JP2007230177A - Thermal transfer acceptor, recording method, and recording body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐溶剤性に優れ、ハジキやムラのない良好な外観を有する転写画像を形成することができる熱転写受容体、並びに記録方法及び記録体に関する。 The present invention relates to a thermal transfer receptor, a recording method, and a recording body, which are excellent in solvent resistance and can form a transfer image having a good appearance without repelling or unevenness.
熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱し、得られたインク像を熱転写受容体に転写させて画像を形成する方法は一般的に知られており、銘板などのラベル作製に用いられている。
このようなラベルは、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などのような有機溶剤を使用する環境で用いる場合には、ラベルに転写された画像が有機溶剤によって消去されないことが要求される。
A method for forming an image by heating a thermal transfer recording medium with a thermal head and transferring the obtained ink image to a thermal transfer receiver is generally known and used for producing labels such as nameplates.
When such a label is used in an environment where an organic solvent such as methyl ethyl ketone (MEK) is used, it is required that the image transferred to the label is not erased by the organic solvent.
従来より、インク転写性や耐薬品性に優れる受容体としては、例えば、エチレン系アイオノマー樹脂を含有する受容層を有する受容体が提案されている（特許文献１〜４参照）。また、特許文献５には、不飽和カルボン酸オレフィン共重合体とポリイミン系重合体のエチレンイミン付加物からなる塗布層を有する受容体が提案されている。しかし、これらの提案では、受容層及び塗布層に形成された画像の耐溶剤性は充分なものではない。 Conventionally, as a receptor excellent in ink transfer property and chemical resistance, for example, a receptor having a receiving layer containing an ethylene ionomer resin has been proposed (see Patent Documents 1 to 4). Patent Document 5 proposes a receptor having a coating layer made of an ethyleneimine adduct of an unsaturated carboxylic acid olefin copolymer and a polyimine polymer. However, in these proposals, the solvent resistance of images formed on the receiving layer and the coating layer is not sufficient.
また、転写画像の耐溶剤性を向上させるため、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが試みられている。例えば、特許文献６には、インク及び受容層に特定のポリオレフィンを用いることが提案されている。また、特許文献７及び８には、インク及び受容層にナイロンを添加することが提案されている。しかし、これらの提案では、非常に厳しい使用条件に耐えることができる画像の耐溶剤性を得ることはできない。 In addition, in order to improve the solvent resistance of the transferred image, it has been attempted to add the same type of resin having excellent solvent resistance to the ink and the receiving layer. For example, Patent Document 6 proposes to use a specific polyolefin for the ink and the receiving layer. Patent Documents 7 and 8 propose that nylon is added to the ink and the receiving layer. However, these proposals do not provide image solvent resistance that can withstand very strict use conditions.
また、転写画像の耐摩擦性を向上させるため、受容層の強度を高めることが試みられている。例えば、受容層にプラスチックフィラーを含有する受容体が提案されている（特許文献９及び特許文献１０参照）。また、受容層と支持体の間にプラスチックフィラーを含有するアンダー層を設けた受容体が提案されている（特許文献１１、特許文献１２、及び特許文献１３参照）。
しかし、これらの提案では、受容層の強度及び耐溶剤性は十分なものではなく、また、プラスチックフィラーを含むアンダー層を設けると受容層表面にハジキやムラ等の外観不良が発生しやすいという問題がある。
In addition, attempts have been made to increase the strength of the receiving layer in order to improve the friction resistance of the transferred image. For example, a receptor containing a plastic filler in the receptor layer has been proposed (see Patent Document 9 and Patent Document 10). In addition, a receptor in which an under layer containing a plastic filler is provided between the receptor layer and the support has been proposed (see Patent Document 11, Patent Document 12, and Patent Document 13).
However, in these proposals, the strength and solvent resistance of the receiving layer are not sufficient, and when an under layer containing a plastic filler is provided, appearance problems such as repellency and unevenness are likely to occur on the surface of the receiving layer. There is.
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐溶剤性に優れ、ハジキやムラのない良好な外観を有する転写画像を形成することができる熱転写受容体、並びに該熱転写受容体を用いた記録方法及び該記録方法により得られる記録体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a thermal transfer receptor that is excellent in solvent resistance and can form a transfer image having a good appearance without repelling or unevenness, a recording method using the thermal transfer receptor, and a recording method obtained by the recording method. It is an object to provide a recorded body.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 支持体と、該支持体上に少なくともアンダー層及び受容層をこの順に有する熱転写用受容体において、
前記アンダー層が、樹脂、シリカ、及びプラスチックフィラーを含有し、
前記受容層が、エチレンイミン誘導体、熱可塑性樹脂、及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写受容体である。
＜２＞ シリカの平均粒径が１０〜１００ｎｍである前記＜１＞に記載の熱転写受容体である。
＜３＞ プラスチックフィラーの平均粒径が１.０〜３.５μｍであり、かつ粒径分布が平均粒径±１０％以内である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の熱転写受容体である。
＜４＞ プラスチックフィラーが架橋アクリル樹脂粒子である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱転写受容体である。
＜５＞ アンダー層における樹脂が紫外線硬化樹脂である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の熱転写受容体である。
＜６＞ アンダー層の厚みが０．３〜３．０μｍである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の熱転写受容体である。
＜７＞ 受容層における熱可塑性樹脂がエチレン−メタクリル酸共重合体の塩であり、かつ架橋剤がエポキシ化合物である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の熱転写受容体である。
＜８＞ 受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度が２００〜２，０００秒である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の熱転写受容体である。
＜９＞ 支持体がプラスチックフィルムである前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱転写受容体である。
＜１０＞ 支持体と、該支持体上に、少なくともワックス及びバインダー樹脂を含有する剥離層と、該剥離層上に、少なくとも着色剤及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有するインク層とを有する熱転写記録媒体と、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の熱転写受容体とを用い、
画像記録後の前記熱転写記録媒体のインク層と前記熱転写受容体の受容層とを重ね合わせて、該インク層の画像を該受容層に熱転写することを特徴とする記録方法である。
＜１１＞ 熱転写受容体上に前記＜１０＞に記載の記録方法により転写された画像を有してなることを特徴とする記録体である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A thermal transfer receptor having a support and at least an under layer and a receiving layer in this order on the support,
The under layer contains resin, silica, and plastic filler;
The thermal transfer receptor, wherein the receptor layer contains an ethyleneimine derivative, a thermoplastic resin, and a crosslinking agent.
<2> The thermal transfer receptor according to <1>, wherein the silica has an average particle diameter of 10 to 100 nm.
<3> The thermal transfer acceptance according to any one of <1> to <2>, wherein the plastic filler has an average particle size of 1.0 to 3.5 μm and a particle size distribution within an average particle size of ± 10%. Is the body.
<4> The thermal transfer receptor according to any one of <1> to <3>, wherein the plastic filler is crosslinked acrylic resin particles.
<5> The thermal transfer receiver according to any one of <1> to <4>, wherein the resin in the under layer is an ultraviolet curable resin.
<6> The thermal transfer receiver according to any one of <1> to <5>, wherein the under layer has a thickness of 0.3 to 3.0 μm.
<7> The thermal transfer receptor according to any one of <1> to <6>, wherein the thermoplastic resin in the receptor layer is a salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer and the crosslinking agent is an epoxy compound.
<8> The thermal transfer receptor according to any one of <1> to <7>, wherein the surface of the receptor layer has a smoothness of 200 to 2,000 seconds based on JIS P8119.
<9> The thermal transfer receptor according to any one of <1> to <8>, wherein the support is a plastic film.
<10> a support, a release layer containing at least a wax and a binder resin on the support, and an ink layer containing a salt of at least a colorant and an ethylene-methacrylic acid copolymer on the release layer; And a thermal transfer receptor according to any one of <1> to <9>,
A recording method comprising: superimposing an ink layer of the thermal transfer recording medium after image recording and a receiving layer of the thermal transfer receptor, and thermally transferring an image of the ink layer to the receiving layer.
<11> A recording material comprising an image transferred by the recording method according to <10> on a thermal transfer receptor.
本発明の熱転写受容体は、支持体と、該支持体上に少なくともアンダー層及び受容層をこの順に有してなり、前記アンダー層が、樹脂、シリカ、及びプラスチックフィラーを含有し、前記受容層が、エチレンイミン誘導体、熱可塑性樹脂、及び架橋剤を含有するので、アセトンやＭＥＫなどの有機溶剤に対する優れた耐性を有し、ハジキやムラのない良好な外観を有する転写画像が得られる。 The thermal transfer receptor of the present invention comprises a support and at least an under layer and a receiving layer in this order on the support, and the under layer contains a resin, silica, and a plastic filler, and the receiving layer However, since it contains an ethyleneimine derivative, a thermoplastic resin, and a cross-linking agent, a transfer image having excellent resistance to organic solvents such as acetone and MEK and having a good appearance without repelling or unevenness can be obtained.
本発明の記録方法は、支持体と、該支持体上に、少なくともワックス及びバインダー樹脂を含有する剥離層と、該剥離層上に、少なくとも着色剤及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有するインク層とを有する熱転写記録媒体と、本発明の前記熱転写受容体とを用い、
画像記録後の前記熱転写記録媒体のインク層と前記熱転写受容体の受容層とを重ね合わせて、該インク層の画像を該受容層に熱転写する。その結果、アセトンやＭＥＫ等の有機溶剤に対する優れた耐性を有し、ハジキやムラのない良好な外観を有する転写画像を記録することができる。
The recording method of the present invention comprises a support, a release layer containing at least a wax and a binder resin on the support, and at least a colorant and an ethylene-methacrylic acid copolymer salt on the release layer. A thermal transfer recording medium having an ink layer to be used, and the thermal transfer receiver of the present invention,
After the image recording, the ink layer of the thermal transfer recording medium and the receptor layer of the thermal transfer receptor are overlapped, and the image of the ink layer is thermally transferred to the receptor layer. As a result, it is possible to record a transfer image having excellent resistance to organic solvents such as acetone and MEK and having a good appearance without cissing or unevenness.
本発明の記録体は、本発明の前記記録方法により本発明の前記熱転写受容体上に画像を形成してなるので、アセトンやＭＥＫなどの有機溶剤に対する優れた耐性を有し、ハジキやムラのない良好な外観を有する。 Since the recording material of the present invention is formed by forming an image on the thermal transfer receptor of the present invention by the recording method of the present invention, it has excellent resistance to organic solvents such as acetone and MEK, Have no good appearance.
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、耐溶剤性に優れ、ハジキやムラのない良好な外観を有する転写画像を形成することができる熱転写受容体、並びに該熱転写受容体を用いた記録方法及び該記録方法により熱転写受容体に画像を形成してなる記録体を提供することができる。 According to the present invention, there are provided a thermal transfer receptor capable of solving various problems in the prior art, excellent in solvent resistance, and capable of forming a transfer image having a good appearance without repelling or unevenness, and the thermal transfer receptor. The recording method used and a recording material obtained by forming an image on a thermal transfer receptor by the recording method can be provided.
（熱転写受容体）
本発明の熱転写受容体は、支持体と、該支持体上に少なくともアンダー層及び受容層をこの順に有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
(Thermal transfer receptor)
The thermal transfer receptor of the present invention comprises a support and at least an under layer and a receptor layer in this order on the support, and further comprises other layers as necessary.
＜アンダー層＞
前記アンダー層は、樹脂、シリカ、及びプラスチックフィラーを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Under layer>
The under layer contains a resin, silica, and a plastic filler, and further contains other components as necessary.
−プラスチックフィラー−
前記プラスチックフィラーとしては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、耐溶剤性に優れるものが好ましく、非中空のものが強度の点から好ましく、例えば架橋ポリメタクリル酸メチルアクリレート等の架橋アクリル樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粒子などが挙げられる。これらの中でも、耐溶剤性に優れ、ホルマリン等の環境負荷物質を使用していない点で架橋アクリル樹脂粒子が特に好ましい。
-Plastic filler-
The plastic filler is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose, but is preferably excellent in solvent resistance, and preferably non-hollow in terms of strength. Examples thereof include crosslinked acrylic resin particles such as polymethyl methacrylate, benzoguanamine / formaldehyde resin particles, melamine / formaldehyde resin particles, silicone resin particles, and tetrafluoroethylene resin (PTFE) particles. Among these, crosslinked acrylic resin particles are particularly preferable because they are excellent in solvent resistance and do not use environmentally hazardous substances such as formalin.
前記プラスチックフィラーの平均粒径は１.０〜３.５μｍが好ましく、かつ粒径分布が平均粒径±１０％以内の単分散粒子であることが好ましい。例えば１.０±０.１μｍ、３.０±０.３μｍである。
前記プラスチックフィラーの平均粒径及び粒径分布は、例えばコールターカウンター等の測定機により測定することができる。
このようなプラスチックフィラーとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、日本触媒株式会社製の「エポスター」シリーズ、ガンツ化成株式会社製の「ガンツパール」シリーズ、綜研化学株式会社製の「ＭＸ」シリーズ等が挙げられる。
The plastic filler preferably has an average particle size of 1.0 to 3.5 μm and is preferably monodisperse particles having a particle size distribution within an average particle size of ± 10%. For example, it is 1.0 ± 0.1 μm, 3.0 ± 0.3 μm.
The average particle size and particle size distribution of the plastic filler can be measured by a measuring machine such as a Coulter counter.
As such a plastic filler, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used. Examples of the commercially available product include “Eposter” series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., “Gantz Pearl” series manufactured by Gantz Kasei Co., Ltd., “MX” series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. and the like.
前記プラスチックフィラーの前記アンダー層における含有量は５〜５０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が５質量％未満であると、平滑性が高すぎて転写画像の耐溶剤性が劣ることがあり、５０質量％を超えるとアンダー層の強度が低下することがある。 5-50 mass% is preferable and, as for content in the said under layer of the said plastic filler, 10-20 mass% is more preferable. If the content is less than 5% by mass, the smoothness may be too high and the solvent resistance of the transferred image may be inferior. If it exceeds 50% by mass, the strength of the under layer may be reduced.
−シリカ−
前記シリカとしては、平均粒径が１０〜１００ｎｍが好ましく、１０〜２０ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が１０ｎｍ未満であると、はじきを防ぐ効果が少なくなることがあり、１００ｎｍを超えると、ムラが発生しやすくなることがある。
前記シリカの平均粒径は、例えばＢＥＴ法やシアーズ法により測定することができる。
このようなシリカとしては、コロイダルシリカが好適であり、該コロイダルシリカとしては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えばＳＴ−２０、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＳＴ−ＸＳ（いずれも日産化学工業株式会社製）などが挙げられる。
前記シリカの添加量は、前記プラスチックフィラー１００質量部に対し４０質量部以上が好ましく、５０〜８０質量部がより好ましい。前記添加量が４０質量部未満であると、ハジキやムラなどの外観不良が発生することがある。
-Silica-
The silica preferably has an average particle size of 10 to 100 nm, more preferably 10 to 20 nm. If the average particle size is less than 10 nm, the effect of preventing repelling may be reduced, and if it exceeds 100 nm, unevenness may be likely to occur.
The average particle diameter of the silica can be measured by, for example, the BET method or the Sears method.
As such silica, colloidal silica is suitable, and commercially available products can be used as the colloidal silica. Examples of the commercially available products include ST-20, MIBK-ST, ST-XS (all of which are Nissan products). Chemical Industry Co., Ltd.).
The addition amount of the silica is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the plastic filler. When the addition amount is less than 40 parts by mass, appearance defects such as repellency and unevenness may occur.
−樹脂−
前記樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリビニルアルコール類、澱粉又はその誘導体、セルロース誘導体、水溶性樹脂、エマルジョン又は水分散性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
-Resin-
The resin is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, polyvinyl alcohols, starch or derivatives thereof, cellulose derivatives, water-soluble resins, emulsions or water dispersibility Examples thereof include resins, thermosetting resins, and ultraviolet curable resins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記ポリビニルアルコール類としては、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール；カルボキシル基、カルボン酸Ｎａ基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基等で変性されたポリビニルアルコールなどが挙げられる。
前記セルロース誘導体としては、例えばメトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどが挙げられる。
前記水溶性樹脂としては、例えばポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどが挙げられる。
前記エマルジョン又は水分散性樹脂としては、例えばポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステルなどが挙げられる。
前記熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
前記紫外線硬化樹脂としては、例えばウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、ポリオールアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
Examples of the polyvinyl alcohol include partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol; polyvinyl alcohol modified with a carboxyl group, a carboxylic acid Na group, a sulfonic acid Na group, an acetoacetyl group, a cationic group, and the like. .
Examples of the cellulose derivative include methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, and ethyl cellulose.
Examples of the water-soluble resin include polyacrylic acid, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid ester copolymer, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic acid terpolymer, and styrene-maleic anhydride copolymer. Examples include alkali salts of coalescence, alkali salts of isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin and the like.
Examples of the emulsion or water-dispersible resin include polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, Polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, metal salt of ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, ethylene-acetic acid Vinyl-acrylic acid copolymer, urethane-modified polyethylene, styrene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer, polyester, etc. Can be mentioned.
Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, and polyurethane resin.
Examples of the ultraviolet curable resin include a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a polyester acrylate oligomer, and a polyol acrylate oligomer.
これらの中でも、紫外線硬化樹脂を紫外線照射により硬化させた樹脂が好ましく、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーが特に好ましい。なお、必要に応じてこれらのオリゴマーとともにアクリレートモノマーを添加することもできる。更に紫外線による反応性を高めるための増感剤を添加することもできる。前記紫外線硬化樹脂としては、例えば大日本インキ化学工業株式会社製の「ユニディック」シリーズなどが挙げられる。
前記樹脂の前記アンダー層における含有量は、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。
Among these, a resin obtained by curing an ultraviolet curable resin by ultraviolet irradiation is preferable, and a urethane acrylate oligomer and an epoxy acrylate oligomer are particularly preferable. In addition, an acrylate monomer can also be added with these oligomers as needed. Further, a sensitizer for increasing the reactivity with ultraviolet rays can be added. Examples of the ultraviolet curable resin include “Unidic” series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
50-90 mass% is preferable and, as for content in the said under layer of the said resin, 60-80 mass% is more preferable.
前記樹脂には、耐溶剤性を向上させるため、必要に応じて架橋剤を添加することもできる。該架橋剤としては、例えばカルボジイミド、オキサゾリン、イソシアネート、メラミン化合物、エポキシ化合物、多価金属塩等が挙げられる。
更に必要に応じて、硬化に必要な硬化剤や硬化促進剤を添加することができる。前記硬化剤としては、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーキサイド、過酸化ベンゾイル等が挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えばナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等が挙げられる。
In order to improve solvent resistance, a crosslinking agent may be added to the resin as necessary. Examples of the crosslinking agent include carbodiimide, oxazoline, isocyanate, melamine compound, epoxy compound, and polyvalent metal salt.
Furthermore, a curing agent and a curing accelerator necessary for curing can be added as necessary. Examples of the curing agent include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, and benzoyl peroxide. Examples of the curing accelerator include cobalt naphthenate and dimethylaniline.
前記アンダー層には、樹脂、プラスチックフィラー、及びシリカ以外にも、必要に応じてその他の成分を添加することができる。前記その他の成分としては、例えば顔料、フィラー、界面活性剤、助剤などが挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルクなどが挙げられる。
In addition to the resin, the plastic filler, and the silica, other components can be added to the under layer as necessary. Examples of the other components include pigments, fillers, surfactants and auxiliaries.
Examples of the pigment include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, calcined kaolin, and talc.
前記アンダー層は、上記樹脂、プラスチックフィラー、及びシリカ、更に必要に応じてその他の成分を含有するアンダー層塗布液を支持体上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。前記樹脂として紫外線硬化樹脂を用いた場合には、乾燥後の塗布層に紫外線を照射して硬化させる。
前記塗布方法としては、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
前記アンダー層の厚みは、０．３〜３．０μｍが好ましく、１．０〜２．０μｍがより好ましい。前記厚みが０．３μｍ未満であると、アンダー層の強度が低下することがあり、３．０μｍを超えると、画像の耐溶剤性が低下することがある。
The under layer can be formed by applying an under layer coating solution containing the resin, plastic filler, silica, and other components as required, onto a support and drying. When an ultraviolet curable resin is used as the resin, the coating layer after drying is irradiated with ultraviolet rays and cured.
Examples of the coating method include a blade coating method, a gravure coating method, a gravure offset coating method, a bar coating method, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a comma coating method, a U comma coating method, an AKKU coating method, Examples thereof include a smoothing coating method, a micro gravure coating method, a reverse roll coating method, a 4 to 5 roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, and a die coating method.
The thickness of the under layer is preferably 0.3 to 3.0 μm, and more preferably 1.0 to 2.0 μm. If the thickness is less than 0.3 μm, the strength of the under layer may be reduced, and if it exceeds 3.0 μm, the solvent resistance of the image may be reduced.
＜受容層＞
前記受容層は、エチレンイミン誘導体、熱可塑性樹脂、及び架橋剤を含有してなり、顔料、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Receptive layer>
The receptor layer contains an ethyleneimine derivative, a thermoplastic resin, and a crosslinking agent, and contains a pigment and, if necessary, other components.
−エチレンイミン誘導体−
前記エチレンイミン誘導体としては、例えばポリエチレンイミン（エチレンイミンを開環重合させた重合体）；アクリル系ポリマー等の他のポリマーの側鎖にポリエチレンイミンをグラフト化させたエチレンイミン変性ポリマー、ポリエチレンイミン変性アクリル系ポリマーなどが挙げられる。このようなエチレンイミン誘導体を添加することにより、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、キシレン等の溶剤に対する耐性を向上させることができる。
前記エチレンイミン誘導体の前記受容層における含有量は、５〜７５質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。前記含有量が５質量％未満であると、耐溶剤性向上効果が低くなることがあり、７５質量％を超えると耐水性が低下することがある。
-Ethyleneimine derivatives-
Examples of the ethyleneimine derivative include polyethyleneimine (polymer obtained by ring-opening polymerization of ethyleneimine); ethyleneimine-modified polymer obtained by grafting polyethyleneimine to the side chain of another polymer such as an acrylic polymer, or polyethyleneimine-modified An acrylic polymer etc. are mentioned. By adding such an ethyleneimine derivative, resistance to solvents such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), toluene, and xylene can be improved.
5-75 mass% is preferable and, as for content in the said receiving layer of the said ethyleneimine derivative, 20-60 mass% is more preferable. When the content is less than 5% by mass, the effect of improving the solvent resistance may be lowered, and when it exceeds 75% by mass, the water resistance may be lowered.
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水溶性樹脂、エマルジョン又は水分散性樹脂などが挙げられる。
-Thermoplastic resin-
There is no restriction | limiting in particular as said thermoplastic resin, Although it can select suitably according to the objective, Water-soluble resin, an emulsion, or a water dispersible resin etc. are mentioned.
前記水溶性樹脂としては、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、カルボン酸Ｎａ、スルホン酸Ｎａ、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；澱粉又はその誘導体；メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどが挙げられる。 Examples of the water-soluble resin include partially saponified polyvinyl alcohol, completely saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol modified with carboxyl group, carboxylic acid Na, sulfonic acid Na, acetoacetyl group, cation group and the like; Starch or derivatives thereof; cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose; polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid ester copolymer, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic Acid terpolymer, styrene-maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, Gin sodium, and gelatin.
前記エマルジョン又は水分散性樹脂としては、例えばポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩が好ましく、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩が特に好ましい。 Examples of the emulsion or water-dispersible resin include polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer. Polymer, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, salt of ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate- Acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, urethane-modified polyethylene resin, styrene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-ethylene -Vinyl chloride copolymer, polyester And Tel resins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a polyester resin, a polyurethane resin, a methyl methacrylate-butadiene copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer salt are preferable, and an ethylene-methacrylic acid copolymer salt is particularly preferable.
前記ポリエステル樹脂としては、分子量１００００〜２５０００であり、かつガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜８０℃のものが好ましい。具体的には、東洋紡績株式会社製の「バイロナール」シリーズ、大日本インキ化学工業株式会社製の「ファインテックス」シリーズ、高松油脂株式会社製のペスレジンＡなどを用いることができる。
前記ポリウレタン樹脂としては、ポリエステル型、ポリエーテル型、エステル・エーテル型でガラス転移温度（Ｔｇ）が３５〜７５℃のものを用いるのが好ましい。具体的には、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス」シリーズ、大日本インキ化学工業株式会社製の「ハイドラン」シリーズ、などを用いることができる。
前記メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体としては、カルボキシル化されたものであって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜２０℃のものが好ましい。具体的には、大日本インキ化学工業株式会社製の「ラックスター」シリーズ、日本エイアンドエル社製の「スマーテックス」シリーズ、「ナルスター」シリーズなどを用いることができる。
The polyester resin preferably has a molecular weight of 10,000 to 25,000 and a glass transition temperature (Tg) of 40 to 80 ° C. Specifically, “Vylonal” series manufactured by Toyobo Co., Ltd., “Finetex” series manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., Pes Resin A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., and the like can be used.
As the polyurethane resin, it is preferable to use a polyester type, a polyether type or an ester / ether type resin having a glass transition temperature (Tg) of 35 to 75 ° C. Specifically, “Superflex” series manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “Hydran” series manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., and the like can be used.
The methyl methacrylate-butadiene copolymer is preferably carboxylated and has a glass transition temperature (Tg) of −70 to 20 ° C. Specifically, “Lack Star” series manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., “Smartex” series, “Nalstar” series manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., and the like can be used.
前記エチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、メタクリル酸の一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、ＮＨ３などの陽イオンによって分子鎖間で架橋された構造をとる。これらの中でも、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎの少なくとも１種を含有するものが好ましい。また、共重合体中にメタクリル酸を１５〜２５質量％程度含むものが好ましい。更に、塩部分は、該共重合体中のメタクリル酸の内２５〜７５質量％が中和されて塩になっているものが好ましい。
一般に、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩は汎用溶剤には非常に溶解しにくいため、本発明ではエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は水分散体に加工されたものを用いるのが好ましい。これらの中でも、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩が分散剤を用いずに自己乳化した分散体が好ましい。分散剤や水溶性樹脂を用いて強制乳化した分散体は、分散剤や水溶性樹脂が画像の耐水性、耐溶剤性に悪影響を与える。
前記エチレン−メタクリル酸共重合体の塩としては、例えば、三井化学株式会社製のケミパールＳ−６５０、ケミパールＳ−６５９等が挙げられる。
前記熱可塑性樹脂の前記受容層における含有量は、２０〜７０質量％が好ましい。前記含有量が２０質量％未満であると、受容層の強度が低下してしまうことがあり、７０質量％を超えると、画像の耐溶剤性が低下してしまうことがある。
The salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer has a structure in which a part of methacrylic acid is crosslinked between molecular chains by cations such as Na, K, Ca, Zn, and NH 3 . Among these, those containing at least one of Na, K, and Zn are preferable. Moreover, what contains about 15-25 mass% of methacrylic acid in a copolymer is preferable. Further, the salt portion is preferably a salt in which 25 to 75% by mass of methacrylic acid in the copolymer is neutralized.
In general, since the salt of ethylene-methacrylic acid copolymer is very difficult to dissolve in a general-purpose solvent, it is preferable to use the salt of ethylene-methacrylic acid copolymer processed into an aqueous dispersion in the present invention. Among these, a dispersion in which a salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer is self-emulsified without using a dispersant is preferable. In a dispersion forcibly emulsified with a dispersant or a water-soluble resin, the dispersant or the water-soluble resin has an adverse effect on the water resistance and solvent resistance of the image.
Examples of the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer include Chemipearl S-650 and Chemipearl S-659 manufactured by Mitsui Chemicals.
The content of the thermoplastic resin in the receiving layer is preferably 20 to 70% by mass. When the content is less than 20% by mass, the strength of the receiving layer may be reduced, and when it exceeds 70% by mass, the solvent resistance of the image may be reduced.
−架橋剤−
前記受容層の耐溶剤性を向上させるため、架橋剤を添加する。
前記架橋剤としては、例えばカルボジイミド、オキサゾリン、イソシアネート、メラミン化合物、エポキシ化合物、多価金属塩などが挙げられる。これらの中でも、エポキシ化合物が特に好ましい。該エポキシ化合物としては、脂肪族エポキシ化合物が好ましい。前記エポキシ化合物のエポキシ当量は１５０〜２００ｍｇ／ｅｑが好ましい。
前記架橋剤の前記受容層における含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。前記含有量が０．５質量％未満であると、受容層の架橋が不十分となることがあり、２０質量％を超えると、未反応物が多くなり、耐溶剤性が低下してしまうことがある。
-Crosslinking agent-
In order to improve the solvent resistance of the receiving layer, a crosslinking agent is added.
Examples of the crosslinking agent include carbodiimide, oxazoline, isocyanate, melamine compound, epoxy compound, and polyvalent metal salt. Among these, an epoxy compound is particularly preferable. As the epoxy compound, an aliphatic epoxy compound is preferable. The epoxy equivalent of the epoxy compound is preferably 150 to 200 mg / eq.
0.5-20 mass% is preferable and, as for content in the said receiving layer of the said crosslinking agent, 1-5 mass% is more preferable. When the content is less than 0.5% by mass, crosslinking of the receiving layer may be insufficient. When the content exceeds 20% by mass, unreacted substances increase and solvent resistance decreases. There is.
前記受容層には、更に必要に応じて、顔料、高級脂肪酸金属塩やパラフィンワックス等の滑剤、消泡剤等のその他の添加剤を含有することができる。 The receiving layer may further contain other additives such as pigments, lubricants such as higher fatty acid metal salts and paraffin wax, and antifoaming agents, if necessary.
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等の無機顔料；尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーン樹脂等の有機顔料、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顔料の前記受容層における含有量は、５０質量％以下が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。
Examples of the pigment include inorganic pigments such as calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, calcium silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, calcined kaolin, and talc; urea -Formalin resin, styrene-methacrylic acid ester copolymer resin, polystyrene resin, polyvinylidene chloride resin, polytetrafluoroethylene, organic pigments such as silicone resin, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the pigment in the receiving layer is preferably 50% by mass or less, and more preferably 30 to 50% by mass.
前記受容層は、支持体上に、エチレンイミン誘導体、熱可塑性樹脂、架橋剤、及び水を含有する受容層塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
前記受容層塗布液の塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、ダイコート法、メタリングコート法、ナイフコート法等の任意の方法を用いることができる。
The receiving layer can be formed by applying a receiving layer coating solution containing an ethyleneimine derivative, a thermoplastic resin, a crosslinking agent, and water on a support and drying the coating.
As a coating method of the receiving layer coating solution, any method such as a gravure coating method, a reverse coating method, a kiss coating method, a die coating method, a metering coating method, a knife coating method, and the like can be used.
前記受容層の乾燥付着量は、０．３〜３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．５〜１．０ｇ／ｍ２がより好ましい。前記乾燥付着量が０．３ｇ／ｍ２未満であると、受容層の強度が低下してしまうことがあり、３．０ｇ／ｍ２を超えると画像の耐溶剤性が低下することがある。 Dry coverage of the receptive layer is preferably 0.3~3.0g / m 2, 0.5~1.0g / m 2 is more preferable. When the dry adhesion amount is less than 0.3 g / m 2 , the strength of the receiving layer may be lowered, and when it exceeds 3.0 g / m 2 , the solvent resistance of the image may be lowered.
また、前記受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は、２００〜２，０００秒が好ましく、２００〜４５０秒がより好ましい。前記平滑度が２００秒未満であると、画像の精細性が低下することがあり、２，０００秒を超えると、画像の耐溶剤性が低下することがある。
このように受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度を２００〜３，０００秒とするには、（１）支持体として粗面化されたフィルムを用いる方法、又は（２）受容層に顔料を加えるなどの方法がある。
Further, the smoothness based on JIS P8119 on the surface of the receiving layer is preferably 200 to 2,000 seconds, and more preferably 200 to 450 seconds. If the smoothness is less than 200 seconds, the fineness of the image may be reduced, and if it exceeds 2,000 seconds, the solvent resistance of the image may be reduced.
Thus, in order to make the smoothness of the receiving layer surface based on JIS P8119 to 200 to 3,000 seconds, (1) a method using a roughened film as a support, or (2) a pigment in the receiving layer There are methods such as adding.
＜支持体＞
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記熱転写受容体の大きさ等に応じて適宜選択することができる。
前記支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、紙、合成紙、コート紙、ラミネート紙；ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。これらの中でも、強度が優れている点からプラスチックフィルムが特に好ましい。
前記支持体の厚みは、１２〜１５０μｍが好ましく、２５〜７５μｍがより好ましい。
<Support>
The support is not particularly limited in its shape, structure, size and the like, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the shape include a flat plate shape, May be a single layer structure or a laminated structure, and the size can be appropriately selected according to the size of the thermal transfer receptor.
The material for the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, paper, synthetic paper, coated paper, laminated paper; polyester, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyether Examples thereof include plastic films such as sulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyetheretherketone, polyimide, nylon, and vinylon. Among these, a plastic film is particularly preferable because of its excellent strength.
The thickness of the support is preferably 12 to 150 μm, and more preferably 25 to 75 μm.
前記プラスチックフィルムとしては透明乃至半透明のものを用い、その少なくとも片面に金属蒸着層を設けて銀色の受容体を作製することができる。
前記金属蒸着層は、アルミニウム、銀、亜鉛等の金属を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング等の方法により支持体上に金属層を形成したものである。これらの中でも、金属蒸着層における金属としてはアルミニウムを用いるのが特に好ましい。
前記金属蒸着層の厚みは、０．０１〜０．１μｍが好ましい。
As the plastic film, a transparent or translucent film can be used, and a silver-colored receptor can be prepared by providing a metal vapor deposition layer on at least one surface thereof.
The metal vapor deposition layer is formed by forming a metal layer on a support by a method such as vacuum vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, or the like, such as aluminum, silver, or zinc. Among these, it is particularly preferable to use aluminum as the metal in the metal vapor deposition layer.
As for the thickness of the said metal vapor deposition layer, 0.01-0.1 micrometer is preferable.
また、前記支持体の受容層を設けた側と反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することにより、前記熱転写受容体を被着体に粘着可能なラベルの形態に加工することもできる。 Further, the thermal transfer receptor is processed into a label form capable of adhering to an adherend by sequentially laminating an adhesive layer and a release paper on the surface of the support opposite to the side provided with the receiving layer. You can also.
本発明の熱転写受容体は、支持体、アンダー層、及び受容層、更に必要に応じて設けた粘着剤層などの全体の厚みは４０〜２５０μｍが好ましく、７０〜２５０μｍがより好ましい。前記厚みが４０μｍ未満であると、熱転写受容体の強度が低下して破れやすくなることがあり、２５０μｍを超えると、ラベルとして被着体に貼った場合にひっかかって脱落しやすくなることがある。 In the thermal transfer receptor of the present invention, the total thickness of the support, the under layer, the receptor layer, and the pressure-sensitive adhesive layer provided as necessary is preferably 40 to 250 μm, more preferably 70 to 250 μm. When the thickness is less than 40 μm, the strength of the thermal transfer receptor may be reduced and may be easily broken. When the thickness is more than 250 μm, it may be easily caught and dropped when attached to an adherend as a label.
（記録方法）
本発明の記録方法は、熱転写記録媒体と、本発明の前記熱転写受容体とを用い、画像記録後の前記熱転写記録媒体のインク層と前記熱転写受容体の受容層とを重ね合わせて熱転写するものである。
前記熱転写方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーマルヘッド、レーザー等の加熱手段などが挙げられる。
(Recording method)
The recording method of the present invention uses a thermal transfer recording medium and the thermal transfer receptor of the present invention to perform thermal transfer by superimposing the ink layer of the thermal transfer recording medium after image recording and the receiving layer of the thermal transfer receptor. It is.
There is no restriction | limiting in particular as said thermal transfer method, According to the objective, it can select suitably, For example, heating means, such as a thermal head and a laser, etc. are mentioned.
＜熱転写記録媒体＞
前記熱転写記録媒体は、支持体と、該支持体上に、少なくともワックス及びバインダー樹脂を含有する剥離層と、少なくとも着色剤及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有するインク層とを順次積層してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。これにより、更に耐溶剤性に優れた転写画像を得ることができる。
<Thermal transfer recording medium>
The thermal transfer recording medium is formed by sequentially laminating a support, a release layer containing at least a wax and a binder resin, and an ink layer containing at least a colorant and an ethylene-methacrylic acid copolymer salt on the support. In addition, other layers are provided as necessary. Thereby, it is possible to obtain a transfer image having further excellent solvent resistance.
−インク層−
前記インク層中のエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、前記熱転写受容体の受容層に用いたエチレン−メタクリル酸共重合体の塩と同様のものを用いることができる。
-Ink layer-
As the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer in the ink layer, the same salt as the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer used in the receiving layer of the thermal transfer receiver can be used.
前記インク層には、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩以外にも、その他の樹脂を用いることができる。
前記その他の樹脂としては、例えば、水溶性樹脂、エマルジョン又は水分散性樹脂等が挙げられる。前記水溶性樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；澱粉又はその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどが挙げられる。
In addition to the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer, other resins can be used for the ink layer.
Examples of the other resins include water-soluble resins, emulsions, and water-dispersible resins. Examples of the water-soluble resin include partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol modified with a carboxyl group, a sulfonic acid Na group, an acetoacetyl group, and a cation group; Derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose; polyacrylic acid, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid ester copolymer, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic acid tri Original copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate , And the like gelatin.
前記エマルジョン又は水分散性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル樹脂などが挙げられる。 Examples of the emulsion or water-dispersible resin include polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, polyacrylic acid, and polyacrylic. Acid ester, polymethacrylic acid ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, urethane-modified polyethylene resin, Examples thereof include styrene-acrylic acid ester copolymers, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl chloride copolymers, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymers, and polyester resins.
前記インク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されていてもよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックスのような合成ワックス類；キャンデリラワックス、カルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。前記滑剤としては、リン酸エステル；シリコーン樹脂、四フッ化エチレン樹脂、フロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子などが挙げられる。 Various additive substances may be added to the ink layer as necessary for the purpose of improving thermal transferability and resolution. For example, thermal transferability and resolution can be improved by adding wax-like fatty acid amides, various lubricants, synthetic waxes such as paraffin wax; natural waxes such as candelilla wax and carnauba wax. Examples of the lubricant include phosphoric acid ester; resin particles such as silicone resin, tetrafluoroethylene resin, and fluoroalkyl ether resin.
前記インク層に用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料、又は各種染料の中から適当なものを選択して用いることができる。
前記インク層の厚みは０．５〜６．０μｍが好ましく、０．８〜３．０μｍがより好ましい。
As the colorant used in the ink layer, an appropriate one can be selected from carbon black, organic pigments, inorganic pigments, or various dyes according to the required color tone.
The thickness of the ink layer is preferably 0.5 to 6.0 μm, and more preferably 0.8 to 3.0 μm.
−剥離層−
前記剥離層は、少なくともバインダー樹脂及びワックスを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。この剥離層はサーマルヘッドからの熱エネルギー印加時にインクの支持体からの剥離を容易にし、熱感度を良好なものにする。また、転写された画像では剥離層はインク層の上に位置し、溶剤からインク層を保護する。
-Release layer-
The release layer contains at least a binder resin and a wax, and further contains other components as necessary. This release layer facilitates the release of the ink from the support when the thermal energy is applied from the thermal head, and improves the thermal sensitivity. In the transferred image, the release layer is located on the ink layer, and protects the ink layer from the solvent.
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, cellulose Derivatives, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber, nitrile rubber and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記剥離層の厚みは０．２〜３．０μｍが好ましく、１．０〜２．０μｍがより好ましい。
The wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, beeswax, whale wax, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, montan wax, paraffin wax, polyethylene Wax, oxidized polyethylene wax, acid-modified polyethylene wax, microcrystalline wax, acid wax, ozokerite, ceresin, ester wax, margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furonic acid, behenic acid, stearyl alcohol , Behenyl alcohol, sorbitan, stearic acid amide, oleic acid amide and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The thickness of the release layer is preferably 0.2 to 3.0 μm, more preferably 1.0 to 2.0 μm.
前記支持体としては、特に制限はなく、公知のフィルムや紙などを目的に応じて適宜選択して使用すればよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。 The support is not particularly limited and may be appropriately selected from known films and papers according to the purpose. For example, polyester such as polyethylene terephthalate; polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, polyimide, etc. A plastic film having relatively good heat resistance, cellophane, sulfuric acid paper and the like are preferably used.
また、前記熱転写記録媒体には、必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。該保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、前記保護層の形成に好適な樹脂としては、例えば、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は薄膜状で使用すればよい。また、保護層を設けることによって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、従来は熱に弱く不適であった支持体を用いることもできる。 Further, the thermal transfer recording medium may be provided with a protective layer on the back surface of the support, if necessary. The protective layer is a layer for protecting the support from high temperatures when heat is applied by a thermal head. In addition to highly heat-resistant thermoplastic resins and thermosetting resins, UV curable resins and electron beam curable resins are also used. Is possible. In addition, as resin suitable for formation of the said protective layer, a fluororesin, a silicone resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin etc. are mentioned, for example. These resins may be used in the form of a thin film. Further, since the heat resistance of the support can be remarkably improved by providing the protective layer, a support that has been weak and unsuitable for heat can be used.
以上に説明したインク層及び剥離層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられる層は、全体の厚みは０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜６．０μｍがより好ましい。 The ink layer and the release layer described above can be provided by being laminated on a support by a hot melt coating method, a coating method using a solvent, or the like. The layer provided by such a coating method preferably has an overall thickness of 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 6.0 μm.
（記録体）
本発明の記録体は、熱転写受容体上に本発明の前記記録方法により転写された画像を有してなる。
本発明の記録体は、耐溶剤性に優れ、ハジキやムラのない良好な外観を有する転写画像を有しているので、アセトンやＭＥＫなどの有機溶剤を使用する環境であっても、問題なく使用することができる。
(Recording body)
The recording material of the present invention has an image transferred on the thermal transfer receptor by the recording method of the present invention.
Since the recording material of the present invention has a transfer image having excellent solvent resistance and a good appearance without repelling or unevenness, there is no problem even in an environment using an organic solvent such as acetone or MEK. Can be used.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
＜熱転写記録媒体の作製＞
支持体として厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。このフィルムの熱転写記録層を塗工する側の反対側の面にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＤ７２２６）を乾燥後厚みが０．３５μｍとなるように塗布し、乾燥させて耐熱滑性層を有する支持体を作製した。
Example 1
<Preparation of thermal transfer recording medium>
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm was prepared as a support. A silicone rubber (SD7226, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) is applied to the surface opposite to the side to which the thermal transfer recording layer of the film is applied, dried to a thickness of 0.35 μm, and dried to be heat resistant. A support having a slipping layer was produced.
−剥離層液処方−
・カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０質量％）・・・９０質量部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル量＝２８質量％、ＭＦＲ＝１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０質量％）・・・１０質量部
上記処方の剥離層液を、前記支持体の熱転写記録層を設ける側の面に厚みが１．０μｍとなるように塗布し、乾燥させて剥離層を形成した。
-Release layer liquid formulation-
・ Toluene dispersion of carnauba wax (solid content 10 mass%) 90 mass parts ・ Toluene solution (solid content 10) of ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate amount = 28 mass%, MFR = 15 dg / min) (Mass%) ... 10 parts by mass The release layer solution of the above formulation was applied to the surface of the support on the side where the thermal transfer recording layer is provided so as to have a thickness of 1.0 µm and dried to form a release layer. .
−インク層液処方−
・エチレン−メタクリル酸共重合体の塩(三井化学株式会社製、ケミパールＳ−６５０、固形分２７質量％）・・・６２質量部
・カーボンブラックの水分散体（固形分３８質量％）・・・２２質量部
・水・・・１６質量部
上記組成のインク層液を前記剥離層上に厚みが０．８μｍとなるように塗布し、乾燥させてインク層を形成した。以上により、熱転写記録媒体を作製した。
-Ink layer liquid formulation-
・ Salt of ethylene-methacrylic acid copolymer (Mitsui Chemicals Co., Ltd., Chemipearl S-650, solid content: 27 mass%): 62 mass parts ・ Aqueous dispersion of carbon black (solid content: 38 mass%) -22 parts by mass-Water ... 16 parts by mass An ink layer solution having the above composition was applied onto the release layer so as to have a thickness of 0.8 m, and dried to form an ink layer. Thus, a thermal transfer recording medium was produced.
＜熱転写受容体の作製＞
−アンダー層液処方−
・ポリウレタン水分散体（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１３０、固形分３５質量％）・・・４１質量部
・コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、ＳＴ-２０、固形分２０質量％、平均粒径＝１０〜２０ｎｍ）・・・１４質量部
・プラスチックフィラー（日本触媒株式会社製、エポスターＭ、平均粒径１.５μｍ、最小粒径０.５μｍ、最大粒径３.０μｍの分布をもつ）・・・３質量部
・水・・・４２質量部
上記組成のアンダー層液を支持体としての厚み５０μｍのポリエステルフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＳ１０５）上に、乾燥後厚みが１.０μｍとなるように塗布し、乾燥させてアンダー層を形成した。
<Preparation of thermal transfer receptor>
-Under layer liquid formulation-
・ Polyurethane aqueous dispersion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 130, solid content 35 mass%) 41 mass parts ・ Colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd., ST-20, solid content 20 mass%, Average particle size = 10 to 20 nm) ... 14 parts by mass ・ Plastic filler (Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposter M, average particle size 1.5 μm, minimum particle size 0.5 μm, maximum particle size 3.0 μm) 3 parts by weight. Water: 42 parts by weight On a 50 μm thick polyester film (Lumirror S105, manufactured by Toray Industries, Inc.) as a support, the underlayer liquid having the above composition has a thickness of 1. after drying. It apply | coated so that it might be set to 0 micrometer, it was made to dry and the under layer was formed.
−受容層液処方−
・エチレン−メタクリル酸共重合体の塩(三井化学株式会社製、ケミパールＳ−６５０、固形分２７質量％）・・・１５質量部
・炭酸カルシウム水分散液（平均粒径２.５μｍ、固形分２５質量％）・・・１６質量部
・エポキシ化合物（エポキシ当量１６０ｍｇ／ｅｑ、固形分１００質量％）・・・１質量部
・ポリエチレンイミン（日本触媒株式会社製、エポミンＰ−１０００、固形分３０質量％）・・・３質量部
・水・・・６５質量部
上記処方の受容層液を前記アンダー層上に乾燥後厚みが１.０μｍとなるように塗布し、乾燥させて受容層を設け、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は２，２００秒であった。
-Receiving layer liquid formulation-
-Salt of ethylene-methacrylic acid copolymer (Mitsui Chemicals, Chemipearl S-650, solid content 27% by mass) ... 15 parts by mass-Calcium carbonate aqueous dispersion (average particle size 2.5 μm, solid content) 25 parts by mass) ... 16 parts by massEpoxy compound (epoxy equivalent 160 mg / eq, solid content 100% by mass) ... 1 part by massPolyethyleneimine (Nippon Shokubai Co., Ltd., Epomin P-1000, solid content 30) (Mass%) ··· 3 parts by mass · water · 65 parts by mass The receiving layer solution of the above formulation is applied onto the under layer so as to have a thickness of 1.0 µm after drying, and dried to provide a receiving layer. A thermal transfer receptor was prepared. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receptor layer in the obtained thermal transfer receptor was 2,200 seconds.
（実施例２）
実施例１において、下記処方のアンダー層液を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は２，１００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
−アンダー層液処方−
・ポリウレタン水分散体（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１３０、固形分３５質量％）・・・４１質量部
・コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、ＳＴ-２０、固形分２０質量％、平均粒径＝１０〜２０ｎｍ）・・・１４質量部
・プラスチックフィラー（架橋アクリル樹脂粒子、平均粒径１.５μｍ、最小粒径１.３５μｍ、最大粒径１.６５μｍの分布をもつ）・・・３質量部
・水・・・４２質量部
(Example 2)
In Example 1, a thermal transfer receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that an underlayer solution having the following formulation was used. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receiving layer in the obtained thermal transfer receptor was 2,100 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Under layer liquid formulation-
・ Polyurethane aqueous dispersion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 130, solid content 35 mass%) 41 mass parts ・ Colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd., ST-20, solid content 20 mass%, Average particle size = 10 to 20 nm) ... 14 parts by mass Plastic filler (cross-linked acrylic resin particles, average particle size 1.5 μm, minimum particle size 1.35 μm, maximum particle size 1.65 μm distribution)・ 3 parts by mass ・ Water: 42 parts by mass
（実施例３）
実施例２において、アンダー層の厚みを０.８μｍとした以外は、実施例２と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。得られた熱転写受容体の受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は１，８００秒であった。
(Example 3)
In Example 2, a thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the under layer was 0.8 μm. The smoothness based on JIS P8119 on the surface of the receptor layer of the obtained thermal transfer receptor was 1,800 seconds.
（実施例４）
実施例１において、下記処方のアンダー層液を用いてアンダー層を形成した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体の受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は１，０５０秒であった。なお、熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
−アンダー層液処方−
・ウレタンアクリレート（大日本インキ化学工業株式会社製、ユニディックＶ−４２２１）・・・１４質量部
・プラスチックフィラー（架橋アクリル樹脂粒子、平均粒径３.０μｍ、最小粒径２.７μｍ、最大粒径３.３μｍの分布をもつ）・・・３質量部
・コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、ＭＩＢＫ−ＳＴ、平均粒径＝１０〜２０ｎｍ）・・・１０質量部
・酢酸エチル・・・７３質量部
上記組成のアンダー層液を支持体として厚み５０μｍのポリエステルフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＳ１０５）に乾燥後厚みが１．５μｍとなるように塗布し、乾燥させた。その後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）で１０秒間処理し、硬化させてアンダー層を形成した。
Example 4
In Example 1, a thermal transfer receptor was produced in the same manner as in Example 1 except that an under layer was formed using an under layer solution having the following formulation. The smoothness of the surface of the obtained thermal transfer receptor based on JIS P8119 was 1,050 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Under layer liquid formulation-
・ Urethane acrylate (Dainippon Ink & Chemicals, Unidic V-4221): 14 parts by mass ・ Plastic filler (crosslinked acrylic resin particles, average particle size: 3.0 μm, minimum particle size: 2.7 μm, maximum particle) 3 parts by mass Colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, MIBK-ST, average particle size = 10 to 20 nm) 10 parts by mass Ethyl acetate 73 Part by mass Using an underlayer solution having the above composition as a support, a 50 μm-thick polyester film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror S105) was applied so that the thickness after drying was 1.5 μm and dried. Thereafter, it was treated with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm) for 10 seconds and cured to form an under layer.
（実施例５）
実施例２において、下記処方のアンダー層液を用いた以外は、実施例２と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は２，２００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
−アンダー層液処方−
・ポリウレタン水分散体（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１３０、固形分３５質量％）・・・４１質量部
・コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、ＳＴ-ＸＳ、固形分２０質量％、平均粒径＝４〜６ｎｍ）・・・１４質量部
・プラスチックフィラー（架橋アクリル樹脂粒子、平均粒径１.５μｍ、最小粒径１.３５μｍ、最大粒径１.６５μｍの分布をもつ）・・・３質量部
・水・・・４２質量部
(Example 5)
In Example 2, a thermal transfer receptor was produced in the same manner as in Example 2 except that an underlayer solution having the following formulation was used. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receptor layer in the obtained thermal transfer receptor was 2,200 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Under layer liquid formulation-
-Polyurethane aqueous dispersion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 130, solid content 35% by mass) ... 41 parts by mass-Colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd., ST-XS, solid content 20% by mass, (Average particle size = 4 to 6 nm) ... 14 parts by mass Plastic filler (cross-linked acrylic resin particles, average particle size 1.5 μm, minimum particle size 1.35 μm, maximum particle size 1.65 μm distribution)・ 3 parts by mass ・ Water: 42 parts by mass
（実施例６）
実施例２において、下記処方のアンダー層液を用いた以外は、実施例２と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は５００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
−アンダー層液処方−
・ポリウレタン水分散体（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１３０、固形分３５質量％）・・・４１質量部
・コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、ＳＴ-２０、固形分２０質量％、平均粒径＝１０〜２０ｎｍ）・・・１４質量部
・プラスチックフィラー（架橋アクリル樹脂粒子、平均粒径５.０μｍ、最小粒径４.５μｍ、最大粒径５.５μｍの分布をもつ）・・・３質量部
・水・・・４２質量部
(Example 6)
In Example 2, a thermal transfer receptor was produced in the same manner as in Example 2 except that an underlayer solution having the following formulation was used. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receiving layer in the obtained thermal transfer receptor was 500 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Under layer liquid formulation-
・ Polyurethane aqueous dispersion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 130, solid content 35 mass%) 41 mass parts ・ Colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd., ST-20, solid content 20 mass%, (Average particle size = 10 to 20 nm) ... 14 parts by mass-Plastic filler (cross-linked acrylic resin particles, having an average particle size of 5.0 µm, a minimum particle size of 4.5 µm, and a maximum particle size of 5.5 µm)-・ 3 parts by mass ・ Water: 42 parts by mass
（実施例７）
実施例２において、アンダー層の厚みを０.２μｍとした以外は、実施例２と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は２，５００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
(Example 7)
In Example 2, a thermal transfer receptor was produced in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the under layer was 0.2 μm. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receptor layer in the obtained thermal transfer receptor was 2500 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
（実施例８）
実施例２において、アンダー層の厚みを３.２μｍとした以外は、実施例２と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は２，８００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
(Example 8)
In Example 2, a thermal transfer receptor was produced in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the under layer was 3.2 μm. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receptor layer in the obtained thermal transfer receptor was 2,800 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
（実施例９）
実施例１において、下記処方のアンダー層液を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は１８０秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
−アンダー層液処方−
・ポリウレタン水分散体（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１３０、固形分３５質量％）・・・４１質量部
・コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、ＳＴ-２０、固形分２０質量％、平均粒径＝１０〜２０ｎｍ）・・・１４質量部
・プラスチックフィラー（架橋アクリル樹脂粒子、平均粒径１０.０μｍ、最小粒径９μｍ、最大粒径１１μｍの分布をもつ）・・・３質量部
・水・・・４２質量部
Example 9
In Example 1, a thermal transfer receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that an underlayer solution having the following formulation was used. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receiving layer in the obtained thermal transfer receptor was 180 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Under layer liquid formulation-
・ Polyurethane aqueous dispersion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 130, solid content 35 mass%) 41 mass parts ・ Colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd., ST-20, solid content 20 mass%, Average particle size = 10 to 20 nm) ... 14 parts by mass Plastic filler (cross-linked acrylic resin particles, average particle size 10.0 μm, minimum particle size 9 μm, maximum particle size 11 μm) 3 parts by mass・ Water: 42 parts by mass
（実施例１０）
実施例１において、支持体として厚み８０μｍの上質紙を用い、アンダー層及び受容層を設けた後にスーパーキャレンダにより表面処理した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は１，８００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
(Example 10)
In Example 1, a thermal transfer receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that high-quality paper having a thickness of 80 μm was used as a support, and an under layer and a receiving layer were provided, followed by surface treatment with a super calender. The smoothness of the surface of the receiving layer in the obtained thermal transfer receptor based on JIS P8119 was 1,800 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
（比較例１）
実施例１において、下記処方のアンダー層液を用いてアンダー層を形成した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体の受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は２，４００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
−アンダー層液処方−
・ポリウレタン水分散体（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１３０、固形分３５質量％）・・・４１質量部
・プラスチックフィラー（日本触媒株式会社製、エポスターＭ、平均粒径１.５μｍ、最小粒径０.５μｍ、最大粒径３.０μｍの分布をもつ）・・・３質量部
・水・・・５６質量部
上記組成のアンダー層液を支持体としての厚み５０μｍのポリエステルフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＳ１０５）上に、乾燥後厚みが１.０μｍとなるように塗布し、乾燥した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a thermal transfer receptor was produced in the same manner as in Example 1 except that an under layer was formed using an under layer solution having the following formulation. The smoothness based on JIS P8119 of the receiving layer surface of the obtained thermal transfer receptor was 2,400 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Under layer liquid formulation-
-Polyurethane aqueous dispersion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 130, solid content 35% by mass) ... 41 parts by mass-Plastic filler (Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposter M, average particle size 1.5 μm, (With a distribution of a minimum particle size of 0.5 μm and a maximum particle size of 3.0 μm) ... 3 parts by weight Water ... 56 parts by weight A polyester film (Toray) having a thickness of 50 μm as an underlayer liquid having the above composition. It was applied on a Lumirror S105) manufactured by Co., Ltd. so that the thickness after drying was 1.0 μm and dried.
（比較例２）
実施例１において、下記処方のアンダー層液を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体の受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は３００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
−アンダー層液処方−
・ポリウレタン水分散体（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１３０、固形分３５質量％）・・・４１質量部
・シリカ（水澤化学株式会社製、Ｐ−５２７、平均粒径＝１．６μｍ）・・・３質量部
・水・・・５６質量部
(Comparative Example 2)
In Example 1, a thermal transfer receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that an underlayer solution having the following formulation was used. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receiving layer of the obtained thermal transfer receptor was 300 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Under layer liquid formulation-
・ Polyurethane aqueous dispersion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 130, solid content 35 mass%) 41 mass parts ・ Silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd., P-527, average particle size = 1.6 μm) ) ... 3 parts by mass ・ Water ... 56 parts by mass
（比較例３）
実施例１において、下記処方の受容層液を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体の受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は２，１００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
−受容層液処方−
・炭酸カルシウムの水分散体（平均粒径１．５μｍ、固形分２５質量％）・・・４０．０質量部
・ポリエステル水分散体（東洋紡績株式会社製、バイロナールＭＤ−１２００、固形分３４質量％）・・・２９．４質量部
・水・・・３０．６質量部
(Comparative Example 3)
In Example 1, a thermal transfer receptor was produced in the same manner as in Example 1 except that the receiving layer solution having the following formulation was used. The smoothness based on JIS P8119 of the receiving layer surface of the obtained thermal transfer receptor was 2,100 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
-Receiving layer liquid formulation-
・ Aqueous dispersion of calcium carbonate (average particle size 1.5 μm, solid content 25 mass%)... 40.0 parts by mass ・ Polyester aqueous dispersion (Toyobo Co., Ltd., Vironal MD-1200, solid content 34 mass) %) 29.4 parts by mass Water 30.6 parts by mass
（比較例４）
実施例１において、アンダー層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、熱転写受容体を作製した。得られた熱転写受容体における受容層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に基づく平滑度は８，０００秒であった。なお、熱転写記録媒体としては実施例１と同じものを用いた。
(Comparative Example 4)
A thermal transfer receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the under layer was not provided. The smoothness based on JIS P8119 of the surface of the receptor layer in the obtained thermal transfer receptor was 8,000 seconds. The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
次に、得られた各熱転写記録媒体及び各熱転写受容体を用いて、下記条件により印字し、以下のようにして、耐溶剤性、及び印字画像品質を評価した。結果を表１に示す。また、得られた熱転写受容体について、以下のようにして、塗布均一性（外観性）を評価した。結果を表１に示す。 Next, using each of the obtained thermal transfer recording media and each thermal transfer receiver, printing was performed under the following conditions, and solvent resistance and print image quality were evaluated as follows. The results are shown in Table 1. The obtained thermal transfer receptor was evaluated for coating uniformity (appearance) as follows. The results are shown in Table 1.
〔印字条件〕
プリンター ：Ｚｅｂｒａ社製 ９６ＸｉＩＩＩ
印字速度 ：２インチ／秒
印字エネルギー：トーン２６
(Printing conditions)
Printer: 96XiIII manufactured by Zebra
Printing speed: 2 inches / second Printing energy: Tone 26
＜耐溶剤性＞
溶剤０．５ｍＬを綿棒に含ませて各転写画像に塗布した後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて２００回擦り、画像を目視観察して、以下の基準で評価した。なお、溶剤としてはアセトンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用いた。
〔評価基準〕
６：ラブテストの結果、テスト前と変化なし
５：ラブテストの結果、画像の判読は可能だがわずかに傷ができる
４：ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる
３：ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる
２：ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる
１：ラブテストの結果、画像が完全に消去してしまう
<Solvent resistance>
After applying 0.5 mL of a solvent to a cotton swab and applying it to each transfer image, the sample was rubbed 200 times with a load of 100 g / cm 2 and the image was visually observed and evaluated according to the following criteria. As the solvent, acetone and methyl ethyl ketone (MEK) were used.
〔Evaluation criteria〕
6: As a result of the love test, no change from before the test 5: As a result of the love test, the image can be read but slightly damaged 4: As a result of the love test, the image can be read but slightly damaged 3: Love As a result of the test, the image can be read but can be scratched. 2: As a result of the love test, the image remains but cannot be read. 1: As a result of the love test, the image is completely erased.
＜外観性＞
各熱転写受容体の受容層表面のハジキの有無、ムラの有無などの外観を目視により観察した。
<Appearance>
The appearance of each thermal transfer receptor, such as the presence or absence of repellency and the presence or absence of unevenness, was visually observed.
＜印字画像品質＞
プリンターで印字した各転写画像の状態を目視で観察して、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
５：非常に良好な品質
４：良好な品質
３：通常の品質（実使用可能レベル）
<Printed image quality>
The state of each transferred image printed by the printer was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
5: Very good quality 4: Good quality 3: Normal quality (actual usable level)
本発明の熱転写受容体は、熱転写記録媒体からの画像を転写させることにより、受容層に転写された画像がアセトンやＭＥＫなどの溶剤に対する優れた耐性を有し、ハジキやムラのない良好な外観を有しているので、各種熱転写記録方法に好適に用いられる。
The thermal transfer receptor of the present invention has an excellent appearance with no repelling or unevenness, by transferring an image from a thermal transfer recording medium so that the image transferred to the receiving layer has excellent resistance to solvents such as acetone and MEK. Therefore, it is suitably used for various thermal transfer recording methods.
Claims (11)
前記アンダー層が、樹脂、シリカ、及びプラスチックフィラーを含有し、
前記受容層が、エチレンイミン誘導体、熱可塑性樹脂、及び架橋剤を含有することを特徴とする熱転写受容体。 In a thermal transfer receptor having a support and at least an under layer and a receiving layer in this order on the support,
The under layer contains resin, silica, and plastic filler;
The thermal transfer receptor, wherein the receptor layer contains an ethyleneimine derivative, a thermoplastic resin, and a crosslinking agent.
画像記録後の前記熱転写記録媒体のインク層と前記熱転写受容体の受容層とを重ね合わせて、該インク層の画像を該受容層に熱転写することを特徴とする記録方法。 Thermal transfer having a support, a release layer containing at least a wax and a binder resin on the support, and an ink layer containing a salt of at least a colorant and an ethylene-methacrylic acid copolymer on the release layer Using a recording medium and the thermal transfer receptor according to any one of claims 1 to 9,
A recording method comprising: superimposing an ink layer of the thermal transfer recording medium after image recording and a receiving layer of the thermal transfer receiver, and thermally transferring an image of the ink layer to the receiving layer.
A recording material comprising an image transferred by the recording method according to claim 10 on a thermal transfer receptor.
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