoarchitecture for water purification |
US10041925B2 (en) | 2012-04-17 | 2018-08-07 | Indian Institute Of Technology | Detection of quantity of water flow using quantum clusters |
CN110255627A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-09-20 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 纳米四氧化三铁及其制备方法和系统 |
CN115120613A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-09-30 | 山东鲁西药业有限公司 | 一种炉甘石粉的制备方法及应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62139803A (ja) * | 1985-12-12 | 1987-06-23 | Okamura Seiyu Kk | 強磁性金属粉の製造方法 |
JPS6483522A (en) * | 1987-09-28 | 1989-03-29 | Agency Ind Science Techn | Porous and fine sphere of iron oxide and production thereof |
JPH04134353A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-08 | Toppan Printing Co Ltd | 球状磁性粒子の製造方法 |
JP2001354419A (ja) * | 2000-06-12 | 2001-12-25 | Japan Science & Technology Corp | 結晶化した細孔壁を持つメソポーラス遷移金属酸化物及びその製造方法。 |
JP2004359505A (ja) * | 2003-06-05 | 2004-12-24 | Bridgestone Corp | 磁性ナノ粒子の製造方法及び磁性ナノ粒子 |
JP2005296942A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Hitachi Maxell Ltd | 磁性複合粒子およびその製造方法 |
JP2006116477A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Miura Co Ltd | ヒ素除去剤およびヒ素除去方法 |
JP2006347949A (ja) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Toda Kogyo Corp | 磁性粒子含有医薬用原薬 |
-
2006
- 2006-07-26 JP JP2006203801A patent/JP5124744B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62139803A (ja) * | 1985-12-12 | 1987-06-23 | Okamura Seiyu Kk | 強磁性金属粉の製造方法 |
JPS6483522A (en) * | 1987-09-28 | 1989-03-29 | Agency Ind Science Techn | Porous and fine sphere of iron oxide and production thereof |
JPH04134353A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-08 | Toppan Printing Co Ltd | 球状磁性粒子の製造方法 |
JP2001354419A (ja) * | 2000-06-12 | 2001-12-25 | Japan Science & Technology Corp | 結晶化した細孔壁を持つメソポーラス遷移金属酸化物及びその製造方法。 |
JP2004359505A (ja) * | 2003-06-05 | 2004-12-24 | Bridgestone Corp | 磁性ナノ粒子の製造方法及び磁性ナノ粒子 |
JP2005296942A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Hitachi Maxell Ltd | 磁性複合粒子およびその製造方法 |
JP2006116477A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Miura Co Ltd | ヒ素除去剤およびヒ素除去方法 |
JP2006347949A (ja) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Toda Kogyo Corp | 磁性粒子含有医薬用原薬 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010083719A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 多孔質マグヘマイト、およびマグヘマイトの製造方法、並びに被処理水の処理方法 |
JP2013527118A (ja) * | 2010-06-02 | 2013-06-27 | インディアン インスティテュート オブ テクノロジー | 有機鋳型化ナノ金属オキシ水酸化物 |
US10035131B2 (en) | 2011-11-24 | 2018-07-31 | Indian Institute Of Technology | Multilayer organic-templated-boehmite-nanoarchitecture for water purification |
US10041925B2 (en) | 2012-04-17 | 2018-08-07 | Indian Institute Of Technology | Detection of quantity of water flow using quantum clusters |
CN102921389A (zh) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 红云红河烟草(集团)有限责任公司 | 一种能降低卷烟烟气中尼古丁含量的吸附剂的制备方法 |
CN103204966A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-07-17 | 江苏大学 | 乳液聚合制备磁性/中空双壳层印迹吸附剂的方法 |
CN105664894A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-06-15 | 扬州大学 | 一种选择性去除水体正三价砷的净化材料的制备方法 |
CN106076274A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-09 | 扬州大学 | 一种去除重金属离子的巯基化磁性壳聚糖复合材料的制备方法 |
CN107986387A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-04 | 长安大学 | 基于磁性分子印迹的超声辅助选择性光催化方法及其装置 |
CN107986387B (zh) * | 2017-12-14 | 2023-09-22 | 长安大学 | 基于磁性分子印迹的超声辅助选择性光催化方法及其装置 |
CN110255627A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-09-20 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 纳米四氧化三铁及其制备方法和系统 |
CN115120613A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-09-30 | 山东鲁西药业有限公司 | 一种炉甘石粉的制备方法及应用 |
CN115120613B (zh) * | 2022-05-18 | 2023-09-29 | 山东鲁西药业有限公司 | 一种炉甘石粉的制备方法及应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5124744B2 (ja) | 2013-01-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5124744B2 (ja) | 物質吸着性マグネタイト及びその製造方法 | |
Wu et al. | Phosphorylated chitosan/CoFe2O4 composite for the efficient removal of Pb (II) and Cd (II) from aqueous solution: adsorption performance and mechanism studies | |
Ahmadijokani et al. | Superior chemical stability of UiO-66 metal-organic frameworks (MOFs) for selective dye adsorption | |
Huang et al. | Amino-functionalized magnetic bacterial cellulose/activated carbon composite for Pb2+ and methyl orange sorption from aqueous solution | |
Borgohain et al. | Rapid and extremely high adsorption performance of porous MgO nanostructures for fluoride removal from water | |
Wu et al. | EDTA modified β-cyclodextrin/chitosan for rapid removal of Pb (II) and acid red from aqueous solution | |
Huang et al. | Effect of Cu (II) ions on the enhancement of tetracycline adsorption by Fe3O4@ SiO2-Chitosan/graphene oxide nanocomposite | |
Tang et al. | Cobalt nanoparticles-embedded magnetic ordered mesoporous carbon for highly effective adsorption of rhodamine B | |
Huang et al. | A mercapto functionalized magnetic Zr-MOF by solvent-assisted ligand exchange for Hg 2+ removal from water | |
Khatamian et al. | Efficient removal of arsenic using graphene-zeolite based composites | |
Huo et al. | Facile magnetization of metal–organic framework MIL-101 for magnetic solid-phase extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental water samples | |
Chen et al. | Preparation and characterization of chitosan/montmorillonite magnetic microspheres and its application for the removal of Cr (VI) | |
Gautam et al. | Humic acid functionalized magnetic nanomaterials for remediation of dye wastewater under ultrasonication: Application in real water samples, recycling and reuse of nanosorbents | |
Moghaddam et al. | Experimental study on mercury ions removal from aqueous solution by MnO2/CNTs nanocomposite adsorbent | |
Tang et al. | Synthesis of reduced graphene oxide/magnetite composites and investigation of their adsorption performance of fluoroquinolone antibiotics | |
Maia et al. | Simple synthesis and characterization of l-Cystine functionalized δ-FeOOH for highly efficient Hg (II) removal from contamined water and mining waste | |
Idris et al. | Synthesis of magnetic alginate beads based on maghemite nanoparticles for Pb (II) removal in aqueous solution | |
Jarrah et al. | K 6 P 2 W 18 O 62 encapsulated into magnetic Fe 3 O 4/MIL-101 (Cr) metal–organic framework: a novel magnetically recoverable nanoporous adsorbent for ultrafast treatment of aqueous organic pollutants solutions | |
Zhu et al. | Fabrication of magnetic macroporous chitosan-g-poly (acrylic acid) hydrogel for removal of Cd2+ and Pb2+ | |
Zafar et al. | SrFe2O4 nanoferrites and SrFe2O4/ground eggshell nanocomposites: fast and efficient adsorbents for dyes removal | |
Cao et al. | Facile synthesis of a Ni (ii)-immobilized core–shell magnetic nanocomposite as an efficient affinity adsorbent for the depletion of abundant proteins from bovine blood | |
Afzali et al. | Deposition of MnO2 nanoparticles on the magnetic halloysite nanotubes by hydrothermal method for lead (II) removal from aqueous solutions | |
Aghayan et al. | Samarium and dysprosium removal using 11-molybdo-vanadophosphoric acid supported on Zr modified mesoporous silica SBA-15 | |
Srivastava et al. | Synthesis, characterization and application of Lagerstroemia speciosa embedded magnetic nanoparticle for Cr (VI) adsorption from aqueous solution | |
Zhu et al. | Hydrothermal synthesis of a magnetic adsorbent from wasted iron mud for effective removal of heavy metals from smelting wastewater |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20090724 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20090724 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20090724 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110824 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120710 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20120903 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20120925 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |