JP2007238515A - Hair cosmetic - Google Patents

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Akio Kuzuhara
亜起夫 葛原
Yoshio Tsujino
義雄 辻野
Yoshihiro Yoshida
善廣 吉田
Ryuichi Kikko
隆一 橘高
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair cosmetic excellent in ameliorating effect on elasticity, texture, and gloss of hair without imparting sticky or starchy feeling and excellent in damage repairing effect of hair. <P>SOLUTION: The invention relates to the hair cosmetic comprising hydrolysis product of albumen obtained in the following steps of hydrolyzing the albumen by using papain, heating the product reaction liquid at 65-75°C, and then hydrolyzing with a protease at least one selected from a group comprising trypsin, a protease originated from genus Bacillus bacteria, a protease originated from Aspergillus fungus and bromelain, and hydrolyzing the product with a peptidase. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、毛髪用化粧料に関する。 The present invention relates to a cosmetic for hair.

一般に、毛髪脱色剤や染毛剤には、アルカリ剤及び酸化剤が配合される。また、パーマネントウェーブ剤や縮毛矯正剤には、アルカリ剤、酸化剤に加え、還元剤も使用される。毛髪脱色等の毛髪処理を行うと、施術した毛髪は、これら薬剤により損傷を受ける。損傷した毛髪は、日常の洗髪などにより毛髪中のタンパク質が溶出するために毛髪の保湿性が低減して、毛髪がぱさつき、ハリが無くなり、また枝毛や切れ毛の原因にもなる。 Generally, an alkaline agent and an oxidizing agent are blended in the hair bleaching agent or hair coloring agent. In addition to the alkaline agent and the oxidizing agent, a reducing agent is also used for the permanent wave agent and the hair straightener. When a hair treatment such as hair bleaching is performed, the treated hair is damaged by these drugs. Damaged hair causes protein in the hair to elute due to daily shampooing and the like, so that the moisture retention of the hair is reduced, the hair becomes crunchy and firm, and also causes split ends and cut hairs.

このように損傷した毛髪に弾力性、風合い、つやを与え、損傷した毛髪を修復し、又は、損傷を防止することを目的として、毛髪化粧料にタンパク質加水分解物を含有させることが多用されている。例えば、コラーゲン、ケラチン、シルクプロテイン、エラスチンといったタンパク質の加水分解物とアニオン性高分子を含有する毛髪処理剤(特許文献1)、コラーゲン、カゼイン等のタンパク質の加水分解物、アクリレート系の両性高分子化合物、及び、リン脂質を含有する毛髪化粧料(特許文献2)、ケラチンの加水分解物、アミノ酸、及び、非イオン性界面活性剤を配合してなる毛髪処理剤組成物(特許文献3)が報告されている。しかしながら、これら毛髪化粧料による毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果や、毛髪の損傷修復効果は満足できるものではない。 In order to give elasticity, texture, and gloss to damaged hair as described above, and to repair damaged hair or prevent damage, it is often used to contain a protein hydrolyzate in hair cosmetics. Yes. For example, hair treatments containing protein hydrolysates such as collagen, keratin, silk protein, and elastin and anionic polymers (Patent Document 1), protein hydrolysates such as collagen and casein, and acrylate amphoteric polymers A hair treatment composition comprising a compound and a phospholipid-containing hair cosmetic (Patent Document 2), a keratin hydrolyzate, an amino acid, and a nonionic surfactant (Patent Document 3) It has been reported. However, the hair elasticity, texture, gloss improvement effect and hair damage repair effect of these hair cosmetics are not satisfactory.

さらに、ケラチン、コラーゲン等のタンパク質を加水分解して平均分子量1000以上としたものを含有する第1剤と、その変性剤を含有する第2剤とからなる毛髪処理剤(特許文献4)による毛髪の損傷修復効果が報告されているが、この毛髪処理剤は2剤式にする必要があるうえ、毛髪上でタンパク質を変性させる必要があり、操作が煩雑である。 Furthermore, the hair by the hair treatment agent (patent document 4) which consists of the 1st agent containing what hydrolyzed proteins, such as keratin and collagen, and made the average molecular weight 1000 or more, and the 2nd agent containing the modifier | denaturant However, this hair treatment agent needs to be in a two-part formulation, and it is necessary to denature proteins on the hair, which makes the operation complicated.

卵白タンパク質についても、従来から毛髪化粧料に応用されている。しかし卵白タンパク質は熱凝固する性質を有するもので、毛髪化粧料の製造過程における加熱工程で凝固してしまう問題がある。このような問題を解決するために、熱凝固に関与するタンパク質を卵白から選択的に除去し耐熱性卵白として頭髪化粧料に用いることが提案されている(特許文献5及び特許文献6)。しかしながら、当該耐熱性卵白は水溶性が低く、水性の頭髪化粧料への配合に不都合がある。 Egg white protein has also been applied to hair cosmetics. However, egg white protein has a property of heat coagulation and has a problem that it coagulates in a heating step in the production process of hair cosmetics. In order to solve such problems, it has been proposed to selectively remove proteins involved in thermal coagulation from egg white and use them as hair-resistant egg white in hair cosmetics (Patent Documents 5 and 6). However, the heat-resistant egg white has low water solubility and is inconvenient for blending into aqueous hair cosmetics.

特許文献7では、酸、アルカリ、酵素等を用いて卵白を加水分解してなる加水分解卵白又はその誘導体を配合してなる毛髪化粧料が報告されているが、ここでは卵白の加水分解反応は一工程しか行われていない。この毛髪化粧料による毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果や、毛髪の損傷修復効果は満足できるものではない。 Patent Document 7 reports a hair cosmetic comprising a hydrolyzed egg white obtained by hydrolyzing egg white using an acid, an alkali, an enzyme, or the like, or a derivative thereof. Here, the hydrolysis reaction of egg white is Only one step is performed. The hair elasticity, texture, gloss improvement effect, and hair damage repair effect of this hair cosmetic are not satisfactory.

特許文献8及び9では、上記と同様の手法で烏骨鶏の卵白を加水分解してなる加水分解卵白を含有する化粧品が報告されているが、これらの文献でも、上記と同様、卵白の加水分解反応は一工程しか行われていない。また、これらの文献では肌荒れの改善効果、肌の回復促進効果、美白効果、及び、皮膚の創傷回復効果は記載されているが、毛髪に対する効果はまったく記載されていない。
特開平01−175924号公報 特開平04−368317号公報 特開平11−139941号公報 特開2003−300843号公報 特開昭61−280413号公報 特開平07−258038号公報 特開2003−231617号公報 特開2001−220342号公報 特開2001−220398号公報
In Patent Documents 8 and 9, cosmetics containing hydrolyzed egg white obtained by hydrolyzing the egg white of a rib chicken in the same manner as described above have been reported. The decomposition reaction is performed only in one step. In addition, these documents describe the effect of improving rough skin, the effect of promoting skin recovery, the effect of whitening, and the effect of skin wound recovery, but do not describe the effect on hair at all.
Japanese Patent Laid-Open No. 01-175924 Japanese Patent Laid-Open No. 04-368317 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-139941 JP 2003-300843 A JP 61-280413 A Japanese Patent Laid-Open No. 07-258038 JP 2003-231617 A JP 2001-220342 A JP 2001-220398 A

本発明は、毛髪にべたつき感やごわつき感を与えることなく、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果に優れた毛髪用化粧料を提供することを目的とするものである。 It is an object of the present invention to provide a cosmetic for hair excellent in hair elasticity, texture, gloss improvement effect, and hair damage repair effect without giving the hair a feeling of stickiness or stiffness. It is.

本発明者らは、特定の方法で製造された卵白加水分解物が、上記の効果を奏することを見出して、本発明を完成した。
すなわち本発明は、(1)パパインを用いて卵白を加水分解し、(2)得られた反応液を65〜75℃まで加熱し、(3)続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、(4)さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた卵白加水分解物
を含有することを特徴とする毛髪用化粧料に関する。
The present inventors have found that egg white hydrolyzate produced by a specific method has the above-mentioned effects, and have completed the present invention.
That is, the present invention comprises (1) hydrolyzing egg white using papain, (2) heating the obtained reaction solution to 65-75 ° C., and (3) subsequently, trypsin, protease derived from the genus Bacillus, Aspergillus An egg white hydrolyzate obtained by hydrolysis using at least one protein hydrolase selected from the group consisting of a protease derived from a genus filamentous fungus and bromelain, and (4) further hydrolyzing using a peptidase It is related with the cosmetics for hair characterized by containing.

上記卵白加水分解物は、工程(4)で得られた反応液を75〜120℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることが好ましい。
上記卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が4.5質量%以上を示すものであることが好ましい。
上記卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜10,000の範囲にある面積の比が60%以上になるものであることが好ましい。
上記卵白加水分解物は、20℃での水に対する溶解度が1w/v%以上を示すものであることが好ましい。
上記卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることが好ましい。
以下に本発明を詳述する。
The egg white hydrolyzate is preferably obtained by heating the reaction solution obtained in step (4) to 75 to 120 ° C. and then removing insoluble components.
The egg white hydrolyzate preferably has a cysteine content of 4.5% by mass or more by amino acid composition analysis.
In the molecular weight distribution analysis by gel filtration chromatography, the egg white hydrolyzate has an area ratio in the range of molecular weight of 50 to 10,000 with respect to the total area showing the total of protein, peptide and amino acid of 60% or more. It is preferable that
The egg white hydrolyzate preferably has a solubility in water at 20 ° C. of 1 w / v% or more.
The egg white is preferably a dried egg white of chicken eggs.
The present invention is described in detail below.

本発明の毛髪用化粧料は、特定の方法で製造された卵白加水分解物を含有するものである。本発明で使用する卵白加水分解物は、(1)パパインを用いて卵白を加水分解し、(2)得られた反応液を65〜75℃まで加熱し、(3)続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、(4)さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られるものである。 The cosmetic for hair of the present invention contains an egg white hydrolyzate produced by a specific method. The egg white hydrolyzate used in the present invention includes (1) hydrolyzing egg white using papain, (2) heating the resulting reaction solution to 65-75 ° C., and (3) subsequently trypsin, bacillus. Obtained by performing hydrolysis using at least one protein hydrolase selected from the group consisting of protease derived from genus bacteria, protease derived from Aspergillus filamentous fungi and bromelain, and (4) further hydrolyzing using peptidase It is what

本発明で使用する卵白加水分解物を製造するにあたって原料として用いられる卵白は、鳥類の卵に含まれる卵白であり、特に限定されない。鳥類としては、ニワトリ、ウズラ、アヒル、ガチョウ等が挙げられる。好ましくはニワトリに由来する卵白である。卵白の形態としては特に限定されないが、例えば、生卵白、乾燥卵白(卵白粉末)、凍結卵白液等が挙げられる。なかでも、乾燥卵白(卵白粉末)は、本発明の手法で得られる卵白加水分解物のシステイン含量が高く、毛髪用化粧料としての効果に優れていることから、最も好ましい。 The egg white used as a raw material in producing the egg white hydrolyzate used in the present invention is egg white contained in a bird's egg, and is not particularly limited. Examples of birds include chickens, quails, ducks and geese. Egg white derived from chicken is preferred. Although it does not specifically limit as a form of egg white, For example, raw egg white, dry egg white (egg white powder), frozen egg white liquid, etc. are mentioned. Among these, dried egg white (egg white powder) is most preferable because the egg white hydrolyzate obtained by the method of the present invention has a high cysteine content and is excellent in the effect as a cosmetic for hair.

本発明で使用する卵白加水分解物を製造するための工程(1)では、卵白を、パパイン(EC.3.4.22.2)を用いて加水分解する。パパインによる卵白の加水分解が可能であれば反応条件は特に限定されないが、卵白を例えば濃度5〜20w/v%となるように、水又は適当な緩衝液に添加し、その混合液中にパパインを、例えばパパインと卵白(固形分)の質量比1:20〜1:1000の割合で、添加することによって行うことができる。例えば、pHを6〜9とし、40〜70℃で30分間〜10時間、上記混合液を維持することによって、加水分解反応が進行し得る。 In the step (1) for producing the egg white hydrolyzate used in the present invention, the egg white is hydrolyzed using papain (EC 3.4.22.2). The reaction conditions are not particularly limited as long as egg white can be hydrolyzed by papain, but egg white is added to water or an appropriate buffer so that the concentration becomes, for example, 5 to 20 w / v%, and papain is added to the mixture. Can be performed, for example, by adding a mass ratio of papain and egg white (solid content) of 1:20 to 1: 1000. For example, the hydrolysis reaction can proceed by setting the pH to 6 to 9 and maintaining the mixture at 40 to 70 ° C. for 30 minutes to 10 hours.

工程(2)では、工程(1)で得られた反応液を、65〜75℃まで加熱する。この加熱は、5分間〜10時間、好ましくは10分間〜2時間かけて行えばよい。この加熱処理を行うことによって、工程(1)で得られたパパインによる卵白加水分解物を熱変性させることができ、後工程における加水分解の反応効率を高め、毛髪用化粧料としての効果に優れた卵白加水分解物を得ることができる。 In the step (2), the reaction solution obtained in the step (1) is heated to 65 to 75 ° C. This heating may be performed for 5 minutes to 10 hours, preferably 10 minutes to 2 hours. By performing this heat treatment, the egg white hydrolyzate by papain obtained in the step (1) can be heat denatured, the reaction efficiency of hydrolysis in the subsequent step is increased, and the effect as a cosmetic for hair is excellent. Egg white hydrolyzate can be obtained.

工程(3)では、工程(2)で得られた反応液に、トリプシン(EC.3.4.21.4)、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメライン(EC.3.4.4.24)からなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を添加して、さらに加水分解反応を行う。上記タンパク質加水分解酵素は1種類のみを使用してもよいが、2種類以上を使用するほうが、生成物の性質の観点から好ましい。この場合、トリプシンとバチルス属細菌由来プロテアーゼの併用が特に好ましい。 In step (3), trypsin (EC 3.4.21.4), protease derived from Bacillus bacteria, protease derived from Aspergillus filamentous fungi and Bromelain (EC.3.) Were added to the reaction solution obtained in step (2). 4.4.24) At least one kind of protein hydrolase selected from the group consisting of the above is added and a hydrolysis reaction is further performed. Although only one kind of the above-mentioned protein hydrolase may be used, it is preferable to use two or more kinds from the viewpoint of the properties of the product. In this case, combined use of trypsin and a protease derived from the genus Bacillus is particularly preferable.

上記バチルス属細菌由来プロテアーゼとしては特に限定されないが、例えば、プロテアーゼS「アマノ」G、プロテアーゼN「アマノ」G、プロレザーFG−F(いずれも商品名、天野エンザイム株式会社製)等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said protease derived from the genus Bacillus, For example, protease S "Amano" G, protease N "Amano" G, pro-leather FG-F (all are brand names, Amano Enzyme Co., Ltd. product) etc. are mentioned. .

上記アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼとしては特に限定されないが、例えば、プロテアーゼA「アマノ」G、ニューラーゼA(いずれも商品名、天野エンザイム株式会社製);オリエンターゼONS、オリエンターゼ20A(いずれも商品名、エイチビィアイ株式会社製);フレーバーザイム(商品名、ノボザイムズ ジャパン株式会社製)等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said protease derived from Aspergillus genus fungi, For example, protease A "Amano" G, newase A (all are brand names, Amano Enzyme Co., Ltd. product); orientase ONS, orientase 20A (all are goods Name, manufactured by HBI Corporation); flavorzyme (trade name, manufactured by Novozymes Japan Co., Ltd.), and the like.

工程(3)で2種類以上のタンパク質加水分解酵素を使用する場合には、2種類以上のタンパク質加水分解酵素を同時に反応液中に添加して一段階の加水分解反応を行ってもよいし、2種類以上のタンパク質加水分解酵素を適当な間隔をあけて順次添加し、それに応じて2段階以上の加水分解工程を行ってもよい。本発明の最も好適な態様においては、トリプシンを添加して加水分解反応を行った後、バチルス属細菌由来プロテアーゼを添加してさらに加水分解反応を行う。この場合において、バチルス属細菌由来プロテアーゼについても2種類を順次添加し、合計3段階の加水分解工程を実施することがさらに好ましい。 When two or more types of protein hydrolases are used in step (3), two or more types of protein hydrolases may be added to the reaction solution at the same time to perform a one-stage hydrolysis reaction. Two or more types of protein hydrolases may be sequentially added at an appropriate interval, and two or more hydrolysis steps may be performed accordingly. In the most preferred embodiment of the present invention, trypsin is added to perform a hydrolysis reaction, and then a Bacillus bacterium-derived protease is added to further perform the hydrolysis reaction. In this case, it is more preferable that two types of protease derived from the genus Bacillus are sequentially added to perform a total of three hydrolysis steps.

上記タンパク質加水分解酵素の使用量は特に限定されないが、通常、各酵素と卵白(固形分)の質量比で1:20〜1:1000である。工程(3)の加水分解反応は、使用する酵素の至適pHや至適温度を考慮した条件で行えばよい。反応液のpHは酸又はアルカリを用いて調整することができる。反応時間は例えば0.5〜8時間程度でよいが、2種類以上のタンパク質加水分解酵素を順次添加し2段階以上の加水分解工程を行う場合には、第一の酵素を添加してから少なくとも0.5〜3時間かけて反応を行った後に、第二の酵素を添加することが好ましい。 Although the usage-amount of the said protein hydrolase is not specifically limited, Usually, it is 1: 20-1: 1000 by mass ratio of each enzyme and egg white (solid content). What is necessary is just to perform the hydrolysis reaction of a process (3) on the conditions which considered optimal pH and optimal temperature of the enzyme to be used. The pH of the reaction solution can be adjusted using an acid or an alkali. The reaction time may be, for example, about 0.5 to 8 hours. However, when two or more types of protein hydrolases are sequentially added to perform two or more stages of hydrolysis, at least after adding the first enzyme, It is preferable to add the second enzyme after performing the reaction for 0.5 to 3 hours.

工程(4)では、工程(3)で得られた反応液にペプチダーゼを添加して、さらに加水分解反応を行う。上記ペプチダーゼとしては特に限定されないが、例えば、リゾプス属糸状菌由来ペプチダーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来ペプチダーゼ、バチルス属細菌由来ペプチダーゼ、ラクトコッカス属細菌由来ペプチダーゼ等が挙げられる。なかでもリゾプス属糸状菌由来ペプチダーゼが好ましく、具体的には、ペプチダーゼR(商品名、天野エンザイム株式会社製)が挙げられる。ペプチダーゼの具体例としては、プロテアーゼM「アマノ」G、ウマミザイムG(いずれも商品名、天野エンザイム株式会社製)、サカナーゼ(商品名、科研ファルマ製)、デビトラーゼ、サボラーゼ、アクセラーゼ(いずれも商品名、萬邦通商製)、スミチームFLAP(商品名、新日本化学工業製)も挙げられる。 In step (4), peptidase is added to the reaction solution obtained in step (3), and a hydrolysis reaction is further performed. Although it does not specifically limit as said peptidase, For example, the peptidase derived from a Rhizopus genus filamentous fungus, the peptidase derived from Aspergillus genus fungus, the peptidase derived from a Bacillus genus bacteria, the peptidase derived from a Lactococcus genus bacteria, etc. are mentioned. Of these, peptidases derived from Rhizopus spp. Are preferred, and specific examples include peptidase R (trade name, manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.). Specific examples of peptidases include protease M “Amano” G, Umamizyme G (both trade names, manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.), sacanase (trade names, manufactured by Kaken Pharma), devitrase, saborase, accelerator (all trade names, (Shosho Tsusho) and Sumiteam FLAP (trade name, manufactured by Shin Nippon Chemical Industry Co., Ltd.).

上記ペプチダーゼの使用量は特に限定されないが、通常、ペプチダーゼと卵白(固形分)の質量で1:20〜1:1000である。工程(4)の加水分解反応は、使用するペプチダーゼの至適pHや至適温度を考慮した条件で行えばよい。反応液のpHは酸又はアルカリを用いて調整することができる。反応時間は例えば0.5〜6時間程度でよい。 Although the usage-amount of the said peptidase is not specifically limited, Usually, it is 1: 20-1: 1000 by the mass of a peptidase and egg white (solid content). What is necessary is just to perform the hydrolysis reaction of a process (4) on the conditions which considered optimal pH and optimal temperature of the peptidase to be used. The pH of the reaction solution can be adjusted using an acid or an alkali. The reaction time may be about 0.5 to 6 hours, for example.

本発明の好適な態様においては、工程(4)で得られた反応液を75〜120℃まで加熱して、酵素活性を失活させる。この加熱処理は、5分間〜10時間、好ましくは10分間〜2時間かけて行えばよい。その後、遠心分離やろ過等の公知の固液分離操作によって不溶性成分を除去し、液部を回収することが好ましい。 In the suitable aspect of this invention, the reaction liquid obtained at the process (4) is heated to 75-120 degreeC, and enzyme activity is deactivated. This heat treatment may be performed for 5 minutes to 10 hours, preferably 10 minutes to 2 hours. Thereafter, it is preferable to remove insoluble components by a known solid-liquid separation operation such as centrifugation or filtration, and recover the liquid part.

回収した液部をそのまま本発明の毛髪用化粧料の成分として使用することもできるが、好ましくは加熱殺菌を行った後、スプレードライや凍結乾燥等の公知の手法によって乾燥粉末化したものを使用することが好ましい。 The recovered liquid part can be used as it is as a component of the hair cosmetic composition of the present invention, but preferably used after heat sterilization and then dried and powdered by a known method such as spray drying or freeze drying. It is preferable to do.

本発明で使用する卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が、その原料である卵白と比較して高いものであり、具体的には、上記含量が4.5質量%以上であることが好ましく、4.5〜12質量%であることがより好ましく、5〜10質量%であることがさらに好ましく、6〜9質量%であることが特に好ましい。 The egg white hydrolyzate used in the present invention has a cysteine content by amino acid composition analysis that is higher than that of the raw material egg white. Specifically, the content is 4.5% by mass or more. Is preferably 4.5 to 12% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, and particularly preferably 6 to 9% by mass.

上記アミノ酸組成分析によるシステイン含量は、酸加水分解法等の方法により卵白加水分解物試料中のタンパク質及びペプチドをアミノ酸まで加水分解した後、生じた遊離アミノ酸又はその誘導体の総含量、及び、遊離システイン又はその誘導体の含量を、遊離アミノ酸含量測定の常法を用いて測定することによって算出することができる。なお、シスチンは2分子のシステインがジスルフィド結合により結合したものであるため、上記のような加水分解法により測定されたシステイン含量は、シスチンとして卵白加水分解物試料中に存在していたものの含量も含んだものである。よって、本発明におけるシステイン含量は、システインだけではなく、シスチンの含量も含んだものである。 The cysteine content by the amino acid composition analysis is the total content of free amino acids or derivatives thereof, and the free cysteine after the protein and peptide in the egg white hydrolyzate sample are hydrolyzed to amino acids by a method such as acid hydrolysis. Alternatively, the content of the derivative thereof can be calculated by measuring using a conventional method for measuring the free amino acid content. Since cystine is a molecule in which two molecules of cysteine are linked by a disulfide bond, the cysteine content measured by the hydrolysis method as described above is the content of what was present in the egg white hydrolyzate sample as cystine. It is included. Therefore, the cysteine content in the present invention includes not only cysteine but also cystine content.

本発明で使用する卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜10,000の範囲にある面積の比が60%以上になるものが好ましく、80%以上になるものがより好ましく、90%以上になるものがさらに好ましい。 In the egg white hydrolyzate used in the present invention, the ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 10,000 with respect to the total area showing the total of protein, peptide and amino acid in the molecular weight distribution analysis by gel filtration chromatography is 60%. What becomes more is preferable, what becomes 80% or more is more preferable, and what becomes 90% or more is more preferable.

同様に、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜3,000の範囲にある面積の比は50%以上になるものが好ましく、70%以上になるものがより好ましく、80%以上になるものがさらに好ましい。また、分子量50〜500の範囲にある面積の比は30%以上になるものが好ましく、50%以上になるものがより好ましく、60%以上になるものがさらに好ましい。分子量の小さい成分が多くなることによって、水への溶解性が向上し、加熱による変性、又は、凝集が起こりにくくなる。 Similarly, the ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 3,000 with respect to the total area showing the total of protein, peptide and amino acid is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and 80 More preferably, it becomes more than%. The ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 500 is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 60% or more. By increasing the number of components having a low molecular weight, solubility in water is improved, and modification by heating or aggregation is less likely to occur.

本発明の最も好適な態様は、卵白加水分解物が、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜10,000の範囲にある面積の比が90%以上(上限は100%以下が好ましい)であり、分子量50〜3,000の範囲にある面積の比は80%以上(上限は90%以下が好ましい)であり、分子量50〜500の範囲にある面積の比は60%以上(上限は70%以下が好ましい)である。 In the most preferred embodiment of the present invention, the egg white hydrolyzate has a molecular weight in the range of 50 to 10,000 with respect to the total area showing the total of protein, peptide and amino acid in the molecular weight distribution analysis by gel filtration chromatography. The ratio is 90% or more (the upper limit is preferably 100% or less), the ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 3,000 is 80% or more (the upper limit is preferably 90% or less), and the molecular weight is 50 to 500. The ratio of the area in the range is 60% or more (the upper limit is preferably 70% or less).

本発明で使用する卵白加水分解物は、水に対する溶解性が高いものが好ましい。具体的には、20℃での水に対する溶解度が1w/v%以上を示すものが好ましく、5w/v%以上を示すものがより好ましく、10w/v%以上を示すものがさらに好ましく、25w/v%以上を示すものが特に好ましい。一方、一段階の加水分解反応により得られた従来の卵白加水分解物は、20℃での水に対する溶解度は1w/v%未満であり、水に対してきわめて溶解しにくい。 The egg white hydrolyzate used in the present invention preferably has high solubility in water. Specifically, the solubility in water at 20 ° C. is preferably 1 w / v% or more, more preferably 5 w / v% or more, more preferably 10 w / v% or more, more preferably 25 w / v What shows v% or more is especially preferable. On the other hand, the conventional egg white hydrolyzate obtained by a one-step hydrolysis reaction has a solubility in water at 20 ° C. of less than 1 w / v% and is extremely difficult to dissolve in water.

本発明で使用する卵白加水分解物は熱変性を起こしにくいものであり、例えば、121℃、15分間の加熱条件で熱凝固しないものが好ましい。 The egg white hydrolyzate used in the present invention is less susceptible to thermal denaturation, and for example, one that does not thermally solidify under heating conditions of 121 ° C. for 15 minutes is preferable.

本発明で使用する卵白加水分解物はpH安定性が高いものであり、酸性条件及び塩基性条件で変性しないものが好ましく、具体的には、pH1〜12の範囲で安定であるものが好ましい。 The egg white hydrolyzate used in the present invention has high pH stability, and is preferably non-denaturing under acidic conditions and basic conditions. Specifically, those that are stable in the range of pH 1-12 are preferred.

本発明の毛髪用化粧料における卵白加水分解物の配合量は、毛髪の弾力性および毛髪損傷修復効果を高める観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上であることが望ましく、また経済性の観点から、20質量%以下、好ましくは10質量%以下であることが望ましい。また、卵白加水分解物以外の蛋白加水分解物(ケラチン、シルク、コラーゲン、小麦、大豆由来など)と併用してもよい。 The blending amount of the egg white hydrolyzate in the cosmetic for hair of the present invention is 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of enhancing the elasticity of the hair and the effect of repairing hair damage. Desirably, from the viewpoint of economy, it is desirable to be 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less. Moreover, you may use together with protein hydrolysates (from keratin, silk, collagen, wheat, soybean, etc.) other than egg white hydrolyzate.

本発明の毛髪用化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、界面活性剤、乳化安定剤、保湿剤、シリコーン、キレート剤、増粘剤、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンゾルコニウムなどの陽イオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビテンモノステアレートなどの非イオン性界面活性剤;ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤などが挙げられる。乳化安定剤としては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数6〜22の高級アルコール;保湿剤としては、例えば、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等;増粘剤としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グワーガム、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー等;シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、環状ジメチルシロキサン等;キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、1−ヒドロキシエタン-1、1−ジホスホン酸ナトリウム等を挙げることができる。 In the hair cosmetics of the present invention, surfactants, emulsion stabilizers, moisturizers, silicones, chelating agents, thickeners, fragrances, coloring agents, preservatives, UV absorbers, as long as the effects of the present invention are not hindered. You may mix | blend additives, such as an agent. Examples of the surfactant include cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and benzoluconium chloride; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as nonylphenyl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate; anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene lauryl sulfate; lauryl dimethyl Examples include amphoteric surfactants such as betaine aminoacetate, lauryldimethylamine oxide, amidopropyl betaine laurate. Examples of the emulsion stabilizer include higher alcohols having 6 to 22 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol; examples of the humectant include glycerin, 1,3-butylene glycol, and sodium pyrrolidone carboxylate; Examples of the agent include cationized cellulose, cationized gwer gum, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, carboxyvinyl polymer, and the like. Examples of the silicone include dimethylpolysiloxane, amino-modified silicone, and cyclic dimethylsiloxane. Examples of the chelating agent include sodium ethylenediaminetetraacetate, 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate sodium, and the like.

本発明の毛髪用化粧料の具体的態様としては、例えば、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、ストレートパーマ剤、染毛剤、毛髪脱色剤等が挙げられる。 Specific embodiments of the cosmetic for hair of the present invention include, for example, shampoo, hair rinse, hair treatment, hair conditioner, hair setting agent, hair styling agent, hair cream, permanent wave agent, straight permanent agent, hair dye, hair Examples include depigmenting agents.

本発明は、上述の構成よりなるので、毛髪にべたつき感やごわつき感を与えることなく、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果に優れた毛髪用化粧料を提供することができる。 Since the present invention has the above-described configuration, it provides a hair cosmetic that is excellent in hair elasticity, texture, gloss improvement effect, and hair damage repair effect without giving the hair a feeling of stickiness or stiffness. can do.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

製造例1
加温冷却用ジャケット付きタンクに水600kgを入れ、ここに、鶏卵の乾燥卵白(商品名:DEH、株式会社今中製)110kgを小量ずつ均一に懸濁しながら加えた後、60℃まで加温した。なお、溶液のpHは6.8であった。
Production Example 1
Add 600 kg of water to a jacketed tank for heating and cooling, add 110 kg of dried egg white of chicken eggs (trade name: DEH, manufactured by Imanaka Co., Ltd.) in small portions while uniformly suspending, and then heat to 60 ° C. Warm up. The pH of the solution was 6.8.

そして、パパイン(商品名:パパイン300、日本バイオコン株式会社製)1.1kgを約5Lの上記卵白溶液に溶いてから添加して60℃(±4℃)にて1時間酵素反応を行った。その後、加温を行い約30分かけて液温が70℃に達した時点で加温を停止して放冷し、48w/v%NaOH水溶液を添加してpHを8.0に調整した。 Then, 1.1 kg of papain (trade name: Papain 300, manufactured by Nippon Biocon Co., Ltd.) was dissolved in about 5 L of the egg white solution and added, and an enzyme reaction was performed at 60 ° C. (± 4 ° C.) for 1 hour. Thereafter, heating was performed, and when the liquid temperature reached 70 ° C. over about 30 minutes, the heating was stopped and the mixture was allowed to cool, and the pH was adjusted to 8.0 by adding a 48 w / v% NaOH aqueous solution.

液温が60℃まで下がったことを確認し、トリプシン(商品名:トリプシン5、日本バイオコン株式会社製)0.3kgを約3Lの上記反応液に溶いてから添加して60℃(±4℃)にて1時間酵素反応を行った。 After confirming that the liquid temperature had dropped to 60 ° C., 0.3 kg of trypsin (trade name: trypsin 5, manufactured by Nippon Biocon Co., Ltd.) was dissolved in about 3 L of the reaction solution, and then added to 60 ° C. (± 4 ° C. ) For 1 hour.

次いで、バチルス属細菌由来中性プロテアーゼ(商品名:プロテアーゼS「アマノ」G、天野エンザイム株式会社製)0.9kgを同様に反応液に溶いてから添加し、60℃(±4℃)にて1時間酵素反応を行った後、ジャケットに冷却水を流して反応液を55℃(±1℃)まで冷却した。なお、反応終了時のpHは7.3であった。 Next, 0.9 kg of a Bacillus bacterium-derived neutral protease (trade name: Protease S “Amano” G, Amano Enzyme Co., Ltd.) was dissolved in the reaction solution in the same manner, and added at 60 ° C. (± 4 ° C.). After the enzyme reaction for 1 hour, cooling water was passed through the jacket to cool the reaction solution to 55 ° C. (± 1 ° C.). The pH at the end of the reaction was 7.3.

その後、さらにバチルス属細菌由来中性プロテアーゼ(商品名:プロテアーゼN「アマノ」G、天野エンザイム株式会社製)0.6kgを同様に反応液に溶いてから添加し、55℃(±3℃)にて1時間酵素反応を行った後、ジャケットに冷却水を流して反応液を40℃(±2℃)まで冷却した。なお、反応終了時のpHは7.3であった。 Thereafter, 0.6 kg of a Bacillus bacterium-derived neutral protease (trade name: Protease N “Amano” G, Amano Enzyme Co., Ltd.) was similarly dissolved in the reaction solution and added to 55 ° C. (± 3 ° C.). After carrying out the enzyme reaction for 1 hour, cooling water was passed through the jacket to cool the reaction solution to 40 ° C. (± 2 ° C.). The pH at the end of the reaction was 7.3.

その後、さらにリゾプス属糸状菌由来ペプチダーゼ(商品名:ペプチダーゼR、天野エンザイム株式会社製)0.3kgを同様に反応液に溶いてから添加し、40℃(±3℃)にて4時間酵素反応を行った後、加温を行い約50分かけて液温が90℃に達した時点で加温を停止し、放冷した。 Then, 0.3 kg of Rhizopus fungi-derived peptidase (trade name: Peptidase R, Amano Enzyme Co., Ltd.) was dissolved in the reaction solution in the same manner, and added, and the enzyme reaction was performed at 40 ° C. (± 3 ° C.) for 4 hours. Then, heating was performed, and when the liquid temperature reached 90 ° C. over about 50 minutes, the heating was stopped and the mixture was allowed to cool.

得られた反応液は、遠心分離機を用いて固液分離して液部を回収し、当該液部を圧搾ろ過機にかけてろ過を行った。得られたろ液をプレート殺菌機にて110℃で加熱した後、スプレードライヤーにて噴霧乾燥し、本発明で使用する卵白加水分解物を白色〜淡黄色の粉末として得た。 The obtained reaction liquid was subjected to solid-liquid separation using a centrifuge to recover the liquid part, and the liquid part was filtered through a squeeze filter. The obtained filtrate was heated at 110 ° C. with a plate sterilizer and then spray-dried with a spray dryer to obtain the egg white hydrolyzate used in the present invention as a white to pale yellow powder.

試験例1
以下に示す方法で、製造例1で得られた卵白加水分解物、及び、比較用卵白加水分解物として市販の鶏卵卵白酵素加水分解物(商品名:卵白ペプタイドEP−1(キューピー社製))のアミノ酸組成を分析した。
ダラム管に、製造例1で得られた卵白加水分解物粉末又は比較用卵白加水分解物を1w/v%含む水溶液サンプルと、スタンダードを10μLずつ入れ、真空乾固し、過ギ酸(ギ酸/過酸化水素=19/1で混合、22℃、1時間放置にて調製)10μLを添加し、22℃にて30分放置し、真空乾固した。そして6M塩酸を300μL加えた後、減圧し、乾燥機にて105℃で24時間反応させ、真空乾固により塩酸を除去した。そしてメタノール、トリエチルアミン(TEA)及び水の混合物(体積比で7:2:1)を10μLダラム管に入れることによりアルカリ処理を行い、真空乾固した。さらに、メタノール、TEA、水及びフェニルイソチオシアネート(PITC)の混合物(体積比で7:1:1:1)を20μLダラム管に入れ、20分のあいだ室温放置することによりPITC誘導化した。真空乾固し、リン酸緩衝液(pH7.4、アセトニトリル濃度5%(v/v))200μLを添加し、超音波処理、0.45μmフィルター処理、及び、遠心分離(12000rpm×3分、4℃)を行って測定試料とした。
Test example 1
By the method shown below, the egg white hydrolyzate obtained in Production Example 1 and a commercially available egg white enzyme hydrolyzate as a comparison egg white hydrolyzate (trade name: Egg White Peptide EP-1 (manufactured by Kewpie)) The amino acid composition of was analyzed.
An aqueous sample containing 1 w / v% of the egg white hydrolyzate powder or the egg white hydrolyzate for comparison obtained in Production Example 1 and 10 μL of the standard are placed in a Durham tube, vacuum-dried, and performic acid (formic acid / peroxide (Mixed with hydrogen oxide = 19/1, prepared by allowing to stand at 22 ° C. for 1 hour) 10 μL was added, allowed to stand at 22 ° C. for 30 minutes, and vacuum-dried. And after adding 300 microliters of 6M hydrochloric acid, it pressure-reduced, it was made to react at 105 degreeC with a dryer for 24 hours, and hydrochloric acid was removed by vacuum drying. Then, a mixture of methanol, triethylamine (TEA) and water (volume ratio: 7: 2: 1) was placed in a 10 μL Durham tube to perform alkali treatment and vacuum-dried. In addition, a mixture of methanol, TEA, water and phenyl isothiocyanate (PITC) (7: 1: 1: 1 by volume) was placed in a 20 μL Durham tube and allowed to stand at room temperature for 20 minutes to induce PITC. Vacuum dry, add 200 μL of phosphate buffer (pH 7.4, acetonitrile concentration 5% (v / v)), sonicate, 0.45 μm filter, and centrifuge (12000 rpm × 3 min, 4 C.) to obtain a measurement sample.

得られた試料を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)装置にて以下の条件で分析した。
装置名:島津高速液体クロマトグラフLC−10A(株式会社島津製作所製)
カラム:ODS(ULTRON VX−ODS 5μm、250×4.6I.D.:商品名、信和化工株式会社製)
溶媒:A液5%アセトニトリル150mM酢酸アンモニウム緩衝液(pH6.0)及びB液60%アセトニトリル
グラジエント、B液濃度:0%(0分)、0%(5分)、10%(5分)、47.5%(25分)、100%(30分)、100%(40分)、0%(50分)
流速:0.8mL/min
カラム温度:40℃
検出:UV254nm
注入量:10μL
The obtained sample was analyzed with a high performance liquid chromatography (HPLC) apparatus under the following conditions.
Apparatus name: Shimadzu high performance liquid chromatograph LC-10A (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column: ODS (ULTRON VX-ODS 5 μm, 250 × 4.6 ID: trade name, manufactured by Shinwa Kako Co., Ltd.)
Solvent: A solution 5% acetonitrile 150 mM ammonium acetate buffer (pH 6.0) and B solution 60% acetonitrile gradient, B solution concentration: 0% (0 min), 0% (5 min), 10% (5 min), 47.5% (25 minutes), 100% (30 minutes), 100% (40 minutes), 0% (50 minutes)
Flow rate: 0.8mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detection: UV254nm
Injection volume: 10 μL

上記分析方法で得られた製造例1の卵白加水分解物及び比較用卵白加水分解物のアミノ酸組成、並びに、鶏卵卵白のアミノ酸組成を表1に示す。なお、表1中の鶏卵卵白のアミノ酸組成の数値は、5訂食品成分表(五訂増補 食品成分表2006 香川芳子監修 女子栄養大学出版部)の「食品可食部100g当たりのアミノ酸組成」の表の「鶏卵卵白生」に記載の数値から算出した。また、上記食品成分表でシスチンとして表記されている数値から算出した数値を、表1ではシステインの数値に組み込んだ。 Table 1 shows the amino acid composition of the egg white hydrolyzate of Production Example 1 obtained by the above analysis method and the egg white hydrolyzate for comparison, and the amino acid composition of chicken egg white. The amino acid composition values of chicken egg white in Table 1 are those of “Amino acid composition per 100 g of food edible portion” in the 5th Food Composition Table (Fiveth Supplement Food Composition Table 2006, supervised by Yoshiko Kagawa Women's Nutrition University Press). It was calculated from the numerical values described in the table “Hen Egg Egg White”. Moreover, the numerical value calculated from the numerical value described as cystine in the said food-component table was integrated in the numerical value of cysteine in Table 1.

Figure 2007238515
Figure 2007238515

表1から、製造例1の卵白加水分解物のアミノ酸組成は、市販の鶏卵卵白酵素加水分解物や生鶏卵卵白のアミノ酸組成とは大きく異なり、システイン含量が非常に高いことが分かる。 From Table 1, it can be seen that the amino acid composition of the egg white hydrolyzate of Production Example 1 is very different from the amino acid composition of commercially available chicken egg white enzyme hydrolysates and raw chicken egg whites, and the cysteine content is very high.

試験例2
製造例1で得られた卵白加水分解物、及び、比較用卵白加水分解物について、ゲル濾過クロマトグラフィーにて以下の条件で分子量分布の分析を行った。
装置名:島津高速液体クロマトグラフLC−10A(株式会社島津製作所製)
カラム:YMC−Pack Diol−60(8.0×500mm)(商品名、株式会社ワイエムシイ製)
溶出液:0.2M NaCl含有0.1Mリン酸カリウム緩衝液(pH7.0)/アセトニトリル(70/30)
流速:0.7mL/min
検出波長:215nm
Test example 2
The egg white hydrolyzate obtained in Production Example 1 and the egg white hydrolyzate for comparison were analyzed for molecular weight distribution by gel filtration chromatography under the following conditions.
Apparatus name: Shimadzu high performance liquid chromatograph LC-10A (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column: YMC-Pack Diol-60 (8.0 × 500 mm) (trade name, manufactured by YMC Corporation)
Eluent: 0.1M potassium phosphate-containing 0.1M potassium phosphate buffer (pH 7.0) / acetonitrile (70/30)
Flow rate: 0.7 mL / min
Detection wavelength: 215 nm

分子量分布の分析結果を表2に示す。表2中、各数値は、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する特定の分子量範囲にある面積の比(%)である。 The analysis results of the molecular weight distribution are shown in Table 2. In Table 2, each numerical value is the ratio (%) of the area in a specific molecular weight range to the total area indicating the total of protein, peptide and amino acid.

Figure 2007238515
Figure 2007238515

表2から、分子量50〜10,000の範囲にある面積の比は、製造例1で得られた卵白加水分解物では90%以上であるのに対し、比較用卵白加水分解物では80%未満、分子量50〜3,000の範囲にある面積の比は、製造例1で得られた卵白加水分解物では80%以上であるのに対し、比較用卵白加水分解物では70%未満、分子量50〜500の範囲にある面積の比は、製造例1で得られた卵白加水分解物では60%以上であるのに対し、比較用卵白加水分解物では50%未満であることが分かった。 From Table 2, the ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 10,000 is 90% or more for the egg white hydrolyzate obtained in Production Example 1, whereas it is less than 80% for the egg white hydrolyzate for comparison. The ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 3,000 is 80% or more in the egg white hydrolyzate obtained in Production Example 1, whereas it is less than 70% in the egg white hydrolyzate for comparison and the molecular weight is 50. The ratio of the area in the range of ˜500 was found to be 60% or more for the egg white hydrolyzate obtained in Production Example 1, whereas it was less than 50% for the egg white hydrolyzate for comparison.

試験例3
製造例1で得られた卵白加水分解物について、20℃での水に対する溶解度を測定したところ、25w/v%以上が溶解した。これによって当該卵白加水分解物は水に対する溶解性がきわめて高いものであることが分かった。
Test example 3
When the solubility of the egg white hydrolyzate obtained in Production Example 1 in water at 20 ° C. was measured, 25 w / v% or more was dissolved. As a result, it was found that the egg white hydrolyzate has extremely high solubility in water.

試験例4
製造例1で得られた卵白加水分解物の1w/v%水溶液を、121℃で15分間加熱したところ、凝固しなかった。これによって当該卵白加水分解物は熱変性を起こしにくいものであることが分かった。
Test example 4
When the 1 w / v% aqueous solution of egg white hydrolyzate obtained in Production Example 1 was heated at 121 ° C. for 15 minutes, it did not solidify. As a result, it was found that the egg white hydrolyzate hardly undergoes heat denaturation.

実施例1〜2及び比較例1〜6
表3に示すタンパク質を表3に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調製した。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6
Conditioning agents were prepared by diluting the proteins shown in Table 3 with distilled water so that the concentrations shown in Table 3 were obtained.

市販の人毛黒毛毛束(17.5cm)に対して、前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、27℃で10分間(浴比2倍)放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。 The conditioning agent obtained above was applied to a commercially available black hair bundle of human hair (17.5 cm), allowed to stand at 27 ° C. for 10 minutes (double bath ratio), and then dried using a hair dryer. .

(1)評価試験A[風合い(平滑性)の評価]
官能パネリスト10名により実施した。コンディショニング剤塗布前の毛髪と、塗布後の毛髪とを対比し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表3に示す。
(1) Evaluation test A [Evaluation of texture (smoothness)]
The test was conducted by 10 sensory panelists. The hair before application of the conditioning agent and the hair after application were compared and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.

(評価基準)
A:10名中、8〜10名が風合い(平滑性)の改善を認めた場合
B:10名中、5〜7名が風合い(平滑性)の改善を認めた場合
C:10名中、4名以下が風合い(平滑性)の改善を認めた場合
(Evaluation criteria)
A: When 10 to 10 persons recognize improvement in texture (smoothness), B: When 10 to 5 persons recognize improvement in texture (smoothness) C: Among 10 persons, When 4 or less people have improved texture (smoothness)

(2)評価試験B[つやの評価]
専門パネラー10人により実施した。コンディショニング剤塗布前の毛髪と、塗布後の毛髪とを対比し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表3に示す。
(2) Evaluation test B [Evaluation of gloss]
It was conducted by 10 expert panelists. The hair before application of the conditioning agent and the hair after application were compared and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.

(評価基準)
A:10名中、8〜10名がつやの改善を認めた場合
B:10名中、5〜7名がつやの改善を認めた場合
C:10名中、4名以下がつやの改善を認めた場合
(Evaluation criteria)
A: When 10 to 10 people recognized improvement in gloss B: Among 10 people, when 5 to 7 people recognized improvement of gloss C: When 10 or less of 10 people recognized improvement in gloss

(3)評価試験C[弾力性の評価]
コンディショニング剤塗布前の毛束、又は、塗布後の毛束の一端を固定し、毛束を水平にした時の毛束の曲がり具合から、式:
[弾力度]=1−(垂直方向の距離/毛束の長さ)
に基づいて、弾力度を算出した。その結果を表3に示す。
なお、弾力度の値が高いほど、弾力性が向上していることを示し、弾力度の数値にしてわずか0.01の差異であっても弾力性は有意に異なる。
(3) Evaluation test C [Evaluation of elasticity]
The hair bundle before applying the conditioning agent, or one end of the hair bundle after application, is fixed, and from the bending of the hair bundle when the hair bundle is leveled, the formula:
[Elasticity] = 1- (distance in the vertical direction / length of hair bundle)
Based on the above, the elasticity was calculated. The results are shown in Table 3.
In addition, it shows that elasticity is improving, so that the value of elasticity is high, and even if it is a difference of only 0.01 as a numerical value of elasticity, elasticity is significantly different.

Figure 2007238515
Figure 2007238515

表3中、比較用卵白加水分解物は、商品名:卵白ペプタイドEP−1(キューピー社製)を指し、ケラチン加水分解物は、商品名:プロモイスWK−H(成和化成社製)を指し、
セリシン蛋白は、商品名:セリシン−J(ペンタファーム社製)を指す。
In Table 3, the egg white hydrolyzate for comparison refers to the trade name: egg white peptide EP-1 (manufactured by Kewpie), and the keratin hydrolyzate refers to the trade name: Promois WK-H (manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.). ,
The sericin protein refers to the trade name: sericin-J (Penta Farm).

表3から、製造例1の卵白加水分解物(実施例1及び2)で毛髪を処理すると、毛髪の弾力性が向上することが分かる。これに対して、既存の卵白加水分解物を用いた処理(比較例1及び2)では弾力性はまったく向上せず、セリシン蛋白を用いた処理(比較例5及び6)では弾力性は逆に低下した。また、ケラチン加水分解物を用いた処理(比較例3及び4)では弾力性は向上するものの、製造例1の卵白加水分解物を用いた処理のほうがその向上効果は優れており、さらに、ケラチン加水分解物の場合よりも少ない配合量で弾力性が向上することが分かる。 From Table 3, it can be seen that when the hair is treated with the egg white hydrolyzate of Production Example 1 (Examples 1 and 2), the elasticity of the hair is improved. In contrast, the treatment using the existing egg white hydrolyzate (Comparative Examples 1 and 2) did not improve the elasticity at all, whereas the treatment using the sericin protein (Comparative Examples 5 and 6) reversed the elasticity. Declined. In addition, although the elasticity is improved in the treatment using the keratin hydrolyzate (Comparative Examples 3 and 4), the treatment using the egg white hydrolyzate in Production Example 1 is superior in the improvement effect. It can be seen that the elasticity is improved with a smaller blending amount than in the case of the hydrolyzate.

さらに、毛髪の風合い及びつやに関しても、製造例1の卵白加水分解物を用いた場合、既存の卵白加水分解物、ケラチン加水分解物、又は、セリシン蛋白処理を用いた場合と比較して向上していることが分かる。
また、既存の卵白加水分解物を用いた場合、毛髪にべたつきが生じ、くし通りが悪くなったが、製造例1の卵白加水分解物を用いた場合にはそのような欠点はなかった。
Furthermore, regarding the texture and gloss of the hair, when the egg white hydrolyzate of Production Example 1 is used, it is improved as compared with the case where the existing egg white hydrolyzate, keratin hydrolyzate, or sericin protein treatment is used. I understand that
In addition, when the existing egg white hydrolyzate was used, the hair became sticky and the comb was poor, but when the egg white hydrolyzate of Production Example 1 was used, there was no such defect.

実施例3及び比較例7〜9
表4に示すタンパク質を表4に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調製した。
Example 3 and Comparative Examples 7-9
Conditioning agents were prepared by diluting the proteins shown in Table 4 with distilled water to the concentrations shown in Table 4.

市販の人毛黒毛毛束(約18cm)に対して、前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、27℃で10分間(浴比2倍)放置した後、流水で洗浄し、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。毛髪の弾力性を上記と同様の手法で評価した。その結果を表4に示す。 Apply the conditioning agent obtained above to a commercially available black hair bundle of human hair (about 18 cm), leave it at 27 ° C. for 10 minutes (double bath ratio), wash with running water, and use a hair dryer And dried. The elasticity of the hair was evaluated by the same method as described above. The results are shown in Table 4.

Figure 2007238515
Figure 2007238515

表4中、比較用卵白加水分解物は、上述の商品名:卵白ペプタイドEP−1(キューピー社製)を指し、ケラチン加水分解物は、商品名:プロモイスWK−H(成和化成社製)を指す。 In Table 4, the egg white hydrolyzate for comparison refers to the above-mentioned trade name: egg white peptide EP-1 (manufactured by Kewpie), and the keratin hydrolyzate is trade name: Promois WK-H (manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.). Point to.

表4から、コンディショニング剤塗布後に毛髪を水洗した場合、製造例1の卵白加水分解物は、処理直後には処理前の弾力性を維持し、処理日の翌朝には弾力性を向上させることが分かる。これに対して、ケラチン加水分解物、又は、セリシン蛋白は、弾力性を向上させることがない。 From Table 4, when the hair is washed with water after applying the conditioning agent, the egg white hydrolyzate of Production Example 1 maintains the elasticity before the treatment immediately after the treatment, and improves the elasticity the next morning of the treatment day. I understand. On the other hand, keratin hydrolyzate or sericin protein does not improve elasticity.

実施例4及び比較例10〜11
表5に示すタンパク質を表5に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調製した。得られたコンディショニング剤を用い、上記と同様の方法で弾力性を、以下の方法に従って毛髪損傷修復効果を評価した。その結果を表5に示す。
Example 4 and Comparative Examples 10-11
Conditioning agents were prepared by diluting the proteins shown in Table 5 with distilled water so that the concentrations shown in Table 5 were obtained. Using the obtained conditioning agent, the elasticity was evaluated by the same method as described above, and the hair damage repair effect was evaluated according to the following method. The results are shown in Table 5.

市販の人毛黒毛毛束(17.5cm)に対して、ブリーチ剤[株式会社マンダム製、商品名:ギャツビーEXハイブリーチ]を2倍重量塗布した後、室温下で30分間放置することにより、ブリーチ処理を行い、次いで、ヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を1サイクルとして、5サイクル行うことにより、損傷毛を作製した。 By applying a bleaching agent [mandom Co., Ltd., trade name: Gatsby EX Hybrid] twice the weight to a commercially available black hair bundle of human hair (17.5 cm), leaving it at room temperature for 30 minutes, The damaged hair was produced by performing bleaching treatment and then performing 5 cycles, where the operation of drying the hair bundle with a hair dryer was taken as 1 cycle.

このようにして準備した損傷毛又は健常毛(市販の人毛黒毛毛束)に対して前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、27℃で10分間(浴比2倍)放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。この操作を繰り返し行った後、累積使用(1回〜2回)による評価を行った。 After applying the conditioning agent obtained above to damaged hair or normal hair (commercially available black hair bundle) prepared in this way and leaving it at 27 ° C. for 10 minutes (double bath ratio), hair It dried using the dryer. After repeating this operation, evaluation by cumulative use (1 to 2 times) was performed.

(3)評価試験D[引張切断強度の評価]
レオメーター(NRM−2002J、不動工業株式会社製)を用いて、毛髪一本当りの引張切断強度を5cm/minの引張速度で測定した(n=10)。
(3) Evaluation test D [Evaluation of tensile cutting strength]
Using a rheometer (NRM-2002J, manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.), the tensile cutting strength per hair was measured at a tensile speed of 5 cm / min (n = 10).

Figure 2007238515
Figure 2007238515

表5から、製造例1の卵白加水分解物は、累積使用しても、毛髪の弾力性及び引張切断強度(損傷毛と2回処理損傷毛との有意差検定:P<0.01)を向上させることが分かる。また、累積2回の使用で健常毛の引張切断強度と同等レベルまで回復し、明らかに毛髪損傷修復効果があることが分かる。これに対して、ケラチン加水分解物には累積効果はなく、引張切断強度もまったく向上しないことが分かる。 From Table 5, even if the egg white hydrolyzate of Production Example 1 is used cumulatively, the elasticity and tensile cutting strength of the hair (significant difference test between damaged hair and damaged hair treated twice: P <0.01). It turns out that it improves. In addition, it can be seen that after two cumulative uses, it recovered to a level equivalent to the tensile cut strength of healthy hair, and clearly has an effect of repairing hair damage. In contrast, it can be seen that keratin hydrolyzate has no cumulative effect and does not improve the tensile cut strength at all.

実施例5及び比較例12〜13
表6に示すタンパク質を表6に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調整した。得られたコンディショニング剤を用い、上記と同様の方法で弾力性及び毛髪損傷修復効果を評価した。その結果を表6に示す。
Example 5 and Comparative Examples 12-13
Conditioning agents were prepared by diluting the proteins shown in Table 6 with distilled water so that the concentrations shown in Table 6 were obtained. Using the obtained conditioning agent, elasticity and hair damage repair effect were evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 6.

市販の人毛黒毛毛束(約18cm)に対して、ブリーチ剤[株式会社マンダム製、商品名:ギャツビーEXハイブリーチ]を2倍重量塗布した後、室温下で30分間放置することにより、ブリーチ処理を行い、次いで、ヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を1サイクルとして、5サイクル行うことにより、損傷毛を作製した。 A bleaching agent (manufactured by Mandom Co., Ltd., trade name: Gatsby EX Hybrid) was applied to commercially available black hair bundles (about 18 cm) twice, and then left at room temperature for 30 minutes to bleach. Treatment was performed, and then the operation of drying the hair bundle with a hair dryer was taken as one cycle, and 5 cycles were performed to produce damaged hair.

このようにして準備した損傷毛を毛束シャンプーで洗浄し、水洗した。その後、前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、27℃で10分間(浴比2倍)放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。この操作を7回繰り返し行った。 The damaged hair thus prepared was washed with a hair bundle shampoo and washed with water. Thereafter, the conditioning agent obtained above was applied, allowed to stand at 27 ° C. for 10 minutes (2 times the bath ratio), and then dried using a hair dryer. This operation was repeated 7 times.

Figure 2007238515
Figure 2007238515

表6から、シャンプー洗浄及びコンディショニング剤塗布を7回累積実施した場合においても、製造例1の卵白加水分解物は、毛髪の弾力度及び引張切断強度(損傷毛と2回処理損傷毛との有意差検定:P<0.05)を向上させることが分かる。また、7回の累積実施後の引張切断強度は健常毛のものと同等レベルであり、明らかに毛髪損傷修復効果があることが分かる。これに対して、ケラチン加水分解物で処理した損傷毛は、引張切断強度がまったく向上しないことが分かる。
また、ケラチン加水分解物で処理した毛髪には、ごわつき、毛先のべたつきが生じたが、製造例1の卵白加水分解物を用いた場合にはそのような欠点はなかった。
From Table 6, even when shampoo washing and conditioning agent application were carried out seven times, the egg white hydrolyzate of Production Example 1 showed the elasticity and tensile cutting strength of hair (significant between damaged hair and damaged hair treated twice). It can be seen that the difference test: P <0.05) is improved. Moreover, the tensile cut strength after 7 times of cumulative execution is the same level as that of healthy hair, which clearly shows that there is a hair damage repair effect. In contrast, it can be seen that damaged hair treated with keratin hydrolyzate does not improve the tensile cut strength at all.
Further, the hair treated with the keratin hydrolyzate was stiff and sticky at the hair tips, but when the egg white hydrolyzate of Production Example 1 was used, there was no such defect.

実施例6
(4)評価試験E[浸透性の評価]
損傷毛(黒髪)内部への製造例1の卵白加水分解物の浸透性を、毛髪内のジスルフィド結合量を測定することによって評価した。
Example 6
(4) Evaluation test E [Evaluation of permeability]
The permeability of the egg white hydrolyzate of Production Example 1 into damaged hair (black hair) was evaluated by measuring the amount of disulfide bonds in the hair.

より具体的には、製造例1の卵白加水分解物5.0w/v%を含む水溶液に損傷毛(黒髪)を50℃で30分間浸漬し(浴比250倍)、流水で洗浄し、乾燥させた。 More specifically, the damaged hair (black hair) is immersed in an aqueous solution containing 5.0 w / v% of egg white hydrolyzate of Production Example 1 at 50 ° C. for 30 minutes (bath ratio 250 times), washed with running water, and dried. I let you.

次に、上記で得られた毛髪試料又は未処理の損傷毛を凍結させ、ミクロトーム(ライカ社製、品番:CM1800型)を用いて毛髪断面試料を作製し、顕微ラマン装置(Jobin Yvon社製、商品名:Ramanor T−6400型)を用いて毛髪内部(毛髪表面からの深さ:3〜30μm)方向に対するラマンスペクトルを測定した。 Next, the hair sample obtained above or untreated damaged hair is frozen, a hair cross-section sample is prepared using a microtome (manufactured by Leica, product number: CM1800 type), and a micro Raman device (manufactured by Jobin Yvon, Using a product name: Ramanor T-6400, a Raman spectrum was measured in the direction of the inside of the hair (depth from the hair surface: 3 to 30 μm).

各毛髪試料について、510cm−1に観測されるS−Sバンド(S−S)の面積強度を、1450cm−1に観測されるC−Hバンド(C−H)の面積強度で除することにより、毛髪内部のジスルフィド結合量を算出した。そして、コルテックス領域4点(毛髪表面から5、10、20又は30μmの距離)の平均値と標準偏差を算出し、有意差検定を行った。その結果を表7に示す。 For each hair sample, the integrated intensity of the S-S bands observed at 510cm -1 (S-S), by dividing the integrated intensity of C-H bands observed at 1450cm -1 (C-H) The amount of disulfide bonds inside the hair was calculated. And the average value and standard deviation of 4 points | pieces (distance of 5, 10, 20, or 30 micrometers from the hair surface) of cortex area | regions were calculated, and the significant difference test was performed. The results are shown in Table 7.

Figure 2007238515
Figure 2007238515

表7に示された結果から、危険率1%以下で、製造例1の卵白加水分解物を用いた場合には、毛髪内部(コルテックス領域)においてもジスルフィド結合量が増加していることが分かる。このことから、システイン含量が高い製造例1の卵白加水分解物は毛髪内部にまで浸透し、それによって、損傷を受けていたコルテックス同士が結合した結果、引張切断強度が向上したものと推測される。また、その結果、弾力性が向上したものと推測される。 From the results shown in Table 7, when the egg white hydrolyzate of Production Example 1 was used at a risk rate of 1% or less, the amount of disulfide bonds increased in the hair (cortex region). I understand. From this, it can be inferred that the egg white hydrolyzate of Production Example 1 having a high cysteine content penetrates into the hair, and as a result, the damaged cortex is bonded to each other, so that the tensile cutting strength is improved. The As a result, it is estimated that the elasticity is improved.

以下、本発明の毛髪処理剤の処方例を示す。
処方例1[ジェルタイプのコンディショニング剤の調製]
(成分) (質量%)
本発明の卵白加水分解物 5.0
エタノール 5.0
キサンタンガム 1.0
香料 適 量
精製水 残 部
合 計 100.0
Hereinafter, the formulation example of the hair treatment agent of this invention is shown.
Formulation Example 1 [Preparation of gel-type conditioning agent]
(Ingredient) (mass%)
Egg white hydrolyzate of the present invention 5.0
Ethanol 5.0
Xanthan gum 1.0
Perfume proper amount Purified water balance 100.0

処方例2[液状タイプのコンディショニング剤の調製]
(成分) (質量%)
本発明の卵白加水分解物 5.0
エタノール 5.0
ポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル 0.1
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 100.0
Formulation Example 2 [Preparation of liquid type conditioning agent]
(Ingredient) (mass%)
Egg white hydrolyzate of the present invention 5.0
Ethanol 5.0
Polyoxyethylene (10) nonylphenyl ether 0.1
Perfume Appropriate amount of purified water Residual total 100.0

処方例3[ヘアクリームタイプのコンディショニング剤の調製]
(成分) (質量%)
本発明の卵白加水分解物 5.0
流動パラフィン 15.0
ワセリン 15.0
サラシミツロウ 2.0
キサンタンガム 0.1
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 3.0
アモジメチコン 1.0
防腐剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 100.0
Formulation Example 3 [Preparation of hair cream type conditioning agent]
(Ingredient) (mass%)
Egg white hydrolyzate of the present invention 5.0
Liquid paraffin 15.0
Vaseline 15.0
Sara honey bee 2.0
Xanthan gum 0.1
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 3.0
Amodimethicone 1.0
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of purified water Residual total 100.0

処方例4[シャンプーの調製]
(成分) (質量%)
本発明の卵白加水分解物 5.0
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム 6.0
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 2.0
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム 3.0
スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム 1.0
ヤシ油脂肪酸ジアタノールアミド 5.0
塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガム
0.1
メントール 1.0
精製水 残 分
合 計 100.0
Formulation Example 4 [Preparation of shampoo]
(Ingredient) (mass%)
Egg white hydrolyzate of the present invention 5.0
Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate 6.0
Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 2.0
Polyoxyethylene lauryl ether sodium acetate 3.0
Disodium lauryl sulfosuccinate 1.0
Palm oil fatty acid diathanolamide 5.0
O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum chloride
0.1
Menthol 1.0
Purified water residue total 100.0

本発明は、毛髪にべたつき感やごわつき感を与えることなく、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果に優れた毛髪用化粧料を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a hair cosmetic that is excellent in hair elasticity, texture, gloss improvement effect, and hair damage repair effect without giving the hair a sticky or stiff feeling.

Claims (6)

(1)パパインを用いて卵白を加水分解し、(2)得られた反応液を65〜75℃まで加熱し、(3)続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、(4)さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた卵白加水分解物
を含有することを特徴とする毛髪用化粧料。
(1) hydrolysis of egg white using papain, (2) heating the resulting reaction solution to 65-75 ° C., (3) subsequently trypsin, Bacillus-derived protease, Aspergillus filamentous fungus-derived protease And hydrolyzing with at least one protein hydrolase selected from the group consisting of bromelain, and (4) containing egg white hydrolyzate obtained by further hydrolyzing with peptidase. Characteristic hair cosmetics.
卵白加水分解物は、工程(4)で得られた反応液を75〜120℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものである請求項1記載の毛髪用化粧料。 The hair cosmetic according to claim 1, wherein the egg white hydrolyzate is obtained by heating the reaction solution obtained in step (4) to 75 to 120 ° C and then removing insoluble components. 卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が4.5質量%以上を示すものである請求項1又は2記載の毛髪用化粧料。 The hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the egg white hydrolyzate has a cysteine content of 4.5% by mass or more by amino acid composition analysis. 卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜10,000の範囲にある面積の比が60%以上になるものである請求項1〜3のいずれか1項に記載の毛髪用化粧料。 Egg white hydrolyzate has a ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 10,000 to 60% or more of the total area showing the total of protein, peptide and amino acid in the molecular weight distribution analysis by gel filtration chromatography. The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 3. 卵白加水分解物は、20℃での水に対する溶解度が1w/v%以上を示すものである請求項1〜4のいずれか1項に記載の毛髪用化粧料。 The cosmetic for hair according to any one of claims 1 to 4, wherein the egg white hydrolyzate has a solubility in water at 20 ° C of 1 w / v% or more. 卵白は、鶏卵の乾燥卵白である請求項1〜5のいずれか1項に記載の毛髪用化粧料。 6. The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the egg white is a dried egg white of chicken eggs.
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