JP2008001886A

JP2008001886A - Bearing oil composition

Info

Publication number: JP2008001886A
Application number: JP2007072476A
Authority: JP
Inventors: Yoshihisa Watanabe; 佳久渡辺; Sachiko Sakata; 祥子阪田
Original assignee: Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Current assignee: Cosmo Oil Lubricants Co Ltd
Priority date: 2006-05-23
Filing date: 2007-03-20
Publication date: 2008-01-10
Anticipated expiration: 2027-03-20
Also published as: JP5068092B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a bearing oil composition having excellent wear resistance as a lubricant for various sintered bearings, dynamic pressure bearings, and particularly for bearings using a copper-based material. <P>SOLUTION: The bearing oil composition comprises a synthetic hydrocarbon base oil or an ester base oil or a base oil prepared by mixing these and 0.005-5 mass% of a 2-4C dicarboxylic acid relative to the total composition mass, and further optionally 2-40 pts.mass of a non-ionic surface active agent having a HLB of not less than 3 relative to 1 pt.mass of the 2-4C dicarboxylic acid. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐摩耗性に優れる軸受油組成物に関するものである。詳しくは、各種焼結軸受、動圧軸受、特に銅系材料を使用した軸受用の潤滑油として優れており、耐摩耗性に優れる軸受油組成物に関するものである。 The present invention relates to a bearing oil composition having excellent wear resistance. More specifically, the present invention relates to a bearing oil composition that is excellent as a lubricating oil for various sintered bearings, hydrodynamic bearings, particularly bearings using a copper-based material, and has excellent wear resistance.

従来、摩擦が生じる部位の潤滑特性を向上させるため、例えばＺｎＤＴＰやリン酸エステルなどのリン化合物、ポリサルファイド、硫化油脂、硫化オレフィンなどの硫黄化合物、さらには、ＭｏＤＴＰやＭｏＤＴＣなどの有機モリブデン化合物が多く使用されている。
近年、ＨＤＤ、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−ＲなどのＰＣ機器、ＡＶ機器に使用されるモーターの小型化、高精度化、高速回転化が進んでいる。それに伴い潤滑油にも高い耐摩耗性が求められており、各種摩耗防止剤が添加された潤滑油が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
しかしながら、使用条件によっては、耐摩耗性が不十分である場合があった。 Conventionally, in order to improve the lubrication characteristics of the part where friction occurs, for example, there are many phosphorus compounds such as ZnDTP and phosphate ester, sulfur compounds such as polysulfide, sulfurized fat and oil, sulfurized olefin, and organic molybdenum compounds such as MoDTP and MoDTC. in use.
In recent years, motors used in PC devices and AV devices such as HDDs, CD-Rs, and DVD-Rs are becoming smaller, more accurate, and faster. Accordingly, high wear resistance is also required for the lubricating oil, and lubricating oils to which various antiwear agents are added have been proposed (for example, see Patent Documents 1 and 2).
However, depending on the use conditions, the wear resistance may be insufficient.

特開平８−３４９８７号公報JP-A-8-34987 特開平９−２１７０７７号公報JP 9-217077 A

本発明は、上記従来技術の状況に鑑みてなされたものであり、各種焼結軸受、動圧軸受、特に銅系材料を使用した軸受用の潤滑油として、優れた耐摩耗性を有する軸受油組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described state of the art, and is a bearing oil having excellent wear resistance as a lubricating oil for various sintered bearings, hydrodynamic bearings, especially bearings using a copper-based material. An object is to provide a composition.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の基油に少なくとも１種の炭素数２〜４のジカルボン酸を特定量含有させることにより、優れた耐摩耗性を有することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、合成炭化水素系基油、エステル系基油またはこれらを混合した基油に、炭素数２〜４のジカルボン酸が組成物全質量に対し０．００５〜５質量％含有することを特徴とする軸受油組成物を提供するものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has excellent wear resistance by containing a specific amount of at least one kind of C2-C4 dicarboxylic acid in a specific base oil. Based on this finding, the present invention has been completed.
That is, this invention contains 0.005-5 mass% of C2-C4 dicarboxylic acid with respect to the composition total mass in synthetic hydrocarbon base oil, ester base oil, or the base oil which mixed these. A bearing oil composition is provided.

また、本発明は、上記軸受油組成物において、基油が、αオレフィンオリゴマー、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル及びポリグリコールから選ばれる１種以上からなる基油である軸受油組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記軸受油組成物において、炭素数２〜４のジカルボン酸が組成物全質量に対し０．００５〜１質量％含有する軸受油組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記軸受油組成物において、さらにＨＬＢが３以上の非イオン系界面活性剤が炭素数２〜４のジカルボン酸１質量部に対して２〜４０質量部含有することを特徴とする軸受油組成物を提供するものである。 The present invention also provides the bearing oil composition, wherein the base oil is a base oil composed of one or more selected from α-olefin oligomers, monoesters, diesters, polyol esters, and polyglycols. Is.
Moreover, this invention provides the bearing oil composition in which the C2-C4 dicarboxylic acid contains 0.005-1 mass% with respect to the composition total mass in the said bearing oil composition.
In the bearing oil composition according to the present invention, the nonionic surfactant having an HLB of 3 or more is further contained in an amount of 2 to 40 parts by mass with respect to 1 part by mass of the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms. A bearing oil composition is provided.

本発明の軸受油組成物は、耐摩耗性が優れ、特に銅系材料に対する耐摩耗性が優れている。 The bearing oil composition of the present invention has excellent wear resistance, and particularly excellent wear resistance for copper-based materials.

本発明の軸受油組成物の基油としては、炭化水素系合成油、エステル油またはこれらの混合油が用いられる。本発明の軸受油組成物の他の成分である炭素数２〜４のジカルボン酸はこれらの基油と共に用いることで十分な性能を得ることができ、また軸受の使用環境および炭素数２〜４のジカルボン酸との相溶性等の点からもこれらの基油を用いることが肝要である。 As the base oil of the bearing oil composition of the present invention, a hydrocarbon-based synthetic oil, an ester oil or a mixed oil thereof is used. The use of the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms, which is another component of the bearing oil composition of the present invention, together with these base oils can provide sufficient performance, and the use environment of the bearing and 2 to 4 carbon atoms. It is important to use these base oils from the viewpoint of compatibility with the dicarboxylic acid.

炭化水素系合成油及びエステル油は以下に例示するものを用いることができ、これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
炭化水素系合成油としては、αオレフィンオリゴマー、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。この内、好ましいものはαオレフィンオリゴマーであり、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、及びこれらの誘導体などを原料として製造されたαオレフィンを、単独又は２種以上混合して重合したものが挙げられる。具体的には、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセンなどのオリゴマーであるポリαオレフィンや、１−ブテンやイソブチレンのオリゴマーであるポリブテン、エチレンとαオレフィンのコオリゴマーなどが挙げられ、最も好ましいのはポリαオレフィンである。
エステル油としては、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、ポリグリコールエステル、グリセリンエステル、芳香族エステルなどが挙げられる。 The hydrocarbon synthetic oils and ester oils exemplified below can be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the hydrocarbon-based synthetic oil include α-olefin oligomer, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like. Among these, preferred are α-olefin oligomers, and examples include α-olefins produced by using ethylene, propylene, butene, and derivatives thereof as raw materials alone or in combination of two or more. Specific examples include polyα-olefins that are oligomers such as 1-decene, 1-dodecene, and 1-tetradecene, polybutenes that are oligomers of 1-butene and isobutylene, and co-oligomers of ethylene and α-olefin. Preference is given to polyalphaolefins.
Examples of ester oils include monoesters, diesters, polyol esters, polyglycol esters, glycerin esters, and aromatic esters.

モノエステルとしては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、又はリグノセリン酸などの脂肪族モノカルボン酸と、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノールヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、又はペンタデカノールなどの１価のアルコールからなるモノエステルが挙げられる。 Monoesters include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, icosapentaenoic acid, erucic acid, docosahexaenoic acid, Or an aliphatic monocarboxylic acid such as lignoceric acid and methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, 2-ethylhexanol heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, Or the monoester which consists of monohydric alcohols, such as a pentadecanol, is mentioned.

ジエステルとしては、ジカルボン酸のジエステルであっても二価アルコールのジエステルであってもよい。
ジカルボン酸のジエステルとしては、マロン酸、メチルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、グルタル酸、ジメチルグルタル酸、ジエチルグルタル酸、ジ−ｎ−プロピルグルタル酸、ジイソプロピルグルタル酸、ジブチルグルタル酸、アジピン酸、ジメチルアジピン酸、ジエチルアジピン酸、ジプロピルアジピン酸、ジブチルアジピン酸、コハク酸、ジメチルコハク酸、ジエチルコハク酸、ジプロピルコハク酸、ジブチルコハク酸、ピメリン酸、テトラメチルコハク酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸などの脂肪族ジカルボン酸と、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノールなどの１価のアルコールとのジエステルが挙げられる。なお、ジカルボン酸分子中の２つのカルボン酸とエステルを形成する１価のアルコールは、同一種類であっても２種類であってもよい。 The diester may be a diester of a dicarboxylic acid or a diester of a dihydric alcohol.
Diesters of dicarboxylic acids include malonic acid, methylmalonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, dimethylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, glutaric acid, dimethylglutaric acid, diethylglutaric acid, di-n-propylglutaric acid , Diisopropyl glutaric acid, dibutyl glutaric acid, adipic acid, dimethyl adipic acid, diethyl adipic acid, dipropyl adipic acid, dibutyl adipic acid, succinic acid, dimethyl succinic acid, diethyl succinic acid, dipropyl succinic acid, dibutyl succinic acid, pimelin Acids, tetramethylsuccinic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octyl , 2-ethylhexanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, include diesters of monovalent alcohols such as pentadecanol. The monovalent alcohol that forms an ester with the two carboxylic acids in the dicarboxylic acid molecule may be the same or two types.

２価アルコールのジエステルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２−ブチル２−エチルプロパンジオール、２，４−ジエチル−ペンタンジオールなどの脂肪族２価アルコールと、酢酸、ｎ−プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−バレリン酸、ｎ−ヘキサン酸、α−メチルヘキサン酸、α−エチルバレリン酸、イソオクチル酸、ペラルゴン酸、ｎ−デカン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソヘキサデカン酸などの脂肪族モノカルボン酸とのエステルが挙げられる。 Diesters of dihydric alcohols include aliphatic dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 2-butyl 2-ethylpropanediol, 2,4-diethyl-pentanediol, acetic acid, n-propionic acid, n-butyric acid, isobutyric acid, n-valeric acid, n-hexanoic acid, α-methylhexanoic acid, α-ethylvaleric acid, isooctylic acid, pelargonic acid, n-decanoic acid, isodecanoic acid, isotridecanoic acid, isohexadecanoic acid, etc. And an ester with an aliphatic monocarboxylic acid.

ポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオールと、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸などの高級脂肪酸とからなるポリオールエステルなどが挙げられる。 Polyol esters include neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol and other polyols, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid And polyol esters composed of higher fatty acids such as linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, icosapentaenoic acid, erucic acid, docosahexaenoic acid and lignoceric acid.

ポリグリコールエステルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールやこれらの共重合体などのグリコール類と、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸などの高級脂肪酸とからなるポリグリコールエステルなどが挙げられる。 Polyglycol esters include polyethylene glycols, polypropylene glycols, polybutylene glycols and their copolymers, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid And polyglycol esters composed of higher fatty acids such as ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, icosapentaenoic acid, erucic acid, docosahexaenoic acid, and lignoceric acid.

グリセリンエステルは、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、脂肪酸トリグリセライドのいずれであってもよい。具体例としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸などの高級脂肪酸とグリセリンとのエステルなどが挙げられる。 The glycerin ester may be any of fatty acid monoglyceride, fatty acid diglyceride, and fatty acid triglyceride. Specific examples include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, icosapentaenoic acid, erucic acid, docosahexaenoic acid, And esters of higher fatty acids such as lignoceric acid and glycerin.

芳香族エステルとしては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アルキル化フタル酸、トリメリット酸、へミメリト酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、プレーニト酸、ピロメリト酸、メリト酸、ジフェン酸、トレイル酸、キシリル酸、へメリト酸、メシチレン酸、プレーニチル酸、イソジュリル酸、ジュリル酸、クム酸、ウビト酸、トレイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、ケイ皮酸などの芳香族カルボン酸と、１価のアルコールとからなる芳香族エステルが挙げられる。 Aromatic esters include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, alkylated phthalic acid, trimellitic acid, hemmellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, melophanoic acid, planitic acid, pyromellitic acid, melittic acid, diphene Aromatic acids such as acid, tollic acid, xylyl acid, hemellitic acid, mesitylene acid, prenicylic acid, isodiuric acid, jurylic acid, cumic acid, ubitoic acid, trail acid, hydroatropic acid, atropic acid, hydrocinnamic acid, cinnamic acid An aromatic ester composed of a carboxylic acid and a monohydric alcohol is exemplified.

基油としては、αオレフィンオリゴマー、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル及びポリグリコールエステルなどが好ましく、ジカルボン酸のジエステル、２価アルコールのジエステル、３価アルコールのトリエステルが特に好ましい。
さらに、酸化安定性（抗酸化寿命）の面からは、本発明の軸受油組成物においては、基油として下記一般式（１）で表されるジカルボン酸のジエステルを用いることが最も好ましい。 As the base oil, α-olefin oligomers, monoesters, diesters, polyol esters and polyglycol esters are preferred, and dicarboxylic acid diesters, dihydric alcohol diesters, and trihydric alcohol triesters are particularly preferred.
Further, from the viewpoint of oxidation stability (antioxidation life), it is most preferable to use a diester of a dicarboxylic acid represented by the following general formula (1) as the base oil in the bearing oil composition of the present invention.

（一般式(１)において、Ｒ１及びＲ２は、炭素数７以上のアルキル基であり、同一であっても異なってもよく、Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜４の低級アルキル基であり、同一であっても異なってもよい。）
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、炭素数７以上、好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１５、さらに好ましくは炭素数７〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、同一であっても異なってもよい。炭素数が２０を超えると、粘度が高くなるため好ましくない。 (In General Formula (1), R1 and R2 are alkyl groups having 7 or more carbon atoms, which may be the same or different, and R3 and R4 are lower alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, They may be the same or different.)
In the general formula (1), R1 and R2 are linear or branched alkyl having 7 or more carbon atoms, preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 15 carbon atoms, and still more preferably 7 to 10 carbon atoms. Groups, which may be the same or different. When the number of carbon atoms exceeds 20, the viscosity becomes high, which is not preferable.

上記アルキル基の具体例としては、ヘプチル、オクチル、２−オクチル、３−オクチル、イソオクチル、２−エチルへキシル、４−メチル−３−ヘプチル、２−プロピル-1-ペンチル、２，４，４-トリメチル−１−ペンチル、２，２−ジメチル−３−ヘキシル、２，５−ジメチル−２−ヘキシル、２，５−ジメチル−３−ヘキシル、３−エチル−２−メチル−３−ペンチル、２−メチル−２−ヘプチル、３−メチル−３−ヘプチル、４−メチル−４−ヘプチル、５−メチル−１−ヘプチル、５−メチル−２−ヘプチル、５−メチル−３−ヘプチル、６−メチル−２−ヘプチル、６−メチル−３−ヘプチル、ノニル、２−ノニル、３−ノニル、４−ノニル、５−ノニル、２−メチル−３−オクチル、６−メチル−１−オクチル、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３−エチル−２，２−ジメチル−３−ペンチル、デシル、２−デシル、３−デシル、４−デシル、５−デシル、３，７−ジメチル−１−オクチル、３，７−ジメチル−３−オクチル、ウンデシル、６−ウンデシル、ドデシル、２−ドデシル、２−ブチル−１−オクチル、トリデシル、２−トリデシル、テトラデシル、２−テトラデシル、７−テトラデシル、７−エチル−２−メチル−４−ウンデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−ヘキサデシル、２−ヘキシル−１−デシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イソステアリル、５、７、７−トリメチル−２−（１、３、３−トリメチルブチル）オクチル、ノナデシル等が挙げられる。 Specific examples of the alkyl group include heptyl, octyl, 2-octyl, 3-octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, 4-methyl-3-heptyl, 2-propyl-1-pentyl, 2,4,4 -Trimethyl-1-pentyl, 2,2-dimethyl-3-hexyl, 2,5-dimethyl-2-hexyl, 2,5-dimethyl-3-hexyl, 3-ethyl-2-methyl-3-pentyl, 2 -Methyl-2-heptyl, 3-methyl-3-heptyl, 4-methyl-4-heptyl, 5-methyl-1-heptyl, 5-methyl-2-heptyl, 5-methyl-3-heptyl, 6-methyl 2-heptyl, 6-methyl-3-heptyl, nonyl, 2-nonyl, 3-nonyl, 4-nonyl, 5-nonyl, 2-methyl-3-octyl, 6-methyl-1-octyl, 3,5 , 5-tri Methyl-1-hexyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3-ethyl-2,2-dimethyl-3-pentyl, decyl, 2-decyl, 3-decyl, 4-decyl, 5-decyl, 3, 7-dimethyl-1-octyl, 3,7-dimethyl-3-octyl, undecyl, 6-undecyl, dodecyl, 2-dodecyl, 2-butyl-1-octyl, tridecyl, 2-tridecyl, tetradecyl, 2-tetradecyl, 7-tetradecyl, 7-ethyl-2-methyl-4-undecyl, pentadecyl, hexadecyl, 2-hexadecyl, 2-hexyl-1-decyl, heptadecyl, octadecyl, isostearyl, 5,7,7-trimethyl-2- ( 1,3,3-trimethylbutyl) octyl, nonadecyl and the like.

Ｒ３及びＲ４は、好ましくは炭素数１〜４の低級アルキル基であり、より好ましくはエチル基であり、同一であっても異なってもよい。
本発明の軸受油組成物に使用される基油は、ＪＩＳＫ２２８３動粘度試験方法による４０℃における動粘度が３〜５００ｍｍ^２／Ｓであることが好ましく、より好ましくは４〜２５０ｍｍ^２／Ｓ、さらに好ましくは５〜１５０ｍｍ^２／Ｓ、特に好ましくは６〜１００ｍｍ^２／Ｓ、最も好ましくは６〜４０ｍｍ^２／Ｓである。４０℃動粘度を３ｍｍ^２／Ｓ以上とすることで適正な油膜を形成しやすくなり、５００ｍｍ^２／Ｓ以下とすることで軸が回転するときの粘性トルクを適正にしやすい。 R3 and R4 are preferably lower alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, more preferably ethyl groups, which may be the same or different.
The base oil used in the bearing oil composition of the present invention preferably has a kinematic viscosity of 3 to 500 mm ² / S at 40 ° C. according to the JIS K2283 kinematic viscosity test method, more preferably 4 to 250 mm ² / S, more preferably 5 to 150 mm ² / S, particularly preferably 6~100mm ² / S, and most preferably 6~40mm ² / S. By setting the kinematic viscosity at 40 ° C. to 3 mm ² / S or more, it becomes easy to form an appropriate oil film, and by setting it to 500 mm ² / S or less, it is easy to make the viscosity torque when the shaft rotates appropriate.

本発明の軸受油組成物は、耐摩耗性を向上させるために炭素数２〜４のジカルボン酸が含有されている。炭素数２〜４のジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、メチルマロン酸、アセチレンジカルボン酸が挙げられる。これらのうち、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸が耐摩耗性に優れるので好ましく、マロン酸、マレイン酸が特に好ましい。軸受の材質がリン青銅、黄銅などの銅である場合、マロン酸、マレイン酸が特に好ましい。 The bearing oil composition of the present invention contains a dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms in order to improve wear resistance. Examples of the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms include oxalic acid, malonic acid, fumaric acid, maleic acid, succinic acid, methylmalonic acid, and acetylenedicarboxylic acid. Of these, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, and fumaric acid are preferable because of excellent abrasion resistance, and malonic acid and maleic acid are particularly preferable. When the material of the bearing is copper such as phosphor bronze or brass, malonic acid and maleic acid are particularly preferable.

炭素数２〜４のジカルボン酸の配合割合は、組成物全量に対して０．００５〜５質量％であり、好ましくは０．００５〜1質量％、より好ましくは０．００５〜０．５質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．２質量％、特に好ましくは０．０１〜０．１質量％である。炭素数２〜４のジカルボン酸の配合割合が０．００５質量％未満であると十分な耐摩耗性を得られないことがある。１質量％を越えると軸受の材質によっては変質する場合もある。 The blending ratio of the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms is 0.005 to 5% by mass, preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.005 to 0.5% by mass with respect to the total amount of the composition. %, More preferably 0.01 to 0.2% by mass, particularly preferably 0.01 to 0.1% by mass. If the blending ratio of the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms is less than 0.005% by mass, sufficient wear resistance may not be obtained. If it exceeds 1 mass%, it may change depending on the bearing material.

本発明の軸受油組成物は、基油に炭素数２〜４のジカルボン酸を可溶化または分散させる界面活性作用を有する化合物を含有させることも可能である。
界面活性作用を有する化合物としては、ＨＬＢが３以上の非イオン系界面活性剤が挙げられる。
ＨＬＢは好ましくは３〜１８、より好ましくは５〜１８、さらに好ましくは８〜１７、特に好ましくは１０〜１６である。 The bearing oil composition of the present invention can also contain a compound having a surface active action for solubilizing or dispersing a dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms in the base oil.
Examples of the compound having a surface active action include nonionic surfactants having an HLB of 3 or more.
The HLB is preferably 3 to 18, more preferably 5 to 18, still more preferably 8 to 17, and particularly preferably 10 to 16.

非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレングリコール型非イオン系界面活性剤や多価アルコール型非イオン系界面活性剤が挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコール型非イオン系界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレンやポリブチレングリコールのエチレンオキサイド付加物などが例示される。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyalkylene glycol type nonionic surfactants and polyhydric alcohol type nonionic surfactants.
Polyoxyalkylene glycol type nonionic surfactants include higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts. And fatty acid amide ethylene oxide adducts, oil and fat ethylene oxide adducts, polypropylene and polybutylene glycol ethylene oxide adducts, and the like.

具体的にはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンマッコーアルコールエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエステル、ポリオキシエチレンステアリルエステル、ポリオキシエチレンオレイルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンラウリルアミンなどが挙げられる。 Specifically, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene maccoal alcohol ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ester, polyoxyethylene stearyl ester, polyoxyethylene Oxyethylene oleyl ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate Ate, polyoxyethylene sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene lauryl Min and the like.

多価アルコール型非イオン系界面活性剤としては、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびソルビタン、ショ糖などのアルキルエーテルや脂肪酸エステル、アルカノールアミンの脂肪酸アミドなどが例示される。
具体的には、（ポリ）グリセリンモノラウリルエーテル、（ポリ）グリセリンモノオレイルエーテル、（ポリ）グリセリンモノラウリルエステル、（ポリ）グリセリンモノオレイルエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート等が挙げられる。 Examples of polyhydric alcohol type nonionic surfactants include glycerin, pentaerythritol, sorbitol and sorbitan, alkyl ethers such as sucrose, fatty acid esters, alkanolamine fatty acid amides, and the like.
Specifically, (poly) glycerol monolauryl ether, (poly) glycerol monooleyl ether, (poly) glycerol monolauryl ester, (poly) glycerol monooleyl ester, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate Etc.

非イオン系界面活性剤は、常温で液体のものが好ましく、固体又は半固体状の場合は、融点が４０℃以下であることが好ましい。また、非イオン系界面活性剤は1種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ＨＬＢが３以上の非イオン系界面活性剤の含有割合は、炭素数２〜４のジカルボン酸１質量部に対して２〜４０質量部であり、好ましくは３〜３０質量部である。２質量部未満では炭素数２〜４のジカルボン酸を可溶化または分散する性能が不足する場合がある。４０質量部を越えた場合には、それ以上の効果の向上は望めない。 The nonionic surfactant is preferably a liquid at room temperature, and when it is solid or semi-solid, the melting point is preferably 40 ° C. or lower. Moreover, a nonionic surfactant may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
The content ratio of the nonionic surfactant having an HLB of 3 or more is 2 to 40 parts by mass, preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 1 part by mass of the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms. If it is less than 2 parts by mass, the ability to solubilize or disperse the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms may be insufficient. If the amount exceeds 40 parts by mass, further improvement in the effect cannot be expected.

基油に炭素数２〜４のジカルボン酸を可溶化または分散させる方法としては、予め炭素数２〜４のジカルボン酸とＨＬＢが３以上の非イオン系界面活性剤とを加熱攪拌し、透明に溶解した混合物を基油に配合するとよい。加熱温度は６０〜１３０℃が好ましく、７０〜１３０℃がより好ましく、７５〜１００℃が特に好ましい。なお、ＨＬＢが３以上の非イオン系界面活性剤を配合しない場合には、炭素数２〜４のジカルボン酸は特に事前の加熱は必要なく、そのまま基油に配合すればよい。 As a method for solubilizing or dispersing a dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms in a base oil, a dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms and a nonionic surfactant having an HLB of 3 or more are previously heated and stirred to be transparent. The dissolved mixture may be added to the base oil. The heating temperature is preferably 60 to 130 ° C, more preferably 70 to 130 ° C, and particularly preferably 75 to 100 ° C. In the case where a nonionic surfactant having an HLB of 3 or more is not blended, the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms is not particularly required to be heated in advance and may be blended in the base oil as it is.

本発明の軸受油組成物には上記した添加物の他に、必要に応じて各種公知の添加剤、例えば他の摩耗防止剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、極圧剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤などを適宜配合することができる。他の摩耗防止剤としてホスファイトや酸性リン酸エステルなどの有機リン系、硫化エステルなどの硫黄系、その他、アミン系、エステル系、エーテル系、アルコール系などが挙げられる。これらの摩耗防止剤は、通常０．０５〜５質量％の割合で配合される。粘度指数向上剤としてはポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等が挙げられる。これらの粘度指数向上剤は、通常０．１〜４０質量％の割合で配合される。 In addition to the above-mentioned additives, the bearing oil composition of the present invention may contain various known additives such as other antiwear agents, viscosity index improvers, antioxidants, extreme pressure agents, pour point depressants as necessary. An agent, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor and the like can be appropriately blended. Other antiwear agents include organophosphorus compounds such as phosphites and acidic phosphate esters, sulfur compounds such as sulfurized esters, other amine compounds, ester compounds, ether compounds, and alcohol compounds. These antiwear agents are usually blended at a ratio of 0.05 to 5% by mass. Examples of the viscosity index improver include polymethacrylates, ethylene propylene copolymers, styrene-isoprene copolymers, hydrides of styrene-isoprene copolymers, polyisobutylene, and the like. These viscosity index improvers are usually blended at a ratio of 0.1 to 40% by mass.

酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ-ブチルフェノール)プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、ナフチルアミン類やアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などを挙げることができる。これらの酸化防止剤は、通常０．０５〜４質量％の割合で配合される。極圧剤としてはメチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキ酸、ナフテン酸鉛などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), n-octadecyl-3- (4 ′ And phenolic antioxidants such as -hydroxy-3 ', 5'-t-butylphenol) propionate, and aromatic amine compounds such as naphthylamines and alkyldiphenylamines. These antioxidants are usually blended at a ratio of 0.05 to 4% by mass. Examples of extreme pressure agents include methyltrichlorostearate, chlorinated naphthalene, benzyl iodide, fluoroalkylpolysiloxy acid, lead naphthenate and the like.

流動点降下剤としては、例えば、ポリアルキルメタクリレート、塩素化パラフィン-ナフタレン縮合物、アルキル化ポリスチレンなどを挙げることができる。消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサンやポリアクリル酸などを挙げることができる。防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸部分エステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸アミン、硫化パラフィンなどを挙げることができる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾ-ルやチアジアゾールなどを挙げることができる。 Examples of the pour point depressant include polyalkyl methacrylate, chlorinated paraffin-naphthalene condensate, and alkylated polystyrene. Examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane and polyacrylic acid. Examples of the rust inhibitor include fatty acids, alkenyl succinic acid partial esters, fatty acid polyhydric alcohol esters, fatty acid amines, and sulfurized paraffins. Examples of the corrosion inhibitor include benzimidazole, benzotriazole, thiadiazole and the like.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
実施例および比較例では、基油と各成分の添加剤を配合して、軸受油組成物を調製し、それぞれの耐摩耗性、熱酸化安定性を評価した。各実施例、各比較例において組成物の調製に用いた基油、添加剤成分は次の通りである。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these examples.
In Examples and Comparative Examples, base oils and additives for each component were blended to prepare bearing oil compositions, and the respective wear resistance and thermal oxidation stability were evaluated. The base oil and additive components used for preparing the compositions in each Example and each Comparative Example are as follows.

（Ａ）基油
（１）モノエステル : オレイン酸−２−エチルへキシル
（２）ジカルボン酸ジエステル :セバシン酸ジオクチル
（３）２価アルコールジエステル : ２，４−ジエチル-ペンタンジオールのカプリル酸エステル
（４）グリコールエステル : ポリエチレングリコール−２−エチルへキシル酸ジエステル
（５）多価アルコールエステル : トリメチロールプロパンＣ８，Ｃ１０脂肪酸トリエステル
（６）ポリαオレフィン：１−デセンオリゴマー（４０℃動粘度１７ｍｍ^２／ｓ）
（７）ジカルボン酸ジエステル：２，４−ジエチルグルタル酸ジオクチル
（８）フェニルグリコール：（４０℃動粘度８．６ｍｍ^２／ｓ） (A) Base oil (1) Monoester: 2-ethylhexyl oleate (2) Dicarboxylic acid diester: Dioctyl sebacate (3) Dihydric alcohol diester: Caprylic acid ester of 2,4-diethyl-pentanediol ( 4) Glycol ester: Polyethylene glycol-2-ethylhexyl acid diester (5) Polyhydric alcohol ester: Trimethylolpropane C8, C10 fatty acid triester (6) Poly α-olefin: 1-decene oligomer (40 ° C. kinematic viscosity 17 mm ² / S)
(7) Dicarboxylic acid diester: Dioctyl 2,4-diethylglutarate (8) Phenyl glycol: (40 ° C. kinematic viscosity 8.6 mm ² / s)

（Ｂ）界面活性剤
（１）ＰＡＧ−１
ポリオキシエチレンの付加モル数が１１でＨＬＢ＝１５．４のポリオキシエチレンノニルエーテル
（２）ＰＡＧ−２
ポリオキシエチレンの付加モル数が１４でＨＬＢ＝１４．４のポリオキシエチレンセチルエーテル
（３）ＰＡＧ−３
ポリオキシエチレンの付加モル数が７．５でＨＬＢ＝１２．８のポリオキシエチレンラウリルエーテル
（４）ＰＡＧ−４
ポリオキシエチレンの付加モル数が５でＨＬＢ＝１０．８のポリオキシエチレンラウリルエーテル
（５）グリセリンモノオレイルエーテル
ＨＬＢ＝５．５ (B) Surfactant (1) PAG-1
Polyoxyethylene nonyl ether (2) PAG-2 having an addition mole number of polyoxyethylene of 11 and HLB = 15.4
Polyoxyethylene cetyl ether having polyoxyethylene addition mole number of 14 and HLB = 14.4 (3) PAG-3
Polyoxyethylene lauryl ether (4) PAG-4 having an addition mole number of polyoxyethylene of 7.5 and HLB = 12.8
Polyoxyethylene lauryl ether (5) glycerin monooleyl ether HLB = 5.5 with the addition mole number of polyoxyethylene 5 and HLB = 10.8

（Ｃ）摩耗防止剤（比較例にて使用）
２−エチルへキシルアシッドホスフェートのアミン塩
硫化オレフィン
（Ｄ）その他添加剤
下記の（１）酸化防止剤、（２）金属不活性化剤及び（３）錆止め剤の混合物である。
（１）酸化防止剤
アルキル化ジフェニルアミン、アルキル化フェニル-α-ナフチルアミン、トリス-ジ-t-ブチルフェニルホスフェートの混合物
（２）金属不活性化剤 : ベンゾトリアゾ-ルのアミン塩
（３）錆止め剤 : アルキルコハク酸エステル (C) Antiwear agent (used in comparative examples)
Amine salt sulfurized olefin of 2-ethylhexyl acid phosphate (D) and other additives A mixture of the following (1) antioxidant, (2) metal deactivator and (3) rust inhibitor.
(1) Antioxidant mixture of alkylated diphenylamine, alkylated phenyl-α-naphthylamine, tris-di-t-butylphenyl phosphate (2) Metal deactivator: Amine salt of benzotriazole (3) Rust inhibitor: Alkyl succinate

（評価方法）
軸受油として要求される耐摩耗性、熱酸化安定性について、下記の評価方法により、軸受油組成物を評価した。
（１）耐摩耗性の評価方法＜シェル四球試験法＞
潤滑油の耐摩耗性を評価する方法の一つで、ＡＳＴＭＤ２７８３に準拠して行い、耐摩耗性を摩耗径で評価した。下記にその試験条件を示す。
試験条件回転数：１２００ｒｐｍ
荷重：３０ｋｇｆ
試験時間：鋼球３０ｍｉｎ、リン青銅１５ｍｉｎ (Evaluation methods)
The bearing oil composition was evaluated by the following evaluation method for the wear resistance and thermal oxidation stability required for the bearing oil.
(1) Evaluation method of wear resistance <Shell four-ball test method>
This is one of the methods for evaluating the wear resistance of a lubricating oil, and was performed according to ASTM D2783, and the wear resistance was evaluated by the wear diameter. The test conditions are shown below.
Test conditions Rotation speed: 1200rpm
Load: 30kgf
Test time: Steel ball 30min, Phosphor bronze 15min

（２）熱酸化安定性の評価方法
＜蒸発量＞
試験条件温度：１２０℃
試験時間：１０００ｈ
触媒：銅板、鉄板
サンプル：４０ｇ
＜抗酸化寿命＞
ＪＩＳＫ２５１４、回転ボンベ式酸化安定性試験（ＲＢＯＴ試験）により評価した。
試験条件温度：１５０℃
触媒：銅線
サンプル：５０ｇ (2) Thermal oxidation stability evaluation method <Evaporation amount>
Test conditions Temperature: 120 ° C
Test time: 1000h
Catalyst: Copper plate, iron plate
Sample: 40g
<Antioxidant life>
Evaluation was made by JIS K2514, a rotary cylinder type oxidation stability test (RBOT test).
Test conditions Temperature: 150 ° C
Catalyst: Copper wire
Sample: 50g

（実施例１〜１７）
実施例１〜７、９〜１５及び１７では、炭素数２〜４のジカルボン酸と非イオン系界面活性剤を表１〜３の上段に掲げる割合（質量％）で配合し、８０℃に加熱して撹拌し透明に溶解した混合物を得た後、その混合物を他の各成分と共に表１〜３の上段に掲げる割合（質量％）で基油に配合し、８０℃に加熱撹拌して軸受油組成物を調製した。実施例８及び１６では、炭素数２〜４のジカルボン酸を他の各成分と共に表２及び３の上段に掲げる割合（質量％）で基油に配合し、８０℃に加熱撹拌して軸受油組成物を調製した。
それらの軸受油組成物の各種性能を評価し、その結果を表１〜表３の下段に示す。 (Examples 1-17)
In Examples 1-7, 9-15, and 17, C2-C4 dicarboxylic acid and nonionic surfactant are mix | blended in the ratio (mass%) hung up on the upper stage of Tables 1-3, and it heats at 80 degreeC. After stirring and obtaining a transparently dissolved mixture, the mixture is blended with the base oil in the ratio (mass%) listed in the upper part of Tables 1 to 3 together with the other components, and heated to 80 ° C. with stirring. An oil composition was prepared. In Examples 8 and 16, a dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms is blended with the base oil in the ratio (mass%) listed in the upper part of Tables 2 and 3 together with other components, and heated and stirred at 80 ° C. to obtain a bearing oil. A composition was prepared.
Various performances of these bearing oil compositions were evaluated, and the results are shown in the lower part of Tables 1 to 3.

（比較例１〜３）
基油に、各成分を表４の上段に掲げる割合（質量％）で配合し、軸受油組成物を調製した。それらの軸受油組成物の各種性能を評価し、その結果を表４の下段に示す。 (Comparative Examples 1-3)
Each component was blended with the base oil in the ratio (mass%) listed in the upper part of Table 4 to prepare a bearing oil composition. Various performances of these bearing oil compositions were evaluated, and the results are shown in the lower part of Table 4.

摩耗防止剤としてジカルボン酸を用いた実施例１〜１７は、リン酸エステルアミン塩を用いた比較例１、硫化オレフィンを用いた比較例２、基油としてフェニルグリコールを用いた比較例３に比べて、特に銅材に対する耐摩耗性が優れている。
また、基油として、一般式（１）で表される基油を用いた実施例１５及び１６は、特に抗酸化寿命が優れている。 Examples 1 to 17 using dicarboxylic acid as an antiwear agent were compared with Comparative Example 1 using phosphate ester amine salt, Comparative Example 2 using sulfurized olefin, and Comparative Example 3 using phenyl glycol as the base oil. In particular, it has excellent wear resistance against copper materials.
Moreover, Examples 15 and 16 using the base oil represented by the general formula (1) as the base oil have particularly excellent antioxidant life.

本発明の軸受油組成物は、各種焼結軸受、動圧軸受、特に電子機器等に使用される小型モーターや摺動部の軸受用潤滑油として適している。 The bearing oil composition of the present invention is suitable as a lubricating oil for various sintered bearings, hydrodynamic bearings, particularly small motors used in electronic devices and the like and bearings for sliding parts.

Claims

A bearing comprising 0.005 to 5% by mass of a dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms based on the total mass of the composition in a synthetic hydrocarbon base oil, an ester base oil, or a base oil obtained by mixing them. Oil composition.

The bearing oil composition according to claim 1, wherein the base oil is a base oil composed of one or more selected from α-olefin oligomers, monoesters, diesters, polyol esters, and polyglycols.

The bearing oil composition according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms is contained in an amount of 0.005 to 1 mass% with respect to the total mass of the composition.

The bearing oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the nonionic surfactant having an HLB of 3 or more contains 2 to 40 parts by mass with respect to 1 part by mass of the dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms. .