JP2005200615A - Polyolefin based resin composition and its use - Google Patents

Polyolefin based resin composition and its use Download PDF

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JP2005200615A JP2004010835A JP2004010835A JP2005200615A JP 2005200615 A JP2005200615 A JP 2005200615A JP 2004010835 A JP2004010835 A JP 2004010835A JP 2004010835 A JP2004010835 A JP 2004010835A JP 2005200615 A JP2005200615 A JP 2005200615A
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Kiyoshi Kishigami
潔 岸上
Koichi Murakami
幸一 村上
Kenji Iinishi
健治 飯西
Naoto Ishii
直人 石井
Takeshi Watanabe
毅 渡辺
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Okura Industrial Co Ltd
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Honda Motor Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyolefin based resin composition containing woody materials and exhibiting excellent molding processability and impact strength, and to provide an injection-molded product composed of the resin composition containing the woody materials. <P>SOLUTION: The polyolefin based resin composition comprises (A) 16-35 pts. wt. of a polyolefin, (B) 30-80 pts.wt. of an esterified lignocellulosic or cellulosic substance obtained by esterification with a polybasic anhydride wherein the ratio of the polybasic anhydride introduced by the esterification is 0.5-20 wt% based on the esterified lignocellulosic or cellulosic substance, (C) 1-10 pts.wt. of a modified polyolefin, and (D) 3-25 pts.wt. of an ethylene/α-olefin elastomer, and the total of (A), (B), (C) and (D) is 100 pts.wt. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、木質系材料を含有するポリオレフィン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体に関し、さらに詳しくは射出成形用の、耐衝撃性に優れた木質系材料を含有するポリプロピレン系樹脂組成物およびその射出成形体に関する。   The present invention relates to a polyolefin-based resin composition containing a wood-based material and an injection-molded body comprising the same, and more specifically, a polypropylene-based resin composition containing a wood-based material excellent in impact resistance for injection molding and the same The present invention relates to an injection molded body.

メラミン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂に、充填剤として木質系材料を配合し、外観や弾性を改善した複合材を得ることは広く行われている。一方、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂に木質系材料を配合することも行われるが、この場合は樹脂組成物の熱流動性が低下して成形加工性が低下したり、場合によっては機械強度が低下したりすることもある。   It is widely practiced to obtain a composite material with improved appearance and elasticity by blending a wood-based material as a filler with a thermosetting resin such as melamine resin or phenol resin. On the other hand, a wood-based material may be blended with a thermoplastic resin such as polyolefin. In this case, however, the heat fluidity of the resin composition is lowered and the molding processability is lowered, and in some cases, the mechanical strength is lowered. Sometimes.

このような問題点を解決するため、木質系材料をエステル化処理したり、変性ポリオレフィン樹脂、有機過酸化物を配合することが行われている。例えば、特許文献1には、プロピレン系樹脂、エステル化した木質系材料、有機過酸化物及び、任意に変性ポリオレフィンを含有する複合樹脂組成物を加熱下に反応させて複合材を得ることが記載されている。しかし、上記樹脂複合材においては、剛性は高いが、耐衝撃強度が低いという問題点がある。   In order to solve such problems, it has been practiced to esterify a wood-based material or blend a modified polyolefin resin and an organic peroxide. For example, Patent Document 1 describes that a composite material is obtained by reacting a composite resin composition containing a propylene-based resin, an esterified wood-based material, an organic peroxide, and optionally a modified polyolefin under heating. Has been. However, the resin composite material has a problem that it has high rigidity but low impact strength.

また、特許文献2には、ポリプロピレン、ポリエチレン、変性ポリオレフィン、滑剤、およびセルロース系物質からなる樹脂複合材を加熱下に反応させて複合材を得ることが記載されているが、これらの樹脂複合材はメルトフローレートが低く、成形加工性に問題があり、また、前記と同様、耐衝撃性が低いという問題点がある。   Patent Document 2 describes that a composite material is obtained by reacting a resin composite material composed of polypropylene, polyethylene, a modified polyolefin, a lubricant, and a cellulosic material under heating. These resin composite materials Has a low melt flow rate and has a problem in molding processability, and also has a problem of low impact resistance as described above.

一方、特許文献3、特許文献4には、ポリオレフィン、セルロース系物質、および滑剤からなる樹脂複合材を加熱下に反応させて複合材を得ることが記載されているが、これらの樹脂複合材は耐衝撃性が低いという問題点がある。   On the other hand, Patent Document 3 and Patent Document 4 describe that a resin composite material comprising a polyolefin, a cellulosic material, and a lubricant is reacted under heating to obtain a composite material. There is a problem that the impact resistance is low.

特開平9−316248号公報JP-A-9-316248 特開平11−12401号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-12401 特開2002−138202号公報JP 2002-138202 A 特開2002−347009号公報JP 2002-347909

本発明の目的は、木質系材料を含有する樹脂組成物であって、成形加工性および耐衝撃強度に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することである。本発明の他の目的は、該木質系材料を含有する樹脂組成物からなる射出成形体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a polyolefin-based resin composition that is a resin composition containing a wood-based material and is excellent in moldability and impact strength. Another object of the present invention is to provide an injection molded article comprising a resin composition containing the wood material.

本発明者は、かかる実状に鑑み、鋭意研究の結果、重量割合が一定の範囲にある、ポリオレフィン、多塩基酸無水物でエステル化されたエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質、変性ポリオレフィン、及びエチレン/α−オレフィンエラストマーからなる樹脂組成物、および、重量割合が一定の範囲にある、ポリオレフィン、多塩基酸無水物でエステル化されたエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質、変性ポリオレフィン、エチレン/α−オレフィンエラストマー、滑剤及び/又は中和剤からなる樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   In view of the actual situation, the present inventor, as a result of earnest research, has a weight ratio within a certain range, a polyolefin, an esterified lignocellulose-based or cellulose-based material esterified with a polybasic acid anhydride, a modified polyolefin, and A resin composition comprising an ethylene / α-olefin elastomer, and a polyolefin, an esterified lignocellulosic or cellulosic material esterified with a polybasic acid anhydride, a modified polyolefin, ethylene / The present inventors have found that a resin composition comprising an α-olefin elastomer, a lubricant and / or a neutralizing agent can solve the above problems, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の1つは、
(A)ポリオレフィン16〜35重量部、(B)多塩基性無水物でエステル化されたエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質であって、エステル化により導入された多塩基酸無水物の割合がエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質に対して0.5〜20重量%であるエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質40〜80重量部、(C)変性ポリオレフィン1〜10重量部、および(D)エチレン/α−オレフィンエラストマー3〜25重量部であり、(A)、(B)、(C)、(D)の合計が100重量部であるポリオレフィン系樹脂組成物に係わるものである。
That is, one of the present invention is
(A) 16 to 35 parts by weight of polyolefin, (B) an esterified lignocellulose-based or cellulose-based material esterified with a polybasic anhydride, wherein the ratio of the polybasic acid anhydride introduced by esterification is 40 to 80 parts by weight of esterified lignocellulosic or cellulosic material, 0.5 to 20% by weight based on the esterified lignocellulose or cellulosic material, (C) 1 to 10 parts by weight of modified polyolefin, and (D ) Ethylene / α-olefin elastomer 3 to 25 parts by weight, and the total of (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by weight.

そして、本発明の1つは、
(A)ポリオレフィン16〜35重量部、(B)多塩基性無水物でエステル化されたエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質であって、エステル化により導入された多塩基酸無水物の割合がエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質に対して0.5〜20重量%であるエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質40〜80重量部、(C)変性ポリオレフィン1〜10重量部、(D)エチレン/α−オレフィンエラストマー3〜25重量部、(E)滑剤0.1〜10重量部及び/又は(F)中和剤0.1〜5重量部から成り、(A)、(B)、(C)、(D)の合計が100重量部であるポリオレフィン系樹脂組成物に係わるものである。
さらに、本発明の1つは、
上記いずれかの木質系材料を含有するポリオレフィン樹脂組成物からなる射出成形体に係るものである。
And one of the present invention is
(A) 16 to 35 parts by weight of polyolefin, (B) an esterified lignocellulose-based or cellulose-based material esterified with a polybasic anhydride, wherein the ratio of the polybasic acid anhydride introduced by esterification is 40 to 80 parts by weight of esterified lignocellulosic or cellulosic material that is 0.5 to 20% by weight based on the esterified lignocellulose or cellulosic material, (C) 1 to 10 parts by weight of modified polyolefin, (D) 3 to 25 parts by weight of an ethylene / α-olefin elastomer, (E) 0.1 to 10 parts by weight of a lubricant and / or (F) 0.1 to 5 parts by weight of a neutralizer, (A), (B), The sum of (C) and (D) relates to a polyolefin resin composition having 100 parts by weight.
Further, one aspect of the present invention is
The present invention relates to an injection-molded article comprising a polyolefin resin composition containing any one of the above woody materials.

本発明の木質系材料を含有するポリオレフィン系樹脂組成物は、成形加工性および耐衝撃性に優れている。本発明により提供されるポリプロピレン系樹脂組成物はかかる物性を利用して射出成形品に好適に用いられる。   The polyolefin resin composition containing the woody material of the present invention is excellent in moldability and impact resistance. The polypropylene resin composition provided by the present invention is suitably used for injection-molded articles utilizing such physical properties.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の(A)成分として用いられるポリオレフィン(A)には、α−オレフィンの単独重合体および共重合体が使用できる。具体的なものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン等の単独重合体;エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体等の共重合体などがあげられる。好ましくは、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体のいずれかである。ポリオレフィン(A)は1種単独で使用することもできるし、2種以上を任意の混合比で混合して使用することもできる。   For the polyolefin (A) used as the component (A) of the polyolefin-based resin composition of the present invention, α-olefin homopolymers and copolymers can be used. Specific examples include homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene and poly-4-methyl-1-pentene; ethylene / propylene block copolymers, ethylene / propylene random copolymers, propylene / α-olefin copolymers Examples thereof include copolymers such as coalescence. Preferably, it is any of homopolypropylene, ethylene-propylene block copolymer, and ethylene-propylene random copolymer. Polyolefin (A) can also be used individually by 1 type, and can mix and use 2 or more types by arbitrary mixing ratios.

上記ポリオレフィン(A)としては、230℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR:JIS−K−6758)が5〜300g/10分であるものが好ましく、さらに好ましくは10〜200g/10分であるホモポリプロピレン、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体が望ましい。   The polyolefin (A) preferably has a melt flow rate (MFR: JIS-K-6758) at 230 ° C. and a load of 2.16 kg of 5 to 300 g / 10 minutes, more preferably 10 to 200 g / 10 minutes. Homopolypropylene, ethylene-propylene block copolymer, and ethylene-propylene random copolymer are desirable.

本発明で使用されるエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質(B)は、リグノセルロース系またはセルロース系物質が多塩基酸無水物によりエステル化されたエステル化物である。エステル化により導入された多塩基酸無水物の割合は、リグノセルロース系またはセルロース系物質100重量%に対して0.5〜20重量%、好ましくは1〜10重量%である。   The esterified lignocellulose-based or cellulose-based material (B) used in the present invention is an esterified product obtained by esterifying a lignocellulose-based or cellulose-based material with a polybasic acid anhydride. The ratio of the polybasic acid anhydride introduced by esterification is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the lignocellulosic or cellulose material.

エステル化前のリグノセルロース系またはセルロース系物質としては、リグノセルロース、セルロースまたはこれらの誘導体を含む物質であって、従来から樹脂の充填剤として使用されているものが制限なく使用できる。エステル化前のリグノセルロース系またはセルロース系物質は、いわゆる木質系材料であり(以下、リグノセルロース系またはセルロース系物質を木質系材料と称する場合がある)、具体的なものとしては木粉、木質パルプなどがあげられる。これらのエステル化前の木質系材料の原木や樹種は特に制限されない。またエステル化前の木質系材料としては、木材工業における工業廃棄物としての木質材や未利用の木質材から得られる木質系材料を使用することもでき、資源の有効利用を図ることもできる。さらに尿素等で木酸(レプリン酸、酢酸、ギ酸等)を中和処理したものを使用することもできる。   The lignocellulose-based or cellulose-based material before esterification is a material containing lignocellulose, cellulose, or a derivative thereof, and those conventionally used as resin fillers can be used without limitation. The lignocellulosic or cellulosic material before esterification is a so-called woody material (hereinafter, the lignocellulosic or cellulosic material may be referred to as woody material). Specific examples include wood flour and woody material. For example, pulp. The raw wood and tree species of the woody material before esterification are not particularly limited. In addition, as the woody material before esterification, a woody material obtained from a woody material or an unused woody material as industrial waste in the wood industry can be used, and resources can be effectively used. Furthermore, what neutralized tiric acid (repric acid, acetic acid, formic acid, etc.) with urea etc. can also be used.

リグノセルロース系またはセルロース系物質のエステル化に用いられる多塩基酸無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水イタコン酸、無水アジピン酸などがあげられる。これらの中では、工業的に低廉な無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸等が好ましい。このような多塩基酸無水物は1種単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。   Examples of polybasic acid anhydrides used for esterification of lignocellulosic or cellulosic materials include maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, itaconic anhydride, anhydrous Examples include adipic acid. Among these, maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride and the like, which are industrially inexpensive, are preferable. Such polybasic acid anhydrides can be used alone or in combination of two or more.

エステル化木質系材料(B)は、公知の回分式加圧混練装置、または連続式混練装置により、木質系材料と多塩基酸無水物とを前記エステル化量となるように混合して加熱混練することにより製造することができる。   The esterified wood-based material (B) is mixed by heating and kneading the wood-based material and the polybasic acid anhydride with the known batch-type pressure kneading apparatus or continuous kneading apparatus so as to achieve the esterification amount. Can be manufactured.

これらのエステル化方法は、特公平3−37490号、同3−58881号、同4−36843号などに詳述されている方法を採用することができる。(B)成分は1種単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。   As these esterification methods, methods detailed in JP-B-3-37490, JP-A-3-58881, JP-A-4-36843 and the like can be employed. (B) A component can also be used individually by 1 type and can also use 2 or more types together.

本発明で用いられる変性ポリオレフィン(C)としては、無水マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸、メタクリル酸、テトラヒドロフタル酸、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート等の変性用化合物で変性されたポリオレフィンがあげられる。変性前のポリオレフィンとしては、前記ポリオレフィン(A)と同様のものがあげられる。好ましくは、無水マレイン酸で変性されたポリプロピレンが挙げられる。変性前のポリオレフィン100重量%に対する導入された変性部分の量(変性量)は通常0.1〜3重量%であり、好ましくは0.3〜2重量%である。
変性ポリオレフィン(C)の230℃、2.16kg荷重のMFR(MFR:JIS−K−6758)は、木質系材料を含有するポリプロピレン系樹脂組成物を混練、射出成形するときの発熱の観点から、10〜500g/10分が好ましく、さらに好ましくは20〜200g/10分である。
The modified polyolefin (C) used in the present invention was modified with a modifying compound such as maleic anhydride, dimethyl maleate, diethyl maleate, acrylic acid, methacrylic acid, tetrahydrophthalic acid, glycidyl methacrylate, hydroxyalkyl methacrylate, etc. Examples include polyolefins. Examples of the polyolefin before modification include the same as the polyolefin (A). Preferably, polypropylene modified with maleic anhydride is used. The amount of the modified portion introduced (modified amount) with respect to 100% by weight of the polyolefin before modification is usually 0.1 to 3% by weight, preferably 0.3 to 2% by weight.
The MFR (MFR: JIS-K-6758) having a load of 2.16 kg at 230 ° C. of the modified polyolefin (C) is from the viewpoint of heat generation when kneading and injection molding a polypropylene resin composition containing a wood material. 10-500 g / 10min is preferable, More preferably, it is 20-200 g / 10min.

本発明のエチレン/α−オレフィンエラストマー(D)には、エチレンとα−オレフィンの共重合体が使用できる。α−オレフィンの具体例としては、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンがあり、これらは単独で用いても、併用しても良く、好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。
エチレン/α−オレフィンエラストマー(D)の密度は0.88g/cm以下であり、好ましくは0.85〜0.875g/cmであり、より好ましくは0.855〜0.875g/cmである。密度が0.88g/cmを超えた場合、(D)成分のポリオレフィンへの分散性が悪いことがあり、衝撃強度が低くなることがある。密度が0.85g/cm未満の場合、柔らかくなりすぎ、剛性が不足する場合がある。
エチレン/α−オレフィンエラストマー(D)の190℃、2.16kg荷重のMFR(MFR:JIS−K−6758)は、衝撃強度の観点から、通常、0.3〜25g/10分であり、好ましくは0.5〜20g/10分、さらに好ましくは、1〜10g/10分である。
For the ethylene / α-olefin elastomer (D) of the present invention, a copolymer of ethylene and α-olefin can be used. Specific examples of the α-olefin include 1-butene, isobutene, 1-pentene, 1-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene. 1-decene and 1-dodecene, which may be used alone or in combination, preferably 1-butene, 1-hexene and 1-octene.
The density of the ethylene / α-olefin elastomer (D) is 0.88 g / cm 3 or less, preferably 0.85 to 0.875 g / cm 3 , more preferably 0.855 to 0.875 g / cm 3. It is. When the density exceeds 0.88 g / cm 3 , the dispersibility of the component (D) in the polyolefin may be poor, and the impact strength may be lowered. If the density is less than 0.85 g / cm 3 , it may become too soft and the rigidity may be insufficient.
From the viewpoint of impact strength, the ethylene / α-olefin elastomer (D) 190 ° C. and 2.16 kg load MFR (MFR: JIS-K-6758) is usually 0.3 to 25 g / 10 min. Is 0.5 to 20 g / 10 min, more preferably 1 to 10 g / 10 min.

エチレン/α−オレフィンエラストマー(D)の製造方法としては、特に制限されるものではなく、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。公知の重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物およびハロゲン化エステル化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒系や、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子に少なくとも1種以上のシクロペンタジエニルアニオン骨格を有する基が配位したメタロセン化合物とアルモキサンあるいはホウ素化合物とを組み合わせた触媒系、いわゆるメタロセン触媒系が挙げられる。
公知の重合方法としては、例えば、炭化水素化合物のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンを共重合させる方法が挙げられる。
The method for producing the ethylene / α-olefin elastomer (D) is not particularly limited, and examples thereof include a production method by a known polymerization method using a known polymerization catalyst. Known polymerization catalysts include, for example, a Ziegler-Natta catalyst system comprising a vanadium compound, an organoaluminum compound and a halogenated ester compound, or at least one cyclopentadienyl anion skeleton on a titanium atom, a zirconium atom or a hafnium atom. Examples thereof include a so-called metallocene catalyst system in which a metallocene compound coordinated with a group having an alumoxane or boron compound is combined.
As a known polymerization method, for example, a method in which ethylene and an α-olefin are copolymerized in an inert organic solvent such as a hydrocarbon compound can be mentioned.

本発明の滑剤(E)としては、ポリオレフィンワックスや流動パラフィン等の炭化水素系外部滑剤、金属石鹸やエステル系滑剤などの外部滑剤、脂肪酸アミド等の内部滑剤が挙げられるが、好ましくはポリオレフィンワックスおよび脂肪酸アミドである。さらに好ましくはこの脂肪酸アミドは、一般式RCONH(式中、Rは炭素数5〜21のアルキル基またはアルケニル基を示す。)で表される化合物であり、例えば、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ペヘニン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられ、もっとも好ましくは、エルカ酸アミドである。また、さらに好ましくは、このポリオレフィンワックスは、ポリエチレンもしくは、ポリプロピレンのワックスであり、平均分子量(Mn)が15000以下のものである。もっとも好ましくは、ポリプロピレンワックスであり、平均分子量(Mn)が10000以下のものである。また、これらの滑剤は、ポリオレフィンワックスと脂肪酸アミドの組み合わせなど、複数種を併用して用いても良い。 Examples of the lubricant (E) of the present invention include hydrocarbon external lubricants such as polyolefin wax and liquid paraffin, external lubricants such as metal soaps and ester lubricants, and internal lubricants such as fatty acid amides. It is a fatty acid amide. More preferably, the fatty acid amide is a compound represented by the general formula RCONH 2 (wherein R represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 21 carbon atoms), and examples thereof include lauric acid amide and stearic acid amide. Oleic acid amide, pehenic acid amide, erucic acid amide and the like, and erucic acid amide is most preferable. More preferably, the polyolefin wax is a polyethylene or polypropylene wax having an average molecular weight (Mn) of 15000 or less. Most preferably, it is a polypropylene wax and has an average molecular weight (Mn) of 10,000 or less. These lubricants may be used in combination of a plurality of types such as a combination of polyolefin wax and fatty acid amide.

本発明の中和剤(F)としては、金属石鹸や、無機酸化物、無機水酸化物、アニオン交換性層状化合物等が挙げられるが、好ましくは、無機水酸化物、アニオン交換性層状化合物であり、さらに好ましくは、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト、ドロマイトである。   Examples of the neutralizing agent (F) of the present invention include metal soaps, inorganic oxides, inorganic hydroxides, anion exchange layered compounds, etc., preferably inorganic hydroxides, anion exchange layered compounds. More preferably, calcium hydroxide, hydrotalcite, or dolomite.

(A)〜(F)成分の配合量は、ポリオレフィン(A)16〜35重量部、多塩基酸無水物でエステル化されたエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質(B)40〜80重量部、変性ポリオレフィン(C)1〜10重量部、エチレン/α−オレフィンエラストマー(D)3〜25重量部であり、(A)、(B)、(C)、(D)の合計は100重量部である。
滑剤(E)は、混練時、射出成形時の発熱抑制のために添加する場合があり、上記(A)、(B)、(C)および(D)の合計100重量部に対して、0.1〜10重量部である。
また、中和剤(F)は成形時に発生する酸成分の抑制のために添加する場合があり、上記(A)、(B)、(C)および(D)の合計100重量部に対して、0.1〜5重量部である。
Component (A) to (F) are blended in an amount of 16 to 35 parts by weight of polyolefin (A), esterified lignocellulose-based or cellulose-based substance (B) 40 to 80 parts by weight esterified with polybasic acid anhydride. The modified polyolefin (C) is 1 to 10 parts by weight, the ethylene / α-olefin elastomer (D) is 3 to 25 parts by weight, and the total of (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by weight. It is.
The lubricant (E) may be added to suppress heat generation during kneading or injection molding, and is 0% relative to a total of 100 parts by weight of the above (A), (B), (C) and (D). .1 to 10 parts by weight.
Further, the neutralizing agent (F) may be added to suppress the acid component generated during molding, and is based on 100 parts by weight of the total of the above (A), (B), (C) and (D). 0.1 to 5 parts by weight.

ポリオレフィン(A)の量が16重量部未満であると、射出成形時に固化しにくく、成形が困難になり、35重量部を超えた場合、剛性が低くなる。好ましくは、20〜30重量部である。
多塩基酸無水物でエステル化されたエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質(B)の量が40重量部未満であると、剛性が不十分であり、80重量部を超えた場合、混練時、成形時の発熱が大きくなり、混練、成形ができなくなる。また、発熱によるリグノセルロース系またはセルロース系物質の劣化により、物性バランスが悪化する。好ましくは、50〜80重量部であり、さらに好ましくは60〜70重量部である。
変性ポリオレフィン(C)の量が1重量部未満であると、相溶化剤としての効果が小さくなり、耐衝撃性が低くなる。また、10重量部を超えた場合、剛性及び耐衝撃性が低下する。好ましくは、3〜8重量部である。
エチレン/α−オレフィンエラストマー(D)の量が3重量部未満であると、耐衝撃性が低下する。25重量部を超えた場合、混練時の発熱が大きくなり、リグノセルロース系またはセルロース系物質の劣化が起こり、剛性も低下する。好ましくは、5〜20重量部である。
滑剤(E)は混練時、射出成形時の発熱抑制のために添加する場合があるが、0.1重量部未満であると、発熱抑制効果が小さく、10重量部を超えた場合、ガラス霞性等に悪影響を与える。好ましくは、1〜8重量部であり、さらに好ましくは、1〜5重量部である。複数種の滑剤を用いる場合は、合計量が上記範囲になるように用いる。
中和剤(F)は成形時に発生する酸成分の抑制のために添加する場合があり、0.1重量部未満の場合は酸抑制効果が小さく、5重量部を超えて添加しても効果はあまり変化がなく、また、中和剤の分散不良になる。好ましくは、0.5〜3重量部である。
When the amount of the polyolefin (A) is less than 16 parts by weight, it is difficult to solidify at the time of injection molding, and molding becomes difficult, and when it exceeds 35 parts by weight, the rigidity is lowered. Preferably, it is 20-30 weight part.
When the amount of the esterified lignocellulose-based or cellulose-based material (B) esterified with a polybasic acid anhydride is less than 40 parts by weight, the rigidity is insufficient, and when the amount exceeds 80 parts by weight, The heat generation during molding becomes large, and kneading and molding cannot be performed. In addition, the balance of physical properties deteriorates due to deterioration of the lignocellulosic or cellulosic material due to heat generation. Preferably, it is 50-80 weight part, More preferably, it is 60-70 weight part.
When the amount of the modified polyolefin (C) is less than 1 part by weight, the effect as a compatibilizing agent is reduced, and the impact resistance is lowered. Moreover, when it exceeds 10 weight part, rigidity and impact resistance will fall. Preferably, it is 3 to 8 parts by weight.
When the amount of the ethylene / α-olefin elastomer (D) is less than 3 parts by weight, impact resistance is lowered. When the amount exceeds 25 parts by weight, heat generation during kneading increases, the lignocellulose-based or cellulosic material deteriorates, and the rigidity also decreases. Preferably, it is 5 to 20 parts by weight.
Lubricant (E) may be added to suppress heat generation during kneading or injection molding, but if it is less than 0.1 parts by weight, the effect of suppressing heat generation is small, and if it exceeds 10 parts by weight, Adversely affects sex, etc. The amount is preferably 1 to 8 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight. When using a plurality of types of lubricants, the total amount is used within the above range.
The neutralizing agent (F) may be added to suppress the acid component generated during molding. When the amount is less than 0.1 parts by weight, the acid suppressing effect is small, and even when added in excess of 5 parts by weight, the effect is achieved. Does not change so much, and the dispersion of the neutralizing agent becomes poor. Preferably, it is 0.5-3 weight part.

(A)〜(F)成分は、上記一般的な範囲にある量で配合することができるが、全ての成分が好ましい範囲にある量で配合するのが最も好ましい。しかし、ある成分が好ましい範囲にあり、かつ他の成分が一般的な範囲にある量で配合するものも好ましい。   The components (A) to (F) can be blended in an amount within the above general range, but it is most preferable that all components be blended in an amount within a preferred range. However, it is also preferable that a certain component is in a preferable range and another component is blended in an amount in a general range.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、前記(A)〜(D)成分、ならびに必要により追加する(E)および/または(F)成分を前記配合量で配合した組成物である。   The polyolefin-based resin composition of the present invention is a composition in which the components (A) to (D) and (E) and / or (F) components added as necessary are blended in the above blending amounts.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、無機系の充填剤、例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維等、あるいは有機系の充填剤、例えばポリエステル、ポリアミド繊維等、その他に難燃剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、銅害防止剤、発泡剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤、可塑剤等の各種添加剤や染料、顔料等の着色剤などの添加剤を添加することができる。   The polyolefin resin composition of the present invention includes inorganic fillers such as talc, calcium carbonate, mica, glass fibers, etc., or organic fillers such as polyester and polyamide fibers, in addition to flame retardants and stabilizers. Addition of various additives such as UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, copper damage inhibitors, foaming agents, nucleating agents, antifoaming agents, crosslinking agents, plasticizers, and coloring agents such as dyes and pigments An agent can be added.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は前記(A)〜(D)成分、および必要により添加される他の成分を、前記配合量で混合し、この混合物を150〜200℃、好ましくは160〜190℃で、30秒〜30分間、好ましくは1〜20分間加熱混練して反応させることにより製造することができる。   In the polyolefin-based resin composition of the present invention, the components (A) to (D) and other components added as necessary are mixed in the blending amount, and the mixture is mixed at 150 to 200 ° C., preferably 160 to 190. It can be produced by heating and kneading and reacting at 30 ° C. for 30 seconds to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes.

各成分の混合方法は特に限定されず、ヘンシェルミキサーなどの混合機により混合することができ、均一化しておくのが好ましい。加熱混練方法も前記条件で加熱混練できる方法であれば特に限定されず、例えばブレンダー、ニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、1軸もしくは2軸の押出機などにより行うことができる。   The mixing method of each component is not specifically limited, It can mix with mixers, such as a Henschel mixer, and it is preferable to make uniform. The heat kneading method is not particularly limited as long as it can be heat kneaded under the above conditions, and for example, it can be carried out by a blender, kneader, mixing roll, Banbury mixer, monoaxial or biaxial extruder.

好ましい製造方法としては、次の製造方法が例示できる。すなわち、各成分を室温でヘンシェルミキサーにより混合して均一化した後、得られた混合物を2軸押出機で混練ゾーンの設定温度を前記温度に設定して混練し、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得る。なお、温度が200℃以上ではエステル化木質系材料(B)の分解によるガスが発生するため、造粒温度が200℃を超えないように注意する必要がある。そのため、冷却コントロールの効く2軸押出機等を使用するのが好ましい。   The following manufacturing method can be illustrated as a preferable manufacturing method. That is, after mixing each component with a Henschel mixer at room temperature and homogenizing, the obtained mixture was kneaded with a twin-screw extruder while setting the kneading zone to the above temperature, and the polyolefin resin composition of the present invention Get things. In addition, since the gas by decomposition | disassembly of esterified wood type material (B) will generate | occur | produce when temperature is 200 degreeC or more, it needs to be careful so that granulation temperature may not exceed 200 degreeC. Therefore, it is preferable to use a twin screw extruder or the like that is effective in cooling control.

このようにして得られた本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、耐衝撃性に優れた材料であり、木質系材料を配合しているにもかかわらず熱流動性に優れ、このため成形加工性に優れており、射出成形などの成形法により任意の形状に容易に成形することができる。   The polyolefin resin composition of the present invention thus obtained is a material excellent in impact resistance and excellent in heat fluidity even though a woody material is blended. It can be easily molded into an arbitrary shape by a molding method such as injection molding.

また本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、変性ポリオレフィン(C)が添加されていることにより、ポリオレフィン(A)とエステル化木質系材料(B)との界面接合性が改善されており、成形により得られた成形品は機械強度、例えば引張強度、曲げ強度、耐衝撃強度などに優れている。   In addition, the polyolefin resin composition of the present invention is improved in the interfacial bonding between the polyolefin (A) and the esterified wood material (B) by adding the modified polyolefin (C). The obtained molded product is excellent in mechanical strength, for example, tensile strength, bending strength, impact strength strength and the like.

本発明の射出成形体は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を、公知の射出成形方法によって、成形して得られるものである。   The injection-molded article of the present invention is obtained by molding the polyolefin resin composition of the present invention by a known injection molding method.

次に本発明の実施例について説明する。各例で使用した組成物の製造方法、成形品の成形方法、物性の測定方法は次の通りであるが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。   Next, examples of the present invention will be described. Although the manufacturing method of the composition used in each example, the shaping | molding method of a molded article, and the measuring method of a physical property are as follows, this invention is not limited to these Examples.

実施例および比較例における物性値の測定法を以下に示した。
(1)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
JIS−K−6758に規定された方法に従い、測定した。特に断りのない限り、測定温度は230℃であり、荷重は2.16kgであった。
The measuring methods of physical property values in Examples and Comparative Examples are shown below.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
The measurement was performed according to the method defined in JIS-K-6758. Unless otherwise specified, the measurement temperature was 230 ° C. and the load was 2.16 kg.

(2)曲げ弾性率(単位:MPa)
JIS−K−7203に規定された方法に従い、測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは6.4mmであり、スパン長さ100mm、荷重速度30mm/minの条件で曲げ弾性率を評価した。測定温度は23℃で行った。
(2) Flexural modulus (unit: MPa)
The measurement was performed according to the method defined in JIS-K-7203. A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece was 6.4 mm, and the flexural modulus was evaluated under the conditions of a span length of 100 mm and a load speed of 30 mm / min. The measurement temperature was 23 ° C.

(3)アイゾット衝撃強度(単位:KJ/m2
JIS−K−7110に規定された方法に従い、測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは3.2mmであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの衝撃強度を評価した。測定温度は23℃および−30℃で行った。
(3) Izod impact strength (unit: KJ / m 2 )
The measurement was performed according to the method defined in JIS-K-7110. A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece was 3.2 mm, and the impact strength with a notch that was notched after molding was evaluated. Measurement temperature was 23 degreeC and -30 degreeC.

(4)エチレン含量(単位:重量%)
エチレン含量は、プレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルを測定して得られるメチル基(−CH3)およびメチレン基(−CH2−)の特性吸収の吸光度を用いて検量線法により求めた。
(4) Ethylene content (unit: wt%)
The ethylene content was determined by a calibration curve method using the absorbance of the characteristic absorption of methyl groups (—CH 3 ) and methylene groups (—CH 2 —) obtained by preparing press sheets and measuring infrared absorption spectra. .

(5)極限粘度([η]、単位:dl/g)
ウベローデ型粘度計を用いて濃度0.1、0.2および0.5g/dlの3点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で評価した。
(5) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Using a Ubbelohde viscometer, reduced viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl. The intrinsic viscosity is calculated by the calculation method described in “Polymer Solution, Polymer Experiments 11” (published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 491. That is, the reduced viscosity is plotted against the concentration and the concentration is extrapolated to zero Obtained by extrapolation. Polypropylene was evaluated at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.

(6)分子量分布(Q値)
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、以下に示した条件で測定した。
GPC:Waters社製 150C型
カラム:昭和電工社製 Shodex 80 MA 2本
サンプル量:300μl(ポリマー濃度0.2wt%)
流量:1ml/min
温度:135℃
溶媒:o−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を求め分子量分布の尺度としてQ値=重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)を求めた。
(6) Molecular weight distribution (Q value)
It measured on the conditions shown below using the gel permeation chromatography (GPC).
GPC: Waters 150C type Column: Showa Denko Shodex 80 MA 2 Sample amount: 300 μl (polymer concentration 0.2 wt%)
Flow rate: 1 ml / min
Temperature: 135 ° C
Solvent: o-dichlorobenzene A standard curve of elution volume and molecular weight was prepared using standard polystyrene made by Toyo Soda. Using a calibration curve, the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the specimen were determined, and Q value = weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) was determined as a measure of molecular weight distribution.

(7)アイソタクチックペンタッド分率(単位:%)
アイソタクチック・ペンタッド分率は、A.Zambelliらによって、Macromolecules,6,925(1973)に発表、記載されている方法に従って測定した。すなわち、13C−NMRを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すれば、プロピレンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ただし、NMRの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて行った。
具体的には、13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19−14 PolypropylenePP/MWD/2のアイソタクチックペンタッド分率を測定したところ、0.944であった。
(7) Isotactic pentad fraction (unit:%)
The isotactic pentad fraction is determined as follows: Measurements were made according to the method published and described by Zambelli et al., Macromolecules, 6, 925 (1973). That is, an isotactic chain of pentad units in a polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR, in other words, a propylene monomer at the center of a chain in which five propylene monomer units are continuously meso-bonded The unit fraction was determined. However, the assignment of NMR absorption peaks was performed based on Macromolecules, 8, 687 (1975), which was published thereafter.
Specifically, the isotactic pentad fraction was measured as the area fraction of the mmmm peak in the total absorption peak in the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum. By this method, NPL reference material CRM No. of British PHYSICAL LABORATORY It was 0.944 when the isotactic pentad fraction of M19-14 PolypropylenePP / MWD / 2 was measured.

(8)プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の全ブロック共重合体に対する重量比率(X、重量%)
プロピレン−エチレンブロック共重合体において、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の全ブロック共重合体に対する重量比率X(重量%)は、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の結晶融解熱量を測定することにより、次式から計算で求めた。
X=1−(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T:ブロック共重合体全体の融解熱量(cal/g)
(ΔHf)P:プロピレンホモポリマー部分の融解熱量(cal/g)
(8) Propylene-ethylene block copolymer weight ratio of propylene-ethylene random copolymer portion to all block copolymers (X, wt%)
In the propylene-ethylene block copolymer, the weight ratio X (% by weight) of the propylene-ethylene random copolymer portion to the total block copolymer is the amount of heat of crystal melting of each of the propylene homopolymer portion and the total block copolymer. Was calculated from the following formula.
X = 1− (ΔHf) T / (ΔHf) P
(ΔHf) T: calorific value of heat of the entire block copolymer (cal / g)
(ΔHf) P: heat of fusion of propylene homopolymer part (cal / g)

(9)プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量(単位:重量%)
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は、赤外線吸収スペクトル法により全ブロック共重合体におけるエチレン含量(重量%)で測定し、次式から計算で求めた。
(C2')EP=(C2')T/X
(C2')T:全ブロック共重合体におけるエチレン含量(重量%)
(C2')EP:プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量(重量%)
(9) Ethylene content of propylene-ethylene random copolymer portion in propylene-ethylene block copolymer (unit:% by weight)
The ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer was measured by the ethylene content (% by weight) in all block copolymers by infrared absorption spectroscopy, and was calculated from the following formula.
(C2 ') EP = (C2') T / X
(C2 ′) T: ethylene content (% by weight) in all block copolymers
(C2 ′) EP: ethylene content of propylene-ethylene random copolymer portion (% by weight)

(10)プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度([η]EP、単位:dl/g)
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度[η]EPは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の極限粘度を測定することにより、次式から計算で求めた。
[η]EP=[η]T/X−(1/X−1)[η]P
[η]P:プロピレン単独重合体部分の極限粘度(dl/g)
[η]T:ブロック共重合体全体の極限粘度(dl/g)
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体の第1セグメントであるプロピレン単独重合体部分の極限粘度[η]Pは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から[η]Pを求めた。
(10) Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer portion in propylene-ethylene block copolymer ([η] EP, unit: dl / g)
The intrinsic viscosity [η] EP of the propylene-ethylene random copolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is calculated from the following formula by measuring the intrinsic viscosity of each of the propylene homopolymer portion and the entire block copolymer: Obtained by calculation.
[Η] EP = [η] T / X− (1 / X−1) [η] P
[Η] P: Intrinsic viscosity of the propylene homopolymer part (dl / g)
[Η] T: Intrinsic viscosity of the entire block copolymer (dl / g)
In addition, the intrinsic viscosity [η] P of the propylene homopolymer portion which is the first segment of the propylene-ethylene block copolymer is from the inside of the polymerization tank after the production of the propylene homopolymer portion which is the first step. [Η] P was determined from the taken out propylene homopolymer.

(試料)
(A)ポリオレフィン
(1)プロピレン−エチレンブロック共重合体(BC−1)
プロピレン単独重合体部分(第1セグメント)の分子量分布(Q値)は4.5であり、極限粘度([η]P)は1.0dl/gであり、アイソタクチックペンタッド分率は0.99であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分(第2セグメント)の極限粘度([η]EP)は2.5dl/gであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体(BC−1)に対する重量割合は26.0重量%であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は34.2重量%であった。MFR(230℃):30g/10min
(sample)
(A) Polyolefin (1) Propylene-ethylene block copolymer (BC-1)
The molecular weight distribution (Q value) of the propylene homopolymer part (first segment) is 4.5, the intrinsic viscosity ([η] P) is 1.0 dl / g, and the isotactic pentad fraction is 0. .99, and the intrinsic viscosity ([η] EP) of the propylene-ethylene random copolymer portion (second segment) is 2.5 dl / g, and the weight relative to the propylene-ethylene block copolymer (BC-1) The proportion was 26.0% by weight, and the ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion was 34.2% by weight. MFR (230 ° C.): 30 g / 10 min

(2)プロピレン−エチレンブロック共重合体(BC−2)
プロピレン単独重合体部分(第1セグメント)の分子量分布(Q値)は4.0であり、極限粘度([η]P)は0.81dl/gであり、アイソタクチックペンタッド分率は0.99であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分(第2セグメント)の極限粘度([η]EP)は6.1dl/gであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体(BC−2)に対する重量割合は12.4重量%であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は31.5重量%であった。MFR(230℃):80g/10min
(3)プロピレン−エチレンブロック共重合体(BC−3)
プロピレン単独重合体部分(第1セグメント)の分子量分布(Q値)は4.0であり、極限粘度([η]P)は1.04dl/gであり、アイソタクチックペンタッド分率は0.97であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分(第2セグメント)の極限粘度([η]EP)は2.5dl/gであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体(BC−3)に対する重量割合は20.5重量%であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は40.0重量%であった。MFR(230℃):30g/10min
(2) Propylene-ethylene block copolymer (BC-2)
The molecular weight distribution (Q value) of the propylene homopolymer portion (first segment) is 4.0, the intrinsic viscosity ([η] P) is 0.81 dl / g, and the isotactic pentad fraction is 0. The intrinsic viscosity ([η] EP) of the propylene-ethylene random copolymer portion (second segment) is 6.1 dl / g, and the weight relative to the propylene-ethylene block copolymer (BC-2) The proportion was 12.4% by weight, and the ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion was 31.5% by weight. MFR (230 ° C.): 80 g / 10 min
(3) Propylene-ethylene block copolymer (BC-3)
The molecular weight distribution (Q value) of the propylene homopolymer portion (first segment) is 4.0, the intrinsic viscosity ([η] P) is 1.04 dl / g, and the isotactic pentad fraction is 0. .97, and the intrinsic viscosity ([η] EP) of the propylene-ethylene random copolymer portion (second segment) is 2.5 dl / g, and the weight relative to the propylene-ethylene block copolymer (BC-3) The proportion was 20.5% by weight, and the ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer portion was 40.0% by weight. MFR (230 ° C.): 30 g / 10 min

(B)エステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質
木粉:Pスーパー(ドイツ国レッテンマイヤー社製)
エステル化木粉:Pスーパーが無水マレイン酸によってエステル化されていて、エステル化により導入された無水マレイン酸が木粉に対して5wt%である無水マレイン酸エステル化木粉(以下MA木粉と略記する場合がある)を用いた。
(B) Esterified lignocellulosic or cellulosic material Wood flour: P Super (manufactured by Rettenmeier, Germany)
Esterified wood flour: Maleic anhydride-esterified wood flour (hereinafter referred to as MA wood flour) in which P super is esterified with maleic anhydride and the maleic anhydride introduced by esterification is 5 wt% with respect to the wood flour. (May be abbreviated).

(C)変性ポリオレフィン
(1)マレイン酸変性ポリプロピレン(MPP−1)
特開2002−308947号公報記載の方法で製造したマレイン酸変性ポリプロピレン(マレイン酸変性度:0.6重量%、MFR(230℃):70g/10分)を用いた。
(C) Modified polyolefin (1) Maleic acid modified polypropylene (MPP-1)
Maleic acid-modified polypropylene (degree of maleic acid modification: 0.6% by weight, MFR (230 ° C.): 70 g / 10 min) produced by the method described in JP-A-2002-308947 was used.

(D)エチレン/α−オレフィンエラストマー
エチレン/α−オレフィンエラストマーとしては、次のエチレン/1−オクテン共重合体(エラストマー1)、エチレン/1−ブテン共重合体(エラストマー2)を用いた。
(1)エラストマー1
デュポンダウエラストマー社製のエンゲージ8200(エチレン/1−オクテン共重合体 密度:0.87g/cm、MFR(190℃):5g/10分)を用いた。
(2)エラストマー2
メタロセン触媒を用いて製造したエチレン/1−ブテン共重合体(密度:0.87g/cm、MFR(190℃):15g/10分)を用いた。
(D) Ethylene / α-olefin elastomer As the ethylene / α-olefin elastomer, the following ethylene / 1-octene copolymer (elastomer 1) and ethylene / 1-butene copolymer (elastomer 2) were used.
(1) Elastomer 1
Engage 8200 (ethylene / 1-octene copolymer density: 0.87 g / cm 3 , MFR (190 ° C.): 5 g / 10 min) manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd. was used.
(2) Elastomer 2
An ethylene / 1-butene copolymer (density: 0.87 g / cm 3 , MFR (190 ° C.): 15 g / 10 min) produced using a metallocene catalyst was used.

(E)滑剤
(1)滑剤1
脂肪酸として、日本精化社製 エルカ酸アミド NewS を用いた。
(2)滑剤2
ポリオレフィンワックスとして、三洋化成社製 ビスコール660−P を用いた。
(E) Lubricant (1) Lubricant 1
Erucic acid amide NewS manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. was used as the fatty acid.
(2) Lubricant 2
As a polyolefin wax, Viscor 660-P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. was used.

(F)中和剤 協和化学社製 ハイドロタルサイト DHT−4A を用いた。 (F) Neutralizing agent Hydrotalcite DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. was used.

《ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法》
(A)〜(D)成分、ならびに他の成分をそれぞれ時間当たり供給重量で制御したフィーダーにより、2軸押出機のホッパーに投入し、バレル設定温度:190℃スクリュー回転数:120rpmで樹脂温度が押出機出口で180〜190℃の条件で加熱混練してポリオレフィン系樹脂組成物を得た。滞留時間(加熱混練時間)は1分であった。
<< Manufacturing method of polyolefin resin composition >>
Components (A) to (D) and other components are fed into a hopper of a twin-screw extruder by a feeder that is controlled by the feed weight per hour, and the barrel set temperature: 190 ° C. Screw rotation speed: 120 rpm, the resin temperature is The polyolefin resin composition was obtained by heating and kneading at 180 to 190 ° C. at the exit of the extruder. The residence time (heat kneading time) was 1 minute.

《物性評価のための成形品成形方法》
(射出成形体)
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を熱風乾燥器で120℃、4時間乾燥後、東芝機械製IS150E−V型射出成形機を用いて、成形温度180℃、金型冷却温度70℃、射出時間15sec、冷却時間30secで射出成形を行った。得られた射出成形体の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度を測定した。
<Molded product molding method for physical property evaluation>
(Injection molding)
Test pieces for evaluating physical properties were produced under the following injection molding conditions. The polypropylene resin composition obtained above is dried at 120 ° C. for 4 hours in a hot air drier, then, using a Toshiba Machine IS150E-V type injection molding machine, a molding temperature of 180 ° C., a mold cooling temperature of 70 ° C., injection Injection molding was performed with a time of 15 sec and a cooling time of 30 sec. The obtained injection molded product was measured for flexural modulus and Izod impact strength.

実施例1〜8、比較例1〜4
表1に示す配合割合のポリプロピレン、無水マレイン酸エステル化木粉、変性ポリオレフィン、エチレン/α−オレフィンエラストマー及びその他成分を2軸押出機から押出して成形用ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。この組成物を乾燥機により120℃で4時間乾燥した後、物性を測定した。結果を同じく表1に示す。
Examples 1-8, Comparative Examples 1-4
Polypropylene, maleic anhydride esterified wood flour, modified polyolefin, ethylene / α-olefin elastomer and other components in the blending ratio shown in Table 1 were extruded from a twin screw extruder to obtain a polyolefin resin composition for molding. The composition was dried at 120 ° C. for 4 hours with a dryer, and then the physical properties were measured. The results are also shown in Table 1.

Figure 2005200615
Figure 2005200615

表1からも明らかなように、本発明にかかるポリオレフィン系樹脂組成物は比較例にかかる樹脂組成物に比べて、衝撃強度が70J/m以上であり、成型加工性、外観も良好であった。一方、本発明の範囲外である変性ポリオレフィンを抜いた比較例1にかかる樹脂組成物は、衝撃強度が43J/mと小さくなった。また、変性ポリオレフィン及びエチレン/α−オレフィンエラストマーを抜いた比較例2及び比較例3にかかる樹脂組成物は、衝撃強度が著しく低下した。また、エチレン/α−オレフィンエラストマーを抜いた比較例4にかかる樹脂組成物は、衝撃強度が低下した。   As is apparent from Table 1, the polyolefin resin composition according to the present invention had an impact strength of 70 J / m or more, and good moldability and appearance as compared with the resin composition according to the comparative example. . On the other hand, the impact strength of the resin composition according to Comparative Example 1 in which the modified polyolefin, which is outside the scope of the present invention, was removed was as small as 43 J / m. In addition, the impact strength of the resin compositions according to Comparative Example 2 and Comparative Example 3 from which the modified polyolefin and the ethylene / α-olefin elastomer were omitted was significantly reduced. Moreover, the impact strength of the resin composition according to Comparative Example 4 in which the ethylene / α-olefin elastomer was omitted was lowered.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の利用分野は特に制限されず、従来から熱可塑性樹脂が用いられている電気絶縁材料、工業用部品材料、建築用材料、自動車用部品等の分野に好適に使用することができ、中でも射出成形によって得られる自動車用部品の原料として特に好適に利用できる。   The field of application of the polyolefin-based resin composition of the present invention is not particularly limited, and is suitably used in the fields of electrical insulating materials, industrial parts materials, building materials, automobile parts, etc. for which thermoplastic resins have been conventionally used. In particular, it can be particularly suitably used as a raw material for automobile parts obtained by injection molding.

具体的には、自動車内装材としての利用が好ましく、ドアトリム、フロア、ステアリング、ピラー、インストラメントパネル、インストラメントパネル廻り小物等の材料として利用できるが、さらに好ましくは、ステアリング、インストラメントパネル廻り小物、フロア材として利用できる。   Specifically, it is preferably used as an automobile interior material, and can be used as a material for door trims, floors, steering, pillars, instrument panels, instrument panel accessories, etc., but more preferably steering, instrument panel accessories. Can be used as floor material.

Claims (4)

(A)ポリオレフィン16〜35重量部、(B)多塩基性無水物でエステル化されたエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質であって、エステル化により導入された多塩基性無水物の割合がエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質に対して0.5〜20重量%であるエステル化リグノセルロース系またはセルロース系物質30〜80重量部、(C)変性ポリオレフィン1〜10重量部、および(D)エチレン/α−オレフィンエラストマー3〜25重量部を含み、(A)、(B)、(C)、(D)の合計が100重量部であるポリオレフィン系樹脂組成物。 (A) 16-35 parts by weight of polyolefin, (B) esterified lignocellulosic or cellulosic material esterified with polybasic anhydride, wherein the proportion of polybasic anhydride introduced by esterification is 30 to 80 parts by weight of esterified lignocellulosic or cellulosic material that is 0.5 to 20% by weight based on the esterified lignocellulose or cellulosic material, (C) 1 to 10 parts by weight of modified polyolefin, and (D ) A polyolefin-based resin composition comprising 3 to 25 parts by weight of an ethylene / α-olefin elastomer, wherein the total of (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by weight. 前記(A)、(B)、(C)、(D)の合計100重量部に対して、更に(E)滑剤0.1〜10重量部を添加した請求項1記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein 0.1 to 10 parts by weight of (E) lubricant is further added to 100 parts by weight of the total of (A), (B), (C) and (D). . 前記(A)、(B)、(C)、(D)の合計100重量部に対して、更に(F)中和剤0.1〜5重量部を添加した請求項1又は2記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 The polyolefin according to claim 1 or 2, wherein (F) 0.1 to 5 parts by weight of a neutralizer is further added to 100 parts by weight of the total of (A), (B), (C) and (D). -Based resin composition. 請求項1〜3のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物からなる射出成形体。 An injection-molded article comprising the polyolefin-based resin composition according to any one of claims 1 to 3.
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