JP2007253443A - Method of manufacturing thermoplastic resin foam molding - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a thermoplastic resin foam molding whose poor appearances called 'silver streaks' are improved and the foamed state of which is uniform. <P>SOLUTION: The manufacturing method has a process (1) of adjusting the pressure in a mold cavity formed by clamping a pair of molds to 0.04 MPa or lower, a process (2) of supplying a molten thermoplastic resin containing a foaming agent into the mold cavity with a pressure of ≤0.04 MPa so that the filling rate R becomes 80% or higher, wherein R is defined according to formula (1) R=(W1/W2)×100 (wherein, W1 is the weight of the thermoplastic resin foam molding; W2 is the weight of the unfoamed molding obtained by melting a thermoplastic resin of a melt flow rate (MFR) of 30-150 g/10 min and charging the molten resin into the mold cavity formed in the process (1)), in order to fill the mold cavity with the molten thermoplastic resin containing the foaming agent, a process (3) of increasing the volume of the mold cavity to such an extent as to give a desired shape for the thermoplastic resin foam molding and a process (4) of opening the mold and removing the thermoplastic resin foam molding. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin foam molded article.

軽量性かつ剛性を求められる自動車部品や家電部品には、熱可塑性樹脂発泡成形体が用いられている。熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法としては、例えば特許文献1に開示されている方法が挙げられる。すなわち、少なくとも一方の金型の成形面に吸引口を有する雌雄一対からなる金型を使用し、キャビティ内に加熱発泡性熱可塑性樹脂を溶融状態で充填し、型面に沿って成形体の表面層がほぼ形成された後に、この表面層を真空吸引しながらキャビティ容積を拡大させ、発泡性熱可塑性樹脂を発泡させる方法である。
また、熱可塑性樹脂発泡成形体を製造する他の方法としては、特許文献2に開示されている方法も挙げられる。すなわち、不活性ガスが溶解されている溶融樹脂を、金型のキャビティに射出・充填して発泡させる発泡成形方法において、前記金型のキャビティに、ガスによりカウンタ圧力を封入した後、ショートショットの状態で前記溶融樹脂を射出する射出工程と、この射出工程で射出された溶融樹脂を、前記金型を前記キャビティの容積が減少する方向に駆動して、押し広げる充填完了工程と、この充填完了工程時の金型の位置を、射出・充填された前記溶融樹脂の温度が所定の発泡温度に降下するまで保持する保持工程と、この保持工程の終了後、前記キャビティのカウンタ圧力を開放すると共に、前記金型を前記キャビティの容積が増加する方向に所定位置まで駆動して発泡させる発泡工程とからなる、薄肉発泡成形体の成形方法である。
Thermoplastic resin foam moldings are used in automobile parts and household appliance parts that are required to be lightweight and rigid. As a manufacturing method of a thermoplastic resin foam molding, the method currently disclosed by patent document 1, for example is mentioned. That is, a mold comprising a pair of males and females having a suction port on the molding surface of at least one mold is used, and a heat-foamable thermoplastic resin is filled in the cavity in a molten state, and the surface of the molded body is along the mold surface. After the layer is almost formed, the cavity volume is expanded while vacuuming the surface layer to foam the foamable thermoplastic resin.
Moreover, the method currently disclosed by patent document 2 is also mentioned as another method of manufacturing a thermoplastic resin foaming molding. That is, in a foam molding method in which a molten resin in which an inert gas is dissolved is injected, filled into a mold cavity and foamed, a counter pressure is sealed in the mold cavity with a gas, and then a short shot is performed. An injection process for injecting the molten resin in a state, a filling completion process for driving and expanding the molten resin injected in the injection process in a direction in which the volume of the cavity decreases, and the filling completion A holding step for holding the position of the mold during the process until the temperature of the injected and filled molten resin drops to a predetermined foaming temperature, and after completion of the holding step, the counter pressure of the cavity is released. , A molding method of a thin-walled foamed molded article comprising a foaming step of foaming by driving the mold to a predetermined position in a direction in which the volume of the cavity increases.

特開平7−9461号公報JP-A-7-9461 特開2004−17285号公報JP 2004-17285 A

前者の製造方法では、キャビティ内に充填した加熱発泡性熱可塑性樹脂が発泡する前に表面層を形成させ、その後表面層を真空吸引しながら中心部の樹脂を発泡させることにより、発泡体が得られる。しかしながらこのような方法で得られる発泡体には、表面にシルバーストリークと呼ばれる外観不良が発生することがあった。
一方後者の製造方法では、シルバーストリークの発生は抑えられるが、ショートショットの状態になるように射出充填するために、溶融樹脂の流動末端付近の発泡セルが粗大化しやすく、得られる発泡成形体の発泡状態が不均一になることがあった。
In the former production method, a foam is obtained by forming a surface layer before the heat-foamable thermoplastic resin filled in the cavity foams, and then foaming the resin at the center while vacuuming the surface layer. It is done. However, the foam obtained by such a method sometimes has a poor appearance called silver streak on the surface.
On the other hand, in the latter production method, the occurrence of silver streaks can be suppressed, but the foamed cells near the flow end of the molten resin are likely to be coarsened in order to perform injection filling so as to be in a short shot state. The foamed state sometimes became non-uniform.

本発明は、シルバーストリークと呼ばれる外観不良が改良され、かつ発泡状態が均一な熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法を提供する。   The present invention provides a method for producing a thermoplastic resin foam molded article having improved appearance defects called silver streaks and a uniform foamed state.

すなわち本発明は、MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂に発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を、一対の金型にて形成される金型キャビティに充填して発泡させる熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法であって、以下の工程を含む熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法である。
(1)一対の金型を型閉めして形成される金型キャビティ内の圧力を、0.04MPa以下にする工程
(2)圧力が0.04MPa以下の前記金型キャビティ内に、前記発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を、式(1)で表される充填率Rが80%以上となるように供給し、該金型キャビティ内を前記発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂により充填する工程
R=(W1/W2)×100 式(1)
W1:熱可塑性樹脂発泡成形体の重量
W2:前記MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂を溶融し、工程(1)で形成される金型キャビティ内に充填して得られる非発泡成形体の重量
(3)所望の熱可塑性樹脂発泡成形体形状となるまで金型キャビティ容積を増加させる工程
(4)金型を開き、熱可塑性樹脂発泡成形体を取り出す工程
That is, according to the present invention, a molten thermoplastic resin in which a foaming agent is contained in a thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min is filled in a mold cavity formed by a pair of molds and foamed. It is a manufacturing method of a thermoplastic resin foam molded article, and is a manufacturing method of a thermoplastic resin foam molded article including the following steps.
(1) The step of setting the pressure in the mold cavity formed by closing a pair of molds to 0.04 MPa or less (2) The foaming agent in the mold cavity having a pressure of 0.04 MPa or less Is supplied so that the filling rate R represented by the formula (1) is 80% or more, and the mold cavity contains the foaming agent. Step of filling with resin R = (W1 / W2) × 100 Formula (1)
W1: Weight of thermoplastic resin foam molding W2: Non-foaming obtained by melting the thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min and filling the mold cavity formed in step (1) Weight of molded body (3) Step of increasing mold cavity volume until desired thermoplastic resin foam molded body shape (4) Step of opening mold and taking out thermoplastic resin foam molded body

本発明の熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法によれば、シルバーストリークと呼ばれる外観不良が改良され、かつ発泡状態が均一な熱可塑性樹脂発泡成形体を得ることができる。   According to the method for producing a thermoplastic resin foam molded article of the present invention, it is possible to obtain a thermoplastic resin foam molded article having an improved appearance defect called silver streak and having a uniform foamed state.

本発明は、MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂に発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を、一対の金型にて形成される金型キャビティに充填して発泡させる熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法である。本発明の製造方法の工程(1)は、一対の金型を型閉めして形成される金型キャビティ内の圧力を、0.04MPa以下にする工程である。金型キャビティ内の圧力を0.04MPa以下にする方法としては、少なくとも一方の金型として、真空ポンプ等の金型キャビティ内の圧力調整機能を備えた金型を用い、発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を供給する前に前記キャビティ内を真空吸引する方法が挙げられる。   The present invention is a heat which fills a mold cavity formed by a pair of molds and foams a molten thermoplastic resin in which a foaming agent is contained in a thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min. It is a manufacturing method of a plastic resin foaming molding. Step (1) of the production method of the present invention is a step of setting the pressure in a mold cavity formed by closing a pair of molds to 0.04 MPa or less. As a method of setting the pressure in the mold cavity to 0.04 MPa or less, a mold having a pressure adjusting function in the mold cavity such as a vacuum pump was used as at least one mold, and a foaming agent was contained. There is a method in which the inside of the cavity is vacuumed before supplying the molten thermoplastic resin.

金型キャビティ内の圧力調整機能を備えた金型としては、例えば、金型キャビティの外周部分に溝や隙間を有し、該溝や隙間と真空吸引装置とが接続された金型や、キャビティ面の一部に所定の隙間を有する入れ子やピンを有し、これらが真空吸引装置と接続された金型、金型キャビティ面の少なくとも一部が多孔質素材からなり、該多孔質素材と真空吸引装置とが接続された金型などが挙げられる。また、金型と真空吸引装置との間にはチャンバーが設置されていてもよい。
特に、金型キャビティの外周部分から真空吸引する場合には、金型キャビティの外周部分に設けられたガス抜き溝を介して、比較的断面積が大きく、ガスの圧力損失を小さくするためのガスランナーが接続され、さらにガスランナーが真空吸引装置と連結された金型を用いて、金型キャビティ内を真空吸引する方法が好ましい。金型キャビティ外周部分の溝や、所定の隙間のクリアランスは、使用する熱可塑性樹脂の種類や温度、金型温度などを考慮して適宜選択されるが、5μm〜500μm程度であることが好ましい。
圧力調節機構を設ける位置は製品形状によって適宜決定されるが、熱可塑性樹脂発泡成形体の外観への影響が少ないキャビティの端部や、パーティングライン、雌雄一対からなる金型の場合には、その摺動部に設けることが好ましい。
また、金型圧力調節機構の外側がOリング等によりシールされている構造である金型を用いることが好ましい。
As a mold having a pressure adjusting function in the mold cavity, for example, a mold having a groove or a gap in the outer peripheral portion of the mold cavity, and the groove or the gap and the vacuum suction device are connected, or a cavity A die having a predetermined gap in a part of the surface and a pin, which are connected to a vacuum suction device, and at least a part of the die cavity surface is made of a porous material, and the porous material and the vacuum Examples include a mold connected to a suction device. A chamber may be installed between the mold and the vacuum suction device.
In particular, when vacuum suction is performed from the outer peripheral portion of the mold cavity, the gas for reducing the gas pressure loss is relatively large through the gas vent groove provided in the outer peripheral portion of the mold cavity. A method of vacuum suction in the mold cavity using a mold in which a runner is connected and a gas runner is connected to a vacuum suction device is preferable. The groove in the outer peripheral portion of the mold cavity and the clearance of the predetermined gap are appropriately selected in consideration of the type and temperature of the thermoplastic resin to be used, the mold temperature, etc., but preferably about 5 μm to 500 μm.
The position where the pressure adjusting mechanism is provided is appropriately determined depending on the product shape, but in the case of a mold consisting of a cavity part, a parting line, and a pair of males and females having little influence on the appearance of the thermoplastic resin foam molded body, It is preferable to provide the sliding portion.
Further, it is preferable to use a mold having a structure in which the outside of the mold pressure adjusting mechanism is sealed by an O-ring or the like.

本発明の工程(2)は、工程(1)で圧力が0.04MPa以下とした金型キャビティ内に、MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂に発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を、式(1)で表される充填率Rが80%以上となるように供給し、該金型キャビティ内を前記発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂により充填する工程である。
R=(W1/W2)×100 式(1)
W1:熱可塑性樹脂発泡成形体の重量
W2:前記MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂を溶融し、工程(1)で形成される金型キャビティ内に充填して得られる非発泡成形体の重量
圧力が0.04MPa以下の金型キャビティ内に、前記発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を供給することにより、供給された溶融状熱可塑性樹脂のフローフロント近傍で発生する気泡が破れ、これにより最終製品表面のシルバーストリークの発生を抑えることができる。溶融状熱可塑性樹脂を供給するときの金型キャビティ内の圧力は、0.02MPa以下であることがより好ましい。
The step (2) of the present invention is a molten state in which a foaming agent is contained in a thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min in the mold cavity whose pressure is 0.04 MPa or less in the step (1). In the step of supplying the thermoplastic resin so that the filling rate R represented by the formula (1) is 80% or more and filling the mold cavity with the molten thermoplastic resin containing the foaming agent. is there.
R = (W1 / W2) × 100 Formula (1)
W1: Weight of thermoplastic resin foam molding W2: Non-foaming obtained by melting the thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min and filling the mold cavity formed in step (1) The weight of the molded body is generated in the vicinity of the flow front of the supplied molten thermoplastic resin by supplying the molten thermoplastic resin containing the foaming agent into a mold cavity having a pressure of 0.04 MPa or less. Bubbles are broken, thereby suppressing the occurrence of silver streaks on the final product surface. The pressure in the mold cavity when the molten thermoplastic resin is supplied is more preferably 0.02 MPa or less.

本発明においては、溶融状熱可塑性樹脂を金型キャビティ内に供給を開始する時にキャビティ内が0.04MPa以下であればよい。樹脂の供給開始前に真空吸引を停止してもよく、樹脂の充填開始後も真空吸引を継続していてもよい。真空吸引は発泡剤を含有させた溶融熱可塑性樹脂によりキャビティ内を完全に充填した時点で停止することが好ましい。また工程(3)において、金型キャビティ容積を増加させ、所望の熱可塑性樹脂発泡成形体が形成された直後に真空吸引を停止することが、発泡成形体への金型転写性の観点からは好ましい。   In the present invention, the inside of the cavity may be 0.04 MPa or less when the supply of the molten thermoplastic resin into the mold cavity is started. The vacuum suction may be stopped before the start of resin supply, or the vacuum suction may be continued after the start of resin filling. The vacuum suction is preferably stopped when the cavity is completely filled with the molten thermoplastic resin containing the foaming agent. Further, in the step (3), from the viewpoint of mold transferability to the foam molded body, the mold cavity volume is increased and the vacuum suction is stopped immediately after the desired thermoplastic resin foam molded body is formed. preferable.

工程(2)においては、金型キャビティ内に、供給する発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を、下記式(1)で表される充填率Rが80%以上となるように供給し、該金型キャビティ内を前記発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂により完全に充填する。
R=(W1/W2)×100 式(1)
W1:熱可塑性樹脂発泡成形体の重量
W2:前記MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂を溶融し、工程(1)で形成される金型キャビティ内に充填して得られる非発泡成形体の重量
In the step (2), the molten thermoplastic resin containing the foaming agent to be supplied is supplied into the mold cavity so that the filling rate R represented by the following formula (1) is 80% or more. The mold cavity is completely filled with a molten thermoplastic resin containing the foaming agent.
R = (W1 / W2) × 100 Formula (1)
W1: Weight of thermoplastic resin foam molding W2: Non-foaming obtained by melting the thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min and filling the mold cavity formed in step (1) Molded body weight

前記非発泡成形体とは、本発明の熱可塑性樹脂発泡成形体の製造に用いるMFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂を溶融し、本発明の製造方法における工程(1)で形成される金型キャビティ内に充填して得られる非発泡成形体である。該非発泡成形体を製造する際には、前記金型キャビティ内に通常の射出成形の条件で溶融状熱可塑性樹脂を充填し、成形体表面にヒケの出ない程度に保圧して成形する。射出充填開始から、非発泡成形体を成形完了するまで金型キャビティ容積は変化させない。本発明では、予めこのような方法で非発泡成形体を製造してその重量W2を測定し、前記式(1)で算出される充填率Rが80%以上となるように、熱可塑性樹脂発泡成形体の重量W1を決定し、供給する樹脂量を決定する。本発明において、充填率Rは80%以上であり、85%以上とすることが好ましく、90%以上とすることがより好ましい。また、樹脂の供給や保圧の際に、樹脂の圧力により、樹脂供給開始時の金型キャビティ容積よりもキャビティ容積が拡大する場合には、上記充填率Rが100%以上となることもある。充填率Rの上限は特に限定されないが、著しく軽量性を損なわないために、130%以下とすることが好ましく、120%以下とすることがより好ましい。
工程(2)において、充填率Rが80%未満であると、金型キャビティ内に供給した溶融状熱可塑性樹脂の流動末端付近の発泡セルが粗大化しやすく、得られる発泡成形体の発泡状態が不均一になる。
The non-foamed molded body is formed by step (1) in the production method of the present invention by melting a thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min used for the production of the thermoplastic resin foam molded body of the present invention. It is a non-foamed molded article obtained by filling the mold cavity. When the non-foamed molded body is manufactured, the mold cavity is filled with a molten thermoplastic resin under normal injection molding conditions, and molded while maintaining pressure so that no sink marks appear on the surface of the molded body. The mold cavity volume is not changed from the start of injection filling until the molding of the non-foamed molded body is completed. In the present invention, a non-foamed molded body is produced in advance by such a method, and its weight W2 is measured. The foaming of the thermoplastic resin is performed so that the filling rate R calculated by the formula (1) is 80% or more. The weight W1 of the molded body is determined, and the amount of resin to be supplied is determined. In the present invention, the filling rate R is 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. In addition, when the resin volume and the pressure are increased, the filling rate R may be 100% or more when the cavity volume is larger than the mold cavity volume at the start of resin supply due to the resin pressure. . The upper limit of the filling rate R is not particularly limited, but is preferably set to 130% or less, and more preferably set to 120% or less in order not to significantly reduce the lightness.
In the step (2), when the filling rate R is less than 80%, the foamed cells near the flow end of the molten thermoplastic resin supplied into the mold cavity are likely to be coarsened, and the foamed state of the obtained foamed molded product is It becomes uneven.

本発明の工程(2)では、前記した量の発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を供給し、金型キャビティ内を充填することが必要である。例えば、キャビティ容積と同じ体積となるように前記溶融状熱可塑性樹脂を供給する方法や、金型キャビティ内に前記溶融状熱可塑性樹脂を供給した後に、該樹脂を圧縮する方法が挙げられる。後者の方法としては、金型キャビティ内を完全に樹脂で充填してもなお樹脂の供給を継続し、オーバーパックの状態にして充填完了時にピーク圧力が発生するように樹脂を供給して充填する方法、金型キャビティ内を完全に樹脂で充填した後に、保圧によりさらに樹脂の充填を行い、樹脂の圧縮を行う方法や、樹脂の充填が完了した後に、金型キャビティ容積を縮小することにより樹脂を圧縮する方法が挙げられる。工程(2)では、発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂をキャビティ内に供給した後や保圧する際に、樹脂の圧力により、射出充填開始時の金型キャビティ容積よりもキャビティ容積が増加してもよい。   In the step (2) of the present invention, it is necessary to supply a molten thermoplastic resin containing the above-mentioned amount of foaming agent and fill the mold cavity. For example, a method of supplying the molten thermoplastic resin so as to have the same volume as the cavity volume, or a method of compressing the resin after supplying the molten thermoplastic resin into a mold cavity is exemplified. As the latter method, even if the mold cavity is completely filled with the resin, the supply of the resin is continued, and the resin is supplied and filled so that the peak pressure is generated when the filling is completed in the overpack state. After the mold cavity is completely filled with resin, the resin is further filled by holding pressure and the resin is compressed, or after the resin filling is completed, the mold cavity volume is reduced. The method of compressing resin is mentioned. In step (2), after the molten thermoplastic resin containing the foaming agent is supplied into the cavity or when the pressure is maintained, the cavity volume increases from the mold cavity volume at the start of injection filling due to the pressure of the resin. May be.

工程(3)は、所望の熱可塑性樹脂発泡成形体形状となるまで金型キャビティ容積を増加させる工程である。金型キャビティ容積を増加させる方法としては、金型キャビティ面を後退させてキャビティ全体を拡大させる方法、スライドコアを用いて部分的および/またはキャビティ全体を拡大させる方法、さらには上記の方法を組合せる方法などが挙げられる。
工程(4)は、金型を開き、熱可塑性樹脂発泡成形体を取り出す工程である。
Step (3) is a step of increasing the mold cavity volume until a desired thermoplastic resin foam molded body shape is obtained. As a method of increasing the mold cavity volume, the mold cavity surface is retracted to enlarge the entire cavity, the slide core is used to partially and / or enlarge the entire cavity, and the above methods are combined. Method.
Step (4) is a step of opening the mold and taking out the thermoplastic resin foam molded article.

本発明の製造方法は、ガスアシスト成形、メルトコア成形、インサート成形、2色成形等の如何なる方法と組み合わされて実施されてもよい。   The production method of the present invention may be carried out in combination with any method such as gas assist molding, melt core molding, insert molding, and two-color molding.

本発明により得られる熱可塑性樹脂発泡成形体の形状は、特に限定されない。また、本発明で得られる熱可塑性樹脂発泡成形体の発泡倍率も特に限定されるものではないが、通常1.4倍以上であり、好ましくは1.5倍以上である。発泡倍率の上限は特に限定されないが、通常10倍以下である。発泡倍率は、後述する発泡剤の添加量や、工程(3)のキャビティ容積の拡大量により制御することができる。   The shape of the thermoplastic resin foam molded article obtained by the present invention is not particularly limited. The expansion ratio of the thermoplastic resin foam molded article obtained in the present invention is not particularly limited, but is usually 1.4 times or more, preferably 1.5 times or more. The upper limit of the expansion ratio is not particularly limited, but is usually 10 times or less. The expansion ratio can be controlled by the addition amount of a foaming agent described later and the expansion amount of the cavity volume in the step (3).

本発明で用いる熱可塑性樹脂は、JIS−K6758に基づき測定されるメルトフローレート(MFR)が、30〜150g/10分の樹脂である。メルトフローレートが30g/10分未満の樹脂を用いると、得られる熱可塑性樹脂発泡成形体表面にシルバーストリークが発生し、150g/10分を超える樹脂を用いると、得られる熱可塑性樹脂発泡成形体は強度が弱いものとなる。使用する熱可塑性樹脂のMFRは40〜130g/10分がより好ましく、50〜120g/10分であることがさらに好ましい。なお、複数の熱可塑性樹脂を混合して使用する場合には、混合物のMFRが前記範囲であることが必要である。   The thermoplastic resin used in the present invention is a resin having a melt flow rate (MFR) measured in accordance with JIS-K6758 of 30 to 150 g / 10 minutes. When a resin having a melt flow rate of less than 30 g / 10 minutes is used, silver streaks occur on the surface of the obtained thermoplastic resin foam molded article. When a resin exceeding 150 g / 10 minutes is used, the resulting thermoplastic resin foam molded article is obtained. Is weak. The MFR of the thermoplastic resin to be used is more preferably 40 to 130 g / 10 minutes, and further preferably 50 to 120 g / 10 minutes. In addition, when mixing and using a some thermoplastic resin, it is necessary for MFR of a mixture to be the said range.

使用する熱可塑性樹脂の種類は特に限定されるものではなく、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、熱可塑性エステル系樹脂、ポリカーボネート、熱可塑性エラストマーなどを用いることができ、これらのうち2種類以上を用いてもよい。これら熱可塑性樹脂の中で、オレフィン系樹脂またはオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーの混合物が好ましく使用される。   The type of the thermoplastic resin to be used is not particularly limited. For example, an olefin resin, a styrene resin, an acrylic resin, an amide resin, a thermoplastic ester resin, a polycarbonate, a thermoplastic elastomer, or the like may be used. Two or more of these may be used. Among these thermoplastic resins, an olefin resin or a mixture of an olefin resin and a thermoplastic elastomer is preferably used.

オレフィン系樹脂とはオレフィン由来の繰返し単位を50重量%以上含有する樹脂であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、3−メチルブテン−1、4−メチルペンテン−1などの炭素原子数が20以下のα−オレフィンの単独重合体、これらのα−オレフィンの中から選ばれる少なくとも2種類のモノマーを共重合してなる共重合体、前記α−オレフィンと共重合可能な他の不飽和単量体と前記α−オレフィンとの共重合体などが挙げられる。
α−オレフィンと共重合可能な不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸;メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等の不飽和カルボン酸のアルキルエステル誘導体;フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸または酸無水物;アクリルアミド、N−(ヒドロキシメチル)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、マレイン酸のモノまたはジエチルエステル、N−フェニルマレイミド、N,N’−メタフェニレンビスマレイミド等の不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸の誘導体等が挙げられる。
The olefin resin is a resin containing 50% by weight or more of olefin-derived repeating units. For example, ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene- A homopolymer of an α-olefin having 20 or less carbon atoms such as 1; a copolymer obtained by copolymerizing at least two monomers selected from these α-olefins; and a copolymer with the α-olefin. Examples thereof include a copolymer of another possible unsaturated monomer and the α-olefin.
Examples of unsaturated monomers copolymerizable with α-olefin include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) ) Alkyl ester derivatives of unsaturated carboxylic acids such as acrylates; unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides such as fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid; acrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide, glycidyl (meth) Examples thereof include unsaturated carboxylic acid or unsaturated dicarboxylic acid derivatives such as acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, mono- or diethyl ester of maleic acid, N-phenylmaleimide, N, N′-metaphenylene bismaleimide, and the like.

本発明では、オレフィン系樹脂としてプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、エチレン及び炭素原子数4〜12のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種とプロピレンとの共重合体が挙げられる。これら単独重合体または共重合体は、単独でも、2種以上を組合せて用いてもよい。ここで、炭素原子数4〜12のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンなどを挙げることができる。
エチレン及び炭素原子数4〜12のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種とプロピレンとの共重合体を用いる場合は、プロピレン由来の繰返し単位を、該共重合体100重量%に対して少なくとも50重量%含む共重合体を用いる。また、該共重合体がプロピレン単位以外に2種以上の単量体由来の繰返し単位を有する場合には、そのプロピレン単位以外の単量体由来の繰返し単位の合計量は35重量%以下であることが好ましい。共重合体中のエチレンや炭素原子数4〜12のα−オレフィン由来の繰返し単位の量によって、該共重合体の柔軟性や耐衝撃性を制御することができる。プロピレン系樹脂が共重合体である場合、該共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。
In the present invention, it is preferable to use a propylene resin as the olefin resin. Examples of the propylene-based resin include a propylene homopolymer, and a copolymer of propylene and at least one selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. These homopolymers or copolymers may be used alone or in combination of two or more. Here, examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene.
When a copolymer of propylene and at least one selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is used, the propylene-derived repeating unit is used with respect to 100% by weight of the copolymer. A copolymer containing at least 50% by weight is used. Further, when the copolymer has a repeating unit derived from two or more kinds of monomers other than the propylene unit, the total amount of the repeating units derived from the monomer other than the propylene unit is 35% by weight or less. It is preferable. The flexibility and impact resistance of the copolymer can be controlled by the amount of the repeating unit derived from ethylene or the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms in the copolymer. When the propylene-based resin is a copolymer, the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.

また本発明では、オレフィン系樹脂として、例えば上記プロピレン系樹脂とエチレン・α−オレフィン共重合体との共重合体との混合物を用いることも好ましい。
エチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンとの共重合体であり、例えば、エチレンとブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1等との共重合体が挙げられる。好ましいエチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン・ブテン−1共重合体ゴム(EBR)、エチレン・ヘキセン共重合体ゴム(EHR)、エチレン・オクテン共重合体ゴム(EOR)が挙げられる。
前記エチレン・α−オレフィン共重合体におけるエチレン由来の繰返し単位の含量は、通常、50〜90重量%であり、60〜90重量%であることが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体中のエチレン由来の繰返し単位含量は、13C−NMR法に基づき測定することができる。
エチレンとα−オレフィンの共重合体の密度は通常、0.85〜0.89g/cm3であり、0.86〜0.88g/cm3であることが好ましい。なお、前記密度は、JIS−K7112に基づき測定される値である。
本発明では、熱可塑性樹脂として、プロピレン系樹脂と、エチレン・α−オレフィン共重合体との混合物を用いる場合、本発明の目的を害さない範囲において混合物の混合比率は特に限定されるものではないが、例えばプロピレン系樹脂98〜60重量%と、エチレン・α−オレフィン共重合体2〜40重量%との混合物が好ましい例として挙げられる。
In the present invention, it is also preferable to use, for example, a mixture of the propylene resin and a copolymer of ethylene / α-olefin copolymer as the olefin resin.
The ethylene / α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ethylene and butene-1, hexene-1, octene-1, and decene-1. And the like. Preferred ethylene / α-olefin copolymers include, for example, ethylene / butene-1 copolymer rubber (EBR), ethylene / hexene copolymer rubber (EHR), and ethylene / octene copolymer rubber (EOR). It is done.
The content of ethylene-derived repeating units in the ethylene / α-olefin copolymer is usually 50 to 90% by weight, and preferably 60 to 90% by weight. The repeating unit content derived from ethylene in the ethylene / α-olefin copolymer can be measured based on the 13 C-NMR method.
The density of the copolymer of ethylene and α-olefin is usually 0.85 to 0.89 g / cm 3 , and preferably 0.86 to 0.88 g / cm 3 . The density is a value measured based on JIS-K7112.
In the present invention, when a mixture of a propylene-based resin and an ethylene / α-olefin copolymer is used as the thermoplastic resin, the mixing ratio of the mixture is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. However, a preferred example is a mixture of 98 to 60% by weight of a propylene resin and 2 to 40% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer.

さらに、本発明で用いる熱可塑性樹脂として、上記オレフィン系樹脂にビニル芳香族化合物含有エラストマーを添加したものを用いても良い。
ビニル芳香族化合物含有エラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム(SEBS)、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム(SEPS)、スチレン−ブタジエン系ゴム(SBR)、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム(SIS)等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分を水添したブロック共重合体等が挙げられる。
また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム(EPDM)等のオレフィン系共重合体ゴムとスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られるゴムも好適に使用することができる。また、少なくとも2種類以上のビニル芳香族化合物含有エラストマーを併用されていてもよい。
ビニル芳香族化合物含有エラストマーとは、ビニル芳香族化合物をモノマーの一種として用いて、重合して得られたエラストマーであり、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が水素添加されているブロック重合体等が挙げられ、ブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が80%以上水素添加されていることが好ましい。また、ビニル芳香族化合物含有エラストマー100重量%とした場合に、ビニル芳香族化合物モノマー由来の繰返し単位の含有量が10〜20重量%であることが好ましい。
使用するビニル芳香族化合物含有エラストマーは、JIS−K6758に基づき230℃で測定されるMFRが1〜50g/10分であることが好ましい。
本発明で、熱可塑性樹脂として上記オレフィン系樹脂にビニル芳香族化合物含有エラストマーを添加したものを用いる場合、オレフィン系樹脂100重量部に対し、ビニル芳香族化合物含有エラストマーを1〜40重量部の範囲で添加することが好ましい。
Furthermore, as the thermoplastic resin used in the present invention, a resin obtained by adding a vinyl aromatic compound-containing elastomer to the olefin resin may be used.
Examples of the vinyl aromatic compound-containing elastomer include styrene-ethylene-butene-styrene rubber (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene rubber (SEPS), styrene-butadiene rubber (SBR), and styrene-butadiene-. Examples thereof include block copolymers such as styrene rubber (SBS) and styrene-isoprene-styrene rubber (SIS) or block copolymers obtained by hydrogenating these rubber components.
A rubber obtained by reacting an olefin copolymer rubber such as ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber (EPDM) with a vinyl aromatic compound such as styrene can also be suitably used. Moreover, at least 2 or more types of vinyl aromatic compound containing elastomer may be used together.
The vinyl aromatic compound-containing elastomer is an elastomer obtained by polymerization using a vinyl aromatic compound as a kind of monomer, for example, a block comprising a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene polymer block. Copolymer, a block polymer in which the double bond of the conjugated diene portion of the block copolymer is hydrogenated, and the like. The double bond of the conjugated diene portion of the block copolymer is hydrogenated by 80% or more. It is preferable. Further, when the vinyl aromatic compound-containing elastomer is 100% by weight, the content of the repeating unit derived from the vinyl aromatic compound monomer is preferably 10 to 20% by weight.
The vinyl aromatic compound-containing elastomer to be used preferably has an MFR of 1 to 50 g / 10 min measured at 230 ° C. based on JIS-K6758.
In the present invention, when a thermoplastic resin having a vinyl aromatic compound-containing elastomer added to the olefin resin is used, the vinyl aromatic compound-containing elastomer is in the range of 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin resin. It is preferable to add at.

本発明で用いる熱可塑性樹脂には、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ、ケイ酸カルシウム、チタン酸カリウム等の無機充填材やアルミフレーク等の光輝材等を0.05〜30重量%の範囲で配合されていてもよい。(ただし、熱可塑性樹脂の善良を100重量%とする。)
また、フェノール系、有機ホスファイト系、有機リン系、チオエーテル系等の酸化防止剤;ヒンダードアミン系等の熱安定剤;ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤;ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の帯電防止剤;ビスアミド系、ワックス系、有機金属塩系等の分散剤;塩素補足剤;アミド系、ワックス系、有機金属塩系、エステル系等の滑剤;オキシド系、ハイドロタルサイト系等の分解剤;ヒドラジン系、アミン系等の金属不活性剤;含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、赤リン等の難燃剤;有機顔料;無機顔料;有機充填剤;金属イオン系などの無機、有機抗菌剤、有機リン酸系、ソルビトール系化合物などの結晶核剤などを熱可塑性樹脂に配合して用いてもよい。
The thermoplastic resin used in the present invention includes talc, mica, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, wollastonite, barium sulfate, glass fiber, carbon fiber, silica, calcium silicate, potassium titanate, etc. Inorganic fillers and bright materials such as aluminum flakes may be blended in the range of 0.05 to 30% by weight. (However, the goodness of the thermoplastic resin is 100% by weight.)
In addition, antioxidants such as phenolic, organic phosphite, organic phosphorus, and thioethers; heat stabilizers such as hindered amines; ultraviolet absorbers such as benzophenones, benzotriazoles, and benzoates; nonionics and cationics , Anionic antistatic agents; bisamide, wax, organometallic salt dispersants; chlorine scavengers; amide, wax, organometallic salt, ester lubricants; oxides, hydrotals Site-based decomposing agents; hydrazine-based and amine-based metal deactivators; brominated organic, phosphoric acid-based, antimony trioxide, magnesium hydroxide, red phosphorus and other flame retardants; organic pigments; inorganic pigments; organic Filler: Inorganic, organic antibacterial agents such as metal ions, crystal nucleating agents such as organic phosphates, sorbitol compounds, etc. are blended in thermoplastic resins. It may be.

本発明で使用される発泡剤は、特に限定されるものではなく、公知の化学発泡剤や物理発泡剤を使用することができる。   The foaming agent used by this invention is not specifically limited, A well-known chemical foaming agent and a physical foaming agent can be used.

化学発泡剤は、使用する熱可塑性樹脂の溶融温度以下では分解せず、熱可塑性樹脂の溶融温度以上で分解または反応するものであれば特に限定されず、無機化合物であっても、有機化合物であってもよく、2種以上を併用してもよい。
化学発泡剤として使用できる無機化合物としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩、炭酸アンモニウムなどが挙げられ、有機化合物としては、例えば、ポリカルボン酸、アゾ化合物、スルホンヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、イソシアネート化合物などが挙げられる。ポリカルボン酸としては、クエン酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸などが挙げられる。アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミドなど、スルホンヒドラジド化合物としては、p−メチルウレタンベンゼンスルホニルヒドラジド、2,4−トルエンジスルホニルヒドラジド、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどが挙げられる。ニトロソ化合物としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどが挙げられる。
The chemical foaming agent is not particularly limited as long as it does not decompose below the melting temperature of the thermoplastic resin used, and decomposes or reacts above the melting temperature of the thermoplastic resin. There may be two or more kinds in combination.
Examples of the inorganic compound that can be used as the chemical foaming agent include hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and ammonium carbonate. Examples of the organic compound include polycarboxylic acid, azo compound, sulfone hydrazide compound, nitroso compound, p- Examples include toluenesulfonyl semicarbazide and isocyanate compounds. Examples of the polycarboxylic acid include citric acid, citric acid, oxalic acid, fumaric acid, and phthalic acid. Examples of the azo compound include azodicarbonamide, and examples of the sulfone hydrazide compound include p-methylurethanebenzenesulfonyl hydrazide, 2,4-toluene disulfonyl hydrazide, and 4,4′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide. Examples of the nitroso compound include dinitrosopentamethylenetetramine.

物理発泡剤としては、窒素、二酸化炭素等の不活性ガス、ブタン、ペンタン等のフロン系以外の揮発性有機化合物などが挙げられる。物理発泡剤は2種以上を併用してもよく、化学発泡剤と物理発泡剤を併用してもよい。   Examples of the physical foaming agent include inert gases such as nitrogen and carbon dioxide, and volatile organic compounds other than chlorofluorocarbons such as butane and pentane. Two or more physical foaming agents may be used in combination, or a chemical foaming agent and a physical foaming agent may be used in combination.

本発明で用いられる発泡剤は、不活性ガスであることが好ましい。不活性ガスは、使用する樹脂に対し反応性を示さず、樹脂を劣化させる恐れのない、常温常圧でガス状の無機物質であることが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム、酸素等が挙げられる。これらは、単独でも、2種類以上を併用してもよい。これらの中で、二酸化炭素、窒素、これらの混合物は安価であり安全性が高いため、好ましく用いられ、超臨界状態の二酸化炭素、超臨界状態の窒素、これらの混合物が、より好ましく用いられる。   The foaming agent used in the present invention is preferably an inert gas. The inert gas is preferably a gaseous inorganic substance at normal temperature and normal pressure that does not show reactivity with the resin used and does not cause deterioration of the resin. Examples of the inert gas include carbon dioxide, nitrogen, argon, neon, helium, oxygen, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, carbon dioxide, nitrogen, and a mixture thereof are preferably used because they are inexpensive and highly safe, and supercritical carbon dioxide, supercritical nitrogen, and a mixture thereof are more preferably used.

発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を得る方法としては、熱可塑性樹脂と化学発泡剤とを混合して溶融混練する方法や、溶融状熱可塑性樹脂に物理発泡剤を射出成形装置のノズルまたはシリンダ内に注入する方法が挙げられる。シリンダ内に注入する方法が、溶融状態の熱可塑性樹脂と物理発泡剤を均一に混合、分散、溶解させ、発泡成形体を全体的に均一な発泡状態とし、また成形サイクルを短縮する観点から好ましい。
本発明の発泡剤の添加量としては、熱可塑性樹脂に対し、0.05〜10重量部添加することが好ましく、さらに0.1〜8重量部添加することがより好ましい。
As a method for obtaining a molten thermoplastic resin containing a foaming agent, a method in which a thermoplastic resin and a chemical foaming agent are mixed and melt-kneaded, or a physical foaming agent is added to the molten thermoplastic resin in a nozzle of an injection molding apparatus. Or the method of inject | pouring in a cylinder is mentioned. The method of injecting into the cylinder is preferable from the viewpoint of uniformly mixing, dispersing, and dissolving the molten thermoplastic resin and the physical foaming agent so that the foamed molded product has a uniform foamed state as a whole and shortens the molding cycle. .
The addition amount of the foaming agent of the present invention is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 8 parts by weight, relative to the thermoplastic resin.

本発明により得られる熱可塑性樹脂発泡成形体は、インサート成形、接着などの方法により公知の表皮材を貼合して加飾発泡成形体としてもよい。表皮材としては、織布、不織布、編布、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーからなるフィルム、シート等が例示される。さらに、これらの表皮材に、ポリウレタン、ゴム、熱可塑性エラストマー等の非発泡シートを積層した複合表皮材を使用してもよい。表皮材には、さらにクッション層を設けることができる。かかるクッション層を構成する材料は、ポリウレタンフォーム、EVAフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム等が例示される。   The thermoplastic resin foam molded article obtained by the present invention may be a decorative foam molded article by pasting a known skin material by a method such as insert molding or adhesion. Examples of the skin material include woven fabrics, nonwoven fabrics, knitted fabrics, films and sheets made of thermoplastic resins and thermoplastic elastomers. Furthermore, you may use the composite skin material which laminated | stacked non-foamed sheets, such as a polyurethane, rubber | gum, and a thermoplastic elastomer, to these skin materials. A cushion layer can be further provided on the skin material. Examples of the material constituting the cushion layer include polyurethane foam, EVA foam, polypropylene foam, and polyethylene foam.

本発明の熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法によれば、シルバーストリークと呼ばれる外観不良が改良され、かつ発泡状態が均一である発泡成形体を得ることができる。本発明の方法により得られる熱可塑性樹脂発泡成形体は、自動車用や家電用、その他の工業用製品などの用途に好適に使用することができる。   According to the method for producing a thermoplastic resin foam molded article of the present invention, it is possible to obtain a foam molded article having improved appearance defect called silver streak and having a uniform foamed state. The thermoplastic resin foam molded article obtained by the method of the present invention can be suitably used for applications such as automobiles, household appliances, and other industrial products.

以下、本発明を実施例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明が実施例により限定されるものでないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, it is needless to say that the present invention is not limited to the examples.

[評価方法]
(1)金型キャビティ内の圧力(実施例表中では単に「ガス圧力」と記す)
真空ポンプおよびチャンバーおよび金型とを接続する配管の、金型連結部分に真空計を設置し、製造プロセスにおける金型内のガス圧力を計測し、発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂の射出開始時の金型キャビティ内の圧力を測定した。

(2)充填率
発泡剤を添加しない以外は、実施例で使用するのと同一の熱可塑性樹脂を用いて、工程(1)と同一の形状の金型キャビティに充填し、金型キャビティ容積を拡大させずに非発泡成形体を成形して重量W2を求めた。各実施例において、得られた熱可塑性樹脂発泡成形体の重量W1と、前記W2から、式(1)により充填率Rを求めた。
R=(W1/W2)×100 式(1)
W1:熱可塑性樹脂発泡成形体の重量
W2:前記MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂を溶融し、工程(1)で形成される金型キャビティ内に充填して得られる非発泡成形体の重量

(3)発泡倍率
発泡体の発泡倍率は、比重計(ミラージュ貿易株式会社製、電子比重計 EW−200SG)で比重を測定し、非発泡成形体の比重を発泡成形体の比重で割った値で示した。

(4)外観評価
(4−1)シルバーストリーク
得られた熱可塑性樹脂発泡成形体の図1に示す天面中央部付近を目視で評価し、以下に示すように判定した。
◎:発泡成形体の表面のシルバーストリークが目視では確認できない
○:シルバーストリークがほとんど目立たない
×:シルバーストリークが非常に目立つ

(4−2)発泡状態
得られた熱可塑性樹脂発泡成形体の図1に示す天面ゲート付近と天面末端付近の断面を目視で評価し、以下に示すように判定した。
◎:天面ゲート付近と天面末端付近の発泡セル構造がほぼ同等で、発泡成形体の発泡状態が均一である
○:発泡成形体の天面末端付近の発泡セルがやや大きくなっているが、発泡成形体の発泡状態がとしてはほぼ均一である
×:発泡成形体の天面末端付近の発泡セルに破れ、裂け等が見られ、発泡成形体の発泡状態が不均一である
[Evaluation methods]
(1) Pressure in the mold cavity (simply referred to as “gas pressure” in the examples)
A vacuum gauge is installed at the mold connecting part of the piping connecting the vacuum pump and the chamber and the mold, the gas pressure in the mold in the manufacturing process is measured, and the molten thermoplastic resin containing the foaming agent The pressure in the mold cavity at the start of injection was measured.

(2) Filling rate Except for not adding a foaming agent, using the same thermoplastic resin used in the examples, the mold cavity having the same shape as in step (1) is filled, and the mold cavity volume is increased. A non-foamed molded body was molded without enlarging to determine the weight W2. In each Example, the filling rate R was calculated | required by Formula (1) from the weight W1 of the obtained thermoplastic resin foaming molding, and said W2.
R = (W1 / W2) × 100 Formula (1)
W1: Weight of thermoplastic resin foam molding W2: Non-foaming obtained by melting the thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min and filling the mold cavity formed in step (1) Molded body weight

(3) Foaming ratio The foaming ratio of the foam is a value obtained by measuring the specific gravity with a hydrometer (Mirage Trading Co., Ltd., electronic hydrometer EW-200SG) and dividing the specific gravity of the non-foamed molded product by the specific gravity of the foam molded product. It showed in.

(4) Appearance Evaluation (4-1) Silver Streak The vicinity of the center of the top surface shown in FIG. 1 of the obtained thermoplastic resin foamed molded article was visually evaluated and determined as shown below.
◎: Silver streaks on the surface of the foamed molded product cannot be visually confirmed ○: Silver streaks are hardly noticeable ×: Silver streaks are very conspicuous

(4-2) Foamed State The cross section of the obtained thermoplastic resin foamed molded product in the vicinity of the top surface gate and the top surface end shown in FIG. 1 was visually evaluated and determined as shown below.
◎: The foam cell structure near the top gate and the top end is almost the same, and the foamed state of the foam molded product is uniform. ○: The foam cell near the top end of the foam molded product is slightly larger. The foamed state of the foamed molded product is almost uniform. X: The foamed cell near the top end of the foamed molded product is torn, cracked, etc., and the foamed state of the foamed molded product is not uniform.

[参考例1]
熱可塑性樹脂として、プロピレン/エチレンブロック共重合体(住友化学社製「WPX5343」、MFR:50g/10分)100重量部と、該熱可塑性樹脂100重量部に対し、カーボンブラックマスターバッチ(住化カラー(株)社製「SPPM865」)1重量部を配合したものを用いた。射出成形機には、エンゲル社製ES2550/400HL−MuCell(型締力400トン)を用いた。成形は、図1に示したような、成形体概略寸法が290mm×370mm、高さ45mmの箱型であるキャビティを有する金型を用い、キャビティクリアランスは2mmtで射出成形を実施した。ゲート構造はサイドゲートを用いた。金型構造は図2に示した通り、金型キャビティ外周に深さ1mmのガスランナーが設けてあり、深さ20μm、幅5mmのガス抜き用の溝が50mm間隔で、金型キャビティと接続されている。またガスランナーのさらに外側はOリングによってシールされ、空気の流入(真空漏れ)を防止してある。さらに前記金型は、前記ガスランナーを介して、チャンバーおよび真空ポンプに接続されている。
前記材料と、前記装置を用い、シリンダ温度230℃、金型温度60℃に設定し、型締め後、溶融状熱可塑性樹脂の射出を開始した。前記樹脂を金型キャビティ内に完全に充填した後、保圧を40MPaで6秒間実施した。樹脂をさらに冷却し、固化させて非発泡成形体を得、評価を行った。結果を表1に示す。
[Reference Example 1]
As a thermoplastic resin, 100 parts by weight of a propylene / ethylene block copolymer (“WPX5343” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 50 g / 10 min), and 100 parts by weight of the thermoplastic resin, a carbon black masterbatch (Sumika) A blend of 1 part by weight of “SPPM865” manufactured by Color Co., Ltd. was used. As an injection molding machine, ES2550 / 400HL-MuCell (clamping force 400 tons) manufactured by Engel was used. The molding was performed using a mold having a cavity that is a box shape having a molded body schematic dimension of 290 mm × 370 mm and a height of 45 mm as shown in FIG. 1, and the cavity clearance was 2 mmt. Side gates were used for the gate structure. As shown in FIG. 2, the mold structure is provided with a gas runner having a depth of 1 mm on the outer periphery of the mold cavity, and a gas release groove having a depth of 20 μm and a width of 5 mm is connected to the mold cavity at intervals of 50 mm. ing. Further, the outer side of the gas runner is sealed by an O-ring to prevent inflow of air (vacuum leakage). Further, the mold is connected to a chamber and a vacuum pump through the gas runner.
Using the material and the apparatus, the cylinder temperature was set to 230 ° C. and the mold temperature was set to 60 ° C. After mold clamping, injection of molten thermoplastic resin was started. After the resin was completely filled in the mold cavity, holding pressure was carried out at 40 MPa for 6 seconds. The resin was further cooled and solidified to obtain a non-foamed molded body, which was evaluated. The results are shown in Table 1.

[参考例2]
熱可塑性樹脂として、プロピレン/エチレンブロック共重合体(住友化学社製「AU161C」、MFR:80g/10分)80重量%とエチレン−ブテン1共重合体(住友化学社製「CX5505」、エチレン含量:75重量%、密度:0.87)20重量%との混合物(MFR:65g/10分)を用いた以外は参考例1と同様の方法で射出成形を実施し、非発泡成形体を得、評価を行った。結果を表1に示す。
[Reference Example 2]
As a thermoplastic resin, propylene / ethylene block copolymer (“AU161C” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 80 g / 10 minutes) 80% by weight and ethylene-butene 1 copolymer (“CX5505” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), ethylene content : 75% by weight, density: 0.87) Except that a 20% by weight mixture (MFR: 65 g / 10 min) was used, injection molding was carried out in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a non-foamed molded article. And evaluated. The results are shown in Table 1.

[参考例3]
熱可塑性樹脂として、プロピレン/エチレンブロック共重合体(住友化学社製「AY564」、MFR:20g/10分)を用いた以外は参考例1と同様の方法で射出成形を実施し、非発泡成形体を得、評価を行った。結果を表1に示す。
[Reference Example 3]
Non-foam molding was performed by the same method as in Reference Example 1 except that a propylene / ethylene block copolymer (“AY564” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 20 g / 10 min) was used as the thermoplastic resin. A body was obtained and evaluated. The results are shown in Table 1.

[実施例1]
熱可塑性樹脂として、プロピレン/エチレンブロック共重合体(住友化学社製「WPX5343」、MFR:50g/10分)100重量部と、該熱可塑性樹脂100重量部に対し、カーボンブラックマスターバッチ(住化カラー(株)社製「SPPM865」)1重量部を配合したものを用い、さらに発泡剤として化学発泡剤(三協化成(株)社製「MB3064」)をプロピレン/エチレンブロック共重合体100重量部に対し、2重量部添加し、熱可塑性樹脂とドライブレンドした。
参考例と同様の装置を用い、シリンダ温度230℃、金型温度60℃に設定し、型締め後、金型キャビティ内の真空吸引を開始し、2秒間真空吸引した後に、発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂の供給を開始した。射出開始時のガス圧力は0.01MPaであった。前記樹脂を、金型キャビティ内に完全に射出充填し、充填後1.0秒間金型を保持した後、金型のキャビティ壁面を1.5mm後退させて該キャビティ容積を増加させた後、真空吸引を終了した。発泡させた樹脂を冷却し、固化させて熱可塑性樹脂発泡成形体を得、評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 1]
As a thermoplastic resin, 100 parts by weight of a propylene / ethylene block copolymer (“WPX5343” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 50 g / 10 min), and 100 parts by weight of the thermoplastic resin, a carbon black masterbatch (Sumika) A blend of 1 part by weight of “SPPM865” manufactured by Color Co., Ltd., and a chemical foaming agent (“MB3064” manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) as a foaming agent, 100 weight of propylene / ethylene block copolymer 2 parts by weight was added to the part and dry blended with the thermoplastic resin.
Using the same equipment as in the reference example, set the cylinder temperature to 230 ° C and the mold temperature to 60 ° C. After clamping, start vacuum suction in the mold cavity, and after 2 seconds of vacuum suction, add foaming agent. Supply of molten thermoplastic resin was started. The gas pressure at the start of injection was 0.01 MPa. The resin is completely injected and filled in the mold cavity, and after filling for 1.0 second, the cavity wall surface of the mold is retreated by 1.5 mm to increase the cavity volume, and then vacuum is applied. Aspiration was terminated. The foamed resin was cooled and solidified to obtain a thermoplastic resin foam molded article, which was evaluated. The results are shown in Table 2.

[実施例2]
熱可塑性樹脂として、プロピレン/エチレンブロック共重合体(住友化学社製「AU161C」、MFR:80g/10分)80重量%とエチレン−ブテン1共重合体(住友化学社製「CX5505」、エチレン含量:75重量%、密度:0.87)20重量%との混合物(MFR:65g/10分)を用いた以外は実施例1と同様の方法で発泡成形を実施し、発泡成形体を得、評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 2]
As a thermoplastic resin, propylene / ethylene block copolymer (“AU161C” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 80 g / 10 minutes) 80% by weight and ethylene-butene 1 copolymer (“CX5505” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), ethylene content : 75% by weight, density: 0.87) Except for using a mixture with 20% by weight (MFR: 65 g / 10 min), foam molding was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a foam molded body, Evaluation was performed. The results are shown in Table 2.

[実施例3]
金型キャビティ内の真空吸引を1秒間とし、射出開始時のガス圧力は0.03MPaであったこと以外は実施例2と同様の方法で発泡成形を実施し、発泡成形体を得、評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 3]
Except that the vacuum suction in the mold cavity was 1 second and the gas pressure at the start of injection was 0.03 MPa, foam molding was carried out in the same manner as in Example 2 to obtain a foam molded body. went. The results are shown in Table 2.

[実施例4]
発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂の射出シリンダ内への計量を減らし、発泡成形体の重量を減少させた以外は実施例2と同様の方法で発泡成形を実施し、発泡成形体を得、評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 4]
The foam molding was carried out in the same manner as in Example 2 except that the measurement of the molten thermoplastic resin containing the foaming agent into the injection cylinder was reduced and the weight of the foam molding was reduced. Obtained and evaluated. The results are shown in Table 2.

[比較例1]
真空吸引を実施しないこと以外は実施例1と同様の方法で発泡成形を実施し、発泡成形体を得、評価を行った。結果を表3に示す。
[Comparative Example 1]
Except not carrying out vacuum suction, foam molding was implemented by the same method as Example 1, and the foam molded body was obtained and evaluated. The results are shown in Table 3.

[比較例2]
熱可塑性樹脂として、プロピレン/エチレンブロック共重合体(住友化学社製「AY564」、MFR:20g/10分)を用いた以外は実施例1と同様の方法で発泡成形を実施し、発泡成形体を得、評価を行った。結果を表3に示す。
[Comparative Example 2]
Foam molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that a propylene / ethylene block copolymer (“AY564” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 20 g / 10 min) was used as the thermoplastic resin. And evaluated. The results are shown in Table 3.

[比較例3]
発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂の射出シリンダ内への計量を減らし、発泡成形体の重量を実施例4よりもさらに減少させた以外は実施例2と同様の方法で発泡成形を実施し、発泡成形体を得、評価を行った。結果を表3に示す。
[Comparative Example 3]
Foam molding was carried out in the same manner as in Example 2 except that the amount of molten thermoplastic resin containing a foaming agent was reduced in the injection cylinder and the weight of the foamed molding was further reduced from that in Example 4. The foamed molded product was obtained and evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 2007253443
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Figure 2007253443
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実施例で製造した成形体の斜視図The perspective view of the molded object manufactured in the Example 実施例において用いた一対の金型構造の図面Drawing of a pair of mold structures used in the examples

符号の説明Explanation of symbols

1:ゲート
2:天面ゲート付近
3:天面中央部付近
4:天面末端付近
5:金型
6:ガス抜き溝
7:ガスランナー
8:ガス出入路
9:Oリング
10:真空ポンプ
11:チャンバー
1: Gate 2: Near top gate 3: Near top center 4: Near top end 5: Mold 6: Gas vent groove 7: Gas runner 8: Gas inlet / outlet path 9: O-ring 10: Vacuum pump 11: Chamber

Claims (3)

MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂に発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を、一対の金型にて形成される金型キャビティに充填して発泡させる熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法であって、以下の工程を含む熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法。
(1)一対の金型を型閉めして形成される金型キャビティ内の圧力を、0.04MPa以下にする工程
(2)圧力が0.04MPa以下の前記金型キャビティ内に、前記発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂を、式(1)で表される充填率Rが80%以上となるように供給し、該金型キャビティ内を前記発泡剤を含有させた溶融状熱可塑性樹脂により充填する工程
R=(W1/W2)×100 式(1)
W1:熱可塑性樹脂発泡成形体の重量
W2:前記MFRが30〜150g/10分である熱可塑性樹脂を溶融し、工程(1)で形成される金型キャビティ内に充填して得られる非発泡成形体の重量
(3)所望の熱可塑性樹脂発泡成形体形状となるまで金型キャビティ容積を増加させる工程
(4)金型を開き、熱可塑性樹脂発泡成形体を取り出す工程
Thermoplastic resin foam molding in which a molten thermoplastic resin containing a foaming agent in a thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min is filled in a mold cavity formed by a pair of molds and foamed. A method for producing a thermoplastic resin foam molded article comprising the following steps.
(1) The step of setting the pressure in the mold cavity formed by closing a pair of molds to 0.04 MPa or less (2) The foaming agent in the mold cavity having a pressure of 0.04 MPa or less Is supplied so that the filling rate R represented by the formula (1) is 80% or more, and the mold cavity contains the foaming agent. Step of filling with resin R = (W1 / W2) × 100 Formula (1)
W1: Weight of thermoplastic resin foam molding W2: Non-foaming obtained by melting the thermoplastic resin having an MFR of 30 to 150 g / 10 min and filling the mold cavity formed in step (1) Weight of molded body (3) Step of increasing mold cavity volume until desired thermoplastic resin foam molded body shape (4) Step of opening mold and taking out thermoplastic resin foam molded body
前記熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である請求項1に記載の熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法。 The method for producing a thermoplastic resin foam molded article according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is an olefin resin. 前記オレフィン系樹脂がプロピレン系樹脂である請求項2に記載の熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法。 The method for producing a thermoplastic resin foam molded article according to claim 2, wherein the olefin resin is a propylene resin.
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