JP2007238941A5

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Publication number: JP2007238941A5
Application number: JP2007057929A
Authority: JP
Filing date: 2007-03-08
Publication date: 2010-04-22
Anticipated expiration: 2027-03-08

Description

非常に少ない硫黄含有量を得るために、大部分の抵抗性のタイプ、特に、ジ−およびトリアルキル化ジベンゾチオフェンまたはより大きいアルキル化度を有し、アルキル基によって硫黄原子の触媒への接近が制限されるものを転化することが必要である。この族の化合物について、芳香族環を水素化してからＣｓｐ３−Ｓ結合を切断することにより脱硫するルートは、Ｃｓｐ２−Ｓ結合を切断することによる直接的な脱硫より速い。

本発明は、８０重量％が３４０℃超の沸点を有する重質石油原料油の処理方法であって、
（ａ）３００〜５００℃の温度、０．１〜１０ｈ^−１の触媒容積に対する毎時液空間速度および原料油１ｍ^３当たり５０〜５０００Ｎｍ^３の水素の存在下で液およびガスの上昇流で操作し、沸点が５４０℃超であるフラクションの転化率（重量％）が１０〜９８重量％である、沸騰床反応器における水素化転化、
（ｂ）段階（ａ）から得られた流出物の、水素およびＨ_２Ｓを含有するガス、軽油を含むフラクションおよび場合によっては軽油より重質であるフラクションおよびナフサフラクションへの分離、
（ｃ）２００〜５００℃の温度および０．１〜１０ｈ^−１の触媒容積に対する毎時液空間速度、原料油１ｍ^３当たり１００〜５０００Ｎｍ^３の水素の存在下に段階（ｂ）において得られた軽油を含むフラクションを少なくとも、少なくとも１種の触媒と接触させることによる水素化処理、
（ｄ）段階（ｃ）の終了時に得られた流出物の、水素を含有するガスおよび５０ｐｐｍ未満の硫黄含有量を有する少なくとも１つの軽油フラクションへの分離
の段階を含み、
水素化転化段階（ａ）は圧力Ｐ１で行われ、水素化処理段階（ｃ）は圧力Ｐ２で行われ、差ΔＰ＝Ｐ１−Ｐ２は少なくとも３ＭＰａであり、
水素化転化（ａ）および水素化処理（ｃ）段階のための水素供給は、ｎ段を有する単一の圧縮システムによって確保され、ｎは２以上であるものである。

また、本発明は、直列配置されたｎ個の圧縮段からなり、ｎは２以上である単一の水素圧縮ゾーン、
液およびガスの上昇流による少なくとも１つの触媒の沸騰床反応器からなり、最後の圧縮段を介して水素が供給され、パイプ（１１）を介して次のゾーン（III）に接続される接触水素化転化ゾーン（II）、
少なくとも１つの分離器（１５）と少なくとも１つの蒸留塔（１８）とからなり、該分離器は、水素リッチなガスと液相との分離を可能にし、該水素リッチなガスはパイプ（１６）を介して出され、該液相は、パイプ（１７）を介して蒸留塔（１８）に運ばれ、蒸留された軽油フラクションを抜き出すパイプ（２１）は、次のゾーン（IV）に接続される、分離ゾーン（III）、
中間圧縮段によって水素が供給される固定床水素化処理反応器からなり、流出パイプ（２５）は、次のゾーン（V）に接続される水素化処理ゾーン（IV）、および
水素の最後の圧縮段への排出を可能にする分離ゾーン（V）
の反応ゾーンを含む重質石油原料油の処理用装置である。

原料油は、まず、水素化転化セクション（II）において、水素圧縮ゾーン（I）を起源とする水素の存在下に処理される。次いで、処理された原料油は、分離ゾーン（III）に送られる。この分離ゾーンでは、数あるフラクションの中でも特に、軽油フラクションが取り出され、これは、次いで、水素化処理ゾーン（IV）に供給される。この水素化処理ゾーン（IV）では、残留する硫黄がそこから取り除かれる。

最初の段と最後の段との間、ほとんどの場合第２の段と第３の段との間には、一つのパイプ（７）が、少なくとも一部、好ましくは全部の圧縮水素を水素化処理ゾーン（IV）に送る。パイプ（８）を通ってゾーン（IV）を離れる水素は、次の圧縮段、ほとんどの場合には第３および最後の段に送られる。パイプ（１４）は、水素をゾーン（II）に運ぶ。

このゾーン（II）は、少なくとも１つの３相沸騰床反応器を含む。該３相沸騰床反応器は、上昇する液およびガスの流れで操作し、少なくとも１種の水素化転化触媒を含有する該水素化転化触媒の中で、鉱物担体は、少なくとも部分的に無定型であり、該反応器は、反応器の外側に触媒を抜き出す少なくとも１つの手段と、新鮮な触媒を該反応器に補給する少なくとも１つの手段を含む。反応器の外側に触媒を抜き出す手段は反応器底部の近くに、新鮮な触媒を該反応器に補給する手段は該反応器の頂部近くに配置される。

単独で得られたナフサ（２０）は、場合によっては、ゾーン（IV）において分離されたパイプ（２９）からのナフサが加えられて、有利には、重質および軽質ガソリンに分離される。重質ガソリンは改質ゾーンに送られ、軽質ガソリンは、パラフィン異性化が行われるゾーンに送られる。

Claims

８０重量％が３４０℃超の沸点を有する重質石油原料油の処理方法であって、
（ａ）３００〜５００℃の温度、０．１〜１０ｈ^−１の触媒容積に対する毎時液空間速度および原料油１ｍ^３当たり５０〜５０００Ｎｍ^３の水素の存在下で液およびガスの上昇流で操作し、沸点が５４０℃超であるフラクションの転化率（重量％）が１０〜９８重量％である、沸騰床反応器における水素化転化、
（ｂ）段階（ａ）から得られた流出物の、水素およびＨ_２Ｓを含有するガス、軽油を含むフラクションおよび場合によっては軽油より重質であるフラクションおよびナフサフラクションへの分離、
（ｃ）２００〜５００℃の温度および０．１〜１０ｈ^−１の触媒容積に対する毎時液空間速度、原料油１ｍ^３当たり１００〜５０００Ｎｍ^３の水素の存在下に段階（ｂ）において得られた軽油を含むフラクションを少なくとも、少なくとも１種の触媒と接触させることによる水素化処理、
（ｄ）段階（ｃ）の終了時に得られた流出物の、水素を含有するガスおよび５０ｐｐｍ未満の硫黄含有量を有する少なくとも１つの軽油フラクションへの分離
の段階を含み、
水素化転化段階（ａ）は圧力Ｐ１で行われ、水素化処理段階（ｃ）は圧力Ｐ２で行われ、差ΔＰ＝Ｐ１−Ｐ２は少なくとも３ＭＰａであり、
水素化転化（ａ）および水素化処理（ｃ）段階のための水素供給は、ｎ段を有する単一の圧縮システムによって確保され、ｎは２以上である、方法。
ｎは２〜６である、請求項１に記載の方法。
ｎは２〜５である、請求項２に記載の方法。
ｎは２〜４である、請求項３に記載の方法。
ｎは３であるという事実を特徴とする請求項４に記載の方法。
硫黄含有量が２０ｐｐｍ未満である軽油が段階（ｄ）において分離される、請求項１に記載の方法。
硫黄含有量が１０ｐｐｍ未満である軽油が段階（ｄ）において分離される、請求項６に記載の方法。
ΔＰは３〜１７ＭＰａである、請求項１に記載の方法。
ΔＰは８〜１３ＭＰａである、請求項８に記載の方法。
ΔＰは９．５〜１０．５ＭＰａである、請求項９に記載の方法。
沸騰床接触水素化転化段階（ａ）において実施される圧力Ｐ１は１０〜２５ＭＰａである、請求項１に記載の方法。
圧力Ｐ１は１３〜２３ＭＰａである、請求項１１に記載の方法。
水素化処理段階（ｃ）において実施される圧力Ｐ２は４．５〜１３ＭＰａである、請求項１に記載の方法。
圧力Ｐ２は９〜１１ＭＰａである、請求項１３に記載の方法。
ｎ＝３であり、第１圧縮段の送達圧力は３〜６．５ＭＰａであり、第２圧縮段の送達圧力は８〜１４ＭＰａであり、第３圧縮段の送達圧力は１０〜２６ＭＰａである、請求項１に記載の方法。
ｎ＝３であり、第１圧縮段の送達圧力は４．５〜５．５ＭＰａであり、第２圧縮段の送達圧力は９〜１２ＭＰａであり、第３圧縮段の送達圧力は１３〜２４ＭＰａである、請求項１５に記載の方法。
ｎ＝３であり、第２圧縮段からの送達水素は水素化処理反応器に供給する、請求項１に記載の方法。
水素化処理反応器における水素分圧Ｐ２_Ｈ２は４〜１３ＭＰａである、請求項１に記載の方法。
Ｐ２_Ｈ２は７〜１０．５ＭＰａである、請求項１８に記載の方法。
水素の純度は８４〜１００％である、請求項１に記載の方法。
水素の純度は９５〜１００％である、請求項２０に記載の方法。
最後の圧縮段に供給する水素は、分離段階（ｄ）または分離段階（ｂ）を起源とする再循環水素である、請求項１に記載の方法。
中間圧縮段からの送達水素は、さらに、３〜６．５ＭＰａの圧力で、「直留軽油」と呼ばれる常圧留分から直接的に得られた軽油の水素化処理装置に供給し得る、請求項１に記載の方法。
直留軽油の水素化処理圧力は４．５〜５．５ＭＰａである、請求項２２に記載の方法。
中間圧縮段からの送達水素は、さらに、４．５〜１６ＭＰａの圧力でソフト水素化分解装置に供給し得る、請求項１に記載の方法。
ソフト水素化分解圧力は９〜１３ＭＰａである、請求項２５に記載の方法。
中間圧縮段からの送達水素は、さらに、７〜２０ＭＰａの圧力で高圧水素化分解装置に供給し得る、請求項１に記載の方法。
高圧水素化分解圧力は９〜１８ＭＰａである、請求項２７に記載の方法。
中間圧縮段からの送達水素は、ソフト水素化分解装置に供給し、ソフト水素化分解から得られた軽油フラクションは段階（ｃ）に供給する、請求項１に記載の方法。
直列配置されたｎ個の圧縮段からなり、ｎは２以上である単一の水素圧縮ゾーン、
液およびガスの上昇流による少なくとも１つの触媒の沸騰床反応器からなり、最後の圧縮段を介して水素が供給され、パイプ（１１）を介して次のゾーン（III）に接続される接触水素化転化ゾーン（II）、
少なくとも１つの分離器（１５）と少なくとも１つの蒸留塔（１８）とからなり、該分離器は、水素リッチなガスと液相との分離を可能にし、該水素リッチなガスはパイプ（１６）を介して出され、該液相は、パイプ（１７）を介して蒸留塔（１８）に運ばれ、蒸留された軽油フラクションを抜き出すパイプ（２１）は、次のゾーン（IV）に接続される、分離ゾーン（III）、
中間圧縮段によって水素が供給される固定床水素化処理反応器からなり、流出パイプ（２５）は、次のゾーン（V）に接続される水素化処理ゾーン（IV）、および
水素の最後の圧縮段への排出を可能にする分離ゾーン（V）
の反応ゾーンを含む重質石油原料油の処理用装置。
ｎは２〜６である、請求項３０に記載の装置。
ｎは２〜５である、請求項３１に記載の装置。
ｎは２〜４である、請求項３２に記載の装置。
ｎは３である、請求項３３に記載の装置。
中間圧縮段からの送達は、直留軽油水素化処理反応器に供給する、請求項３０に記載の装置。
中間圧縮段からの送達は、ソフト水素化分解反応器（５０）に供給する、請求項３０に記載の装置。
中間圧縮段からの送達は、高圧水素化分解反応器に供給する、請求項３０に記載の装置。