JP2007508463A - ダブルスポット法による固さを与えるための芯材用の架橋可能なベース層 - Google Patents

Abstract

平面形成体をコーティングするためおよび／または貼り合わせるためのダブルスポットを有する芯材において、上側スポットがアミン末端基を有する架橋性のコポリアミドを基礎に存在し、下側スポットがＯＨ末端基を有するポリエステルからなり、付加的に架橋剤ならびにアクリル分散液および／またはＰＵＲ分散液を有することを特徴とする、平面形成体をコーティングするためおよび／または貼り合わせるためのダブルスポットを有する芯材。

Description

本発明は、ダブルスポットコーティングの際の跳ね返り遮断部（Rueckschlagsperre）としてのベーススポットを製造するための、１００〜１５０℃の融点を有する、テレフタル酸、イソフタル酸およびブタンジオールまたは１２モル％まで、特に６〜１０モル％の少量の別のジオール、例えばヘキサンジオールまたはポリエチレングリコールまたはＰＴＨＦとの組合せ物のブタンジオールを基礎とする市販のＯＨ基を末端に有するコポリエステルと、粉末状化された遊離イソシアネートまたはブロック化イソシアネートとからなる粉末状混合物、水性エピクロロヒドリンまたは液状または固体のエポキシドを基礎とする架橋可能な溶融接着剤コーティングに関する。上側スポットは、アミン調整されたコポリアミドからなり、下側スポットとの良好な結合を保証する。殊に、本発明は、服飾産業、特に上に着る衣服のための固さを与えることができる芯材を網目状にコーティングするための溶融接着剤材料に関する。

減少された洗濯安定性および清浄化安定性に関連し、かつ弱くなった付着力に関連した問題を解決するために、改善された溶融接着剤材料が開発され、しかも改善されたコーティング技術が開発された。デュオスポットコーティングまたはダブルスポットコーティングは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第２２１４２３６号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２２３１７２３号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２５３６９１１号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公告第３２３０５７９号明細書中に記載されている。

コーティング基材は、微細なタイター（Titer）の単繊維ないしミクロフィブリルを有する微細な糸ならびに合成糸、例えば捲縮嵩高アクリル糸またはポリエステル糸が使用されることによって改善された。元来使用される織物は、十分にウェブ編織フリースおよび編織フリースによって代替されており、この場合最後に記載された材料は、フリースと編織製品とからなる組合せ物である。この新規の組合せ物は、極めて柔軟で、しかも極めて開放的な構造を生じるが、しかし、特に溶融接着剤材料の跳ね返りまたは浸透に関連してコーティング方法および溶融接着剤材料について高度な要件が課されている。

費用および品質の根拠は、芯材１ｍ^２当たりにコーティングされるコーティング量が明らかに減少されたことに帰因した。早期のコーティング量は、１０〜２０ｇ／ｍ^２が普通であったけれども、現在では、このコーティング量は、７〜１２ｇ／ｍ^２である。

前記の少量にも拘わらず、十分な付着力および安定性は、保証されていなければならず、即ちこの場合には、固有の接着がもはや提供されないので、溶融接着剤は、芯材中に吸収されてはならない。

従って、本発明は、減少されたコーティング量の場合に、高い付着強さ、ベース層への上側スポットの良好な結合ならびに良好な洗濯安定性および清浄化安定性を有する効果的な跳ね返り遮断部を見い出すという課題に基づくものであった。

一連の跳ね返り遮断部は、公知である。高度に溶融される酸調整されたコポリアミドおよびポリエチレンまたは高度に粘稠な熱可塑性ポリウレタン粉末を基礎とする架橋性のアクリレート分散液またはポリウレタン分散液または粉末充填されたペースト。

全ての系は、コーティングの際には、多少とも大きな欠点、上側スポットへの結合または洗濯物に対する安定性を有する。更に、分散液は、粗い毛髪状の芯材上に使用することは不可能である。

自己架橋性のアクリレート分散液またはポリウレタン分散液をコーティングする場合には、既にコーティング中に部分架橋を生じ、このことは、ステンシル被覆、ひいてはステンシル細孔の閉塞をまねく。被覆の費用のかかる清浄化は、必要である。生産に不可避の停止状態が起きた場合には、多大な困難が生じる。更に、ベース層へ上側スポットが結合することは、問題である。酸調整されたポリアミド、ポリエチレンおよびポリウレタンを基礎とする高粘稠な粉末充填された系は、必要とされる跳ね返りの安全性を満たさない。

ドイツ連邦共和国特許第１９８０８８０９号明細書中には、遊離イソシアネートが水に対して安定化されていることが記載されており、この場合遊離イソシアネートは、不活性のポリエチレンマトリックス中に押し出され、引続き再び微粉砕される。更に、ベーススポットのための安定した架橋性系を得ることに成功した。前記系の欠点は、水安定性のイソシアネートの費用のかかる、したがって高価な製造にあり、さらにポリエチレンマトリックスは、拡散速度を妨害し、このことは、反応速度の減少を意味する。

１つの好ましい実施態様において、ＯＨ末端基を有する市販のコポリエステルは、不動態化された三量体ジイソシアネート（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３５１７３３３号明細書Ａ１の記載と同様）と混合され、回転スクリーン印刷において水性ペーストとして加工される。

ところで、意外なことに、極めて反応性の系ならびにその製造を特許請求の範囲の記載により、約１００〜１３０℃の範囲内の活性化温度および水安定性で行なうことに成功した。平面形成体をコーティングするためおよび／または貼り合わせるための本発明による架橋性溶融接着剤材料は、溶融接着剤材料中に存在する反応性成分が最初に溶融液中で架橋下に反応することを示す。

ポリイソシアネート、殊に固体のポリイソシアネートは、イソシアネート反応性の媒体、例えばジアミン（ヘキサメチレンジアミン）と一緒に分散され、それによって表面的に包囲する媒体に対して安定化される。この失活は、イソシアネート粒子が表面上でイソシアネートの全含量に対して、化学量論的に不足量の失活剤を用いて処理されたことによって達成される。不動態化された含量は、０．０１〜１０％、有利に０．１〜５％の範囲内にある。

しかし、別の架橋剤、例えば水性エピクロロヒドリンまたはエポキシドが使用されてもよい。約１００〜１３０℃で炉中での引続く乾燥の場合に、ダブルスポットのための架橋された跳ね返り遮断部を得ることができるようにするために、架橋は、数秒間で導入される。それによって、キャップされたイソシアネート（キャッピング剤としてのカプロラクタムまたはオキシムまたは二量体化によって得ることができる）が高すぎる活性化温度を必要とし、さらに定着の際に異質物質を全く遊離しないという、イソシアネート含有の系の通常の問題は、回避させることができる。別の問題は、ブロック化されていないイソシアネートが既にペースト中で水と反応することであった。

２個を上廻る遊離ＮＣＯ基および１００〜１３０℃の溶融範囲を有する固体のイソシアネートは、適している（例えば、Degussa AG社のVestanat T 1890）。使用されたポリエステルに対してポリイソシアネートの含量は、３〜２０質量％、特に５〜１０質量％の範囲内にある。

また、架橋成分としては、９０〜１３０℃、特に１００〜１２０℃の溶融範囲、２０００〜６０００、特に２５００〜３０００の分子量および１分子当たり２個を上廻るエポキシ基を有するエポキシドが適当であり、例として、ビスフェノールＡが挙げられる。

意外なことに、使用されたオーミック接触上側スポット材料上への下側スポットの特に良好な結合が示された。上側スポットとしてのアミン調整されたコポリアミドは、下側スポット用ペーストの反応性成分と反応し、２個のスポットの境界層との最適な結合を形成させ、この場合この結合は、通常の酸調整されたポリアミドでは不可能である。ベーススポットおよび上側スポットに適した製品は、低粘稠で低い溶融温度の型である。融点は、９０〜１５０℃、有利に１１５〜１３０℃であり、この場合溶解粘度ηｒｅｌは、１．２〜１．７、特に１．２５〜１．５の範囲内にある。それによって、境界層は、架橋剤含有ペーストと反応し、２個のスポットの極めて安定した結合を得る。ベーススポットのためのコーティング量は、１．５〜５ｇ／ｍ^２、有利に２〜４ｇ／ｍ^２であり、上側スポットのためのコーティング量は、使用に応じて４〜８ｇ／ｍ^２、特に５〜７ｇ／ｍ^２である。ベーススポットは、ペーストとして網目状にコーティングされてよい。使用されるコポリアミドは、Ｃ_６〜Ｃ_１５の鎖長を有するジカルボン酸、Ｃｌおよびジアミンを基礎としている（ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、ＭＰＤ、ＩＰＤＣ_９＋Ｃ_１０）。

ベースペースト中のポリエステルの含量（乾燥物質に対して）は、１〜２０質量％、有利に５〜１５質量％の範囲内にある。

アクリレート分散液および／またはポリウレタン分散液としては、全ての通常の型が使用されてよい。自己架橋性のブチルアクリレート、例えばDegussa AG社のPLEXTOL BV 411は、特に好適である。固体に対するポリエステル：アクリレート（ＰＵＲ）の比１：５〜１：２０、有利に１：７〜１：１５。

実施例：
ＯＨ末端基を有するコポリエステル（VESTAMELT 4680-P1）とDegussa社の三量体化されたポリイソシアネート（VESTAGON T 1890）とからなる粉末混合物をジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）および通常の分散剤と水中で分散させ、不動態化させた（ＮＣＯ基に対して等モル不足量のジアミン１：５０）。通常のアクリレート分散液、例えばPLEXTOL BV 441および濃稠化剤、例えばStockhausen社のMirox TXをドイツ連邦共和国特許出願公告第２００７９７１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２２２９３０８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２４０７５０５号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公告第２５０７５０４号明細書の記載と同様に加工し、印刷可能なペーストに変え、回転スクリーン印刷装置を用いてＣＰ ６６のステンシルを用いて捲縮嵩高糸を有するポリエステルニット２５ｇ上に印刷した。コーティング量は、３ｇ／ｍ^２であった。なお湿った網目状スポット上にVESTAMELT X 1027-P816を散布し、過剰量を吸い取り、乾燥炉中で１３０℃で乾燥させ、焼結させた。上側スポット（VESTAMELT X 1027-P816）は、５ｇ／ｍ^２の被覆を有し、したがって全体量は、８ｇ／ｍ^２であった。

ベーススポットのペースト処方
水５００ｇ、
Mirox TX １０ｇ（ポリアクリル酸誘導体）、
Intrasol 12/18/5 ２０ｇ（エトキシル化脂肪アルコール）、
PLEXTOL BV 441 ４００ｇ、
VESTAMELT 4680-P1 ２０ｇ、
VESTANATT 1890 ３ｇ、
ヘキサメチレンジアミン０．１５ｇ。

結果：
前記芯材の５ｃｍ幅のストリップを木綿−ポリエステル混紡からなるシリコーン処理されたブラウス材料に対して１２７℃の接合温度、１０秒間および４Ｎの線形圧力で定着させ、引続きこの複合体を６０℃の洗濯物の下方に入れた。初期付着力：１３Ｎ／５ｃｍ、
６０℃の洗濯物：１０Ｎ／５ｃｍ、
再固定化：０．１Ｎ／１０ｃｍ。

比較例１：（公知技術水準）
同様の芯材上に酸調整されたポリアミドおよびポリエチレンを基礎とするペースト系をコーティングし、同様の上側スポット材料（VESTAMELT X 1027-PS 16）を散布し、乾燥させ、焼結させた。等量のベーススポットおよび上側スポットをコーティングした。

ペースト処方：
水１５００ｇ、
Mirox TX ３５ｇ、
Intrasol 12/18/5 ４０ｇ、
Schaettifix 1820 ４００ｇ（ＮＤ−ポリエチレン）、
VESTAMELT 250-P1 ２００ｇ。

Schaettifix 1829は、１２８〜１３０℃の融点および２０ｇ／１０分間のＭＦＲ値を有する低圧ポリエチレンである。

結果：
初期付着力：９Ｎ／５ｃｍ、
６０℃の洗濯物：５Ｎ／５ｃｍ、
再固定化：０．９Ｎ／１０ｃｍ。

比較例２：
同様の芯材上に酸調整されたポリアミドおよびアクリレート分散液を基礎とするペースト系をコーティングし、同様の上側スポット材料（VESTAMELT X 1027-P816）を散布し、乾燥させ、焼結させた。等量のベーススポットおよび上側スポットをコーティングした。

ペースト処方：
水５００ｇ、
Mirox TX １０ｇ、
Intrasol 12/18/5 ２０ｇ、
PLEXTOLBF440 ４００ｇ、
初期付着力：６Ｎ／５ｃｍ、
６０℃の洗濯物：３Ｎ／５ｃｍ、
再固定化：１．９Ｎ／１０ｃｍ。

前記の新規技術の利点は、既に乾燥条件で下側スポットが架橋し、なお上側スポットの溶融中にアミン末端化のために下側スポットと架橋し、それによって最適な結合を得ることができることにある。
コーティング後に下側スポットが強力に分子量の点で形成されているので、この下側スポットは、もはやニット中に降下しない。引続く定着の際に、上側スポットの低粘稠なポリアミドは、定着すべき上側物質の流れを強制的に進行させる。それというのも、この低粘稠なポリアミドは、下向きに流れ去ることができず、それによって既に最少の溶融接着剤量で極めて高い付着力が達成されるからである。特に洗濯物の場合にこれまで系の弱点であった、上側スポットとベーススポットとの間の分離層は、これまでの公知の系の場合ほどには、強く加水分解により攻撃されえず、したがって本質的によりいっそう高い安定性を示す。

使用された製品：
VESTAMELT 4680-P1は、１２０℃の融点を有する、テレフタル酸とイソフタル酸とブタンジオールとポリグリコールとを基礎とするDegussa AG社のコポリエステルである。VESTAMELT X1027-P816は、アミン末端基１００〜４００ｍ Val／ｋｇ、有利に２５０〜３５０ｍ Val／ｋｇ、融点１２０℃を有するDegussa AG社の第三級コポリアミドである。

VESTANAT T 1890/100は、３〜４個の官能基を有するポリイソシアネートであり、融点は、１００〜１１５℃である。これは、Degussa AG社の製品である。

PLEXTOLBV411 PLEXTOL B V 411は、自己架橋性のアクリルポリマーの水性分散液である。

Claims (16)

1. ダブルスポット法による平面形成体をコーティングするためおよび／または貼り合わせるための溶融接着剤材料において、
   上側スポットがアミン末端基を有する架橋性のコポリアミドを基礎に存在し、下側スポットがＯＨ末端基を有するポリエステルからなり、付加的に架橋剤ならびにアクリル分散液および／またはＰＵＲ分散液を含有することを特徴とする、溶融接着剤材料。
2. 上側スポットがアミン調整されたコポリアミドである、請求項１記載の溶融接着剤材料。
3. 上側スポットが９０〜１５０℃の溶融範囲および１．２〜１．７の範囲内の溶解粘度ηｒｅｌを有するアミン調整されたコポリアミド粉末である、請求項１または２記載の溶融接着剤材料。
4. 下側スポットがＯＨ末端基を有するコポリエステルである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
5. 下側スポットがアクリレート分散液および／またはポリウレタン分散液を含有する、請求項１記載の溶融接着剤材料。
6. 架橋成分がイソシアネートの群に由来し、１分子当たり２個を上廻る反応性基を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
7. イソシアネートが１００〜１３０℃の溶融範囲を有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
8. 架橋成分として９０〜１３０℃の溶融範囲、２０００〜６０００の分子量範囲および１分子当たり２個を上廻るエポキシ基を有するエポキシドを使用する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
9. 架橋成分が粉末状の遊離イソシアネートまたはブロック化イソシアネートである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
10. 架橋成分がエピクロロヒドリンである、請求項１から９までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
11. ダブルスポット技術のためのベーススポットとしての反応性のＯＨ末端基を有するコポリエステルが跳ね返り遮断部として使用されている、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
12. ベーススポットが不動態化されたイソシアネートおよびＯＨ末端基を有するコポリエステルからなり、ペーストとして網目状にコーティングされている、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
13. 架橋反応が触媒によって促進されている、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
14. コポリエステルがテレフタル酸および／またはイソフタル酸および／またはアジピン酸および／またはドデカン二酸ならびにブタンジオールおよび／またはヘキサンジオールおよび／またはポリグリコールおよび／またはＰＴＨＦを基礎に存在している、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料。
15. 平面形成体をコーティングするためおよび／または貼り合わせるための請求項１から１４までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料の使用。
16. 衣服のための芯材において、この芯材に請求項１から１５までのいずれか１項に記載の溶融接着剤材料が備えられていることを特徴とする、衣服のための芯材。