JP4093455B2

JP4093455B2 - Thermal transfer recording medium and recording method

Info

Publication number: JP4093455B2
Application number: JP2002116736A
Authority: JP
Inventors: 勝徳広石; 恵一塩川; 貴之佐々木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-05-11
Filing date: 2002-04-18
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2022-04-18
Also published as: JP2003025740A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱溶融転写記録媒体に関し、詳しくは転写画像が耐薬品性に優れる熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱融転写記録媒体は、その使用環境によっては、熱転写された画像がガソリンやエタノールのような有機溶剤によって消去しないことが要求される。
【０００３】
これらの要求に答えるために、インク層のバインダーとして、耐溶剤性に優れる樹脂を用いることが例示されている。例えば、特開平１０−２４６６０号公報には、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂、特開平８−１３２７４０号公報には、スチレン成分が５０〜９０％であるスチレン−アクリル樹脂、特開平７−７６１７８号公報には、ガラス転移点温度が６０〜９０℃の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いることがそれぞれ記載されているが、その耐溶剤性は充分なものとはいえない。特開昭６２−４１０８７号公報には、受容媒体である被転写媒体の表面凹凸に抗してムラなく転写できるようにするため、ケン化度が２０〜９５ｍｏｌ％で重合度が５００以下のポリビニルアルコールを用いることが示されている。ポリビニルアルコールは一般的に有機溶剤に対して優れた耐性を有するが、転写性に劣りシャープな画像が得られない欠点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記従来技術に鑑み、画像転写性が優れるだけでなく、その転写画像がガソリン、エタノール、ブレーキオイルといった性質の異なる溶剤に共に耐久性が優れる熱転写記録媒体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、上記課題は、本発明の（１）「支持体上に剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体であって、前記剥離層中にカルナウバワックスとエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有し、かつ前記インク層中にケン化度９８ｍｏｌ％以上で、重合度が５５０以下のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする熱転写記録媒体」、（２）「インク層中にポリビニルアルコールを２０〜８０重量％含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の熱転写記録媒体」、（３）「インク層の厚みが０．５〜２．０μｍであることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の熱転写記録媒体」、（４）「剥離層の厚みが０．５〜１．５μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載の熱転写記録媒体」によって解決される。
【０００６】
以下に、本発明を詳細に説明する。
上述のように本発明の熱転写記録媒体は、支持体上に剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体において、剥離層がカルナウバワックスとエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有し、かつインク層がケン化度９８ｍｏｌ％以上で、重合度が５５０以下のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする。
【０００７】
一般的にポリビニルアルコールはケン化度が高くなるにつれ、耐溶剤性も良くなるが、転写性が低下するためシャープな画像が得られないという欠点があった。そこで、本発明では、支持体とインク層の間に剥離層を設けることにより、転写性を向上させることが可能となった。すなわち、このような構成によれば、熱感度など転写性能に優れるだけでなく、転写された画像が耐薬品性に優れた熱転写記録媒体が得られることが判明した。本発明において、ポリビニルアルコールは耐溶剤性に優れるケン化度９８ｍｏｌ％以上のものが用いられる。耐溶剤性は、ポリビニルアルコールの重合度にほとんど依存せず、また、高重合度のものは転写性に劣ることが判明したため、本発明では重合度５５０以下のものを用いる。
【０００８】
本発明では、ポリビニルアルコールはインク層中に２０〜８０重量％となるように添加させるのが好ましい。２０重量％以下では、充分な耐溶剤性が得られず、８０重量％を越えると転写性に劣るようになる。
【０００９】
本発明では、厚みが０．５〜２．０μｍとなるようにインク層を設けるのが好ましい。０．５μｍ未満では、満足な耐溶剤性が得られず、２．０μｍを越えると、インク層のきれが悪くなり、シャープな画像が得られない。
【００１０】
本発明では、インク層にポリビニルアルコールのみならず、更に耐水化剤及びまたは非水溶性樹脂を添加することもできる。
耐水化剤の例としては、メチロール化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ホルマリン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、ケトンアルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、グリオキザール及びその誘導体、アジリジン、グルタルアルデヒド、イソシアネート化合物、ジルコニウム系金属架橋剤、ホウ酸、ホウ砂等が挙げられるが、中でもポリアミドエピクロルヒドリン樹脂が好ましい。これらの耐水化剤はポリビニルアルコールの５〜２５重量％の範囲で添加するのが好ましい。
【００１１】
非水溶性樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、アクリル酸変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル（共）重合体、塩化ビニリデン（共）重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。これらは、単独もしくは、混合して使用される。これらの非水溶性樹脂はポリビニルアルコールの２５〜５０重量％の範囲で添加するのが好ましい。
【００１２】
本発明では、転写性を向上させるために支持体とインク層の間に剥離層を設ける。本発明の剥離層は、融点または軟化点が７０〜１２０℃のワックスを主体としている。この層は、熱印加時に支持体とインク層間の剥離性をよくするために設けられる層であり、そのためサーマルヘッドによる熱印加で溶融して低粘度液体になるような成分で構成するのが望ましく、また加熱部分と非加熱部分の界面近くで層が容易に切れるように層成分を調整するとよい。
【００１３】
剥離層に使用されるワックスとしては、例えば蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸等の高級飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、べへニルアルコール等の高級飽和一価アルコール；ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。中でもカルナウバワックスを用いるのが好ましい。
【００１４】
また、剥離層に弾力性を持たせて熱転写記録媒体と被転写体との密着性をよくすることも可能であり、この目的を達成するため剥離層にイソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等のゴム類が添加される。このほか、転写層の脱落防止のため、接着性の強い樹脂類を該層に添加することもよく行なわれるが、このために添加される樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−エチルアクリレート共重合体等が好適であるが、本発明においてはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を添加する。
【００１５】
本発明では、剥離層を厚みが０．５〜１．５μｍとなるように設けるのが好ましい。０．５μｍ未満では、剥離性が充分でなく、転写画像にぬけが発生する。また１．５μｍを越えると、層がきれにくくなりシャープな画像が得られない。
【００１６】
本発明のインク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナウバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤にはシリカ等の無機滑剤も使用可能である。
【００１７】
本発明で用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【００１８】
支持体は、公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
【００１９】
また、本発明の熱転写記録媒体には、必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層は、サーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
【００２０】
以上に詳記した熱転写層は、ホットメルト塗工法、水性塗工法、有機溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。
【００２１】
本発明の熱転写記録媒体を用いる記録方法で使用する受容体は、図１に示すように支持体上にポリビニルアルコールと耐水化剤及びまたは非水溶性樹脂を含む受容層を形成してなる受容体であると好ましい。
【００２２】
受容層のポリビニルアルコールとしては、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等が用いられる。これらのポリビニルアルコールの重合度は５００以上であることが好ましい。５００未満では受容層の強度が低下する。
【００２３】
受容層に添加する耐水化剤、非水溶性樹脂としては、インク層に添加する例として挙げた物質を同様に用いることができる。添加量についても同様である。
受容層にはポリビニルアルコール、耐水化剤、非水溶性樹脂の他に必要に応じて添加剤を加えることもできる。
【００２４】
添加剤としては、例えば、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、表面処理されたシリカ等の無機系微粉末やステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類や界面活性剤等を用いることができる。
受容層は、１〜２０μｍ程度の厚みで形成するのが好ましい。また受容層表面の平滑度は１００秒（ＪＩＳＰ−８１１９）以上にするのが好ましい。１００秒未満では画像の白ぬけなどが発生してしまう。
【００２５】
受容体の支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン、ポリオレフィン合成紙等のプラスチックフィルムや紙、不織布等が用いられる。
【００２６】
また、本発明の熱転写記録媒体を用いる記録方法で使用する受容体が、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムであると好ましい。エチレン−ビニルアルコール共重合体とポリプロピレンはともに適度な極性と熱変形性を有しているので、インクが熱転写されたときの定着性に優れる。
【００２７】
本発明では、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムはインクが定着する表面に露出していればよく、すなわち、図２に示すように受容体がエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムそのものであったり、図３に示すようにインクが定着する反対側に紙、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルム等の支持体を貼り合わせて用いることもできる。
【００２８】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。
【００２９】
実施例１
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．２ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作成した。
（剥離層処方）
カルナウバワックスのトルエン分散液（固形分１０％）９３部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂のトルエン溶液（固形分１０％）７部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが０．９μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。
（インク液処方）
ポリビニルアルコール
（クラレ製ＰＶＡ−１０５ケン化度９８．５ｍｏｌ％重合度５５０）
の水溶液（固形分１０％）６７部
カーボンブラックの水分散液（固形分３８％）９部
水２４部
上記組成のインク液を前記中間層上に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作成した。
【００３０】
実施例２
実施例１において、インク液のポリビニルアルコールとしてクラレ製ＰＶＡ−１０３（ケン化度９８．５ｍｏｌ％重合度３５０）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
【００３１】
比較例１
実施例１において、インク液のポリビニルアルコールとしてクラレ製ＰＶＡ−１１０（ケン化度９８．５ｍｏｌ％重合度１０００）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
【００３２】
比較例２
実施例１において、インク液のポリビニルアルコールとしてクラレ製ＰＶＡ−２０３（ケン化度８８ｍｏｌ％重合度３５０）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
【００３３】
比較例３
実施例１において、下記処方のインク液を用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
（インク液処方）
ポリエステル（ユニチカ製ＵＥ３２１５）のＭＥＫ溶液６７部
（固形分２０％）
カーボンブラックのＭＥＫ分散液（固形分２０％）３３部
【００３４】
比較例４
実施例１において、剥離層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
【００３５】
上記により得られた実施例１、２および比較例１〜４の熱転写記録媒体について、以下の方法による評価テストを行なった。なお、評価テストには受容紙として裏面に糊付け処理されたラベル状の白ＰＥＴ（リンテック社製ＦＲ１４１５）を使用し、下記条件により印字し評価した。
【００３６】
（印字条件）
プリンター：ＺＥＢＲＡ社製１４０Ｘｉ
印字速度：７６ｍｍ／秒
【００３７】
評価した諸特性は以下の通りである。
▲１▼画像転写性
３力スレがなく、画像のエッジがシャープである。
２ややカスレがある。
１転写しない。
▲２▼耐溶剤性
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１０ｇ／ｍｍ²の荷重下に３０ｃｍ／秒のスピードで往復ラブテストを３０回行ない、被転写紙（白ＰＥＴ）面を観察し次の基準で評価した。溶剤はガソリンとエタノールおよびブレーキオイルを用いた。
５ラブテストの結果、テスト前と変化なし。
４ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１ラブテストの結果、画像が消去してしまう。
以上の評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】

※比較例１および３、４は転写画像が形成されなかったため、耐溶剤性評価を実施していない。
【００３９】
表１から、実施例の熱溶融転写記録媒体は画像転写性が優れているのみか、ガソリン、エタノール、ブレーキオイルといった性質の異なる溶剤に共に優れていることが判る。
【００４０】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、支持体上に剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層し、剥離層にカルナウバワックスとエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有させ、かつインク層にケン化度９８ｍｏｌ％以上で、重合度が５５０以下のポリビニルアルコールを含有させることにより、画像転写性が優れているのみならず、その転写画像がガソリン、エタノール、ブレーキオイルといった性質の異なる溶剤に共に優れる熱転写記録媒体を提供することができるという極めて優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】支持体上にポリビニルアルコールと耐水化剤及びまたは非水溶性樹脂を含む受容層を形成してなる受容体を示す図である。
【図２】エチレン−ポリビニルアルコール共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムからなる受容体を示す図である。
【図３】エチレンビニルアルコール共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムと支持体からなる受容体を示す図である。
【符号の説明】
１支持体
２受容層
３受容体
４エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムまたはポリピレンフィルムからなる受容体
５支持体
６エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルム
７受容体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hot-melt transfer recording medium, and more particularly to a thermal transfer recording medium in which a transferred image is excellent in chemical resistance.
[0002]
[Prior art]
The heat-melt transfer recording medium is required not to erase the thermally transferred image with an organic solvent such as gasoline or ethanol depending on the use environment.
[0003]
In order to meet these requirements, it is exemplified that a resin having excellent solvent resistance is used as the binder of the ink layer. For example, JP-A-10-24660 discloses an epoxy resin having a fluorene skeleton, JP-A-8-132740 discloses a styrene-acrylic resin having a styrene component of 50 to 90%, and JP-A-7-76178. Describes the use of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having a glass transition temperature of 60 to 90 ° C., but the solvent resistance is not sufficient. Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-41087 discloses polyvinyl having a saponification degree of 20 to 95 mol% and a polymerization degree of 500 or less so that it can be transferred evenly against the surface irregularities of the receiving medium as a receiving medium. It has been shown to use alcohol. Polyvinyl alcohol generally has excellent resistance to an organic solvent, but has a defect that a sharp image cannot be obtained due to poor transferability.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium in which not only the image transferability is excellent, but also the transfer image is excellent in durability with solvents having different properties such as gasoline, ethanol, and brake oil, in view of the above prior art. There is.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the above-mentioned problem is (1) “a thermal transfer recording medium in which a release layer and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support, wherein carnauba wax and ethylene-acetic acid are laminated in the release layer. A thermal transfer recording medium containing a vinyl copolymer resin and containing polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98 mol% or more and a polymerization degree of 550 or less in the ink layer ", ( 2 )" Ink The thermal transfer recording medium according to item ( 1) above, wherein the layer contains 20 to 80% by weight of polyvinyl alcohol, ( 3 ) “The thickness of the ink layer is 0.5 to 2.0 μm. The thermal transfer recording medium described in item (1) or (2) above, ( 4 ) “The thickness of the release layer is 0.5 to 1.5 μm. (1) What term, second (3) section It is solved by a thermal transfer recording medium "according to one.
[0006]
The present invention is described in detail below.
As described above, the thermal transfer recording medium of the present invention is a thermal transfer recording medium in which a release layer and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support, wherein the release layer is carnauba wax and an ethylene-vinyl acetate copolymer resin. And the ink layer contains polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98 mol% or more and a polymerization degree of 550 or less.
[0007]
In general, as the saponification degree of polyvinyl alcohol increases, the solvent resistance also improves, but there is a drawback that a sharp image cannot be obtained because transferability is lowered. Therefore, in the present invention, it is possible to improve transferability by providing a release layer between the support and the ink layer. That is, according to such a configuration, it has been found that not only transfer performance such as thermal sensitivity is excellent, but also a thermal transfer recording medium in which the transferred image is excellent in chemical resistance can be obtained. In the present invention, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98 mol% or more which is excellent in solvent resistance is used . Solvent resistance is hardly dependent on the polymerization degree of the polyvinyl alcohol, also for those with a high polymerization degree was found to be inferior in transfer property, in the present invention using the degree of polymerization 550 or less.
[0008]
In the present invention, the polyvinyl alcohol is preferably added to the ink layer so as to be 20 to 80% by weight. If it is 20% by weight or less, sufficient solvent resistance cannot be obtained, and if it exceeds 80% by weight, the transferability is inferior.
[0009]
In the present invention, it is preferable to provide the ink layer so that the thickness is 0.5 to 2.0 μm. If it is less than 0.5 μm, satisfactory solvent resistance cannot be obtained, and if it exceeds 2.0 μm, the ink layer is poorly broken and a sharp image cannot be obtained.
[0010]
In the present invention, not only polyvinyl alcohol but also a water-proofing agent and / or a water-insoluble resin can be added to the ink layer.
Examples of water-resistant agents include methylol compounds, epoxy compounds, aziridines, formalin, melamine resins, polyamide resins, polyamide epichlorohydrin resins, ketone aldehyde resins, polyethyleneimine resins, glyoxal and its derivatives, aziridine, glutaraldehyde, isocyanate compounds, Zirconium-based metal cross-linking agents, boric acid, borax and the like can be mentioned, among which polyamide epichlorohydrin resin is preferable. These water-proofing agents are preferably added in the range of 5 to 25% by weight of polyvinyl alcohol.
[0011]
Examples of water-insoluble resins include polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester. Acid ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, urethane-modified polyethylene, acrylic acid-modified polyethylene, styrene -Acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride (co) polymer, vinylidene chloride (co) polymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer, Examples include polyester emulsions and water dispersions. These are used alone or in combination. These water-insoluble resins are preferably added in the range of 25 to 50% by weight of polyvinyl alcohol.
[0012]
In the present invention, a release layer is provided between the support and the ink layer in order to improve transferability. The release layer of the present invention is mainly composed of a wax having a melting point or softening point of 70 to 120 ° C. This layer is provided to improve the peelability between the support and the ink layer when heat is applied. Therefore, it is desirable that the layer is composed of a component that melts into a low-viscosity liquid when heat is applied by a thermal head. In addition, the layer component may be adjusted so that the layer can be easily cut near the interface between the heated part and the non-heated part.
[0013]
Examples of waxes used in the release layer include natural waxes such as beeswax, whale wax, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, and montan wax; paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax, ozokerite, Synthetic waxes such as ceresin, ester wax and polyethylene wax; higher saturated fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furoic acid and behenic acid; higher grades such as stearyl alcohol and behenyl alcohol Saturated monohydric alcohols; higher esters such as fatty acid esters of sorbitan; higher fatty acid amides such as stearic acid amide and oleic acid amide. Of these, carnauba wax is preferably used.
[0014]
It is also possible to give the release layer elasticity to improve the adhesion between the thermal transfer recording medium and the transferred material, and in order to achieve this purpose, the release layer has isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, Rubbers such as butyl rubber and nitrile rubber are added. In addition, in order to prevent the transfer layer from falling off, a resin having strong adhesiveness is often added to the layer. Examples of the resin added for this purpose include ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene- it is preferably ethyl acrylate copolymer, etc., but in the present invention the ethylene - you added vinyl acetate copolymer resin.
[0015]
In this invention, it is preferable to provide a peeling layer so that thickness may be set to 0.5-1.5 micrometers. If the thickness is less than 0.5 μm, the peelability is not sufficient, and the transferred image is cracked. On the other hand, if the thickness exceeds 1.5 μm, the layer is difficult to break and a sharp image cannot be obtained.
[0016]
Various additive substances may be added to the ink layer of the present invention for the purpose of improving thermal transferability and resolution. For example, thermal transferability and resolution can be improved by adding waxy fatty acid amides, various lubricants, synthetic waxes such as paraffin wax, natural waxes such as candelilla wax and carnauba wax. In this case, an inorganic lubricant such as silica can be used as the lubricant.
[0017]
As the colorant used in the present invention, an appropriate one can be selected from carbon black, an organic pigment, an inorganic pigment, or various dyes according to a required color tone.
[0018]
For the support, a known film or paper may be used as it is. For example, a plastic film having relatively high heat resistance such as polyester such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, triacetylcellulose, nylon, polyimide, cellophane, sulfate paper, etc. Are preferably used.
[0019]
The thermal transfer recording medium of the present invention may be provided with a protective layer on the back surface of the support, if necessary. The protective layer protects the support from high temperatures when heat is applied by the thermal head. In addition to highly heat-resistant thermoplastic resins and thermosetting resins, UV curable resins and electron beam curable resins are also used. Is possible. In addition, resin suitable for protective layer formation is a fluororesin, a silicone resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, etc., What is necessary is just to use these resin in a thin film form. Further, since the heat resistance of the support can be remarkably improved by installing the protective layer, a support that has been conventionally unsuitable by installing the layer can also be used.
[0020]
The thermal transfer layer described in detail above can be provided by laminating on a support by a hot melt coating method, an aqueous coating method, a coating method using an organic solvent, or the like.
[0021]
The receptor used in the recording method using the thermal transfer recording medium of the present invention is a receptor formed by forming a receptor layer containing polyvinyl alcohol and a water-resistant agent and / or a water-insoluble resin on a support as shown in FIG. Is preferable.
[0022]
As the polyvinyl alcohol of the receptor layer, for example, partially saponified polyvinyl alcohol, completely saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol modified with a carboxyl group, a sulfonic acid Na group, an acetoacetyl group, a cationic group, or the like is used. The polymerization degree of these polyvinyl alcohols is preferably 500 or more. If it is less than 500, the strength of the receiving layer is lowered.
[0023]
As the water-proofing agent and water-insoluble resin added to the receiving layer, the substances mentioned as examples added to the ink layer can be similarly used. The same applies to the amount added.
In addition to polyvinyl alcohol, a water-resistant agent, and a water-insoluble resin, additives can be added to the receptor layer as necessary.
[0024]
Examples of additives include inorganic fine powders such as silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, surface-treated silica, and stearamide. Fatty acid amides such as palmitic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, surfactants and the like can be used.
The receiving layer is preferably formed with a thickness of about 1 to 20 μm. The smoothness of the receiving layer surface is preferably 100 seconds (JIS P-8119) or more. If it is less than 100 seconds, whitening of the image occurs.
[0025]
Examples of the support of the receiver include plastic films and paper such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyetheretherketone, polyimide, nylon, vinylon, and polyolefin synthetic paper. A nonwoven fabric or the like is used.
[0026]
Moreover, it is preferable that the receptor used in the recording method using the thermal transfer recording medium of the present invention is an ethylene-vinyl alcohol copolymer film or a polypropylene film. Since both the ethylene-vinyl alcohol copolymer and polypropylene have moderate polarity and heat deformability, they have excellent fixability when the ink is thermally transferred.
[0027]
In the present invention, the ethylene-vinyl alcohol copolymer film or polypropylene film only needs to be exposed on the surface on which the ink is fixed, that is, the receptor is an ethylene-vinyl alcohol copolymer film or polypropylene as shown in FIG. As shown in FIG. 3, a support such as paper, polyethylene film, polyethylene terephthalate film, or nylon film can be bonded to the opposite side where the ink is fixed as shown in FIG.
[0028]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, a part here is a solid content weight reference | standard.
[0029]
Example 1
A 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate film was prepared as a support, and silicone rubber (SD7226 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was dried on the side opposite to the side to which the thermal transfer recording layer was applied. A support having a heat-resistant slip layer was prepared by coating and drying so as to be ² g / m ² .
(Peeling layer formulation)
Carnauba wax in toluene dispersion (solid content 10%) 93 parts Ethylene-vinyl acetate copolymer resin in toluene solution (solid content 10%) 7 parts The thickness of the release liquid of the above formulation on the thermal transfer recording layer side of the support A release layer was provided by applying and drying to 0.9 μm.
(Ink liquid formulation)
Polyvinyl alcohol (Kuraray PVA-105 degree of saponification 98.5 mol% degree of polymerization 550)
Aqueous solution (solid content 10%) 67 parts aqueous dispersion of carbon black (solid content 38%) 9 parts water 24 parts The ink composition having the above composition was applied and dried on the intermediate layer to a thickness of about 1.0 μm. Then, an ink layer was provided to produce a thermal transfer recording medium.
[0030]
Example 2
A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that Kuraray PVA-103 (saponification degree: 98.5 mol%, polymerization degree: 350) was used as the polyvinyl alcohol of the ink liquid.
[0031]
Comparative Example 1
A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that Kuraray PVA-110 (saponification degree: 98.5 mol%, polymerization degree: 1000) was used as the polyvinyl alcohol of the ink liquid.
[0032]
Comparative Example 2
A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, except that Kuraray PVA-203 (saponification degree: 88 mol%, polymerization degree: 350) was used as the polyvinyl alcohol of the ink liquid.
[0033]
Comparative Example 3
In Example 1, a thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink liquid having the following formulation was used.
(Ink liquid formulation)
MEK solution of polyester (Unitika UE3215) 67 parts (solid content 20%)
Carbon black MEK dispersion (solid content 20%) 33 parts
Comparative Example 4
A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release layer was not provided in Example 1.
[0035]
The thermal transfer recording media of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 obtained as described above were subjected to an evaluation test by the following method. In the evaluation test, label-like white PET (FR1415 manufactured by Lintec Corporation), which was glued on the back surface, was used as a receiving paper, and printed and evaluated under the following conditions.
[0036]
(Printing conditions)
Printer: 140Xi manufactured by ZEBRA
Printing speed: 76 mm / second
The various characteristics evaluated are as follows.
(1) Image transferability 3 There is no force thread and the edge of the image is sharp.
2 There is a slight blur.
1 Do not transfer.
(2) After applying 0.5 cc of solvent-resistant solvent to the cotton swab and applying it to the transfer image, the sample was subjected to a reciprocating rub test 30 times at a speed of 30 cm / sec under a load of 10 g / mm ² , The (white PET) surface was observed and evaluated according to the following criteria. The solvent used was gasoline, ethanol, and brake oil.
5 As a result of the love test, there is no change from before the test.
4 As a result of the love test, the image can be read but slightly damaged.
3 As a result of the love test, the image can be read but can be damaged.
2 As a result of the love test, the image remains but cannot be read.
1 The image is erased as a result of the love test.
The above evaluation results are shown in Table 1.
[0038]
[Table 1]

* Since Comparative Example 1 and 3 and 4 did not form a transfer image, solvent resistance evaluation was not performed.
[0039]
From Table 1, it can be seen that the hot melt transfer recording media of the examples are excellent not only in image transferability but also in solvents having different properties such as gasoline, ethanol and brake oil.
[0040]
【The invention's effect】
As described above, as is clear from the detailed and specific description, a release layer and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support, and the release layer contains carnauba wax and an ethylene-vinyl acetate copolymer resin. In addition, by including polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98 mol% or more and a polymerization degree of 550 or less in the ink layer, not only the image transferability is excellent, but also the transferred image is gasoline, ethanol, brake oil. Thus, it is possible to provide a thermal transfer recording medium that is excellent in both solvents having different properties.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a receptor formed by forming a receptor layer containing polyvinyl alcohol and a water-resistant agent and / or a water-insoluble resin on a support.
FIG. 2 is a view showing a receptor composed of an ethylene-polyvinyl alcohol copolymer film or a polypropylene film.
FIG. 3 is a view showing a receptor comprising an ethylene vinyl alcohol copolymer film or polypropylene film and a support.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support body 2 Receiving layer 3 Receptor 4 Receptor which consists of an ethylene-vinyl alcohol copolymer film or a polypyrene film 5 Support body 6 Ethylene-vinyl alcohol copolymer film or a polypropylene film 7 Receptor

Claims

A thermal transfer recording medium in which a release layer and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support, wherein the release layer contains carnauba wax and an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and the ink layer A thermal transfer recording medium comprising polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98 mol% or more and a polymerization degree of 550 or less.

The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the ink layer contains 20 to 80% by weight of polyvinyl alcohol.

The thermal transfer recording medium according to claim 1 or 2 the thickness of the ink layer is characterized by a 0.5 to 2.0 [mu] m.

The thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 3 , wherein the release layer has a thickness of 0.5 to 1.5 µm.