JP2003305961A - Composition for image receiving sheet for heat transfer recording and image receiving sheet for heat transfer recording using the same - Google Patents

Composition for image receiving sheet for heat transfer recording and image receiving sheet for heat transfer recording using the same

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JP2003305961A
JP2003305961A JP2002111916A JP2002111916A JP2003305961A JP 2003305961 A JP2003305961 A JP 2003305961A JP 2002111916 A JP2002111916 A JP 2002111916A JP 2002111916 A JP2002111916 A JP 2002111916A JP 2003305961 A JP2003305961 A JP 2003305961A
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JP
Japan
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receiving sheet
transfer recording
image
image receiving
thermal transfer
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Application number
JP2002111916A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuyoshi Tanaka
一義 田中
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition of an image receiving sheet for heat transfer recording capable of obtaining high printing density and high image quality by forming a middle layer which has a uniform foaming structure and can give heat insulation and a cushioning property by using an environment-friendly material not having bad influence on the environment without using a thermally expansible microcapsule likely to generate carbonic acid gas and organic gas, and to provide an image receiving sheet for heat transfer recording and printed matter using the image receiving sheet. <P>SOLUTION: The composition of the image receiving sheet for heat transfer recording includes an inorganic filler (A-1) and/or an organic filler (A-2) of 0.1-2 wt.% in moisture adsorption rate at 80% in relative humidity at 20°C and has a water soluble polymer (B-1) and/or a hydrophobic polymer emulsion (B-2) as essential components. Further, the image receiving sheet for heat transfer recording is formed by successively providing the middle layer and an image receiving layer on a substrate, and the middle layer is composed of a layer having the composition of the image receiving sheet for heat transfer recording as the essential components. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた性能を有す
る熱転写記録用受像シート用組成物、及びそれを使用し
てなる熱転写記録用受像シート、該受像シートを用いて
得られる印刷物に関する。更に詳しくは、印字濃度が高
く、画質が良好で、且つ安価である熱転写記録用受像シ
ート用組成物、熱転写記録用受像シート、及び該受像シ
ートを用いて得られる印刷物に関するものであり、画像
信号に応じてサーマルヘッド等の熱により熱転写シート
の昇華性染料等を移行させて記録を行うのに適した熱転
写記録用受像シート用組成物、及び熱転写記録用受像シ
ート、及び該受像シートを用いて得られる印刷物に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for an image-receiving sheet for thermal transfer recording having excellent performance, an image-receiving sheet for thermal transfer recording using the same, and a printed matter obtained by using the image-receiving sheet. More specifically, the present invention relates to a composition for an image receiving sheet for thermal transfer recording, which has a high printing density, good image quality, and is inexpensive, an image receiving sheet for thermal transfer recording, and a printed matter obtained by using the image receiving sheet. In accordance with the heat of a thermal head or the like, a sublimation dye or the like of the thermal transfer sheet is transferred by using a composition for a thermal transfer recording image receiving sheet suitable for recording, and a thermal transfer recording image receiving sheet, and using the image receiving sheet. The obtained printed matter is related.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、熱転写方式のカラーハードコピ
ー、特に昇華型熱転写プリンターの開発が進んでいる。
昇華型熱転写プリンターでは、3色(イエロー、マゼン
タ、シアン)あるいは4色(イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック)の昇華性染料層を含むインクリボンを、
順番にサーマルヘッドの加熱エネルギーを連続的に制御
して加熱し、それぞれの色の染料の転写量を変化させる
ことにより、濃度階調のフルカラー画像の転写形成が可
能になっている。熱転写プリンターは、医療関連やデザ
イン関連を中心とした業務用のみならず、テレビ画像や
ビデオカメラで撮影した画像、電子スティルカメラで撮
影した画像、パーソナルコンピューターにより作成した
画像等をプリント出力する用途で一般家庭でも急速に普
及しつつあり、受像シートの低価格化が要求されてい
る。
2. Description of the Related Art In recent years, development of a color hard copy of a thermal transfer system, especially a sublimation type thermal transfer printer has been advanced.
In a sublimation thermal transfer printer, an ink ribbon containing a sublimable dye layer of three colors (yellow, magenta, cyan) or four colors (yellow, magenta, cyan, black) is used.
It is possible to transfer and form a full-color image of density gradation by sequentially controlling and heating the heating energy of the thermal head to change the transfer amount of the dye of each color. Thermal transfer printers are used not only for medical and design-related business purposes, but also for printing out TV images, images taken with a video camera, images taken with an electronic still camera, and images created with a personal computer. It is rapidly becoming popular in general households as well, and it is required to reduce the price of image receiving sheets.

【0003】受像用のシート状基材として安価な紙基材
を使用し、高印字濃度、高画質を得る試みとして、断熱
性とクッション性を付与した中間層を有する熱転写記録
用受像シートを得る方法が知られている。そのような方
法として、例えば、シート状基材上に熱膨張性マイクロ
カプセル、中空粒子、多孔性物質等と高分子材料とを有
する塗料を塗工して断熱層を得る方法(特開昭63−8
7286号公報)、電子線硬化性樹脂とマイクロカプセ
ルとを含む塗料層を設け、これに電子線を照射し硬化さ
せ断熱層を得る方法(特開平5−301473号公報)
などが知られており、これらの方法でも印字濃度につい
ては十分なものが得られる。しかしながら、前者の場
合、画像記録面の光沢が不十分であること、紙基材
及び断熱層の凹凸に起因する画像記録面の表面性の悪化
による低階調部の再現性が低下すること、耐溶剤性に
乏しいこと等の問題がある。また、後者の場合でも、紙
基材の表面に起因する凹凸のため低階調部の再現性は十
分でなく、外観上の問題があった。更に、熱膨張性マイ
クロカプセルは熱可塑性物質の殻とし、その内部にプロ
パンやイソブタンのような低沸点有機溶媒を含有する中
空状のものであり、加熱により発泡した際に炭酸ガスや
有機系ガスを大気中に放出するため、近年の環境負荷低
減の動きに逆行しており、原材料の環境負荷低減対策に
ついても益々考慮すべき問題点の一つとなっている。ま
た、水性系樹脂含有液に機械的攪拌を施すことにより多
数の微細気孔を形成させて断熱層を得る方法(特開平1
1−301123号公報)が提案されているが、本法で
は機械的攪拌により形成される泡のサイズの均一化は整
泡剤を用いても限界があり、均一な断熱層の形成が困難
であるために、受像シートのミクロな部位間で熱伝導率
に差が生じることからシート全面で均一な高画質化、換
言すれば印字濃度の均一化が困難であるという問題があ
った。更に、一般に昇華型熱転写方式は、溶融型に比
べ、階調性に富んだ優れた画像が得られるという長所を
有す反面、色濃度の高い転写像を得るにはより多くの熱
エネルギーが必要であるという短所もあり、その解決の
為に転写効率を上げることが昇華型熱転写方式の課題と
されてきた。
As an attempt to obtain high print density and high image quality by using an inexpensive paper base material as a sheet base material for image reception, an image receiving sheet for thermal transfer recording having an intermediate layer having heat insulation and cushioning properties is obtained. The method is known. As such a method, for example, a heat-expandable microcapsule, hollow particles, a coating material having a porous material and a polymer material and a polymeric material are applied on a sheet-shaped substrate to obtain a heat insulating layer (JP-A-63-63). -8
No. 7286), a coating layer containing an electron beam-curable resin and microcapsules is provided, and an insulating layer is obtained by irradiating the coating layer with an electron beam to cure the coating layer (JP-A-5-301473).
It is known that such methods can provide sufficient print density. However, in the former case, the gloss of the image recording surface is insufficient, and the reproducibility of the low gradation part is deteriorated due to the deterioration of the surface property of the image recording surface due to the unevenness of the paper base material and the heat insulating layer, There are problems such as poor solvent resistance. Even in the latter case, the reproducibility of the low gradation portion is not sufficient due to the unevenness caused by the surface of the paper substrate, and there is a problem in appearance. Furthermore, the heat-expandable microcapsules are hollow shells that contain a low boiling point organic solvent such as propane and isobutane as a shell of a thermoplastic material, and when they are foamed by heating, carbon dioxide gas or organic gas is generated. Since it releases into the atmosphere, it goes against the recent trend of reducing environmental load, and measures to reduce the environmental load of raw materials have become one of the more important issues to be considered. Further, a method of obtaining a heat insulating layer by forming a large number of fine pores by mechanically stirring an aqueous resin-containing liquid (JP-A-1
No. 1-301123 gazette) is proposed, but in this method, there is a limit to uniformizing the size of bubbles formed by mechanical stirring even if a foam stabilizer is used, and it is difficult to form a uniform heat insulating layer. Therefore, there is a problem that it is difficult to obtain uniform image quality on the entire surface of the sheet, in other words, to make the print density uniform, because a difference in thermal conductivity occurs between the microscopic portions of the image receiving sheet. Further, in general, the sublimation type thermal transfer method has an advantage that an excellent image with rich gradation can be obtained as compared with the fusion type, but on the other hand, more heat energy is required to obtain a transferred image with high color density. However, in order to solve the problem, it has been a subject of the sublimation type thermal transfer system to improve the transfer efficiency.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭酸
ガスや有機系ガスを発生するような熱膨張性マイクロカ
プセルを用いずに、環境に悪影響を与えない環境対応型
材料を使用して、均一な発泡構造を有する断熱性とクッ
ション性を付与することの出来る中間層を形成すること
により、高印字濃度、高画質を得ることが可能な熱転写
記録用受像シート用組成物、熱転写記録用受像シート、
及び該受像シートを用いた印刷物を提供することにあ
る。
An object of the present invention is to use an environment-friendly material that does not adversely affect the environment without using thermally expandable microcapsules that generate carbon dioxide gas or organic gas. By forming an intermediate layer having a uniform foam structure and capable of imparting heat insulating properties and cushioning properties, a composition for an image receiving sheet for thermal transfer recording capable of obtaining high print density and high image quality, for thermal transfer recording Image receiving sheet,
And to provide a printed matter using the image receiving sheet.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基材上に中間層、
受像層を順次設けた熱転写記録用受像シートにおいて、
基材と受像層の間に位置する中間層に、20℃で相対湿
度80%における水分吸着率が0.1〜2重量%の範囲
である無機フィラー(A−1)及び/又は有機フィラー
(A−2)を含み、水溶性高分子(B−1)及び/又は
疎水性高分子エマルジョン(B−2)を必須成分とする
熱転写記録用受像シート用組成物を使用することによ
り、炭酸ガスや有機系ガスを発生するような熱膨張性カ
プセルを用いずに、環境に悪影響を与えない環境対応型
材料を使用して、断熱性とクッション性に優れた中間層
が得られ、該中間層上に受像層を設けることにより、均
一で高濃度の鮮明な画像記録が可能な熱転写記録用受像
シート、及び該受像シートを用いた印刷物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an intermediate layer on a substrate,
In an image receiving sheet for thermal transfer recording in which image receiving layers are sequentially provided,
In the intermediate layer located between the base material and the image receiving layer, the inorganic filler (A-1) and / or the organic filler (having a moisture adsorption rate in the range of 0.1 to 2% by weight at 20 ° C. and 80% relative humidity). Carbon dioxide gas is obtained by using the composition for an image receiving sheet for thermal transfer recording containing A-2) and containing the water-soluble polymer (B-1) and / or the hydrophobic polymer emulsion (B-2) as an essential component. An intermediate layer having excellent heat insulating properties and cushioning properties can be obtained by using an environment-friendly material that does not adversely affect the environment without using a heat-expandable capsule that generates organic gas or organic gas. By providing an image-receiving layer on the above, it was found that an image-receiving sheet for thermal transfer recording capable of uniform and high-density clear image recording and a printed matter using the image-receiving sheet were obtained, and the present invention was completed. .

【0006】即ち、本発明は、フィラーとして20℃で
相対湿度80%における水分吸着率が0.1〜2重量%
である無機フィラー(A−1)及び/又は有機フィラー
(A−2)を含み、水溶性高分子(B−1)及び/又は
疎水性高分子エマルジョン(B−2)を必須成分とする
ことを特徴とする熱転写記録用受像シート用組成物に関
する。
That is, according to the present invention, the water adsorption rate at 20 ° C. and 80% relative humidity is 0.1 to 2% by weight as a filler.
Containing an inorganic filler (A-1) and / or an organic filler (A-2) which is a water-soluble polymer (B-1) and / or a hydrophobic polymer emulsion (B-2) as an essential component. And a composition for an image receiving sheet for thermal transfer recording.

【0007】また、本発明は、基材上に中間層と受像層
を順次設けた熱転写記録用受像シートにおいて、該中間
層が前記の熱転写記録用受像シート用組成物を必須成分
とする層で構成されていることを特徴とする熱転写記録
用受像シートに関する。
The present invention also provides an image-receiving sheet for thermal transfer recording in which an intermediate layer and an image-receiving layer are sequentially provided on a substrate, the intermediate layer being a layer containing the composition for an image-receiving sheet for thermal transfer recording as an essential component. The present invention relates to a thermal transfer recording image-receiving sheet characterized by being configured.

【0008】更に、本発明は、前記の熱転写記録用受像
シートを用いて得られたことを特徴とする印刷物に関す
る。
Furthermore, the present invention relates to a printed matter obtained by using the above-mentioned thermal transfer recording image-receiving sheet.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】次いで、本発明を実施するにあた
り、必要な事項を以下に述べる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, necessary matters for carrying out the present invention will be described below.

【0010】本発明の熱転写記録用受像シートは、基材
上に中間層を設け、次いで受像層を順次設けたことを特
徴とする。本発明の熱転写記録用受像シートで使用する
基材としては、例えば、木材パルプを主成分とする紙基
材が、適度な断熱性とクッション性を有し、且つ入手の
容易さとコスト的にも有利なこと等から好ましく用いら
れる。かかる紙基材としては、例えば、広葉樹パルプ、
針葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ等の木材パル
プ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソー
ダパルプ等、通常使用されているパルプを抄造した紙、
或いは、抄造後にカレンダー等にて圧力を印加して圧縮
するなどして表面平滑性を改善した紙が好ましい。坪量
は、特に限定しないが、50〜250g/mの範囲が
好ましく、必要に応じて顔料などを含有した塗工層を有
してもよい。具体的には、上質紙、アート紙、コート
紙、片艶紙、含浸紙、板紙等が挙げられる。また、高平
滑化のためにカレンダー処理を施したものが好ましい。
また、紙基材の裏面側、もしくは両面は耐水性を得る目
的で、熱可塑性樹脂で被覆されていてもよく、該熱可塑
性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂が挙げら
れ、ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、α−オレ
フィン類、例えばプロピレンなどの単独重合体、及び前
記オレフィンの少なくとも2種の共重合体から選ばれ、
これら各種重合体の2種以上を併用することも可能であ
る。
The image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention is characterized in that an intermediate layer is provided on a base material, and then an image-receiving layer is sequentially provided. As the base material used in the thermal transfer recording image-receiving sheet of the present invention, for example, a paper base material containing wood pulp as a main component has appropriate heat insulating properties and cushioning properties, and is easily available and cost effective. It is preferably used because it is advantageous. Examples of such a paper substrate include hardwood pulp,
Softwood pulp, wood pulp such as hardwood mixed pulp, wood pulp, kraft pulp, sulphite pulp, soda pulp, etc., paper made from commonly used pulp,
Alternatively, a paper whose surface smoothness is improved by applying pressure with a calendar or the like and compressing after papermaking is preferable. The basis weight is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 250 g / m 2 , and may have a coating layer containing a pigment or the like, if necessary. Specific examples include high-quality paper, art paper, coated paper, single-glossy paper, impregnated paper, and paperboard. Further, those subjected to calendar treatment for high smoothing are preferable.
Further, the back side of the paper substrate, or both sides may be coated with a thermoplastic resin for the purpose of obtaining water resistance, the thermoplastic resin, for example, a polyolefin resin, and the polyolefin resin, Ethylene, α-olefins, for example, a homopolymer such as propylene, and at least two copolymers of the olefins,
It is also possible to use two or more of these various polymers in combination.

【0011】本発明で使用する紙基材は、一般に使用さ
れる紙用各種添加剤、例えば、乾燥紙力増強剤(カチオ
ン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド等)、サイズ
剤(脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン、カチオン化
サイズ剤、反応性サイズ剤等)、填料(クレー、カオリ
ン、チタン等)、湿潤紙力増強剤(メラミン樹脂、エポ
キシ化ポリアミド樹脂等)、定着剤(硫酸アルミニウ
ム、カチオン化澱粉等)、pH調節剤(苛性ソーダ、炭
酸ソーダ等)などの1種以上を含有してもよい。また、
原紙は、水溶性高分子添加剤、サイズ剤、無機電解質、
吸湿性物質、顔料、染料、pH調節剤などの1種以上を
含む処理液でタブサイズ、又はサイズプレスされたもの
であってもよい。また、上述の紙基材のほかに各種不織
布、織布、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレ
ン等の合成樹脂フィルム、金属箔、ガラス等、あるいは
これらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に
用いることが出来るが、これらに限定されるものではな
い。これら基材は不透明、透明、半透明の何れであって
もよく、また、地肌を白色又はその他の特定の色に見せ
るために白色顔料や有機染料、有機顔料、或いは気泡を
基材中又は表面に含有させてもよい。特にフィルム類等
の親水性の小さい基材を選択する場合に塗布が困難な場
合があるが、その場合にはコロナ放電等による表面の親
水化処理や中間層に使用する水溶性高分子(B−1)及
び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)を基材表
面に塗布するなどの易接着処理を施してもよく、該処理
方法については特に限定はしない。また、帯電防止やカ
ール矯正等のための処理を施してもよく、該処理方法に
ついても特に限定はしない。
The paper base material used in the present invention includes various commonly used paper additives such as a dry paper strength enhancer (cationized starch, cationized polyacrylamide, etc.), and sizing agent (fatty acid salt, rosin, Maleated rosin, cationic sizing agent, reactive sizing agent, etc.), filler (clay, kaolin, titanium, etc.), wet paper strengthening agent (melamine resin, epoxidized polyamide resin, etc.), fixing agent (aluminum sulfate, cationization) Starch, etc.), a pH adjusting agent (caustic soda, sodium carbonate, etc.) and the like. Also,
Base papers are water-soluble polymer additives, sizing agents, inorganic electrolytes,
It may be tab-sized or size-pressed with a treatment liquid containing one or more kinds of hygroscopic substances, pigments, dyes, pH adjusters and the like. In addition to the above-mentioned paper base material, various non-woven fabrics, woven fabrics, synthetic resin films such as polyethylene terephthalate and polypropylene, metal foil, glass, etc., or a composite sheet combining these can be arbitrarily used according to the purpose. However, it is not limited thereto. These base materials may be opaque, transparent, or semi-transparent, and white pigments, organic dyes, organic pigments, or air bubbles may be formed in or on the surface of the base material in order to make the background look white or other specific colors. You may make it contain in. In particular, application may be difficult when a substrate having low hydrophilicity such as films is selected. In that case, hydrophilic treatment of the surface by corona discharge or the like, and a water-soluble polymer (B -1) and / or hydrophobic polymer emulsion (B-2) may be applied to the surface of the substrate for easy adhesion treatment, and the treatment method is not particularly limited. Further, a treatment for antistatic, curl correction or the like may be performed, and the treatment method is not particularly limited.

【0012】本発明において、基材と受像層との間に設
けられる中間層は、無機フィラー(A−1)及び/又は
有機フィラー(A−2)と、水溶性高分子(B−1)及
び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)により形
成される微細な気孔を有し、受像層の断熱特性を良好
に保持して、サーマルヘッドからの熱を受像層表面に適
度に蓄熱させること、上述の微細な気孔が受像シート
のクッション性を向上させてプリント時のサーマルヘッ
ドとの高い密着性を実現させること等の特徴があり、そ
の結果として、転写インクの受理性や画像の鮮明性の向
上、更に転写ムラやドット抜けの改善が可能となる。
In the present invention, the intermediate layer provided between the substrate and the image receiving layer is an inorganic filler (A-1) and / or an organic filler (A-2) and a water-soluble polymer (B-1). And / or having fine pores formed by the hydrophobic polymer emulsion (B-2), the heat insulating property of the image receiving layer is well maintained, and the heat from the thermal head is appropriately stored on the surface of the image receiving layer. In addition, the fine pores described above improve the cushioning property of the image receiving sheet and realize high adhesion with the thermal head during printing.As a result, the acceptability of the transfer ink and the clear image It is possible to improve the transferability and the transfer unevenness and dot dropout.

【0013】また、上述の基材と受像層との間に設けら
れる中間層は、少なくとも1以上の層で構成される単層
構造又は多層構造の何れでもよく、特に限定はしない。
The intermediate layer provided between the base material and the image receiving layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure composed of at least one layer and is not particularly limited.

【0014】本発明の熱転写記録用受像シート用組成物
は、フィラーとして20℃で相対湿度80%における水
分吸着率が好ましくは0.1〜2重量%である無機フィ
ラー(A−1)及び/又は有機フィラー(A−2)を含
み、水溶性高分子(B−1)及び/又は疎水性高分子エ
マルジョン(B−2)を必須成分とする。本発明では、
20℃で相対湿度80%の条件下における水分吸着率が
好ましくは0.1〜2重量%の範囲である無機フィラー
(A−1)及び/又は有機フィラー(A−2)を使用す
ることにより、バインダーとなる水溶性高分子(B−
1)及び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)と
前記フィラー(A−1)及び/又は(A−2)との間に
空隙を形成する点、即ち、バインダーと20℃で相対湿
度80%の条件下における水分吸着率が好ましくは0.
1〜2重量%である無機フィラー(A−1)及び/又は
有機フィラー(A−2)のみを使用するだけで実使用条
件に合致する熱転写記録用受像シートが得られる点が最
大の特徴である。
The composition for an image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention has an inorganic filler (A-1) and / or a filler having a moisture adsorption rate at 20 ° C. and a relative humidity of 80% of preferably 0.1 to 2% by weight. Alternatively, it contains an organic filler (A-2) and contains a water-soluble polymer (B-1) and / or a hydrophobic polymer emulsion (B-2) as essential components. In the present invention,
By using an inorganic filler (A-1) and / or an organic filler (A-2) whose moisture adsorption rate under the condition of 20 ° C. and 80% relative humidity is preferably in the range of 0.1 to 2% by weight. , A water-soluble polymer as a binder (B-
1) and / or the point at which a void is formed between the hydrophobic polymer emulsion (B-2) and the filler (A-1) and / or (A-2), that is, the relative humidity at 20 ° C. with the binder. The water adsorption rate under the condition of 80% is preferably 0.
The greatest feature is that an image-receiving sheet for thermal transfer recording that meets actual use conditions can be obtained only by using 1 to 2% by weight of the inorganic filler (A-1) and / or the organic filler (A-2). is there.

【0015】また、本発明の更なる特徴は、従来使用さ
れていた熱膨張性マイクロカプセルは発泡の際に炭酸ガ
スや有機系ガスを発生するために環境に悪影響を与える
という問題があるのに対して、本発明の熱転写記録用受
像シート用組成物の中間層に使用する材料にはこのよう
な環境に悪影響を与える材料は全く使用されていないた
めに環境対応型である点も大きな特徴の一つである。
A further feature of the present invention is that the conventionally used heat-expandable microcapsules have a problem that they generate a carbon dioxide gas or an organic gas during foaming, which adversely affects the environment. On the other hand, as a material used for the intermediate layer of the composition for an image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention, such a material having an adverse effect on the environment is not used at all, so that it is environmentally friendly. Is one.

【0016】本発明における20℃で相対湿度80%の
条件下における水分吸着率とは、フィラーの親水性及び
疎水性を定量的に把握する目的で常法として用いられて
いる水分吸着等温曲線、即ち、一定の温度条件下(本発
明では20℃)において異なった相対湿度で水分吸着率
を測定することにより得られる相対湿度−水分吸着率曲
線における相対湿度80%での水分吸着率を意味する。
具体的には一定量のフィラーを20℃、相対湿度80%
の条件下にて2時間放置後に取り出し、精密化学天秤に
て約1gを秤量して、105℃で2時間の条件にて乾燥
処理後にデシケータ中で30分間放冷後、重量を測定す
る。この方法における乾燥前後の重量変化量を初期重量
で除した値の百分率が水分吸着率となる。
The water adsorption rate under the condition of 20 ° C. and 80% relative humidity in the present invention means the water adsorption isotherm used as a conventional method for quantitatively grasping the hydrophilicity and hydrophobicity of the filler, That is, it means the moisture adsorption rate at a relative humidity of 80% in the relative humidity-moisture adsorption rate curve obtained by measuring the moisture adsorption rate at different relative humidity under constant temperature conditions (20 ° C. in the present invention). .
Specifically, a certain amount of filler at 20 ℃, relative humidity 80%
After being left for 2 hours under the conditions of 1., about 1 g is weighed with a precision chemical balance, dried at 105 ° C. for 2 hours, allowed to cool in a desiccator for 30 minutes, and then weighed. The percentage of the value obtained by dividing the amount of change in weight before and after drying by the initial weight in this method is the moisture adsorption rate.

【0017】本発明で使用する無機フィラー(A−1)
又は有機フィラー(A−2)としては、公知慣用のフィ
ラーが用いられ、例えば、ケイソウ土、タルク、クレ
ー、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、
ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機フィラーや、
ポリスチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体等の
有機フィラーが使用でき、その中でも20℃で相対湿度
80%の条件下での水分吸着率が0.1〜2重量%の範
囲であるものが好ましい。また、これらの無機フィラー
(A−1)及び/又は有機フィラー(A−2)は単独で
使用してもよく、2種以上を併用しても構わない。
Inorganic filler (A-1) used in the present invention
Or, as the organic filler (A-2), a known and commonly used filler is used, and examples thereof include diatomaceous earth, talc, clay, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, silica, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, titanium oxide, and oxide. Zinc, silicon oxide, aluminum hydroxide,
Inorganic fillers such as calcium silicate, barium sulfate, calcium sulfate, surface-treated calcium and silica,
Polystyrene resin, benzoguanamine resin, polyethylene resin, polypropylene resin, silicone resin, urea-
Organic fillers such as formalin resin and styrene / methacrylic acid copolymer can be used, and among them, those having a water adsorption rate of 0.1 to 2% by weight under the condition of 20 ° C. and 80% relative humidity are preferable. . Moreover, these inorganic fillers (A-1) and / or organic fillers (A-2) may be used alone or in combination of two or more.

【0018】本発明で使用する無機フィラー(A−1)
及び/又は有機フィラー(A−2)は、20℃で相対湿
度80%の条件下において水分吸着率が好ましくは0.
1〜2重量%の範囲にあれば、水溶性高分子(B−1)
及び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)とフィ
ラーとの間に適度に空隙が形成され、断熱性が充分に確
保され、サーマルヘッドからの熱エネルギーの基材を通
じての外部への損失が抑制され、感度が上がり好まし
く、更に、水溶性高分子(B−1)及び/又は疎水性高
分子エマルジョン(B−2)との相溶性が良好であり、
配合液としての安定性が得られ好ましい。
Inorganic filler (A-1) used in the present invention
The water content of the organic filler (A-2) and / or the organic filler (A-2) is preferably 0.
If it is in the range of 1 to 2% by weight, the water-soluble polymer (B-1)
And / or a proper gap is formed between the hydrophobic polymer emulsion (B-2) and the filler, sufficient heat insulation is ensured, and heat energy from the thermal head is lost to the outside through the substrate. It is suppressed, the sensitivity is increased, and further, the compatibility with the water-soluble polymer (B-1) and / or the hydrophobic polymer emulsion (B-2) is good,
The stability as a blended liquid is obtained, which is preferable.

【0019】本発明の熱転写記録用受像シート用組成物
は、フィラーとして、有機ケイ素化合物及び/又はシリ
コーンオイルにより表面処理された無機疎水性シリカ、
メチルシリコーン樹脂からなる疎水性有機フィラーから
選ばれる少なくとも1種を含有する。本発明で使用する
上記フィラーの中でも、好ましくはシリカの表面に存在
するシラノール基をオクチルシラン、トリメチルシラン
等の有機ケイ素化合物で処理した疎水性シリカ、酸化チ
タン、二酸化チタン、又はシリコーンオイルで表面処理
した疎水性シリカ、あるいは高疎水性であるメチルシリ
コーン樹脂の高純度微粒子などである。尚、該フィラー
には熱膨張性マイクロカプセルは含まれないものとす
る。
The composition for an image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention comprises an inorganic hydrophobic silica surface-treated with an organic silicon compound and / or silicone oil as a filler,
It contains at least one kind selected from hydrophobic organic fillers composed of methyl silicone resin. Among the above fillers used in the present invention, preferably silanol groups present on the surface of silica are treated with organic silicon compounds such as octylsilane and trimethylsilane, hydrophobic silica, titanium oxide, titanium dioxide, or surface treatment with silicone oil. Examples of the hydrophobic silica include high-purity fine particles of highly hydrophobic methyl silicone resin. The filler does not include heat-expandable microcapsules.

【0020】本発明で使用するフィラーの平均粒子径
は、熱転写記録用受像シートの目的とする印字濃度によ
って適宜調節することが出来、特に限定しないが、受像
シートの表面平滑性を保持し、熱転写時にサーマルヘッ
ドとの密着性を維持するためには通常10μm以下であ
ることが好ましい。平均粒子径が10μm以下であれ
ば、塗布乾燥後の表面の平滑性が保持出来、サーマルヘ
ッドとの密着性も低下せず、感度の向上効果が得られ
る。更に、表面平滑性と共に本発明で使用するフィラー
は、サーマルヘッド等からの熱エネルギーの効率的活用
による印字濃度の向上をもたらす断熱層として作用する
べく、水溶性高分子(B−1)及び/又は疎水性高分子
エマルジョン(B−2)との空隙を効率的に形成させる
点で平均粒子径が5μm以下であるフィラーを用いるこ
とが特に好ましい。
The average particle size of the filler used in the present invention can be appropriately adjusted according to the intended print density of the image-receiving sheet for thermal transfer recording, and is not particularly limited, but the surface smoothness of the image-receiving sheet is maintained and thermal transfer is performed. In order to maintain the adhesion with the thermal head, it is usually preferable that the thickness is 10 μm or less. When the average particle diameter is 10 μm or less, the smoothness of the surface after coating and drying can be maintained, the adhesiveness with the thermal head does not decrease, and the effect of improving the sensitivity can be obtained. Further, the filler used in the present invention together with the surface smoothness is a water-soluble polymer (B-1) and / Alternatively, it is particularly preferable to use a filler having an average particle diameter of 5 μm or less from the viewpoint of efficiently forming voids with the hydrophobic polymer emulsion (B-2).

【0021】本発明で使用する水溶性高分子(B−1)
及び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)は、前
述の如く、20℃で相対湿度80%における水分吸着率
が0.1〜2重量%である無機系及び/又は有機系の疎
水性フィラー、即ち、(A−1)及び/又は(A−2)
と混合後、基材表面に塗布し乾燥することにより、空隙
を形成するための必須成分である。ここで何故空隙が形
成されるかについては判然とはしないが、水溶性高分子
(B−1)及び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−
2)の分散媒体である水は、疎水性に富む無機フィラー
(A−1)及び/又は有機フィラー(A−2)の表面と
親和し難い状況下で揮散し、同時に水溶性高分子(B−
1)及び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)は
乾燥により熱硬化する。この段階でフィラー自体が保持
している空気、並びに配合液中に存在する残存空気は樹
脂とフィラーとの界面にとどまり、結果的にフィラー周
辺に空気層、即ち、空隙が形成されるためであると推定
される。また、水溶性高分子(B−1)及び/又は疎水
性高分子エマルジョン(B−2)は、基材と中間層との
結着性、及び受像層と中間層との結着性を保つ目的でも
必須成分となる。
Water-soluble polymer (B-1) used in the present invention
As described above, the hydrophobic polymer emulsion (B-2) is an inorganic and / or organic hydrophobic polymer having a water adsorption rate of 0.1 to 2% by weight at 20 ° C. and a relative humidity of 80%. Filler, that is, (A-1) and / or (A-2)
It is an essential component for forming voids by mixing with, coating on the surface of the substrate and drying. Although it is not clear why the voids are formed here, the water-soluble polymer (B-1) and / or the hydrophobic polymer emulsion (B-
Water, which is the dispersion medium of 2), is volatilized under the condition that it is difficult to be compatible with the surface of the inorganic filler (A-1) and / or the organic filler (A-2) which are rich in hydrophobicity, and at the same time, the water-soluble polymer (B −
1) and / or the hydrophobic polymer emulsion (B-2) is heat-cured by drying. This is because the air held by the filler itself at this stage and the residual air present in the blended liquid remain at the interface between the resin and the filler, resulting in the formation of an air layer around the filler, that is, voids. It is estimated to be. Further, the water-soluble polymer (B-1) and / or the hydrophobic polymer emulsion (B-2) maintains the binding property between the base material and the intermediate layer and the binding property between the image receiving layer and the intermediate layer. It is also an essential ingredient for the purpose.

【0022】本発明で使用する水溶性高分子(B−1)
又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)とは、公知慣
用の水を分散媒として用いている高分子であれば何れの
ものでもよく、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル
共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタ
クリル酸エステル三元共重合体、スチレン/無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩、イソ
ブチレン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩または
アンモニウム塩、エチレン/無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩またはアンモニウム塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、エチレン/塩化ビニル共重合体、ポリア
クリル酸エステル樹脂、スチレン/ブタジエン共重合体
(SBR)、スチレン/ブタジエン/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、
アクリル酸エステル/ブタジエン共重合体、エチレン/
酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/ア
クリル酸エステル共重合体、スチレン/アクリル酸エス
テル共重合体の高分子エマルジョン、高分子ラテックス
エマルジョン等の疎水性高分子エマルジョンが挙げられ
る。水溶性高分子(B−1)又は疎水性高分子エマルジ
ョン(B−2)の具体例としては、上記の如きものが挙
げられるが、これ等の具体例によって本発明が何等限定
されるものではない。また、これらの水溶性高分子(B
−1)及び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)
は単独使用でもよく、2種以上を併用しても構わない。
Water-soluble polymer (B-1) used in the present invention
Alternatively, the hydrophobic polymer emulsion (B-2) may be any polymer as long as it is a known and commonly used polymer as a dispersion medium, and examples thereof include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, Cellulose derivatives such as methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid ester terpolymer, styrene / Alkaline or ammonium salt of maleic anhydride copolymer, Alkali salt or ammonium salt of isobutylene / maleic anhydride copolymer, Alkaline salt of ethylene / maleic anhydride copolymer or Water-soluble polymers such as ammonium salts, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, polyurethane resins, polyester resins, polyvinyl chloride resins, ethylene / vinyl chloride copolymers, polyacrylic acid ester resins, styrene / butadiene copolymers (SBR), styrene / butadiene / acrylic acid ester copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer,
Acrylic ester / butadiene copolymer, ethylene /
Hydrophobic polymer emulsions such as vinyl acetate copolymers, vinyl acetate resins, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymers, styrene / acrylic acid ester copolymers, and polymer latex emulsions can be used. Specific examples of the water-soluble polymer (B-1) or the hydrophobic polymer emulsion (B-2) include those described above, but the present invention is not limited to these specific examples. Absent. In addition, these water-soluble polymers (B
-1) and / or hydrophobic polymer emulsion (B-2)
May be used alone or in combination of two or more.

【0023】基材上に無機フィラー(A−1)及び/又
は有機フィラー(A−2)と、水溶性高分子(B−1)
及び/又は疎水性高分子エマルジョン(B−2)とを含
む中間層を形成させる場合には、例えば、基材表面に塗
布し、乾燥させることが好ましい。この場合の前記無機
フィラー(A−1)及び/又は有機フィラー(A−2)
の使用量は、水溶性高分子(B−1)及び/又は疎水性
高分子エマルジョン(B−2)の樹脂固形分100重量
部に対して、好ましくは10〜300重量部の範囲であ
り、より好ましくは20〜250重量部の範囲である。
無機フィラー(A−1)及び/又は有機フィラー(A−
2)の使用量がかかる範囲であれば優れた断熱性、クッ
ション性、基材と中間層間の結着性、及び中間層と受像
層間の結着性をもたらすことが出来る。
An inorganic filler (A-1) and / or an organic filler (A-2) and a water-soluble polymer (B-1) are formed on a substrate.
When an intermediate layer containing the polymer and / or the hydrophobic polymer emulsion (B-2) is formed, for example, it is preferable that the intermediate layer is coated on the surface of the substrate and dried. In this case, the inorganic filler (A-1) and / or the organic filler (A-2)
Is preferably in the range of 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the water-soluble polymer (B-1) and / or the hydrophobic polymer emulsion (B-2), It is more preferably in the range of 20 to 250 parts by weight.
Inorganic filler (A-1) and / or organic filler (A-
When the use amount of 2) is in such a range, excellent heat insulating properties, cushioning properties, binding properties between the base material and the intermediate layer, and binding properties between the intermediate layer and the image receiving layer can be provided.

【0024】尚、本発明における中間層には必要に応じ
て、断熱性及びクッション性を損なわない範囲で、公知
慣用の補助添加成分、例えば、顔料、帯電防止剤、レベ
リング剤、増粘剤等を併用することが出来、特に制限は
しない。
In the intermediate layer of the present invention, if necessary, known auxiliary additives such as pigments, antistatic agents, leveling agents, thickeners, etc. may be used as long as the heat insulation and cushioning properties are not impaired. Can be used in combination and is not particularly limited.

【0025】本発明で使用する顔料としては、特に制限
はなく、公知慣用のものが使用出来、例えば、酸化亜
鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、珪酸、珪酸塩、カオ
リンクレー、酸化マグネシウム、サチンホワイト、塩基
性炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、タルク、マイ
カ、焼成クレー、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
リトポン、コロイダルシリカ等の無機顔料、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、ス
チレン−アクリル共重合体等の真球、中空あるいは、様
々な形状に加工されたタイプのプラスチックピグメント
と称される有機顔料やデンプン粉末、セルロース粉末等
を挙げることが出来、これらは単独で使用してもよく2
種以上を併用しても構わない。
The pigment used in the present invention is not particularly limited, and known and commonly used pigments can be used, for example, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, silicic acid, silicate, kaolin clay, magnesium oxide, satin white, Basic calcium carbonate, aluminum oxide, talc, mica, calcined clay, aluminum hydroxide, barium sulfate,
Inorganic pigments such as lithopone and colloidal silica, true pigments such as polystyrene, polyethylene, polypropylene, epoxy resin, and styrene-acrylic copolymer, hollow or organic pigments called plastic pigments of a type processed into various shapes, Examples thereof include starch powder and cellulose powder, which may be used alone.
You may use together 1 or more types.

【0026】また、本発明で使用するレベリング剤とし
ては、特に限定はなく公知慣用のものが使用出来、例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル系、ソルビタン脂肪酸エステル
系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、
ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル系、脂肪酸
ジエタノールアミド系、ショ糖エステル系等のノニオン
型炭化水素系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステル系、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフ
ェート系、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、リン
酸エステル塩等のアニオン型炭化水素系界面活性剤、ア
ルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の第4級ア
ンモニウム塩系等のカチオン型炭化水素系界面活性剤、
ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシ
ン、アミドベタイン型等の両性炭化水素系界面活性剤、
イミダゾリン型ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンブロックポリマー等の高分子型炭化水素系界面活性
剤、アセチレングリコール系の特殊界面活性剤、シリコ
ーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げること
が出来、これらは単独で使用してもよく2種以上を併用
しても構わない。
The leveling agent used in the present invention is not particularly limited, and known and commonly used ones can be used, for example, polyoxyethylene alkyl ether type, polyoxyethylene fatty acid ester type, polyoxyethylene alkylphenyl ether type. , Sorbitan fatty acid ester type, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester type,
Nonionic hydrocarbon surfactants such as polyoxyethylene alkylamine ether type, fatty acid diethanolamide type, sucrose ester type, dialkyl sulfosuccinic acid ester type, polyoxyethylene alkyl ether sulfate type, higher alkyl ether sulfate ester salt, phosphorus Anionic hydrocarbon-based surfactants such as acid ester salts, quaternary ammonium-based cationic hydrocarbon-based surfactants such as alkyltrimethylammonium chloride,
Amphoteric hydrocarbon surfactants such as dimethyl alkyl lauryl betaine, alkyl glycine, amido betaine type,
Polymeric hydrocarbon type surfactants such as imidazoline type polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, special acetylene glycol type surfactants, silicone type surfactants, fluorine type surfactants, etc. May be used alone or in combination of two or more.

【0027】また、本発明で使用する増粘剤としては、
特に制限はなく公知慣用のものを使用出来、例えば、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
オキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸塩、ポリビニルピロリドン、あるいはウレタン
系、ポリエーテル系等の会合型高分子界面活性剤系の増
粘剤が挙げられ、これらは単独で使用してもよく2種以
上を併用しても構わない。
Further, as the thickener used in the present invention,
There is no particular limitation, and known conventional ones can be used, for example, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carbooxymethyl cellulose, polyacrylates, polyvinylpyrrolidone, or urethane-based, polyether-based associative polymer surfactants. Examples include agent-based thickeners, which may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0028】本発明の熱転写記録用受像シートは、基材
上に中間層と受像層を順次設けた熱転写記録用受像シー
トであり、該中間層が前記の熱転写記録用受像シート用
組成物を必須成分とする層で構成されている。
The thermal transfer recording image-receiving sheet of the present invention is a thermal transfer recording image-receiving sheet in which an intermediate layer and an image-receiving layer are sequentially provided on a substrate, and the intermediate layer essentially comprises the composition for the thermal transfer recording image-receiving sheet. It is composed of layers as components.

【0029】本発明の熱転写記録用受像シートの受像層
は、インクリボンから転写される昇華性染料を染着し得
る染着性樹脂を主成分として形成される。このような染
着性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹
脂、アセテートブチレート系樹脂、ウレタン樹脂、アク
リル樹脂、セルロース誘導体等が挙げられる。該受像層
の塗工量は、好ましくは1〜12g/mの範囲であ
り、より好ましくは3〜10g/mの範囲である。受
像層の塗工量がかかる範囲にあれば、優れた画質とプリ
ント面の光沢を得ることが出来、且つ経済的でもあり好
ましい。
The image-receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention is mainly composed of a dyeing resin capable of dyeing a sublimable dye transferred from an ink ribbon. Examples of such dyeing resin include polyester resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, polycarbonate resin, acetate butyrate-based resin, urethane resin, acrylic resin, cellulose derivative and the like. The coating amount of the image receiving layer is preferably in the range of 1 to 12 g / m 2 , and more preferably 3 to 10 g / m 2 . When the coating amount of the image receiving layer is in such a range, excellent image quality and gloss of the printed surface can be obtained, and it is economical, which is preferable.

【0030】本発明の熱転写記録用受像シートの受像層
には、前述のように、インクリボンとの融着を防ぐ目的
で、架橋剤や離型剤等を添加することが好ましい。前記
架橋剤としては、イソシアネート化合物が一般的である
が特に限定されるわけではなく、例えば、エポキシ化合
物、カルボジイミド化合物等の架橋剤も使用出来る。ま
た、前記離型剤としては、例えば、シリコーンオイル、
シリコーン樹脂、アクリルシリコン樹脂の他、ワックス
も使用出来る。更に、必要に応じて、受像層中に、例え
ば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、フェニ
ルサリシレート系、シアノアクリレート系化合物等の紫
外線吸収剤や蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料等の
添加剤を加えてもよい。前記添加剤は、受像層の主成分
と混合し塗工されてもよいし、別の被覆層として画像受
像層の上、及び/又は下に塗工されてもいても良い。前
記顔料としては、例えば、シリカ顔料、チタン顔料、ク
レー、あるいはプラスチックピグメントなどを用いるこ
とが出来る。中でも白さ及び画質の点から、シリカ顔料
が好ましく、その平均粒子径は1〜12μmの範囲が好
ましく、使用量としては前記染着性樹脂100重量部に
対して、好ましくは2〜15重量部の範囲である。
As described above, it is preferable to add a crosslinking agent, a release agent or the like to the image-receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention for the purpose of preventing fusion with the ink ribbon. An isocyanate compound is generally used as the cross-linking agent, but the cross-linking agent is not particularly limited. For example, a cross-linking agent such as an epoxy compound or a carbodiimide compound can be used. Examples of the release agent include silicone oil,
In addition to silicone resin and acrylic silicone resin, wax can be used. Further, if necessary, in the image-receiving layer, for example, an ultraviolet absorber such as a benzotriazole-based, benzophenone-based, phenyl salicylate-based, cyanoacrylate-based compound or a fluorescent dye, a plasticizer, an antioxidant, an additive such as a pigment May be added. The additive may be mixed with the main component of the image receiving layer and coated, or may be coated as a separate coating layer on and / or below the image receiving layer. As the pigment, for example, silica pigment, titanium pigment, clay, or plastic pigment can be used. Among them, silica pigments are preferable from the viewpoint of whiteness and image quality, the average particle diameter thereof is preferably in the range of 1 to 12 μm, and the amount used is preferably 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dyeable resin. Is the range.

【0031】本発明の熱転写記録用受像シートの裏面に
は、接着剤樹脂を主成分とした裏面塗工層を形成するこ
とが好ましい。裏面塗工層には、必要に応じて、例え
ば、導電剤、滑り剤、顔料等の添加剤を添加してもよ
く、また、万一表裏を誤った場合でもインクリボンのブ
ロック転写を防止する目的で融着防止剤を添加しても良
い。前記接着剤樹脂としては、公知慣用の高分子バイン
ダーを任意に選択して使用することができ、例えば、ア
クリルエマルジョン、アクリル系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン/ブタジエン共重合
体(SBR)、ポリビニルアルコール、澱粉、スチレン
マレイン酸アンモニウム塩等が挙げられる。前記導電剤
としては、市販の帯電防止剤が使用出来るほか、例え
ば、酸化チタンや酸化亜鉛といった微粉末を不純物と混
合して焼成し電子伝導性を高めた、電子伝導性無機微粉
末が使用出来る。また、前記滑り剤及び融着防止剤とし
ては、例えば、市販のワックス、シリコーン樹脂などが
使用出来る。前記顔料としては、例えば、シリカ顔料、
クレー、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムな
どを用いることが出来る。裏面塗工層の塗工量は特に制
限されないが、0.1〜10g/mの範囲が好まし
い。裏面塗工層の塗工量がかかる範囲であれば目的とす
る充分な効果が発揮されると共に、コスト的にもさほど
上昇することなく好ましい。
On the back surface of the thermal transfer recording image-receiving sheet of the present invention, it is preferable to form a back surface coating layer containing an adhesive resin as a main component. If necessary, additives such as a conductive agent, a lubricant, and a pigment may be added to the back surface coating layer, and block transfer of the ink ribbon is prevented even if the front surface and the back surface are mistaken. A fusion inhibitor may be added for the purpose. As the adhesive resin, a known and commonly used polymer binder can be arbitrarily selected and used. For example, acrylic emulsion, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, styrene / butadiene copolymer (SBR). , Polyvinyl alcohol, starch, and styrene-maleic acid ammonium salt. As the conductive agent, a commercially available antistatic agent can be used, and for example, an electron conductive inorganic fine powder in which fine powder such as titanium oxide or zinc oxide is mixed with impurities and baked to enhance electron conductivity can be used. . As the slip agent and the anti-fusing agent, for example, commercially available wax, silicone resin or the like can be used. As the pigment, for example, silica pigment,
Clay, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate or the like can be used. The coating amount of the back surface coating layer is not particularly limited, but a range of 0.1 to 10 g / m 2 is preferable. It is preferable that the coating amount of the back surface coating layer is in such a range that the desired sufficient effect is exhibited and the cost does not increase so much.

【0032】また、本発明においては、中間層と受像層
との間に、必要に応じ別の中間層として、例えば、水溶
性高分子及び/又は疎水性高分子エマルジョン、顔料、
帯電防止剤、レベリング剤、及び増粘剤等を含有する1
以上の層を設けて多層構造とすることも出来る。これら
の具体例としては、前記中間層、受像層との関連におい
て例示されたものと同様のものが挙げられる。尚、上述
の受像層、裏面塗工層、別の中間層に使用するフィラー
については、前記アンダーコート層に用いることの出来
る20℃で相対湿度80%の条件下における水分吸着率
が0.1〜2重量%であるものに限定されることなく、
公知慣用の何れのフィラーも使用することが出来る。
In the present invention, if necessary, another intermediate layer may be provided between the intermediate layer and the image receiving layer, for example, a water-soluble polymer and / or hydrophobic polymer emulsion, a pigment,
Contains antistatic agents, leveling agents, thickeners, etc. 1
It is also possible to provide a multilayer structure by providing the above layers. Specific examples thereof include the same as those exemplified in relation to the intermediate layer and the image receiving layer. In addition, regarding the filler used for the above-mentioned image receiving layer, back surface coating layer and another intermediate layer, the water adsorption rate under conditions of 20 ° C. and 80% relative humidity, which can be used for the undercoat layer, is 0.1. ~ 2% by weight without being limited to
Any known and conventional filler can be used.

【0033】次に、本発明の熱転写記録用受像シートの
具体的な塗布方法は、特に制限されるものではなく、従
来の方法により形成することが出来、例えば、エアーナ
イフコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、
バーコーター、カーテンコーター等の塗布装置を用いて
塗布、乾燥して形成することが出来る。尚、本発明にお
ける熱転写記録用受像シートは、昇華型熱転写用記録ば
かりでなく、溶融型熱転写記録紙、感熱記録紙等の用途
にも用いることが可能である。
Next, the specific method of applying the image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention is not particularly limited and can be formed by a conventional method. For example, an air knife coater, a gravure coater, a blade. Coater,
It can be formed by coating and drying using a coating device such as a bar coater or a curtain coater. The thermal transfer recording image-receiving sheet of the present invention can be used not only for sublimation type thermal transfer recording but also for melting type thermal transfer recording paper, thermal recording paper and the like.

【0034】本発明の印刷物は、前述の熱転写記録用受
像シートを用いて得られたことを特徴とする。本発明の
印刷物は、従来よりも熱伝導効率の高い断熱性が良好な
熱転写記録用受像シートが得られることより、従来にも
増して階調性に富んだ優れた画像が得られ、且つ少量の
熱エネルギーで色濃度の高い転写像を得ることができる
点で優れる。また、有機溶剤や有機ガス成分を一切含ま
ない環境に悪影響を与えない環境対応型材料で形成され
る本発明の受像シートを用いることで、広告・看板、ポ
スター、チラシ等の人体に接触する用途において、安全
性の高い印刷物を提供できる点も優れた特徴の一つであ
る。
The printed matter of the present invention is characterized by being obtained by using the above-mentioned image receiving sheet for thermal transfer recording. The printed matter of the present invention can provide an image-receiving sheet for thermal transfer recording having a higher heat conduction efficiency and good heat insulation property than ever before, and thus an excellent image rich in gradation can be obtained more than ever before, and a small amount. It is excellent in that a transferred image with high color density can be obtained by the heat energy of. In addition, by using the image-receiving sheet of the present invention formed of an environment-friendly material that does not adversely affect the environment that does not contain any organic solvent or organic gas component, the application to contact the human body such as advertisements / signboards, posters, leaflets, etc. In regard to the above, it is one of the excellent features that a printed matter with high safety can be provided.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により、一
層、具体的に説明する。以下において、部及び%は、特
にことわりのない限り、全て重量基準であるものとす
る。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.

【0036】《実施例1》米坪105g/mの上質紙
に平均粒子径16nmでトリメチルシランにて表面処理
した20℃で相対湿度80%における水分吸着率が0.
8重量%である無機疎水性シリカ15部を、汎用のスチ
レン/ブタジエン共重合体エマルジョン(樹脂固形分5
0%)100部と共にホモジナイザーにて分散し、乾燥
付着量が3g/mになるように塗布し、120℃雰囲
気下にて1分間保持して水分を蒸散させると共に空隙を
形成させ、中間層を有する塗布紙を得た。該中間層の上
層に、下記組成の受像層を乾燥重量で4g/mになる
ように塗布し、120℃で5分間乾燥して受像シートを
得た。受像層の組成は以下の通りである。 ポリエステル樹脂 Vylon200(東洋紡(株)製) 1.0部 アミノ変性シリコーン KF−393(信越化学工業(株)製) 0.03部 エポキシ変性シリコーン X−22−343(信越化学工業(株)製) 0.03部 メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサン(重量比4:4:2) 9.0部
Example 1 A wood free paper of 105 g / m 2 having a mean particle size of 16 nm was surface-treated with trimethylsilane, and the water adsorption rate at 20 ° C. and 80% relative humidity was 0.
8 parts by weight of inorganic hydrophobic silica (15 parts) was added to a general-purpose styrene / butadiene copolymer emulsion (resin solid content: 5%).
(0%) 100 parts and dispersed by a homogenizer, coated so that the dry adhesion amount becomes 3 g / m 2, and kept in an atmosphere at 120 ° C. for 1 minute to evaporate water and form voids. A coated paper having An image receiving layer having the following composition was applied to the upper layer of the intermediate layer so that the dry weight was 4 g / m 2 , and dried at 120 ° C. for 5 minutes to obtain an image receiving sheet. The composition of the image receiving layer is as follows. Polyester resin Vylon200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 1.0 part Amino-modified silicone KF-393 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.03 part Epoxy-modified silicone X-22-343 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.03 parts Methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane (weight ratio 4: 4: 2) 9.0 parts

【0037】次いで、下記組成の熱転写層形成用インキ
組成物を調製し、8.5ミクロン厚のPETフィルムに
乾燥重量で1.0g/mになるように塗布し乾燥して
転写シートを得た。熱転写層形成用インキ組成は以下の
通りである。 分散染料 KST−B−714(日本化薬(株)製) 0.4部 ポリビニルブチラール BX−1(積水化学工業(株) 0.42部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1:1) 9.0部 上記で得られた転写シート及び受像シートを組み合わせ
てサーマルヘッドにより、エネルギー密度70mJ/m
、パルス巾10msec、ドット密度6ドット/m
mの条件で印字した。印字テストの結果、転写抜けがな
く且つ転写濃度の極めて高い画像を得た。
Then, an ink composition for forming a thermal transfer layer having the following composition was prepared, applied to a PET film having a thickness of 8.5 μm so that the dry weight was 1.0 g / m 2 , and dried to obtain a transfer sheet. It was The ink composition for forming the thermal transfer layer is as follows. Disperse dye KST-B-714 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.4 part Polyvinyl butyral BX-1 (Sekisui Chemical Co., Ltd. 0.42 part) Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1: 1) 9.0 parts An energy density of 70 mJ / m was obtained by combining the transfer sheet and the image receiving sheet obtained above with a thermal head.
m 2 , pulse width 10 msec, dot density 6 dots / m
Printing was performed under the condition of m. As a result of the printing test, an image having no transfer omission and an extremely high transfer density was obtained.

【0038】《実施例2》中間層を平均粒子径16nm
でトリメチルシランにて表面処理した20℃で相対湿度
80%における水分吸着率が0.8重量%である無機疎
水性シリカ50部と、重合度1700の汎用ポリビニル
アルコール水溶液(樹脂固形分15%)335部からな
る一層をもって構成した以外は全て実施例1と同様に行
った。印字テストの結果、転写抜けがなく且つ転写濃度
の極めて高い画像が得られた。
Example 2 The average particle size of the intermediate layer is 16 nm.
50 parts of inorganic hydrophobic silica surface-treated with trimethylsilane at 20 ° C. and a moisture adsorption rate of 0.8% by weight at a relative humidity of 80%, and a general-purpose polyvinyl alcohol aqueous solution having a polymerization degree of 1700 (resin solid content 15%) All were carried out in the same manner as in Example 1 except that the layer was composed of 335 parts. As a result of the printing test, an image having no transfer omission and an extremely high transfer density was obtained.

【0039】《実施例3》中間層を実施例1における無
機疎水性シリカ(15部)に代えて有機系フィラーであ
る平均粒子径が3μmのメチルシリコーンパウダー(2
0℃で相対湿度80%における水分吸着率は1.2重量
%)30部を使用した以外は実施例1と同様に行った。
印字テストの結果、転写抜けがなく且つ転写濃度の高い
画像が得られた。
Example 3 In place of the inorganic hydrophobic silica (15 parts) in Example 1 as the intermediate layer, an organic filler, methyl silicone powder (2 μm) having an average particle diameter of 3 μm was used.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 30 parts of water was adsorbed at 0 ° C. and a relative humidity of 80% was 1.2% by weight.
As a result of the print test, an image having no transfer omission and a high transfer density was obtained.

【0040】《実施例4》実施例1で得た受像シートの
裏面に汎用のSBR65部、炭酸カルシウム25部、ポ
リエチレンワックス2部よりなる裏面コート層を乾燥重
量で10g/mになるように塗布した以外は実施例1
と同様に行った。印字テストの結果、転写抜けの全然な
い、転写濃度の高い画像が得られた。
Example 4 On the back side of the image-receiving sheet obtained in Example 1, a backside coating layer consisting of 65 parts of general-purpose SBR, 25 parts of calcium carbonate and 2 parts of polyethylene wax was applied so that the dry weight was 10 g / m 2. Example 1 except that it was applied
I went the same way. As a result of the printing test, an image having a high transfer density without any transfer omission was obtained.

【0041】《実施例5》実施例1における無機疎水性
シリカの配合量を50部に代えた以外は実施例1と同様
に行った。印字テストの結果、転写抜けの全然ない、転
写濃度の高い画像が得られた。
Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of the inorganic hydrophobic silica in Example 1 was changed to 50 parts. As a result of the printing test, an image having a high transfer density without any transfer omission was obtained.

【0042】《比較例1》中間層を実施例1における無
機疎水性シリカ(15部)に代えて平均粒子径が12n
mで20℃で相対湿度80%における水分吸着率が4重
量%である無機系親水性シリカを使用した以外は実施例
1と同様に行った。その結果、中間層には空隙が形成さ
れず、更に印字テストを行った結果、転写濃度が低く、
白い斑点状の転写抜けが多発した。
Comparative Example 1 The intermediate layer was replaced with the inorganic hydrophobic silica (15 parts) in Example 1 and the average particle size was 12 n.
Example 1 was repeated except that an inorganic hydrophilic silica having a water adsorption rate of 4% by weight at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 80% was used. As a result, no void was formed in the intermediate layer, and as a result of further printing test, the transfer density was low,
White spot-like transfer omissions occurred frequently.

【0043】《比較例2》中間層を実施例1における無
機疎水性シリカの配合量を2.5部に代えた以外は実施
例1と同様に行った。その結果、中間層の空隙形成状態
が不良となり、更に印字テストの結果、転写抜けが多く
且つ転写濃度も低下した。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of the inorganic hydrophobic silica in Example 1 was changed to 2.5 parts for the intermediate layer. As a result, the state of void formation in the intermediate layer was poor, and as a result of the printing test, transfer defects were large and the transfer density was lowered.

【0044】《比較例3》実施例1における無機疎水性
シリカを使用しない以外は実施例1と同様に行った。そ
の結果、中間層には空隙が形成されず、更に印字テスト
を行った結果、転写濃度が低く、白い斑点状の転写抜け
が多発した。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the inorganic hydrophobic silica used in Example 1 was not used. As a result, voids were not formed in the intermediate layer, and as a result of further printing test, the transfer density was low and white spot-like transfer voids occurred frequently.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明によると、基材上に中間層、受像
層を順次設けた熱転写記録用受像シートにおいて、基材
と受像層の間に位置する中間層に、20℃で相対湿度8
0%における水分吸着率が0.1〜2重量%である無機
フィラー(A−1)及び/又は有機フィラー(A−2)
と、水溶性高分子(B−1)及び/又は疎水性高分子エ
マルジョン(B−2)を必須成分とする組成物を使用す
ることにより、炭酸ガスや有機系ガスを発生するような
熱膨張性カプセルを用いずに、環境に悪影響を与えない
環境対応型材料を使用し、断熱性やクッション性に優れ
た中間層が得られ、該中間層上に受像層を設けることに
より、均一で高濃度の鮮明な画像記録が可能な熱転写記
録用受像シート、及び該受像シートを用いて得られる印
刷物を提供出来る。
According to the present invention, in an image receiving sheet for thermal transfer recording in which an intermediate layer and an image receiving layer are sequentially provided on a substrate, the intermediate layer located between the substrate and the image receiving layer has a relative humidity of 8 at 20 ° C.
Inorganic filler (A-1) and / or organic filler (A-2) whose water adsorption rate at 0% is 0.1 to 2% by weight
And a composition containing a water-soluble polymer (B-1) and / or a hydrophobic polymer emulsion (B-2) as essential components, the thermal expansion to generate carbon dioxide gas or organic gas. Environment-friendly material that does not adversely affect the environment is used without using a heat-sensitive capsule, and an intermediate layer with excellent heat insulation and cushioning properties is obtained. By providing an image receiving layer on the intermediate layer, a uniform and high It is possible to provide an image receiving sheet for thermal transfer recording capable of recording an image having a clear density, and a printed matter obtained by using the image receiving sheet.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 フィラーとして20℃で相対湿度80%
における水分吸着率が0.1〜2重量%である無機フィ
ラー(A−1)及び/又は有機フィラー(A−2)を含
み、水溶性高分子(B−1)及び/又は疎水性高分子エ
マルジョン(B−2)を必須成分とすることを特徴とす
る熱転写記録用受像シート用組成物。
1. A filler at 20 ° C. and a relative humidity of 80%
Water-soluble polymer (B-1) and / or hydrophobic polymer containing an inorganic filler (A-1) and / or an organic filler (A-2) having a water adsorption rate of 0.1 to 2% by weight. A composition for an image receiving sheet for thermal transfer recording, which comprises an emulsion (B-2) as an essential component.
【請求項2】 フィラーが、有機ケイ素化合物及び/又
はシリコーンオイルにより表面処理された無機疎水性シ
リカ、メチルシリコーン樹脂からなる疎水性有機フィラ
ーから選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の熱
転写記録用受像シート用組成物。
2. The thermal transfer recording according to claim 1, wherein the filler is at least one selected from inorganic hydrophobic silica surface-treated with an organic silicon compound and / or silicone oil, and a hydrophobic organic filler composed of a methyl silicone resin. A composition for an image receiving sheet.
【請求項3】 疎水性高分子エマルジョン(B−2)
が、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸エステル類、ス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重
合体から選ばれる少なくとも1種を含有する請求項1又
は2記載の熱転写記録用受像シート用組成物。
3. A hydrophobic polymer emulsion (B-2)
The thermal transfer according to claim 1 or 2, which contains at least one selected from polyurethane resins, polyacrylic acid esters, styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, and acrylic acid ester-butadiene copolymers. Composition for recording image-receiving sheet.
【請求項4】 (A−1)及び/又は(A−2)の使用
量が、(B−1)及び/又は(B−2)の樹脂固形分1
00重量部に対して10〜300重量部の範囲である請
求項1〜3の何れか一項に記載の熱転写記録用受像シー
ト用組成物。
4. The amount of (A-1) and / or (A-2) used is the resin solid content of 1 of (B-1) and / or (B-2).
The composition for an image receiving sheet for thermal transfer recording according to any one of claims 1 to 3, which is in a range of 10 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【請求項5】 基材上に中間層と受像層を順次設けた熱
転写記録用受像シートにおいて、該中間層が請求項1〜
4の何れか一項に記載の熱転写記録用受像シート用組成
物を必須成分とする層で構成されていることを特徴とす
る熱転写記録用受像シート。
5. An image-receiving sheet for thermal transfer recording, which comprises an intermediate layer and an image-receiving layer formed on a base material in that order, wherein the intermediate layer comprises
4. An image receiving sheet for thermal transfer recording, comprising a layer containing the composition for an image receiving sheet for thermal transfer recording according to any one of 4 above as an essential component.
【請求項6】 請求項5記載の熱転写記録用受像シート
を用いて得られたことを特徴とする印刷物。
6. A printed matter obtained by using the image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 5.
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