KR101385379B1 - Polypropylene resin composition for high flexural modulus, high impact strength and low volatile organic compounds and manufactured by using the same - Google Patents

Polypropylene resin composition for high flexural modulus, high impact strength and low volatile organic compounds and manufactured by using the same Download PDF

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KR101385379B1
KR101385379B1 KR20120067917A KR20120067917A KR101385379B1 KR 101385379 B1 KR101385379 B1 KR 101385379B1 KR 20120067917 A KR20120067917 A KR 20120067917A KR 20120067917 A KR20120067917 A KR 20120067917A KR 101385379 B1 KR101385379 B1 KR 101385379B1
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한성욱
김상현
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롯데케미칼 주식회사
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폴리프로필렌 수지 99~99.99중량% 및 성형물의 취기 저감을 위한 유기 계열의 강성 핵제 0.01~1중량%를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물과 이를 이용하여 제조된 성형물이 개시된다. The polypropylene resin 99 ~ 99.99 polypropylene resin composition and a molded article prepared by using this, comprising a rigid nucleating agent 0.01 to 1% by weight of organic series for odor reduction in% by weight, and molding is started. 본 발명에 따르면, 특정 강성 핵제를 선택하고 특정 폴리프로필렌 수지에 최적 범위로 함유하도록 하여 강도 및 내충격성 향상과 더불어 극소량의 VOC를 함유하게 됨으로써 취기가 극적으로 저감된 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형물을 제공할 수 있다. According to the invention, by selecting a specific stiffness nucleating agents and specific polyester to be contained in an optimum range for the propylene resin strength and thereby to contain a very small amount of VOC, with improved impact resistance, odor is the dramatically reduced the polypropylene resin composition and the use of this It can provide a manufacturing mold.

Description

우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 저취기를 갖는 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 성형물{POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION FOR HIGH FLEXURAL MODULUS, HIGH IMPACT STRENGTH AND LOW VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS AND MANUFACTURED BY USING THE SAME} Excellent impact resistance, flexural modulus, and a polypropylene resin composition and a molded article produced by using this has a low odor {POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION FOR HIGH FLEXURAL MODULUS, HIGH IMPACT STRENGTH AND LOW VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS AND MANUFACTURED BY USING THE SAME}

본 발명은 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 저취기를 갖는 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 성형물에 관한 것이다. The present invention relates to a poly-propylene resin composition, and more particularly to a polypropylene resin composition and a molded article produced by using this has excellent impact resistance, flexural modulus, and low odor.

일반적으로 폴리프로필렌 수지는 취급이 용이하고 재생이 가능하며 기계적, 열적, 화학적 및 전기적 성질이 우수하여 산업용으로 광범위하게 사용되고 있다. In general, a polypropylene resin is capable of handling is easy and reproducible and can be used to excellent mechanical, thermal, chemical and electrical properties in a wide range of industrial. 이와 같은 폴리프로필렌 수지의 장점을 이용하여 식품 용기로의 적용이 활발히 진행되고 있는데, 최근에는 폴리프로필렌 수지를 이용한 성형물의 경량화 추세로 인해 식품 용기에 사용 가능한 폴리프로필렌 수지 조성물에 대한 관심이 대두되고 있다. Thus there to take advantage of such a polypropylene resin is going to apply to the food container actively, in recent years, because of the weight trend of the molded article using the polypropylene resin to be interest in the polypropylene resin composition usable in food containers soybean . 그러나, 0.1~2㎜ 정도 두께의 식품 용기와 같이 경량화 추세로 인한 두께 감소로 성형물의 강도 및 내충격성의 저하 문제가 따르게 되었고, 강도 및 내충격성을 보강하기 위해 폴리프로필렌 수지에 강성 핵제를 사용한 기술이 알려져 왔으나, 폴리프로필렌 수지 조성에 따라서는 강성 핵제가 갖는 취기로 인해 식품 관련 성형물에는 적용하기 어려운 문제가 있다. However, the 0.1 ~ 2㎜ to a thickness reduction caused by weight reduction trend as a food container having a thickness of about been followed, the strength and impact resistance of degradation of the molded article, the strength and the technique using a rigid nucleating agent for polypropylene resin to reinforce the impact resistance wateuna known, according to the polypropylene resin composition may have difficulty due to having a rigid core odor I apply to food related molding problems.

공개특허공보 제2002-55865호에서는 솔비톨계 핵제를 포함하는 투명성 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시하여 투명성이 우수하고, 블리드 현상 및 취기를 방지하고자 하고 있으나, 투명 핵제를 사용하고 있으며 강도 및 내충격성 향상에 관한 언급은 하지 않고 있다. No.-A-2002-55865 In the transparency is excellent to start the transparency of polypropylene resin composition containing a sorbitol-based nucleating agent, and however, and to prevent a bleed phenomenon and odors, and to use the transparent nucleating agent to increase strength and impact resistance It can not comment on.

또한, 등록특허공보 제1038629호에서는 탄산칼슘을 표면에 코팅된 판상 무기충진재를 함유하여 취기 및 내표면 손상성이 개선된 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시하고 있으나, 수지 조성물의 강도 및 내충격성 향상을 모두 고려하지는 않고 있다. Further, Patent Publication No. 1038629 No. In but contains initiate the odor and the inner surface of the DAMAGE improved polypropylene resin composition the plate-shaped inorganic filler coated calcium carbonate on the surface, both the strength and improve the impact resistance of the resin composition consider it does not.

또한, 등록특허공보 제1132922호에서는 산화칼슘을 이용하여 취기 및 총휘발성 유기화합물을 저감한 폴리올레핀 조성물을 개시하고 있으나, 적용 수지가 광범위하고 무기 계열 핵제를 사용하고 있으며 취기 저감 효과가 만족스럽지는 않다. Further, in Patent Publication No. 1132922 call, but discloses a polyolefin composition having reduced odor and total volatile organic compound by using the calcium oxide, applicable resin is extensive and has been used an inorganic-based nucleating agents do not miss satisfactory odor reducing effect.

또한, 등록특허공보 제0716575호에서는 솔비톨계, 알루미늄계 또는 나트륨계 핵제를 포함하는 투명성 및 내충격성이 우수한 수지에 관해 개시하고 있으나, 핵제 조성에 따른 수지 조성물의 구체적인 물성 변화와 특히, 핵제 사용에 따른 취기 저감에 대해서는 언급하지 않고 있다. Further, Patent Publication No. 0716575 No. In the sorbitol-based, user initiated on transparency and having excellent resin in impact resistance containing aluminum-based or a sodium-based nucleating agent. However, the nucleating agent Specific Physical Properties of the resin composition according to the composition and, in particular, a nucleating agent according does not comment on odor reduction.

또한, 등록특허공보 제0791193호에서는 방향족 모노카르복실산의 알칼리금속염 또는 히드록시알루미늄염 또는 산성방향족 인산에스테르화합물의 알칼리 금속염 또는 히드록시알루미늄염으로 된 결정핵제를 함유한 과립상 복합첨가제를 포함하는 폴리올레핀 수지 조성물을 개시하고 있으나, 역시 복합첨가제에 함유된 핵제 사용 및 함량에 따른 취기 저감 효과에 대해서는 언급하지 않고 있다. Further, in the Patent Application No. 0,791,193 on which it includes a granular compound additive containing a crystal nucleating agent with an alkali metal salt or a hydroxy aluminum salt of an aromatic monocarboxylic acid of the alkali metal salt or a hydroxy aluminum salt or acid aromatic phosphoric ester compound However, it discloses a polyolefin resin composition and also does not mention the odor reduction effect according to the nucleating agent used and the content of the additive contained in the composite.

이와 같이, 0.1~2㎜ 정도 두께의 식품 용기 등에 폴리프로필렌 수지 조성물 적용 시 강도 및 내충격성 향상은 물론 특히 취기 저감 향상을 모두 고려한 폴리프로필렌 수지 조성물의 개시가 요구되고 있으나, 선행문헌에서는 만족스러운 방안이 제시되지 않고 있다. In this way, 0.1 ~ 2㎜ food containers, etc. The polypropylene resin composition applied when breaking and improves the impact resistance of the degree of thickness as well as in particular, but is a request the start of the polypropylene resin composition considering both improved odor reduction, in a satisfactory way Prior Art this is not presented.

따라서, 본 발명은 상기 문제점을 해결하고자 안출된 것으로, 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어 이를 이용하여 0.1~2㎜ 정도 두께의 식품 용기 등으로의 적용 시 성형물의 강도 및 내충격성의 저하 문제 해결은 물론 취기 저감 효과에 탁월한 강성 핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 성형물을 제공하고자 한다. Accordingly, the present invention is reduced, as well as odors been made to solve the above problem, a polypropylene resin in the composition by using this, a thickness of 0.1 ~ 2㎜ strength and impact resistance of the degrade troubleshooting applied during the molding of a food container such as the polypropylene resin containing a nucleating agent to effect excellent rigidity and composition to provide a molded article produced by using this.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 폴리프로필렌 수지 99~99.99중량% 및 성형물의 취기 저감을 위한 유기 계열의 강성 핵제 0.01~1중량%를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object the present invention provides a polypropylene resin 99 ~ 99.99 provides a polypropylene resin composition containing a nucleating agent rigid 0.01 to 1% by weight of organic series for odor reduction in the weight percent of the molded article.

또한, 상기 폴리프로필렌 수지는 에틸렌 함량이 4~20중량%인 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. In addition, the polypropylene resin is 4-20% by weight of a propylene ethylene content - provide a polypropylene resin composition, wherein the ethylene block copolymer.

또한, 상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수가 0.1~5g/10min(230℃, 2.16㎏·f) 및 분자량분포가 3~20인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. In addition, the polypropylene resin provides a polypropylene resin composition, it characterized in that a melt index of 0.1 ~ 5g / 10min (230 ℃, 2.16㎏ · f) and molecular weight distribution of 3 to 20.

또한, 상기 유기 계열의 강성 핵제는 유기 인산 에스테르염으로 이루어진 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. Further, the rigidity of the organic nucleating agent series provides a polypropylene resin composition which is characterized by being a organic phosphoric acid ester salt.

또한, 상기 유기 인산 에스테르염은 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트(sodium 2,2'-methylenebis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate)인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. In addition, the organic phosphoric acid ester salt is sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate (sodium 2,2'-methylenebis- (4,6-di-tert-butylphenyl) It provides a polypropylene resin composition, characterized in that phosphate).

또한, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 굴곡탄성율(ASTM D-790)이 12,000㎏f/㎠ 이상 및 IZOD 충격강도(ASTM D-256)가 60㎏f·㎝/㎝ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. In addition, the polypropylene resin composition has a flexural modulus polypropylene resin composition, characterized in that at least the 60㎏f · ㎝ / ㎝ (ASTM D-790) is 12,000㎏f / ㎠ or higher, and IZOD impact strength (ASTM D-256) It provides.

또한, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 VOC(volatile organic compounds, GMW15634법으로 측정)가 5.5ppm 이하인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. In addition, the polypropylene resin composition provides a polypropylene resin composition, wherein less than or equal to the VOC (volatile organic compounds, as measured GMW15634 method) 5.5ppm.

상기 또 다른 과제 해결을 위하여 본 발명은, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물을 이용하여 제조되는 성형물을 제공한다. The present invention for solving the other problems, there is provided a molded article produced by using the polypropylene resin composition.

이러한 본 발명에 따르면 특정 강성 핵제를 선택하고 특정 폴리프로필렌 수지에 최적 범위로 함유하도록 하여 강도 및 내충격성 향상과 더불어 극소량의 VOC를 함유하게 됨으로써 취기가 극적으로 저감된 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형물을 제공할 수 있다. According to the present invention by selecting a specific stiffness nucleating agents and specific polyester to be contained in an optimum range for the propylene resin strength and thereby to contain a very small amount of VOC, with improved impact resistance, odor is the dramatically reduced the polypropylene resin composition and the use of this It can provide a manufacturing mold.

이하 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. The present invention will be described in detail below through preferred embodiments. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. Prior to this, the specification and are should not be construed as limited to the term general and dictionary meanings used in the claims, the inventor accordingly the concept of a term to describe his own invention in the best way on the basis of the principle that can be defined, which must be interpreted based on the meanings and concepts corresponding to technical aspects of the present invention. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다. Thus, the embodiment described herein is the preferred embodiment to merely nothing but an example not intended to limit the scope of the present invention, various equivalents and modifications can be made thereto according to the application time point of the invention it should be understood that there may be.

본 발명자들은 폴리프로필렌 수지를 0.1~2㎜ 정도 두께를 갖는 식품 용기 등 강도 및 내충격성이 저하 문제와 함께 취기 문제가 수반되는 제품 용도로의 적용 시 강성 핵제를 함유하여 내충격성과 굴곡탄성율을 보강함과 동시에 강성 핵제로서 특수 강성 핵제를 채용하여 폴리프로필렌 수지, 특히 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 수지에 최적 함량 포함시킴으로써 내충격성, 굴곡탄성율 등 강성이 우수하면서도 취기가 획기적으로 저감된 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공할 수 있음을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다. The inventors have by the polypropylene resin of 0.1 to strength, etc., a food container having a thickness of about 2㎜ and impact resistance when applied containing a nucleating agent of a rigid products for odor problems associated with degradation also enhance the impact resistance and the flexural modulus and at the same time employing a special rigid nucleating agent as rigid nucleating polypropylene resin, especially a propylene-ethylene block provides impact resistance, flexural modulus, such as the rigidity is excellent, yet odors are drastically reduced by the polypropylene resin composition in the inclusion optimum content of the copolymer resin It found that it is possible to and led to the present invention.

이에 본 발명은 폴리프로필렌 수지 99~99.99중량% 및 성형물의 취기 저감을 위한 유기 계열의 강성 핵제 0.01~1중량%를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시한다. The present invention discloses a polypropylene resin composition containing a nucleating agent rigid 0.01 to 1% by weight of organic series for odor reduction of 99 ~ 99.99 weight% of polypropylene resin and molded. 여기서, 상기 '조성물'이라는 용어는 성형을 통하여 구체적인 제품이 특정되기 전의 상태를 의미한다. Here, the term "composition" means the state before the specific product through the forming specific. 예를 들어, 펠렛 형태의 소재 또는 배합 단계의 혼합물을 의미할 수 있으며, 따라서, 펠렛 형태와 같이 일차적인 성형 과정을 거쳤다 하더라도 구체적인 최종 제품 형태로 완성되기 전의 양태라면 본 발명의 조성물로 볼 것이다. For example, it can mean a mixture of pellets of the material, or the blending step, and hence, subjected to a primary molding process, such as pellet form, even if the mode prior to complete a specific final product form is on the composition of the present invention.

이하, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 구성하는 상기 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다. It will now be explained in details with respect to the respective components constituting the polypropylene resin composition according to the invention.

(1) 폴리프로필렌 수지 (1) Polypropylene resin

본 발명에서는 종래 여러 가지 장점을 보유하고 있는 수지 조성물을 이용하여 0.1~2㎜ 정도의 두께를 갖는 성형물 제조에 적용 가능한 베이스 수지로 폴리프로필렌 수지를 이용한다. In the present invention, it uses a polypropylene resin as a base resin can apply to the molded product produced with a thickness of about 0.1 ~ 2㎜ of using a resin composition that is conventionally have a number of advantages. 상기 폴리프로필렌 수지로 폴리프로필렌 단독 중합체, 프로필렌과 에틸렌, 부텐, 헥센 등 1 이상의 다른 올레핀을 함유한 공중합체 등이 사용될 수 있으나, 최종 제조되는 수지 조성물을 이용한 성형물 제조 시 강성 향상과 함께 취기 저감 향상을 모두 고려할 때 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 사용하는 것이 바람직하며, 상기 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 함유되는 에틸렌 함량이 4~20중량% 범위의 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. The poly polypropylene homopolymer, propylene and ethylene, butene, hexene, etc., but the first prize or more other olefin copolymer containing can be used, improved odor reduction with a final manufacturing rigidity during manufacturing molded articles using the resin composition of the propylene resin when considering both the propylene-is preferable to use ethylene block copolymer, the propylene - it is more preferable to use those in the range 4-20% by weight, an ethylene content of ethylene contained in the block copolymer. 상기 에틸렌 함량이 4중량% 미만일 경우에는 수지 조성물의 강성은 향상되나 내충격성이 저하될 수 있고, 20중량%를 초과할 경우에는 내충격성은 향상되나 고온에서 사용 시 성형물의 변형이 발생할 수 있으며 강성이 취약할 수 있다. Wherein the ethylene When the content is 4% by weight is less than may be the impact resistance decreases the rigidity of the resin composition is improved, but, if it exceeds 20 wt%, is improved impact resistance, but may cause a deformation of the shaped article when used in high-temperature rigidity It may be vulnerable.

상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수가 0.1~5g/10min(230℃, 2.16㎏·f) 및 분자량분포가 3~20인 것이 바람직하다. The polypropylene resin preferably has a melt index of 0.1 ~ 5g / 10min (230 ℃, 2.16㎏ · f) and molecular weight distribution of 3 to 20. 상기 용융지수가 0.1g/10min 미만일 경우에는 제조되는 성형물의 강도가 보다 향상될 수는 있으나, 사출, 압출, 중공성형 등 공정 수율을 고려하면 0.1g/10min 이상인 것이 좋고, 폴리프로필렌 수지 조성물의 목적하는 굴곡탄성율, 충격강도 및 VOC 함량 범위를 만족시키기 위해서는 5g/10min 이하인 것이 좋다. When the melt index of 0.1g / 10min is less than the strength of the molded article can be further improved is produced. However, in consideration of the process yield such as injection, extrusion, blow-molding may be not less than 0.1g / 10min, poly object of the polypropylene resin composition to 5g / 10min or less may order flexural modulus, and impact strength to meet the VOC content range. 또한, 0.1~2㎜ 정도의 두께를 갖는 식품 용기 등의 제조에 적용 시 성형성 및 제품 균질도 향상을 위해 적정 분자량분포(MWD)를 갖는 폴리프로필렌 수지를 선택할 필요가 있으며, 본 발명에서는 분자량분포가 3~20, 바람직하게는 3~8인 폴리프로필렌 수지를 선택하는 것이 바람직하다. In addition, it is necessary to select a polypropylene resin having a degree of 0.1 ~ 2㎜ appropriate molecular weight distribution (MWD) when applied to the manufacture formability and homogeneity of the product for the improvement of such food containers having a thickness of, in the present invention, the molecular weight distribution is 3-20, preferably it is desirable to select a polypropylene resin 3-8. 여기서, 수지의 분자량분포(MWD)는 중합체 내에서 분자량 범위의 척도로서, 분자량분포의 너비는 다양한 분자량 평균의 비, 예를 들어, 수평균분자량(Mn)에 대한 중량평균분자량(Mw)의 비 또는 중량평균분자량(Mw)에 대한 Z-평균분자량(Mz)의 비로 나타낼 수 있다. Here, the molecular weight distribution of the resin (MWD) is a measure of the molecular weight range of the polymer, the width of the molecular weight distribution of different molecular weight-average ratio, for example, be the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) or it can be expressed as the ratio of Z- average molecular weight (Mz) to the weight average molecular weight (Mw). 상기 평균분자량 M은 하기 수학식 1로부터 계산될 수 있다. The average molecular weight M may be calculated from the following equation (1).

Figure 112012050291262-pat00001

상기 수학식 1에서, Ni는 분자량 Mi를 갖는 분자의 수를 나타낸다. In Equation 1, Ni is the number of molecules having a molecular weight Mi. n이 0인 경우 M은 수평균분자량(Mn)이고, n이 1인 경우 M은 중량평균분자량(Mw)이며, n이 2인 경우 M은 Z-평균분자량(Mz)이다. When n is 0 the M is the number average molecular weight (Mn) and, when n is 1 and M is a weight-average molecular weight (Mw), when n is 2 M is a Z- average molecular weight (Mz). 목적하는 MWD 함수는 상응하는 M 수치의 비(Mw/Mn 또는 Mz/Mw)이다. MWD purpose function that is the ratio (Mw / Mn or Mz / Mw) of the corresponding M value. M 및 MWD는 당해 분야에 널리 공지된 방법으로 측정될 수 있다. M and MWD may be measured by methods well known in the art.

(2) 강성 핵제 (2) rigid nucleating agent

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 핵제를 포함하되, 수지 조성물의 강성 및 내충격성 향상과 함께 성형물의 취기를 저감시키기 위한 유기 계열의 강성 핵제를 포함한다. The polypropylene resin composition according to the invention comprising a nucleating agent, a nucleating agent of rigid organic-based for reducing the odor of the molded articles with improved rigidity and impact resistance of the resin composition.

일반적으로 핵제는 고분자의 결정화 속도를 촉진시키고 결정의 크기를 미세화시켜 투명성을 향상시키며 결정화 속도를 증가시킴으로써 공정 싸이클 타임을 단축시키는 한편, 기계적 물성을 향상시키기 위한 첨가제이다. Promoting the crystallization rate of the polymer and the nucleating agent is generally finely divided to a size of the crystal improve transparency sikimyeo to shorten the process cycle time by increasing the crystallization rate On the other hand, an additive for improving the mechanical properties. 핵제는 그 성분에 따라 탈크(talc), 실리카(silica), 카올린(kaolin) 등과 같은 무기 계열의 핵제와 모노머 또는 고분자와 같은 유기 계열의 핵제로 구별되고, 첨가 목적에 따라 제품의 투명성 향상을 위한 투명 핵제와 강성 향상을 위한 강성 핵제로 구별된다. Nucleating agents in accordance with the component of talc (talc), silica (silica), kaolin (kaolin) arms series being distinguished from nucleating agents of the nucleating agent and the organic series, such as monomers or polymers such as, for transparency of the product improved according to the added object It is distinguished from nucleating agents for rigid transparent nucleating agent and rigidity.

이때, 본 발명자들은 성형물의 취기 저감을 위한 유기 계열의 강성 핵제로 유기 인산 에스테르염이 폴리프로필렌 수지 중 에틸렌을 4~20중량% 함유한 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 포함될 경우 성형물의 강성 및 내충격성 향상은 물론 취기가 획기적으로 저감되는 사실을 발견한 것이다. At this time, the inventors have found that the rigidity nucleating agent The organic phosphoric acid ester salts of organic series for odor reduction of the molded product containing ethylene in the polypropylene resin 4 to 20% by weight propylene-rigidity and impact resistance of the molded article when included in ethylene block copolymer of course, it will improve discovered that odor is significantly reduced. 구체적으로 상기 유기 인산 에스테르염을 강성 핵제로서 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 적정 함량 첨가할 경우 폴리프로필렌 수지 조성물의 굴곡탄성율 12,000㎏f/㎠ 이상 및 IZOD 충격강도 60㎏f·㎝/㎝ 이상의 우수한 강성 및 내충격성을 나타낼 수 있으며, VOC(volatile organic compounds)가 5.5ppm 이하로서 종래 폴리프로필렌 수지 조성물에 비해 월등히 향상된 저취기를 갖도록 할 수 있다. Specifically, a rigid polypropylene nucleating agent The organic phosphoric acid ester salt-ethylene block copolymer for the addition of appropriate amount of polypropylene resin composition of the flexural modulus 12,000㎏f / ㎠ or higher, and IZOD impact strength 60㎏f · ㎝ / ㎝ more excellent rigid and it may represent the impact resistance, it is possible to 5.5ppm or less as the VOC (volatile organic compounds) have a considerably improved low-odor compared with the conventional polypropylene resin composition.

이러한 성형물의 취기 저감을 위한 유기 계열의 강성 핵제는 0.01~1중량% 포함되고, 바람직하게는 0.02~0.1중량% 포함된다. Rigidity of the organic nucleating agent series for odor reduction of such molded articles is contained 0.01 to 1% by weight, and is preferably 0.02 ~ 0.1% by weight. 본 발명에서 사용되는 강성 핵제는 동일 함량 기준으로 다른 핵제에 비해 강성 및 내충격성은 물론 특히, 취기 저감에 있어 월등히 향상된 효과를 발휘한다. Stiffness nucleating agent used in the present invention exerts a considerably improved effect in rigidity and impact resistance, especially, reduced odor compared to other nucleating agent to the same content items. 다만, 상기 강성 핵제 첨가에 따른 강성 향상 정도와 핵제 첨가에 따른 목적하는 바의 취기 저감 및 첨가량 대비 효율을 고려하여 상기 강성 핵제는 0.01~1중량% 포함되도록 한다. However, so that the rigidity in consideration of odor reduction and efficiency compared to the amount of the nucleating agent to the rigid bar in accordance with the purpose of the nucleating agent was added and the degree of rigidity according to the added nucleating agent comprises 0.01 to 1% by weight.

본 발명에서 바람직하게 사용되는 유기 계열의 강성 핵제로서 상기 유기 인산 에스테르염은 강성, 내충격성 및 저취기 면에서 전술한 바와 같은 우수한 효과를 발휘할 수 있는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니나, 가장 바람직한 유기 인산 에스테르염으로 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트(sodium 2,2'-methylenebis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate)를 사용할 수 있다. A rigid nucleating agent salt of the organic phosphoric acid ester of an organic series which are preferably used in the present invention so long as it can exhibit the excellent effects as described above in terms of rigidity, impact resistance and low odor not particularly limited, the most preferable organic phosphoric acid ester the sodium salt of 2,2'-methylenebis can be used (4,6-di-t-butylphenyl-tertiary) phosphate (sodium 2,2'-methylenebis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate) . 또한, 수지 조성물의 기계적 성질, 저취기성 이외의 다른 물성과의 균형을 위해 상기 유기 인산 에스테르염에 다른 무기 계열의 핵제나 분산제를 혼합한 핵제 혼합물의 사용을 고려해 볼 수도 있으나, 적어도 취기 저감 측면을 고려한다면 상기 혼합물보다는 유기 인산 에스테르염을 단독으로 사용하는 것이 보다 바람직하다. In addition, but also view a nuclear agent or dispersing agent for the other arms series to the organic phosphate ester salts to balance with other physical properties of the non-mechanical properties, jeochwi ready-made of a resin composition, consider the use of a nucleating agent mixture was mixed, at least the odor reducing side considering it is more preferable to be used alone as the organic phosphoric acid ester salt, rather than the mixture.

한편, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 상술한 성분 이외에도 작업자의 의도나 최종 제품의 용도 등에 따라 다양한 기능성 첨가제들을 더 포함할 수 있음은 물론이다. On the other hand, the polypropylene resin composition according to the invention is, of course, products may further comprise a variety of functional additives according to the purpose of addition to the aforementioned components of the operator or the intended final product. 기능성 첨가제의 예로는 내가수분해제, 난연제, 산화방지제, 착색제, 윤활제, 이형제, 안료 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2 이상의 조합으로 소량 사용될 수 있다. Examples of the functional additive may be mentioned a water-I release, flame retardants, antioxidants, colorants, lubricants, release agents, pigments, etc., and these may be used alone, or two or more in combination with a small amount.

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. In the following, examples and comparative example will be described the present invention in more detail.

실시예 1 Example 1

프로필렌-에틸렌 블록 공중합체(에틸렌 함량 5~7중량%, 용융지수 0.5g/10min(ASTM D-1238, 230℃, 2.16㎏·f), 분자량분포 4~5(ASTM D3536)) 99.95중량% 및 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 0.05중량%를 혼합한 후 혼합물을 직경 40㎜인 일축압출기(L/D=25)로 190~250℃의 온도 범위에서 반응 압출시키고 냉각 및 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. Propylene-ethylene block copolymer (ethylene content 5-7% by weight, melt index 0.5g / 10min (ASTM D-1238, 230 ℃, 2.16㎏ · f), the molecular weight distribution of 4 ~ 5 (ASTM D3536)) 99.95% by weight and sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate 0.05 190 ~ 250 ℃ and the mixture was mixed in a weight% of single-screw extruder (L / D = 25) in diameter 40㎜ Reactive extrusion temperature range was cooled and solidified to obtain a composition on the pellets. 이후 얻어진 조성물을 사출 성형기로 190~250℃의 온도 범위에서 성형하여 물성 시편을 제조하였다. Since the obtained composition with an injection molding machine to prepare a specimen physical properties by molding at a temperature of 190 ~ 250 ℃.

실시예 2 Example 2

실시예 1에서 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 99.93중량% 및 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 0.03중량%를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제조하였다. In Example 1, a propylene-ethylene block copolymer 99.93% by weight, and sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) and is carried out except that a mixture of phosphate, 0.03 wt% of Example 1, the physical properties of the specimen were prepared by the same method.

실시예 3 Example 3

실시예 1에서 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 99.9중량% 및 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 0.1중량%를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제조하였다. Example 1 in propylene-ethylene block copolymer 99.9% by weight of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) and is carried out except that a mixture of phosphate and 0.1 wt.% Example 1 the physical properties of the specimen were prepared by the same method.

비교예 1 Comparative Example 1

실시예 1에서 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 100중량%로 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제조하였다. In Example 1, a propylene-ethylene block, except that the input to 100% by weight of the copolymer was prepared in the physical properties of the specimen in the same manner as in Example 1.

비교예 2 Comparative Example 2

실시예 1에서 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 대신 핵제 혼합물(소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 10중량%, 1,2-시클로헥산디카르복실산 칼슘염 15중량%, 탈크 80중량% 및 분산제 5중량%)을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 물성 시편을 제조하였다. Example 1 Sodium 2,2'-methylenebis from (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate instead of a nucleating agent mixture (sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl ), and the physical properties of the specimen is prepared in the same manner as in example 1 except 10% by weight of phosphate, a mixture of 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid calcium salt 15%, talc 80% by weight and 5% by weight of dispersant) It was.

비교예 3 Comparative Example 3

실시예 2에서 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 대신 핵제 혼합물(소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 10중량%, 1,2-시클로헥산디카르복실산 칼슘염 15중량%, 탈크 80중량% 및 분산제 5중량%)을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 물성 시편을 제조하였다. Example 2 Sodium 2,2'-methylenebis from (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate instead of a nucleating agent mixture (sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl ), and the physical properties of the specimen is prepared in the same manner as in example 2, except 10% by weight of phosphate, a mixture of 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid calcium salt 15%, talc 80% by weight and 5% by weight of dispersant) It was.

비교예 4 Comparative Example 4

실시예 3에서 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 대신 핵제 혼합물(소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트 10중량%, 1,2-시클로헥산디카르복실산 칼슘염 15중량%, 탈크 80중량% 및 분산제 5중량%)을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 물성 시편을 제조하였다. (-Tert-butylphenyl 4,6-di) phosphate instead of a nucleating agent mixture (sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-sodium 2,2'-methylenebis conducted in Example 3 tert-butylphenyl ), and the physical properties of the specimen is prepared in the same manner as in example 3, except 10% by weight of phosphate, a mixture of 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid calcium salt 15%, talc 80% by weight and 5% by weight of dispersant) It was.

시험예 Test Example

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 굴곡탄성율, IZOD 충격강도, GC-mass 및 VOC 함량을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Examples and compared according to the following method with respect to the prepared specimens according to Example measure flexural modulus, IZOD impact strength, GC-mass and VOC content and are shown in the following Table 1 as a result. 여기서, 최종 판정은 강성의 경우 굴곡탄성율 11,000㎏·f/㎠ 이상 및 IZOD 충격강도가 60㎏·f/㎠ 이상을 모두 만족하는 경우 "우수", 그렇지 않은 경우 "일반"으로 표시하였고, 취기의 경우 VOC 함량이 6ppm 미만인 경우 "낮음", 6ppm 이상 8ppm 미만인 경우 "일반", 8ppm 이상인 경우 "높음"으로 표시하였다. Here, the final determination was indicated as "Good", otherwise "normal" if the flexural modulus of the rigid case 11,000㎏ · f / ㎠ or higher, and IZOD impact strength satisfy the 60㎏ · f / ㎠ or more, the odor If not less than the VOC content of less than 6ppm "low", "normal" if less than 8ppm 6ppm, 8ppm indicated as "high".

[측정방법] [How to measure]

(1) 굴곡탄성율 : ASTM D-790에 준하여 측정하였다. (1) Flexural modulus: was measured according to ASTM D-790.

(2) IZOD 충격강도 : ASTM D256에 준하여 측정하였다. It was measured according to ASTM D256: (2) IZOD impact strength.

(3) GC mass : 시편을 200℃에서 20분간 가열하여 휘발 성분을 검출하였다. (3) GC mass: by the specimen heated at 200 ℃ 20 minutes to detect the volatile component.

(4) VOC(volatile organic compounds) : GMW15634법으로 측정하였다. (4) VOC (volatile organic compounds): it was measured by the method GMW15634.

Figure 112012050291262-pat00002

상기 표 1을 참조하면, 먼저 본 발명에 따른 강성 핵제를 첨가한 경우(실시예 1 내지 3)와 첨가하지 않은 경우(비교예 1)를 비교하면, 강성 핵제 첨가에 따라 VOC 함량은 상대적으로 증가하나 강성 핵제 함량 범위 내에서 여전히 우수한 저취기를 보이고 있으며, 강성 측면에서는 월등히 우수한 것을 알 수 있다. Referring to Table 1, a case of adding a rigidity nucleating agent according to the present invention (Examples 1-3) with no addition comparison (Comparative Example 1), VOC content according to the rigidity nucleating agent added is relatively increased and a rigid nucleating agent content is still showing excellent low odor within the range, in terms of rigidity can be seen that much better.

한편, 본 발명에 따른 강성 핵제 함량과 동일 함량으로 핵제 혼합물을 첨가한 경우(비교예 2 내지 4)와 비교하면, 실시예와 같이 본 발명의 특정 강성 핵제만으로 이루어진 핵제를 사용할 경우 강성 및 취기 모두 우수한 것을 알 수 있다. On the other hand, when the addition of rigid nucleating agent content of the nucleating agent mixture in the same amount in accordance with the present invention (Comparative Examples 2 to 4) as compared with the case using a nucleating agent consisting of only a certain rigidity nucleating agent of the present invention as in Example rigidity and odor both it can be seen that good.

이와 같이, 폴리프로필렌 수지 조성물의 강성 향상을 위해 기존의 핵제 물질을 사용할 경우 강성 향상 정도가 만족스럽지 않을 뿐 아니라, 식품 관련 포장 용기 등에 그 적용이 불가할 수 있으나, 본 발명에 따른 강성 핵제를 소정 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 첨가한 경우 보다 향상된 강도는 물론 우수한 내충격성과 최근 식품 관련 성형물 시장에서 요구하는 수준의 저취기를 만족시키는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공할 수 있게 된다. In this way, polypropylene When using a conventional nucleating agent material to the rigidity of the resin composition as well as a rigidity improving degree is not satisfactory, but can be those not applicable for food-related packaging container, given the rigidity nucleating agent according to the invention propylene-ethylene block copolymer in the case of adding it is possible to provide a more polypropylene resin composition of improved strength as well as excellent impact resistance and satisfying the recent low level of odor required in the food-related molding market.

Claims (8)

  1. 폴리프로필렌 수지 99~99.99중량% 및 성형물의 취기 저감을 위한 유기 계열의 강성 핵제 0.01~1중량%로 이루어진 폴리프로필렌 수지 조성물로서, Poly a polypropylene resin composition consisting of a rigid nucleating agent 0.01 to 1% by weight of organic series for odor reduction of 99 ~ 99.99 weight% polypropylene resin and molded,
    상기 폴리프로필렌 수지는 에틸렌 함량이 4~20중량%인 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체이고, 상기 강성 핵제는 유기 인산 에스테르염 단독으로 이루어져, The polypropylene resin is an ethylene content of 4-20% by weight of a propylene-ethylene block copolymer and the rigid nucleating agent is made up of an organic phosphoric ester salt alone,
    상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 VOC(volatile organic compounds, GMW15634법으로 측정)가 5.5ppm 이하인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물. The polypropylene resin composition The polypropylene resin composition, wherein less than or equal to the VOC (volatile organic compounds, as measured GMW15634 method) 5.5ppm.
  2. 삭제 delete
  3. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수가 0.1~5g/10min(230℃, 2.16㎏·f) 및 분자량분포가 3~20인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물. The polypropylene resin has a melt index of 0.1 ~ 5g / 10min (230 ℃, 2.16㎏ · f), and molecular weight distribution of the polypropylene resin composition, characterized in that 3 to 20.
  4. 삭제 delete
  5. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 유기 인산 에스테르염은 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터셔리-부틸페닐)포스페이트(sodium 2,2'-methylenebis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate)인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물. The organic phosphoric acid ester salt is sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate (sodium 2,2'-methylenebis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate) of the polypropylene resin composition according to claim.
  6. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 굴곡탄성율(ASTM D-790)이 12,000㎏f/㎠ 이상 및 IZOD 충격강도(ASTM D-256)가 60㎏f·㎝/㎝ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물. The polypropylene resin composition is the flexural modulus (ASTM D-790) is 12,000㎏f / ㎠ or higher, and IZOD impact strength polypropylene resin composition, it characterized in that the (ASTM D-256) greater than 60㎏f · ㎝ / ㎝.
  7. 삭제 delete
  8. 제1항, 제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 폴리프로필렌 수지 조성물을 이용하여 제조되는 성형물. Of claim 1, claim 3, claim 5 and claim 6 of any one of the polypropylene resin composition molded article is produced using a.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09157463A (en) * 1995-12-07 1997-06-17 Chisso Corp Polyolefin composition and blow-molded product therefrom
US7652092B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions
KR101144111B1 (en) 2009-12-02 2012-07-09 기아자동차주식회사 Polypropylene complex resin composition implementing the outward fiber-appearance

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09157463A (en) * 1995-12-07 1997-06-17 Chisso Corp Polyolefin composition and blow-molded product therefrom
US7652092B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions
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