JP2008019355A - Thermoplastic resin composition and molded article thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、木粉等の有機充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing an organic filler such as wood flour.
従来から、林業等の副産物として発生する木粉や木材を有効に利用するため、木粉と熱可塑性樹脂とを配合し、これを押出機、高速回転ミキサー等で粒状または顆粒状とした熱可塑性樹脂組成物が成形材料として用いられている。近年では、特にポリプロピレンと木粉とを組み合わせた熱可塑性樹脂組成物が多用されている。このような木粉を含有する熱可塑性樹脂組成物には、金属石鹸、ポリエチレンワックスおよびロジン等の改質剤が適宜配合されているが、熱可塑性樹脂と木粉との接着性が十分とはいえず、良好な成形性や、成形品の良好な物理的特性は得られていない。
これらを改善するため、木粉を含有する熱可塑性樹脂組成物に、相溶化剤としてポリプロピレンの無水マレイン酸変性物を加え、木粉と熱可塑性樹脂の親和性を高めることが提案されていた（例えば、特許文献１、２参照。）。しかしながら、このような相溶化剤を適宜配合した熱可塑性樹脂組成物は、押出成形においては、低速の引取速度（吐出量）でしか引き取ることができず、また射出成形においては、金型剥離性が十分でなく、成形品を金型から取り出すときに、割れが発生する場合がある。また、得られた成形品は、表面に荒れが発生したり、流れ模様（フローマーク）が発生したりし易く、物理的強度においてもバランスに欠ける等の問題がある。
Conventionally, in order to effectively use wood flour and wood generated as a by-product of forestry, etc., wood flour and thermoplastic resin are blended, and this is granulated or granulated with an extruder, high-speed rotary mixer, etc. A resin composition is used as a molding material. In recent years, a thermoplastic resin composition in which polypropylene and wood powder are combined has been frequently used. The thermoplastic resin composition containing such wood powder is appropriately blended with modifiers such as metal soap, polyethylene wax and rosin, but the adhesiveness between the thermoplastic resin and wood powder is sufficient. In other words, good moldability and good physical properties of the molded product have not been obtained.
In order to improve these, it has been proposed to add a maleic anhydride modified product of polypropylene as a compatibilizing agent to a thermoplastic resin composition containing wood flour to enhance the affinity between wood flour and thermoplastic resin ( For example, see Patent Documents 1 and 2.) However, a thermoplastic resin composition appropriately blended with such a compatibilizing agent can be taken out only at a low take-off speed (discharge amount) in extrusion molding, and mold releasability in injection molding. Is not sufficient, and cracks may occur when the molded product is removed from the mold. In addition, the obtained molded product has problems such as surface roughness, flow patterns (flow marks) easily occurring, and lack of balance in physical strength.
このような問題を解決するために、相溶化剤としてイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を含有するポリプロピレン樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。このポリプロピレン樹脂組成物は、成形材料として利用できる良好な物理的特性を有しているものの、押出成形、とりわけ異形押出の製造過程では、成形品の形状を保持するために低速の引取速度（吐出量）で引き取らなければならず、生産性において、更なる改善の余地がある。また、射出成形における成形品の金型剥離性においても改善の余地がある。このような技術背景において、押出成形だけでなく射出成形においても優れた成形性を有し、かつ優れた物理的特性を有する成形品を得るための熱可塑性樹脂組成物が求められている。 In order to solve such a problem, a polypropylene resin composition containing an isobutylene-maleic anhydride copolymer as a compatibilizing agent has been disclosed (for example, see Patent Document 3). Although this polypropylene resin composition has good physical properties that can be used as a molding material, in the manufacturing process of extrusion molding, especially profile extrusion, a low take-off speed (discharge) is used to maintain the shape of the molded product. Volume), and there is room for further improvement in productivity. There is also room for improvement in mold releasability of molded products in injection molding. In such a technical background, there is a demand for a thermoplastic resin composition for obtaining a molded product having excellent moldability not only in extrusion molding but also in injection molding and having excellent physical properties.
本発明の課題は、例えば、成形品の物理的特性を損なうことなく、従来技術の問題点である押出成形における生産性や射出成形における成形品の金型剥離性を改善した有機充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供することであり、例えば、この熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することである。 The object of the present invention includes, for example, an organic filler that improves the productivity in extrusion molding and the mold releasability of the molded product in injection molding, which are problems of the prior art, without impairing the physical properties of the molded product. It is to provide a thermoplastic resin composition, for example, to provide a molded product formed by molding the thermoplastic resin composition.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、木粉等の有機充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物において、下記（Ａ）〜（Ｅ）の成分を特定の比率で配合することにより、生産性に優れ、深絞りが可能な優れた成形性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られ、更にこの組成物を用いることで、良好な物理的特性を有する成形品が得られることを知見し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, in a thermoplastic resin composition containing an organic filler such as wood flour, the following components (A) to (E) are blended at a specific ratio, so that productivity is excellent and deep drawing is possible. It was found that a thermoplastic resin composition having excellent moldability was obtained, and that a molded article having good physical properties was obtained by using this composition, and the present invention was completed.
That is, the present invention is as follows.
［１］下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ｂ）有機充填剤２０〜７０重量％
（Ｃ）オレフィン−無水マレイン酸共重合体および／またはオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品０．２〜２．５重量％
（Ｄ）脂肪酸アミド０．１〜１．５重量％、流動パラフィン０．１〜２．０重量％、および融点が５０℃以下で沸点が１５０℃以上のアルコール０．１〜２．０重量％から選ばれる少なくとも１種
（Ｅ）無機充填剤０．１〜１０重量％および／または有機滑剤０．１〜２．０重量％
［２］（Ａ）が、ポリオレフィン樹脂であり、（Ｂ）が、木粉、竹粉、ケナフ、故紙を含むセルロース粉末、籾穀粉末、澱粉、フスマ、コーヒー穀粉末、茶穀粉末、おから、蒟蒻粉およびその副産物粉末から選ばれる少なくとも１種であり、（Ｃ）が、オレフィン−無水マレイン酸共重合体、水酸化カルシウム、および炭素数１０〜２２の一価アルコールの反応生成物からなるオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品であり、（Ｄ）が、オレイン酸アミド、流動パラフィンおよびグリセリンから選ばれる少なくとも１種であり、（Ｅ）が、ステアリン酸カルシウムであることを特徴とする前記［１］項記載の熱可塑性樹脂組成物。
［３］（Ａ）が、ポリプロピレンであり、（Ｂ）が、木粉であり、（Ｃ）が、オレフィン−無水マレイン酸共重合体、水酸化カルシウム、および炭素数１０〜２２の一価アルコールの反応生成物からなるオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品であり、（Ｄ）が、オレイン酸アミドであり、（Ｅ）が、ステアリン酸カルシウムである前記［２］項記載の熱可塑性樹脂組成物。
［４］前記［１］〜［３］のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
［５］成形品が、床材、デッキ材、水回り品、浴槽品から選ばれる１種である前記［４］項記載の成形品。
[1] A thermoplastic resin composition containing the following (A), (B), (C), (D) and (E).
(A) Thermoplastic resin (B) Organic filler 20-70% by weight
(C) Modified product of olefin-maleic anhydride copolymer and / or olefin-maleic anhydride copolymer 0.2 to 2.5% by weight
(D) 0.1 to 1.5% by weight of fatty acid amide, 0.1 to 2.0% by weight of liquid paraffin, and 0.1 to 2.0% by weight of alcohol having a melting point of 50 ° C. or lower and a boiling point of 150 ° C. or higher. (E) 0.1 to 10% by weight of inorganic filler and / or 0.1 to 2.0% by weight of organic lubricant
[2] (A) is a polyolefin resin, and (B) is wood powder, bamboo powder, kenaf, cellulose powder including waste paper, cereal powder, starch, bran, coffee cereal powder, tea cereal powder, okara , At least one selected from cocoon powder and by-product powder thereof, and (C) comprises a reaction product of an olefin-maleic anhydride copolymer, calcium hydroxide, and a monohydric alcohol having 10 to 22 carbon atoms. A modified product of an olefin-maleic anhydride copolymer, wherein (D) is at least one selected from oleic amide, liquid paraffin, and glycerin, and (E) is calcium stearate The thermoplastic resin composition according to the above [1].
[3] (A) is polypropylene, (B) is wood flour, (C) is an olefin-maleic anhydride copolymer, calcium hydroxide, and a monohydric alcohol having 10 to 22 carbon atoms. The thermoplastic resin according to the above item [2], which is a modified product of an olefin-maleic anhydride copolymer comprising the reaction product of (D) is oleic acid amide, and (E) is calcium stearate. Composition.
[4] A molded product obtained by molding the thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [3].
[5] The molded article according to the above [4], wherein the molded article is one selected from a flooring material, a deck material, a water product, and a bathtub product.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出成形においては高速成形性に優れ、射出成形においては金型剥離性に優れる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品は、表面性等の外観が良好であり、さらに物理的強度にも優れている。本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いることで、木粉等の有機充填剤を使用した熱可塑性樹脂組成物の適合用途を拡大させることができる。木粉を用いた場合には、天然物の風合いと、プラスチックの強度を併せ持つ、良好な成形品を得ることができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in high speed moldability in extrusion molding and excellent in mold releasability in injection molding. In addition, a molded product formed by molding the thermoplastic resin composition of the present invention has a good appearance such as surface properties, and is also excellent in physical strength. By using the thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to expand the application of the thermoplastic resin composition using an organic filler such as wood flour. When wood powder is used, a good molded product having both the texture of natural products and the strength of plastic can be obtained.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、有機充填剤、オレフィン−無水マレイン酸共重合体および／またはその変性品、ならびに脂肪酸アミド、流動パラフィンおよび融点が５０℃以下で沸点が１５０℃以上のアルコールから選ばれる少なくとも１種、および無機充填剤および／または有機滑剤を含有する。 The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a thermoplastic resin, an organic filler, an olefin-maleic anhydride copolymer and / or a modified product thereof, a fatty acid amide, liquid paraffin, and a melting point of 50 ° C. or less and a boiling point of 150 ° C. It contains at least one selected from the above alcohols, and an inorganic filler and / or an organic lubricant.
本発明で使用される熱可塑性樹脂は、特に制限されず、ポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、生分解性樹脂（ポリ乳酸樹脂、サクシネート樹脂等）等を例示することができる。なかでも、経済性、環境負荷の低減、熱可塑性樹脂組成物の機械的特性や加工特性等の点からポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチレン、プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とするエチレン−プロピレン共重合体、プロピレンを主成分とするエチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等のポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリヘキセン−１、ポリオクテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリメチルペンテン、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン等が利用できる。更にこれらの単独重合体に、単独重合体を構成する単量体以外のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１または４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンが共重合成分として少量含有されていてもよい。また上記ポリオレフィン樹脂を２種以上混合して使用してもよい。これらは、通常のチーグラーナッタ触媒から重合されたポリオレフィン樹脂だけでなく、メタロセン触媒から重合されたポリオレフィン樹脂であってもよい。これらのなかでも、本発明では、ポリプロピレンが特に好ましく利用できる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂は、１種のみを使用してもよいし、複数種を混合して使用してもよい。また、本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、容器リサイクル法等の法律によりリサイクルが義務付けられている樹脂等から再生した熱可塑性樹脂でもよい。熱可塑性樹脂の含有量は、熱可塑性樹脂組成物中で、１０〜７９．６重量％であり、好ましくは、１５〜６９．７重量％である。
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and polyolefin resin, ABS resin, polystyrene resin, AS resin, polyvinyl chloride resin, polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, biodegradable resin (polylactic acid resin, succinate) Resin, etc.). Of these, polyolefin resins are preferred from the viewpoints of economy, reduction of environmental burden, mechanical properties and processing properties of the thermoplastic resin composition. Examples of polyolefin resins include high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, and the like, propylene homopolymers, ethylene-propylene copolymers based on propylene, and ethylene-propylene based on propylene. -Polypropylene such as butene-1 copolymer, polybutene-1, polyhexene-1, polyoctene-1, poly-4-methylpentene-1, polymethylpentene, 1,2-polybutadiene, 1,4-polybutadiene, etc. can be used. . Further, these homopolymers contain a small amount of α-olefin such as ethylene, butene-1, hexene-1, octene-1, or 4-methylpentene-1 other than the monomers constituting the homopolymer as a copolymerization component. It may be contained. Two or more of the above polyolefin resins may be mixed and used. These may be not only polyolefin resins polymerized from ordinary Ziegler-Natta catalysts but also polyolefin resins polymerized from metallocene catalysts. Among these, polypropylene is particularly preferably used in the present invention. Moreover, only 1 type may be used for the thermoplastic resin which comprises the thermoplastic resin composition of this invention, and multiple types may be mixed and used for it. Further, the thermoplastic resin used in the present invention may be a thermoplastic resin regenerated from a resin or the like that is required to be recycled by a law such as the Container Recycling Law. Content of a thermoplastic resin is 10-79.6 weight% in a thermoplastic resin composition, Preferably, it is 15-69.7 weight%.
本発明で使用される有機充填剤としては、通常、樹脂製品に用いられている、植物由来の材料が利用できる。例えば、木粉、竹粉、ケナフ、故紙を含むセルロース粉末、籾穀粉末、澱粉、フスマ、コーヒー穀粉末、茶穀粉末、おから、蒟蒻粉およびこれらの製造時に発生する副産物粉末が利用でき、なかでも木粉が好ましく利用できる。これらは、単独で用いてもよく、また、複数の混合物として用いてもよい。 As the organic filler used in the present invention, plant-derived materials usually used for resin products can be used. For example, wood powder, bamboo powder, kenaf, cellulose powder including waste paper, cereal powder, starch, bran, coffee cereal powder, tea cereal powder, okara, cocoon powder and by-product powder generated during their production can be used. Of these, wood powder is preferably used. These may be used alone or as a mixture.
木粉は、木材の粉末であれば特に制限はなく、例えば、製材業および林業等の副産物として発生する木粉をそのまま使用してもよいし、産業廃棄物として発生する木材を粉砕加工して使用してもよい。また、木材の樹種にも特に制限はなく、１種のみを使用しても、複数種を混合して使用してもよい。また、木粉の平均粒径は、２０〜２００メッシュ品（平均粒径７０〜１０００μｍ）が好ましく、３０〜１５０メッシュ品（平均粒径１００〜７００μｍ）がより好ましい。木粉の粒径が上記の範囲であれば、樹脂組成物の製造過程での木粉の取扱性が良好であり、さらに木粉の入手に支障をきたすこともなく、更に本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形材料として使用した場合の成形性および得られる成形物の強度が良好になる。また、本発明で使用される木粉の含有水分は少ないことが好ましい。含有水分が多いと熱可塑性樹脂組成物製造および熱可塑性樹脂組成物から成形品を製造する段階で、発泡や樹脂劣化を起こす原因になる。通常、熱可塑性樹脂組成物の含有水分量は、大気中の平衡水分量である１０重量％前後であればよいが、５重量％以下であればより好適である。 The wood powder is not particularly limited as long as it is a wood powder. For example, the wood powder generated as a by-product in the lumbering industry and forestry may be used as it is, or the wood generated as industrial waste is pulverized. May be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in the tree seed | species of wood, You may use only 1 type or may mix and use multiple types. The average particle size of the wood flour is preferably 20 to 200 mesh (average particle size 70 to 1000 μm), more preferably 30 to 150 mesh (average particle size 100 to 700 μm). If the particle size of the wood powder is within the above range, the handleability of the wood powder in the process of producing the resin composition is good, and further, the thermoplasticity of the present invention is not hindered in obtaining the wood powder. When the resin composition is used as a molding material, the moldability and the strength of the resulting molded product are improved. Moreover, it is preferable that the moisture content of the wood flour used in the present invention is small. When the water content is large, foaming and resin deterioration may occur at the stage of manufacturing the thermoplastic resin composition and manufacturing a molded product from the thermoplastic resin composition. Usually, the water content of the thermoplastic resin composition may be around 10% by weight, which is the equilibrium water content in the atmosphere, but more preferably 5% by weight or less.
本発明の熱可塑性樹脂組成物における有機充填剤の含有量は、２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％である。有機充填剤の含有量が上記の範囲であれば、該熱可塑性樹脂組成物は、成形加工がし易く、得られた成形品は、剛性（引張強度、伸度等）等の物性に優れる。熱可塑性樹脂組成物中における熱可塑性樹脂と有機充填剤との含有割合（熱可塑性樹脂／有機充填剤）は、約４／１〜１／７の範囲であればよい。 The content of the organic filler in the thermoplastic resin composition of the present invention is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 60% by weight. When the content of the organic filler is within the above range, the thermoplastic resin composition is easy to be molded, and the obtained molded product is excellent in physical properties such as rigidity (tensile strength, elongation, etc.). The content ratio of the thermoplastic resin and the organic filler (thermoplastic resin / organic filler) in the thermoplastic resin composition may be in the range of about 4/1 to 1/7.
本発明に使用されるオレフィン−無水マレイン酸共重合体は、α−オレフィンと無水マレイン酸とを共重合成分とし、これらを共重合して得られる共重合体であれば特に制限されない。本発明では、特にポリオレフィン樹脂に無水マレイン酸がグラフト重合した共重合体が好ましく用いることができる。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン等を好ましく用いることができる。なお、本発明では、エチレンを含めα−オレフィンという。
オレフィン−無水マレイン酸共重合体における無水マレイン酸の含有割合は、例えば、０．１〜３．０重量％程度が好ましい。また、オレフィン−無水マレイン酸共重合体の数
平均分子量は、通常１０００〜２０００００の範囲がよく、好ましくは３０００〜１０００００の範囲である。本発明に使用されるオレフィン−無水マレイン酸共重合体としては、具体的にはポリプロピレンやポリエチレンに無水マレイン酸をグラフト重合した共重合体が好ましい。このような共重合体は、化学合成して使用することもできるし、市販品を使用することもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のユーメックスシリーズ、三井化学工業のアドマーシリーズ、三菱化学株式会社のモディックシリーズ等を例示することができる。本発明においては、オレフィン−無水マレイン酸共重合体のうち１種のみを使用してもよいし、複数種を混合して使用してもよい。
The olefin-maleic anhydride copolymer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a copolymer obtained by copolymerizing α-olefin and maleic anhydride as copolymerization components. In the present invention, a copolymer obtained by graft polymerization of maleic anhydride on a polyolefin resin can be preferably used. As the α-olefin, for example, ethylene, propylene and the like can be preferably used. In the present invention, it is called α-olefin including ethylene.
The content ratio of maleic anhydride in the olefin-maleic anhydride copolymer is preferably about 0.1 to 3.0% by weight, for example. The number average molecular weight of the olefin-maleic anhydride copolymer is usually in the range of 1,000 to 200,000, preferably in the range of 3000 to 100,000. Specifically, the olefin-maleic anhydride copolymer used in the present invention is preferably a copolymer obtained by graft polymerization of maleic anhydride on polypropylene or polyethylene. Such a copolymer can be used after being chemically synthesized, or a commercially available product can also be used. Examples of commercially available products include the Yumex series from Sanyo Chemical Industries, Ltd., the Admer series from Mitsui Chemicals, and the modic series from Mitsubishi Chemical. In the present invention, only one type of olefin-maleic anhydride copolymer may be used, or a plurality of types may be mixed and used.
本発明に使用されるオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品とは、オレフィン−無水マレイン酸共重合体のマレイン酸成分の少なくとも一部が変性した構造を有する化合物であり、好ましくは、マレイン酸由来の酸無水物結合部分の少なくとも一部が変性した構造を有している化合物である。共重合体における無水マレイン酸の変性率は特に制限されない。オレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品を生成するためのオレフィン−無水マレイン酸共重合体は、α−オレフィンと無水マレイン酸を共重合成分とし、これらが共重合した共重合体であれば特に制限されない。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等を好ましく用いることができる。オレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品を得るためのオレフィン−無水マレイン酸共重合体としては、下記式（１）に示す構成単位を有するイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を好ましく用いることができる。 The modified product of the olefin-maleic anhydride copolymer used in the present invention is a compound having a structure in which at least a part of the maleic acid component of the olefin-maleic anhydride copolymer is modified, preferably maleic. It is a compound having a structure in which at least a part of the acid-derived acid anhydride bond portion is modified. The modification rate of maleic anhydride in the copolymer is not particularly limited. The olefin-maleic anhydride copolymer for producing a modified product of the olefin-maleic anhydride copolymer is a copolymer obtained by copolymerizing α-olefin and maleic anhydride as copolymerization components. There is no particular limitation. As the α-olefin, for example, ethylene, propylene, isobutylene and the like can be preferably used. As the olefin-maleic anhydride copolymer for obtaining a modified product of the olefin-maleic anhydride copolymer, an isobutylene-maleic anhydride copolymer having a structural unit represented by the following formula (1) is preferably used. it can.
オレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品を得るための変性剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の金属水酸化物類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ボリプロピレングリコールアルキルエーテル等のエーテル類、ステアリルアルコール等の炭素数１０〜２２の一価アルコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、（水添）ポリプタジエンポリオール、カプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等の多価アルコール、アンモニア、オレイルアミン、ドデシルジメチルアミン、オレイルプロピルジアミン等のアミン類等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。変性剤としては、水酸化カルシウムおよび炭素数１０〜２２の一価アルコールを好ましく用いることができる。 Examples of the modifier for obtaining a modified product of olefin-maleic anhydride copolymer include, for example, metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and zinc hydroxide, polyethylene glycol alkyl ether, Polyethers such as polypropylene glycol alkyl ethers, monohydric alcohols having 10 to 22 carbon atoms such as stearyl alcohol, glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, (hydrogenated) polyptadiene polyol, caprolactone diol, polycarbonate diol, etc. Although amines, such as alcohol, ammonia, oleylamine, dodecyldimethylamine, oleylpropyldiamine, etc. can be mentioned, it is not limited to this. As the modifier, calcium hydroxide and a monohydric alcohol having 10 to 22 carbon atoms can be preferably used.
オレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品としては、オレフィン−無水マレイン酸共重合体、水酸化カルシウム、および炭素数１０〜２２の一価アルコールの反応生成物からなるオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品を好ましく使用することができる。例えば、下記式（２）で示されるような、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体をカルシウムおよび一価の直鎖アルコールで変性して得た変性品を好ましく使用することができる。 Examples of the modified olefin-maleic anhydride copolymer include an olefin-maleic anhydride copolymer comprising a reaction product of an olefin-maleic anhydride copolymer, calcium hydroxide, and a monohydric alcohol having 10 to 22 carbon atoms. A combined modified product can be preferably used. For example, a modified product obtained by modifying an isobutylene-maleic anhydride copolymer with calcium and a monovalent linear alcohol as represented by the following formula (2) can be preferably used.
オレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品を得るためには、オレフィン−無水マレイン酸共重合体と上記変性剤から選ばれる１種またはそれ以上を加熱下で反応させればよい。例えば、オレフィン−無水マレイン酸共重合体と変性剤とをニーダーに適量投入し、１５０〜２５０℃で混合・混練して反応させた後、生成物を粉砕する方法等が挙げられる。この場合のオレフィン−無水マレイン酸共重合体と変性剤との割合は、特に制限されないが、例えば、７０：３０〜２０：８０の範囲とするのがよい。 In order to obtain a modified product of the olefin-maleic anhydride copolymer, the olefin-maleic anhydride copolymer may be reacted with one or more selected from the above modifiers under heating. For example, there may be mentioned a method in which an appropriate amount of an olefin-maleic anhydride copolymer and a modifying agent are charged into a kneader, mixed and kneaded at 150 to 250 ° C., reacted, and then the product is pulverized. In this case, the ratio of the olefin-maleic anhydride copolymer and the modifying agent is not particularly limited, but is preferably in the range of 70:30 to 20:80, for example.
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の変性品は、例えば、市販のイソブチレン−無水マレイン酸共重合体と変性剤とを加熱下で反応させることによって得ることができる。イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の市販品としては、例えば、株式会社クラレ製のイソバン（登録商標）を挙げることができる。イソブチレン−無水マレイン酸共重合体をカルシウムおよび一価の直鎖アルコールで変性する具体的方法としては、例えば、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、水酸化カルシウム、および炭素数１０〜２２の一価アルコールを７０：２０：１０〜２０：５０：３０（質量比）の割合でニーダーに投入し、１５０〜２５０℃で混合・混練して反応させる方法が挙げられる。このようにして得られた生成物を粉砕して、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の変性品とすることができる。本発明においては、オレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品のうち１種のみを使用してもよいし、複数種を混合して使用してもよい。 The modified product of isobutylene-maleic anhydride copolymer can be obtained, for example, by reacting a commercially available isobutylene-maleic anhydride copolymer with a modifier under heating. As a commercial item of an isobutylene-maleic anhydride copolymer, for example, Isoban (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd. can be mentioned. Specific examples of the method of modifying the isobutylene-maleic anhydride copolymer with calcium and a monovalent linear alcohol include, for example, isobutylene-maleic anhydride copolymer, calcium hydroxide, and monovalent C10-22 monovalent. Examples include a method in which alcohol is introduced into a kneader at a ratio of 70:20:10 to 20:50:30 (mass ratio) and mixed and kneaded at 150 to 250 ° C. for reaction. The product thus obtained can be pulverized to obtain a modified product of isobutylene-maleic anhydride copolymer. In this invention, only 1 type may be used among the modified products of an olefin-maleic anhydride copolymer, and multiple types may be mixed and used for it.
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、上記のオレフィン−無水マレイン酸共重合体およびオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品の何れかを使用することもできるし、これらの両方を混合して使用することもできる。なかでもオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品を好ましく使用することができる。オレフィン−無水マレイン酸共重合体および／またはオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品の含有量は、総量で０．２〜２．５重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％である。含有量が０．２重量％未満だと、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度、弾性率等の物理的特性が劣り、２．５重量％を超えても添加量２重量％以上の改善効果はみられないばかりか、コストアップになる。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, any of the above-mentioned modified products of olefin-maleic anhydride copolymer and olefin-maleic anhydride copolymer can be used, or both of them can be mixed. Can also be used. Of these, a modified product of an olefin-maleic anhydride copolymer can be preferably used. The content of the modified product of olefin-maleic anhydride copolymer and / or olefin-maleic anhydride copolymer is 0.2 to 2.5% by weight, preferably 0.5 to 2.0% by weight in total. It is. When the content is less than 0.2% by weight, the physical properties such as impact strength and elastic modulus of the thermoplastic resin composition are inferior. Not only can it be seen, but it also increases costs.
本発明に使用される脂肪酸アミドとしては、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベへニン酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド等を例示することができる。なかでもオレイン酸アミドを好ましく使用することができる。本発明においては、脂肪酸アミドのうち１種のみを使用してもよいし、複数種を混合して使用してもよい。 Examples of the fatty acid amide used in the present invention include capric acid amide, lauric acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, methylene biscapric acid amide, and methylene bis laurin. Acid amide, methylene bispalmitic acid amide, methylene bisoleic acid amide, methylene bisstearic acid amide, methylene biserucic acid amide, methylene bisbehenic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bispalmitin Examples thereof include acid amides, ethylene bisoleic acid amides, ethylene bis stearic acid amides, ethylene biserucic acid amides, and ethylene bisbehenic acid amides. Of these, oleic amide can be preferably used. In this invention, only 1 type may be used among fatty acid amides, and multiple types may be mixed and used for it.
本発明の熱可塑性樹脂組成物における脂肪酸アミドの含有量は、０．１〜１．５重量％、好ましくは０．２〜１．０重量％である。脂肪酸アミドの含有量が０．１重量％以上であると押出成形速度の改善効果や射出成形での金型剥離改善効果が大きく、含有量が１．５重量％以下であると押出成形では押出機シリンダー内で組成物の滑りが発生しにくく、吐出量の変動を起こしにくくなり、射出成形では組成物の滑りにより計量斑が発生しにくくなる。 The content of fatty acid amide in the thermoplastic resin composition of the present invention is 0.1 to 1.5% by weight, preferably 0.2 to 1.0% by weight. If the fatty acid amide content is 0.1% by weight or more, the effect of improving the extrusion speed and the effect of improving mold peeling in injection molding are large. In the machine cylinder, the composition is less likely to slip, and the discharge amount is less likely to fluctuate. In injection molding, the composition is less likely to cause measurement spots due to the slip of the composition.
本発明に使用される流動パラフィン（プロセスオイルとも呼ばれる）は、常温で液状でであれば特に制限はなく利用できる。流動パラフィンの一般的特性は、流動点０℃以下、１５℃での密度０．７６〜０．８７ｇ／ｃｍ３である。 The liquid paraffin (also referred to as process oil) used in the present invention is not particularly limited as long as it is liquid at room temperature. The general characteristics of liquid paraffin are a density of 0.76 to 0.87 g / cm 3 at a pour point of 0 ° C. or less and 15 ° C.
本発明の熱可塑性樹脂組成物における流動パラフィンの含有量は０．１〜２．０重量％、好ましくは０．３〜１．５重量％である。流動パラフィンの含有量が０．１重量％以上であると押出成形速度の改善や射出成形での金型剥離改善効果が大きく、含有量が２．０重量％以下であると成形品の剛性等の物性の低下が少なく、好ましい。 The content of liquid paraffin in the thermoplastic resin composition of the present invention is 0.1 to 2.0% by weight, preferably 0.3 to 1.5% by weight. If the content of liquid paraffin is 0.1% by weight or more, the improvement of extrusion speed and the effect of improving mold peeling in injection molding are large, and if the content is 2.0% by weight or less, the rigidity of the molded product, etc. There is little decrease in the physical properties, and this is preferable.
本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用されるアルコールは、融点が５０℃以下であり、かつ沸点が１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上である。融点が５０℃以下であると押出成形速度の改善効果が大きく、沸点が１５０℃以上であると複合材製造および成形加工時にアルコールが蒸気となりにくく、複合材および成形品に気泡が発生せずに好ましい。 The alcohol used in the thermoplastic resin composition of the present invention has a melting point of 50 ° C. or lower and a boiling point of 150 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or higher. When the melting point is 50 ° C. or lower, the effect of improving the extrusion molding rate is great, and when the boiling point is 150 ° C. or higher, alcohol is less likely to be vapor during the manufacture and molding of the composite material, and bubbles are not generated in the composite material and molded product. preferable.
本発明に使用されるアルコールとしては、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、１，３ブタンジオール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１，２，６ヘキサントリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等を例示することができる。なかでもグリセリンを好ましく使用することができる。本発明においては、アルコールのうち、１種のみを使用してもよいし、複数種を混合して使用してもよい。 Examples of the alcohol used in the present invention include hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, decyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, 1,3 butanediol, 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol, 1,2,2, Examples include 6-hexane triol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin and the like. Of these, glycerin can be preferably used. In this invention, only 1 type may be used among alcohol and several types may be mixed and used.
本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるアルコールの含有量は、０．１〜２．０重量％、好ましくは０．３〜１．５重量％である。アルコール類の含有量が０．１重量％以上であれば押出成形速度の改善や射出成形での金型剥離改善効果があり、含有量が２．０重量％以下であれば成形品の剛性等の物性が良好になる。 The content of alcohol in the thermoplastic resin composition of the present invention is 0.1 to 2.0% by weight, preferably 0.3 to 1.5% by weight. If the alcohol content is 0.1% by weight or more, there is an effect of improving the extrusion molding speed and improving mold peeling in the injection molding. If the content is 2.0% by weight or less, the rigidity of the molded product, etc. The physical properties of the are improved.
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、脂肪酸アミド０．１〜１．５重量％、流動パラフィン０．１〜２．０重量％、および前記アルコール０．１〜２．０重量％のうち、１種のみを使用してもよいし、複数種を混合して使用してもよい。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, fatty acid amide 0.1-1.5 wt%, liquid paraffin 0.1-2.0 wt%, and the alcohol 0.1-2.0 wt%, Only 1 type may be used and multiple types may be mixed and used.
本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用される無機充填剤は、熱可塑性樹脂複合材に一般に使用されている無機材料であれば、特に制限されない。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、シリカ、ベントナイト、マイカ等を挙げることができる。 The inorganic filler used in the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an inorganic material generally used in thermoplastic resin composite materials. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, talc, aluminum hydroxide, silica, bentonite, and mica.
本発明の熱可塑性樹脂組成物における無機充填剤の含有量は、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。無機充填剤の含有量がこの範囲であれば、結晶造核作用が生じ、良好な物性の成形品が得られるため、好ましい。 The content of the inorganic filler in the thermoplastic resin composition of the present invention is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. If the content of the inorganic filler is within this range, crystal nucleation occurs and a molded article having good physical properties can be obtained.
本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用される有機滑剤は、熱可塑性樹脂複合材に一般に使用されている滑剤であれば、特に制限されない。有機滑剤としては、例えば、天然パラフ
ィン、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、グリセリン、金属石鹸等を挙げることができる。なかでもステアリン酸ルシウムを好ましく使用することができる。
The organic lubricant used in the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a lubricant generally used in thermoplastic resin composite materials. Examples of the organic lubricant include natural paraffin, stearic acid, calcium stearate, glycerin, metal soap and the like. Of these, lucium stearate can be preferably used.
本発明の熱可塑性樹脂組成物における有機滑剤の含有量は、０．１〜２．０重量％、好ましくは０．５〜１．０重量％である。有機滑剤の含有量がこの範囲であれば、成形性が良好になるため、好ましい。 The content of the organic lubricant in the thermoplastic resin composition of the present invention is 0.1 to 2.0% by weight, preferably 0.5 to 1.0% by weight. If the content of the organic lubricant is within this range, the moldability is improved, which is preferable.
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、無機充填剤０．１〜１０重量％、および有機滑剤０．１〜２．０重量％のうち何れかを使用してもよいし、両方を混合して使用してもよい。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, either 0.1 to 10% by weight of an inorganic filler or 0.1 to 2.0% by weight of an organic lubricant may be used, or both may be mixed. May be used.
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、白蟻駆除等の殺虫剤、顔料、金属石鹸、帯電防止剤、耐候剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、ロジン、石油樹脂、石油樹脂の誘導体、ワックス類、熱硬化性樹脂粉末、ゴム、熱可塑性エラストマー、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体の変性品、本発明の必須成分以外の相溶化剤（三菱レイヨン株式会社製のメタブレンシリーズ等）等を適宜添加することができる。 If necessary, the thermoplastic resin composition of the present invention includes insecticides such as white ants control, pigments, metal soaps, antistatic agents, weathering agents, antioxidants, antibacterial agents, antiseptics, rosin, petroleum resins, Petroleum resin derivatives, waxes, thermosetting resin powders, rubbers, thermoplastic elastomers, styrene-maleic anhydride copolymers, modified products of styrene-maleic anhydride copolymers, compatibilization other than essential components of the present invention An agent (such as a metabrene series manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) can be added as appropriate.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に制限されず、通常熱可塑性樹脂組成物の製造に用いられる設備および方法を用いることができる。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成分である熱可塑性樹脂、有機充填剤、オレフィン−無水マレイン酸共重合体および／またはその変性品、ならびに脂肪酸アミド、流動パラフィン、および融点が５０℃以下で沸点が１５０℃以上のアルコールから選ばれる少なくとも１種、無機充填剤および／または有機滑剤を計量し、更に必要に応じて他の添加剤を計量し、次にこれらの成分をヘンシェルミキサ（登録商標）等の高速回転ミキサーやリボンブレンダーを用いて混合した後に、押出機を使用して加熱・混練して押出し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得る方法が挙げられる。 The manufacturing method in particular of the thermoplastic resin composition of this invention is not restrict | limited, The equipment and method normally used for manufacture of a thermoplastic resin composition can be used. For example, the thermoplastic resin that is a component of the thermoplastic resin composition of the present invention, an organic filler, an olefin-maleic anhydride copolymer and / or a modified product thereof, and a fatty acid amide, liquid paraffin, and a melting point of 50 ° C. or less At least one selected from alcohols having a boiling point of 150 ° C. or higher, inorganic fillers and / or organic lubricants, and other additives as necessary, and then these components are added to a Henschel mixer (registered) A method of obtaining pellets of a thermoplastic resin composition by mixing using a high-speed rotating mixer such as a trademark) or a ribbon blender and then extruding by heating and kneading using an extruder.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形することにより、成形品とすることができ、その製造方法は、特に制限されない。製造方法としては、通常、熱可塑性樹脂の加工に用いられる方法が利用でき、例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等を挙げることができる。成形設備としては、通常、熱可塑性樹脂組成物の加工に用いられる設備であれば利用でき、例えば射出成形機、押出機、プレス機等を挙げることができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention can be molded into a molded product, and the production method is not particularly limited. As the production method, a method usually used for processing a thermoplastic resin can be used, and examples thereof include an injection molding method, an extrusion molding method, and a compression molding method. As the molding equipment, any equipment that is usually used for processing a thermoplastic resin composition can be used, and examples thereof include an injection molding machine, an extruder, and a press machine.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は成形性に優れることから、種々の形状に成形することができ、深絞り型の成形品にすることもできる。成形品の種類は、特に制限されないが、有機充填剤が持つ風合いを活かすために、例えば、床材、デッキ材、水回り品、浴槽品等に好適である。 Since the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in moldability, it can be molded into various shapes, and can be formed into a deep-drawn molded product. The type of the molded product is not particularly limited, but is suitable for floor materials, deck materials, water-filled products, bathtub products and the like in order to make use of the texture of the organic filler.
以下に実施例と比較例により本発明の熱可塑性樹脂組成物について説明するが、本発明はこれに限定されない。
（ａ）熱可塑性樹脂組成物の原料
実施例、比較例で使用された熱可塑性樹脂組成物の原料は下記の通りである。
１）ポリプロピレン：日本ポリプロ（株）製：ノバテックＰＰ、ＢＣ６ＤＲ（ＭＦＲ２．５）
２）木粉：（株）島田商会製、セルロシン、１００メッシュ品（平均粒径１４０μｍ）
３）オレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品：イソブチレン−無水マレイン酸共重合体であるイソバン０４（商品名、（株）クラレ製）（数平均分子量６００００、無水マレイン酸５０重量％）の変性品は、次の方法により製造した。
イソバン０４：水酸化カルシウム：ラウリルアルコールを６４：２２：１４の重量比でニーダーに投入し、窒素気流中８０℃で１時間保持後、更に１８０℃で２時間、混合・混練りして反応させ、これを冷却粉砕した。この粉砕物が、イソバン０４の変性品である。この変性品は、前記式（２）において、ｒ＝１１、ｌ＝４５、ｍ＝２００、ｎ＝６０の値であった（以下イソバン変性品という）。
４）オレフィン−無水マレイン酸共重合体：商品名／ユーメックス１０１０（三洋化成工業製）（ポリオレフィンの種類／ポリプロピレン、平均分子量３００００、無水マレイン酸約０．５重量％）
５）脂肪酸アミド：オレイン酸アミド（日本化成（株）製、商品名／ダイヤミッドＯ−２００）
６）流動パラフィン：商品名／モレスコホワイトＭＴ４５０（（株）松村石油研究所製、流動点−１２．５℃、比重０．８７）
７）アルコール：グリセリン（日本油脂（株）製、商品名グリセリンＤＧ）
８）炭酸カルシウム：日東粉化工業（株）製、ＮＳ＃１００
９）ステアリン酸カルシウム（旭電化工業（株）製、エフコ・ケムＣＳ（商品名））
Although the thermoplastic resin composition of this invention is demonstrated below by an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.
(A) Raw material of thermoplastic resin composition The raw material of the thermoplastic resin composition used in Examples and Comparative Examples is as follows.
1) Polypropylene: manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: Novatec PP, BC6DR (MFR2.5)
2) Wood flour: manufactured by Shimada Shokai, cellulosin, 100 mesh product (average particle size 140 μm)
3) Modified product of olefin-maleic anhydride copolymer: isoban 04 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (number average molecular weight 60,000, maleic anhydride 50% by weight) which is an isobutylene-maleic anhydride copolymer The modified product was produced by the following method.
Isoban 04: Calcium hydroxide: Lauryl alcohol was added to the kneader at a weight ratio of 64:22:14, held in a nitrogen stream at 80 ° C. for 1 hour, and further mixed and kneaded at 180 ° C. for 2 hours to be reacted. This was cooled and crushed. This pulverized product is a modified product of Isoban 04. This modified product had values of r = 11, 1 = 45, m = 200, and n = 60 in the formula (2) (hereinafter referred to as isoban modified product).
4) Olefin-maleic anhydride copolymer: Trade name / Yumex 1010 (manufactured by Sanyo Chemical Industries) (type of polyolefin / polypropylene, average molecular weight 30000, maleic anhydride about 0.5% by weight)
5) Fatty acid amide: Oleic acid amide (Nippon Kasei Co., Ltd., trade name / Diamid O-200)
6) Liquid paraffin: Trade name / Moresco White MT450 (manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd., pour point −12.5 ° C., specific gravity 0.87)
7) Alcohol: Glycerin (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name Glycerin DG)
8) Calcium carbonate: NS # 100, manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.
9) Calcium stearate (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., FPCO Chem CS (trade name))
（ｂ）熱可塑性樹脂組成物の作製
表３〜５に示す組成割合に従って各原料を計量し、これを高速回転ミキサー（商品名ヘンシェルミキサ）で混合した後に（株）シーティーイー製のＨＴＭ３８ｍｍ押出機を使用し、温度１７０〜２２０℃で加熱・混練りして押出し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
(B) Production of thermoplastic resin composition Each raw material was weighed according to the composition ratio shown in Tables 3 to 5, mixed with a high-speed rotary mixer (trade name Henschel mixer), and then extruded with HTM 38 mm manufactured by CTE Co., Ltd. Using a machine, the mixture was heated and kneaded at a temperature of 170 to 220 ° C. and extruded to produce pellets of a thermoplastic resin composition.
（ｃ）熱可塑性樹脂組成物の異形押出の評価方法
異形押出の評価は、シリンダー温度が１７０℃に設定された口径５０ｍｍの２軸押出機を使用し、ダイスは１００℃、外形寸法が２４．２×１６０ｍｍに設定され、金型断面に１０×１０ｍｍの中抜き部分が等間隔に１０ヶ所取り付けられたダイスを使用して行った。固相押出法で異形押出時の最高引取速度を測定すると共に、成形品の表面性と押出変動を評価した。
異形押出性等の評価は表１の基準に基づいて行った。
(C) Evaluation Method for Profile Extrusion of Thermoplastic Resin Composition The profile extrusion was evaluated using a twin-screw extruder having a diameter of 50 mm with a cylinder temperature set at 170 ° C., a die at 100 ° C. and an outer dimension of 24. It was set to 2 × 160 mm, and a die having 10 × 10 mm hollow portions attached at equal intervals on the mold cross section was used. The maximum take-up speed during profile extrusion was measured by the solid-phase extrusion method, and the surface properties and extrusion fluctuations of the molded products were evaluated.
Evaluation of profile extrudability and the like was performed based on the criteria in Table 1.
（ｄ）熱可塑性樹脂組成物の射出成形の評価方法
射出成形の評価は、型締力１５０トンの射出成形機を使用し、シリンダー設定温度２２０℃、金型設定温度５０℃で射出成形し、上辺が２６０ｍｍ、下辺が１７０ｍｍ、高さがｌ００ｍｍ、肉厚が１．２ｍｍの容器を作製した。
射出成形性の評価は表２の基準に基づいて行った。
(D) Evaluation Method for Injection Molding of Thermoplastic Resin Composition Injection molding was evaluated by injection molding using an injection molding machine having a clamping force of 150 tons at a cylinder set temperature of 220 ° C. and a mold set temperature of 50 ° C. A container having an upper side of 260 mm, a lower side of 170 mm, a height of 100 mm, and a wall thickness of 1.2 mm was produced.
The injection moldability was evaluated based on the criteria shown in Table 2.
（ｅ）射出成形品の物性測定
（ｄ）で作成した容器の物性試片を切り出し下記の方法で物性を測定した。
（ｉ） 表面性 ：目視評価
（ｉｉ） 引張強度、伸度 ：ＪＩＳ Ｋ６７５８
（ｉｉｉ）曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ６７５８
（ｉｖ） アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ６７５８（ノッチ付き）
(E) Measurement of physical properties of injection molded product The physical property test piece of the container prepared in (d) was cut out and the physical properties were measured by the following methods.
(I) Surface property: Visual evaluation (ii) Tensile strength, elongation: JIS K6758
(Iii) Flexural modulus: JIS K6758
(Iv) Izod impact strength: JIS K6758 (with notch)
（ｆ）評価結果
１．実施例１〜９
表３から判るように、実施例１〜９の熱可塑性樹脂組成物の異形押出引取速度は１９〜２９ｍ／ｈｒと高速であり、異形押出品の表面性も良好であり、また異形押出時の押出変動も小さく良好であった。
射出成形における型剥離性および計量変動は、ともに良好であり、射出成形品から切り出した試片の物性も全ての項目において、実用上問題のないレベルであった。
(F) Evaluation results Examples 1-9
As can be seen from Table 3, the profile extrusion take-off speeds of the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 9 are as high as 19 to 29 m / hr, and the surface properties of the profile extrusion products are also good. The extrusion fluctuation was small and good.
The mold release property and the measurement fluctuation in injection molding were both good, and the physical properties of the specimen cut out from the injection molded product were at a level causing no practical problems in all items.
２．実施例１０〜１７
表４から判るように、実施例１０〜１７の熱可塑性樹脂組成物の異形押出引取速度は１８〜２９ｍ／ｈｒと高速であり、異形押出品の表面性も良好であり、また異形押出時の押出変動も小さく良好であった。
射出成形における型剥離性および計量変動は、ともに良好であり、射出成形品から切り出した試片の物性も全ての項目において、実用上問題のないレベルであった。
2. Examples 10-17
As can be seen from Table 4, the profile extrusion take-off speeds of the thermoplastic resin compositions of Examples 10 to 17 were as high as 18 to 29 m / hr, the surface properties of the profile extrusion products were good, and the profile extrusion profile was good. The extrusion fluctuation was small and good.
The mold release property and the measurement fluctuation in injection molding were both good, and the physical properties of the specimen cut out from the injection molded product were at a level causing no practical problems in all items.
３．比較例１〜１０
表５から判るように、比較例１は異形押出引取速度が高く、異形押出、射出成形において、成形性は良好であるが、成形品の曲げ弾性率が低く合成木材としては使用できない。比較例２〜４は異形押出引取速度が１０〜１３と低く、成形品の表面性は不良であった。比較例５は成形材料の物性の面では実用可能な範囲であるが、異形押出引取速度がやや低く、コスト高になる可能性が高い。また、比較例６〜８は異形押出の引取速度が低く、成形品の表面性や異形押出では押出変動、射出成形では計量変動が実用範囲を下回っていた。比較例９は曲げ弾性率が低く、異形押出では押出変動、射出成形では計量変動が実用範囲を下回っていた。比較例１０は異形押出では押出変動、射出成形では計量変動が実用範囲を下回っていた。
3. Comparative Examples 1-10
As can be seen from Table 5, Comparative Example 1 has a high profile extrusion take-off speed and good moldability in profile extrusion and injection molding, but the molded product has a low flexural modulus and cannot be used as a synthetic wood. In Comparative Examples 2 to 4, the profile extrusion take-off speed was as low as 10 to 13, and the surface property of the molded product was poor. Comparative Example 5 is a practical range in terms of the physical properties of the molding material, but the profile extrusion take-off speed is somewhat low, and the cost is likely to be high. In Comparative Examples 6 to 8, the take-off speed of the profile extrusion was low, and the surface fluctuation of the molded product and the profile variation in the profile extrusion and the measurement variation in the injection molding were below the practical range. In Comparative Example 9, the flexural modulus was low, and the extrusion fluctuation in profile extrusion and the measurement fluctuation in injection molding were below the practical range. In Comparative Example 10, the extrusion fluctuation in profile extrusion and the measurement fluctuation in injection molding were below the practical range.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、異形押出やシート押出等の押出成形、射出成形およびコンプレッション等の圧縮成形等の加工をして、床材、デッキ材等の建築資材、土木資材、自動車部品、電機・音響部品、パレットや通い箱等の輸送資材、植林した苗木保護等の林業資材、園芸資材や水回り品、浴槽品等の生活用品等のさまざまな成形品を製造するために利用することができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention is processed by extrusion molding such as profile extrusion and sheet extrusion, compression molding such as injection molding and compression, etc., and building materials such as floor materials and deck materials, civil engineering materials, automobile parts Used to manufacture various molded products such as electric / acoustic parts, transport materials such as pallets and returnable boxes, forestry materials such as protection of planted seedlings, horticultural materials, watering items, bathtubs, etc. be able to.
Claims (5)
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ｂ）有機充填剤２０〜７０重量％
（Ｃ）オレフィン−無水マレイン酸共重合体および／またはオレフィン−無水マレイン酸共重合体の変性品０．２〜２．５重量％
（Ｄ）脂肪酸アミド０．１〜１．５重量％、流動パラフィン０．１〜２．０重量％、および融点が５０℃以下で沸点が１５０℃以上のアルコール０．１〜２．０重量％から選ばれる少なくとも１種
（Ｅ）無機充填剤０．１〜１０重量％および／または有機滑剤０．１〜２．０重量％ A thermoplastic resin composition containing the following (A), (B), (C), (D) and (E).
(A) Thermoplastic resin (B) Organic filler 20-70% by weight
(C) Modified product of olefin-maleic anhydride copolymer and / or olefin-maleic anhydride copolymer 0.2 to 2.5% by weight
(D) 0.1 to 1.5% by weight of fatty acid amide, 0.1 to 2.0% by weight of liquid paraffin, and 0.1 to 2.0% by weight of alcohol having a melting point of 50 ° C. or lower and a boiling point of 150 ° C. or higher. (E) 0.1 to 10% by weight of inorganic filler and / or 0.1 to 2.0% by weight of organic lubricant
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