JP2007521409A - ドライクリーニング溶媒を浄化する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a.親油性流体と洗濯汚れを含む混合物を提供する工程と;
b.所望により、該混合物を処理する工程と;
c.該混合物を膜に通過させ、それによって該洗濯汚れを除去して、該親油性流体を浄化済み親油性流体へと変化させる工程とを含む方法に関する。
本明細書で使用する時、用語「布地物品」は、習慣的に従来の洗濯方法又は洗浄方法で洗浄されるいかなる物品をも意味する。したがって、この用語は、衣類、亜麻布、カーテン、及び衣類付属品の物品を包含する。この用語は、また、手提げバッグ、家具カバー、防水布等のような、全体又は一部が布地で作製された他の品目も包含する。
本明細書で使用する時、「親油性流体」は、水の20重量%までにおいては水と混和しない、いかなる液体又は液体の混合物をも意味する。一般に、好適な親油性流体は、周囲温度及び周囲圧力において完全に液体であることができ、容易に融解する固体、例えば約0℃〜約60℃の範囲内の温度で液体になる固体であることができ、又は周囲温度及び周囲圧力、例えば、25℃及び1気圧において、液相と蒸気相との混合物を含むことができる。
本発明の方法及び/又は装置で使用するのに好適なグリセリン誘導体溶媒の非限定例としては、次の構造を有するグリセリン(glyercine)誘導体が挙げられる:
本発明の布地ケア組成物は、親油性流体と、洗浄性界面活性剤と、所望により水及び/又は洗浄補助剤とを含む。
布地物品処理プロセスの間にドライクリーニング溶媒に混入し得る汚染物質としては、通常、非イオン性界面活性剤、飽和及び不飽和脂肪酸、モノ−、ジ−、及びトリ−グリセリド、非極性炭化水素、ワックス及びワックスエステル、脂質、並びにこれらの混合物のような、洗濯汚れ、特に親油性の洗濯汚れが挙げられる。
非多孔質膜は、分子サイズ選択性の原理に基づいて機能する。すなわち、ポリマー膜材料には、溶媒分子のような小さい分子は膜を透過させるが、特定の分子サイズよりも大きい溶質分子は阻止されるような選択性がある。これは、膜の分子カットオフ値(molecular cut-off value)と呼ばれる。幾つかの因子が、膜の分子カットオフ値を制御する。例えば、ポリマー製の膜の場合、カットオフ値は、架橋度、ポリマーの種類、重合度、結晶化度、及びポリマー鎖の密度若しくはパッキングのような因子によって影響を受ける。
溶解度は、浸透液(penetrant)の膜材料を濡らす能力に関係しており、平衡状態では特定の量の浸透液が膜内に保持される。一般に、溶媒とポリマー膜材料との間の溶解度が高いほど、膜を通る溶媒の透過性が高くなり、したがって膜を通過する溶媒の流束が大きくなる。
F=V×S−1×t−1
式中、Vは体積、Sは膜の表面積、tは時間である。流束の単位は、1日当たり・膜表面積1平方メートル当たりの溶液の立方メートルで表してよく、又は1時間当たり・膜表面積1平方メートル当たりの溶液のリットルで表してよい。
%R=[1−(Cperm/Cret)]×100
式中、Cpermは、保持液中の汚染物質の濃度であり、Cretは、透過液中と同じ汚染物質の濃度である。別法として、保持液中及び透過液中の汚染物質すべての全濃度が、阻止%を計算する際に使用される。
本明細書で使用するのに好適な非多孔質膜は、ポリテトラフルオロエチレン;ポリ(フッ化ビニリデン);ポリプロピレン;ポリエチレン;セルロースエステル;ポリカーボネート;ポリスルホン/ポリ(エーテルスルホン);ポリイミド/ポリ(エーテルイミド);脂肪族ポリアミド;ポリエーテルエーテルケトン;架橋ポリアルキルシロキサン;及びこれらの混合物のようなポリマー材料を含んでよい。好適な膜は、GEAフィルトレーション(GEA Filtration)から市販されている。膜の例:非多孔質(ナノ濾過)−ミネソタ州ミネトカ(Minnetoka)のオズモニクス社(Osmonics Inc.)から入手可能なデザルDK(Desal DK)、多孔質(精密濾過(microfiltration))−ミネソタ州ミネトカのオズモニクス社から入手可能なデザルJX(Desal JX)。
無機膜は、一般に、ポリマー材料に比べて優れた化学的及び熱的安定性を有する。無機膜は、また、機械的一体性を有するので、支持層を必要としない。実際には、無機膜をポリマー膜の膜アセンブリにおいて支持層として使用することができる。異なる4つの種類の無機膜、すなわち:セラミック膜;ガラス膜;並びに金属膜(炭素を含む)及びゼオライト膜を区別することができる。金属膜は、ステンレス鋼、タングステン、又はモリブデンのような金属粉末の焼結によって得られる。セラミックは、アルミニウム、チタン、ケイ素(silicum)、又はジルコニウムのような金属と、酸化物、窒化物、又は炭化物の形態の非金属との組み合わせによって形成される。このような材料から調製されるセラミック膜は、酸化アルミニウム若しくはアルミナ及び酸化ジルコニウム若しくはジルコニアと共に、無機膜の主要な部類を成す。これらの膜は、通常、焼結又はゾル−ゲル法によって調製される。ガラス膜(酸化ケイ素又はシリカ)は、分離ガラス(demixed glasses)上で浸出(leaching)することによって調製される。
本発明の一実施形態では、分離方法は、非多孔質ポリマー膜層と、アセンブリに機械的強度及び支持をもたらす多孔質キャリア層とを含む多層膜アセンブリを用いて実施される。
このキャリア層は、使用される時には、その高い多孔率及び機械的強度によって特徴付けられる。それは、繊維若しくは非繊維ウェブであってよく、及び/又は織布若しくは不織布ウェブであってよい。代表的なキャリア層は、多孔質で可撓性のポリエステル製織布繊維ウェブであってよい。典型的なポリエステルキャリア層は、不織の熱結合ストランドで構築されてよい。
代表的な多孔質支持層は、ポリアクリロニトリルポリマーで形成することができる。通常、ポリアクリロニトリル支持層は、約20〜約100μm、若しくは約40〜約80μmにわたる厚さを有してよく、又は約50μmの平均厚さを有してよい。一実施形態では、多孔質支持層は、約10μm未満、又は多くの場合、約1μmの孔径によって特徴付けられる。他の実施形態では、多孔質支持層は、約500オングストローム未満、又は多くの場合、約200オングストローム未満の孔径によって特徴付けられる。
代表的な分離層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、再生セルロース、ポリカーボネート、及びこれらの混合物から成る群から選択されるポリマー製の、厚さ約0.1〜5μmの非多孔質エラストマーフィルム若しくは膜を含む。
非多孔質エラストマー膜として使用してよい代表的なポリシロキサンとしては、次式を有するハロゲンフリー・ポリシロキサンが挙げられ:
本発明で使用するのに好適なシリコーン膜材料は、架橋されている。−OH又は−NH2のような反応性末端基を持つ非環状シリコーンの場合、それは、(i)ポリイソシアネート、(ii)ポリ(カルボニルクロリド)、又は(iii)次式を有するシランによって架橋されてよく:
R4−aSi(A)a (II)
式中、Aは、−OH、−NH2、−OR、若しくは−OCORであり、aは、2、3、若しくは4であり、Rは独立して、水素、若しくは、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、及びこれらの混合物から成る群から選択される炭化水素から成る群から選択される。式(II)について代表的なR基は、前述の式(I)について記載したR基と同一である。架橋は、通常、非環状シロキサンの末端基と架橋剤のA基との間の反応によって達成される。
スパイラル形モジュールには、多孔質支持層及びキャリア層の上に載せられた非多孔質の分離層膜が含まれており、該アセンブリは、通常、折り畳まれ、開口縁部を除くすべての縁部に沿って結合若しくは封止されて、好ましくは分離層を外側に有する袋状ユニットを形成する。透過路又は排出路の働きをする布スペーサが、袋状ユニット内に設置される。排出路は、該ユニットの開口端から突き出る。
ポリアクリロニトリル多孔質支持層は、壁厚が通常0.1〜10mmの微細な管として押し出されてよい。押し出された管は、架橋されたシリコーンの槽内に通され、その場で硬化される。これらの管の束は、ヘッダ内で各端部で(エポキシ接着剤によって)固定され、繊維は、それらがヘッダの端部とぴったり重なるように切断される。この管の束は、典型的なシェルアンドチューブ型の組み立てでシェル内に据え付けられる。
布地物品処理プロセスの間に、ドライクリーニング溶媒及び/又は組成物は、通常、前記部分で開示したような汚染物質で汚染される。本発明は、膜濾過によって、使用済みの汚染されたドライクリーニング溶媒から汚染物質を除去する方法を目的とする。溶媒から汚染物質をより容易に分離できるよう、修飾された汚染物質のサイズが大きくなるように、又は修飾された汚染物質のドライクリーニング溶媒への溶解度が低下するように(例えば、より親水性になるように)、汚染物質を化学修飾し、ないしは別の方法で処理してよい。そのように浄化されたドライクリーニング溶媒を、その後の布地物品洗浄サイクルで作用溶媒として使用することができる。化学修飾又は浄化剤を使用する補助的な方法も、ドライクリーニング溶媒と水とのエマルション及び様々な汚染物質を含み得るドライクリーニング組成物を浄化又は再循環するために適用可能であることが認識される。
本発明の浄化方法は、親油性流体と特定の種類の汚染物質との分離を改善するために、膜濾過工程に加えて補助的な処理方法をさらに含んでよい。膜濾過工程と1以上の補助方法とは、任意の順序で組み合わされてよく、また任意の回数繰り返されてよい。
補助的な処理方法の1つの部類は、汚染物質が、未修飾の汚染物質とは分子量、極性、又は親油性溶媒への溶解度のうちの少なくとも1つの特性が異なる、修飾された汚染物質へと転換されるような、汚染物質の化学修飾に関する。例えば、修飾された汚染物質が膜によって阻止され、且つ分離効率が改善されるように、化学反応によって汚染物質のサイズを増大させてよい。他の実施例では、修飾された汚染物質が、膜による阻止率を高めることになるヒルデブランド溶解度パラメータをもち得るように、化学反応によって該汚染物質の極性又は溶解度を変化させることができる。
補助的な処理方法の他の部類は、膜濾過及び/又は他の補助方法による汚染物質と溶媒との分離を促進するために、汚染物質が混合物に溶けにくくなるような形で汚染物質と溶媒との混合物を修飾することに関する。
以下に、補助的な分離方法を幾つか記載する。
(Ya−Ob) X
式中、YはSi、Al、Ti、Pであり;aは約1〜約5の整数であり;bは約1〜約10の整数であり;Xは金属である。一実施形態では、本明細書で吸着材料として使用するのに好適な極性剤は、シリカ、珪藻土、アルミノケイ酸塩、ポリアミド樹脂、アルミナ、ゼオライト、及びこれらの混合物から成る群から選択される。一実施形態では、極性剤はシリカであり、より具体的にはシリカゲルである。好適な極性剤としては、日本化学工業株式会社(Nippon Chemical Industries Co.)(日本、東京)から入手可能なシルファム(SILFAM)(登録商標)シリカゲル;及びW.R.グレース(W.R.Grace)(メリーランド州コロンビア)から入手可能なダヴィシル(Davisil)(登録商標)646シリカゲルが挙げられる。
(W−Z) T
式中、Wは、Si、Al、Ti、P、又はポリマー主鎖であり;Zは、荷電置換基であり、Tは、アルカリ、アルカリ土類金属、及びこれらの混合物から選択される対イオンである。例えば、Tは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム誘導体、水素イオン;塩化物、水酸化物、フッ化物、ヨウ化物、カルボキシレートなどであってよい。W部分は、通常、約1重量%〜約15重量%の荷電剤を含む。ポリマー主鎖は、通常、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリジビニルベンゼン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、多糖類、ポリビニルアルコール、これらのコポリマー、及びこれらの混合物から成る群から選択される物質を含む。荷電置換基は、通常、スルホネート、ホスフェート、四級アンモニウム塩、及びこれらの混合物を含む。荷電置換基は、アルコール、ジオール、カルボキシレート塩、一級及び二級アミン塩、並びにこれらの混合物を含んでよい。好適な荷電剤は、ローム・アンド・ハース(Rohm & Haas)(ペンシルバニア州フィラデルフィア)からIRC−50の表記で入手可能である。
本発明はまた、前述の膜と、処理組成物と、膜及び組成物のための容器と、所望により、それらに付随する追加包装とを含む製品も包含する。該処理組成物は:
(1)酸化剤、カチオン種、集合化剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される化学剤を含む組成物;
(2)吸収剤、吸着剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される補助処理剤を含む組成物;
(3)抗菌剤を含む組成物;
(4)酵素を含む組成物;
(5)香料を含む組成物;並びに
(6)水を含む組成物であることができる。
本発明には、また、前述の方法で使用するのに好適な洗浄システム及び装置も含まれる。洗浄システムは、布地物品処理容器と、ドライクリーニング溶媒リザーバと、所望により、ドライクリーニング溶媒中の汚染物質の濃度を監視するセンサとを含む。汚染物質濃度が予め定められた特定の値を超えると、センサが、ドライクリーニング溶媒が最大汚染物質保持許容値に達しており、浄化を必要とすることを示す。さらに、本発明の浄化方法を実施可能な膜濾過ユニットを含む溶媒浄化/回収デバイスも、システム/装置の一体部品として設けられてよい。ただし、そうである必要はない。膜濾過ユニットは、ドライクリーニングシステムとは別個の独立型デバイスであることができる。
親油性流体から除去された汚染物質のパーセンテージは、薄層クロマトグラフィー(TLC)によって決定することができる。
汚染された又は「汚れた」ドライクリーニング溶媒のデカメチルシクロペンタシロキサンを、カリフォルニア州サクラメント(Sacramento)のプレスティジ・クリーナーズ(Prestige Cleaners)から得た。溶媒を、圧縮窒素を使用して加圧し、流速50g/分で、コード名M20のポリシロキサン膜(カリフォルニア州メンロパーク(Menlo Park)のメンブレン・テクノロジー・アンド・リサーチ社(Membrane Technology and Research Inc.)製)を含む長方形の試験セル(膜面積16cm2)へと送り込んだ。4Lの溶媒を試験セルに通過させた後、溶媒の供給側試料及び透過側試料を回収した。供給側の「汚れた」溶媒試料及び透過側溶媒試料をTLCによって分析し、その結果から、供給側溶媒と透過側溶媒との間の洗濯汚れの減少%を、得られたTLCスペクトル上にピークとして現れた個々の汚れ成分について計算した。以下の表は、その結果を示す:
Claims (20)
- 洗濯汚れを含有する親油性流体を浄化する方法であって:
a.親油性流体と洗濯汚れとを含む混合物を提供する工程と;
b.該混合物を膜に通過させ、それによって該洗濯汚れを除去して、該親油性流体を浄化済み親油性流体へと変化させる工程
とを含む、方法。 - 前記混合物中の前記洗濯汚れの濃度は、工程(b)の後で少なくとも10%低減される、請求項1に記載の方法。
- 前記膜が、344.5Pa(500psi)の圧力下で少なくとも0.1kg/m2 ・hrの親油性流体流束をもたらす、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程(b)が、同一又は異なる一連の膜を通じて繰り返される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(b)の前及び/又は後に補助処理工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 同一又は異なる補助処理工程を繰り返すことができる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記補助処理工程が、連続しており、又は1以上の工程(b)によって分断されており、又はそれらの組み合わせである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記膜が、アルミナ、ジルコニア、チタニア、炭化ケイ素、及びこれらの混合物から成る群から選択される多孔質の無機材料を含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記膜が、ポリテトラフルオロエチレン;ポリ(フッ化ビニリデン);ポリプロピレン;ポリエチレン;セルロースエステル;ポリカーボネート;ポリスルホン/ポリ(エーテルスルホン);ポリイミド/ポリ(エーテルイミド);脂肪族ポリアミド;ポリエーテルエーテルケトン;架橋ポリシロキサン、フルオロカーボン置換基を含む架橋ポリシロキサン、及びこれらの混合物から成る群から選択されるポリマー材料を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリマー材料のヒルデブランド溶解度パラメータと前記親油性流体のヒルデブランド溶解度パラメータとの相違が、5MPa1/2未満である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記膜が、平らなフィルム膜、管状膜、又はスパイラル形膜である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記補助処理工程が、前記洗濯汚れの化学修飾、浄化剤による前記混合物の修飾、補助的な分離方法、及びこれらの組み合わせを使用する、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記補助的な分離方法が、沈殿;沈降;デカンテーション;遠心分離;微粒子濾過;磁気分離;温度変更;抽出、吸着剤、吸収剤、光触媒、若しくはこれらの混合物への曝露;及びこれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 前記洗濯汚れが、非イオン性界面活性剤;モノ−、ジ−、及びトリ−グリセリド、飽和及び不飽和脂肪酸、非極性炭化水素、ワックス及びワックスエステル、脂質;並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 前記洗濯汚れが、水、界面活性剤、酵素、漂白剤、布地柔軟仕上げ剤、香料、抗菌剤、静電気防止剤、増白剤、染料固定剤、染料磨耗抑制剤、クロッキング防止剤、しわ低減剤、防しわ剤、汚れ放出ポリマー、日焼け止め剤、退色防止剤、ビルダー、起泡剤、組成物悪臭抑制剤、組成物着色剤、pH緩衝剤、防水剤、防汚剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される汚染物質をさらに含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- 前記親油性流体が、シロキサン、炭化水素、フルオロカーボン、グリコールエーテル、グリセリンエーテル、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
- 前記親油性流体が、線状シロキサン、環状シロキサン、又はこれらの混合物を含む、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記親油性流体が、デカメチルシクロペンタシロキサンを含む、請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法。
- 溶媒浄化キットであって:
(a)膜と;
(b)所望により、酸化剤、カチオン種、集合化剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される化学修飾剤を含む第1の処理組成物;
吸収剤、吸着剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される補助処理剤を含む第2の処理組成物;
抗菌剤を含む第3の組成物;
酵素を含む第4の組成物;
香料を含む第5の組成物;
水を含む第6の組成物;
又はこれらの組み合わせから選択される処理組成物とを含んでおり、;
(c)膜及び処理組成物を納めるための容器と;
(d)所望により、包装と;
(e)該容器若しくは該包装に関係付けられた1組の説明書とを含んでおり、該説明書は、ユーザーに、親油性流体と汚染物質とを含む混合物を該キットで浄化するように指示し、又は該キットの構成要素をドライクリーニング装置に組み入れるように指示し、又はその両方を指示するキット。
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