JP4440805B2 - Thermal transfer recording body, method for producing the recording body, recording method, and recording body - Google Patents
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Description
本発明は、支持体上にアンダー層、受容層を順次設けた熱転写記録体、該記録体の製造方法、記録方法及び記録体に関する。 The present invention relates to a thermal transfer recording body in which an under layer and a receiving layer are sequentially provided on a support , a method for producing the recording body, a recording method, and a recording body .
熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱し、インクを受容体に転写させて画像を形成する方法は一般的に知られており、銘板などのラベル作成に用いられている。
このようなラベルがメチルエチルケトン（ＭＥＫ）のような有機溶剤を使用する環境で使用される場合、ラベルに転写された画像がこのような有機溶剤によって消去しないことが要求される。
インク転写性や耐薬品性に優れる受容体としては、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４には受容層にエチレン系アイオノマー樹脂を用いる受容体が示されている。
また特許文献５には不飽和カルボン酸オレフィン共重合体とポリイミン系重合体のエチレンイミン付加物からなる塗布層が示されている。しかしその受容層や塗布層に形成された画像の耐溶剤性は十分なものとはいえない。
A method for forming an image by heating a thermal transfer recording medium with a thermal head and transferring ink to a receptor is generally known, and is used for producing labels such as nameplates.
When such a label is used in an environment using an organic solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), it is required that the image transferred to the label is not erased by such an organic solvent.
As a receptor excellent in ink transfer property and chemical resistance, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 4 show a receptor using an ethylene ionomer resin in a receiving layer.
Patent Document 5 discloses a coating layer made of an ethyleneimine adduct of an unsaturated carboxylic acid olefin copolymer and a polyimine polymer. However, it cannot be said that the solvent resistance of the image formed on the receiving layer or coating layer is sufficient.
更に転写画像の耐溶剤性を得るために、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが考案されている。
例えば、特許文献６にはインク樹脂と受容層に特定なポリオレフィンを用いることが示されている。
また、特許文献７や特許文献８にはインク層と受容層にナイロンを添加することが示されている。
しかし、これらの方法でも非常に厳しい使用条件に耐える画像の耐溶剤性を得ることはできない。
また画像の耐溶剤性のみならず、耐磨耗性も必要とされるが、これらの両立は非常に困難な課題であった。
Furthermore, in order to obtain the solvent resistance of the transferred image, it has been devised to add the same kind of resin having excellent solvent resistance to the ink and the receiving layer.
For example, Patent Document 6 shows that a specific polyolefin is used for the ink resin and the receiving layer.
Patent Document 7 and Patent Document 8 show that nylon is added to the ink layer and the receiving layer.
However, even with these methods, the solvent resistance of an image that can withstand extremely severe use conditions cannot be obtained.
Further, not only the solvent resistance of the image but also the wear resistance is required, but it has been a very difficult task to achieve both.
本発明は、受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れ、更に耐摩擦性に優れる熱転写記録体の提供を目的とする。
また支持体とアンダー層の間に金属層を設け、良好な銀色外観を有する銀色記録体の提供を目的とする。
更には該熱転写記録体の製造方法、該熱転写記録体を用いた記録方法及び記録体の提供を目的とする。
An object of the present invention is to provide a thermal transfer recording material in which a transfer image formed on a receptor is excellent in solvent resistance and further in friction resistance.
Another object of the present invention is to provide a silver-colored recording medium having a good silver appearance by providing a metal layer between the support and the under layer.
Further aims to provide a heat process for producing a transfer recording medium, recording method and recorded material using the thermal transfer recording medium.
本発明の第１は、支持体上にアンダー層、受容層を順次設けた熱転写記録用受容体、および熱転写記録媒体において、支持体が比重０．９〜１．２のポリエステルフィルムであり、アンダー層がエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有し、受容層が無機顔料と、エチレンイミン誘導体と、熱可塑性樹脂及び架橋剤とを含有するものであり、また熱転写記録媒体のインク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有することを特徴とする熱転写記録体に関する。
本発明の第２は、支持体とアンダー層の間に金属層を設けたことを特徴とする請求項１記載の熱転写記録体に関する。
本発明の第３は、受容層中の無機顔料が炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１〜２記載の熱転写記録体に関する。
本発明の第４は、受容層中の無機顔料の粒径が１．０〜４．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３記載の熱転写記録体に関する。
本発明の第５は、アンダー層の厚みが０．５〜３．０μｍで受容層の厚みが１．０〜８．０μｍであることを特徴とする請求項１〜４記載の熱転写記録体に関する。
本発明の第６は、受容層表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が２００〜１５００秒であることを特徴とする請求項１〜５記載の熱転写記録体に関する。
本発明の第７は、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩、架橋剤及び水を含有する塗布液を塗布してアンダー層を形成し、その上に無機顔料と、エチレンイミン誘導体と、熱可塑性樹脂と、架橋剤及び水とを含有する塗工液を塗布して受容層を形成することを特徴とする請求項１〜６記載の熱転写記録体の製造方法に関する。
本発明の第８は、支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に印字する記録方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、熱転写記録体が請求項１〜６記載の熱転写記録体であることを特徴とする記録方法に関する。
本発明の第９は、請求項８の記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体に関する。
A first aspect of the present invention is a thermal transfer recording receiver in which an under layer and a receiving layer are sequentially provided on a support , and a thermal transfer recording medium, wherein the support is a polyester film having a specific gravity of 0.9 to 1.2. The layer contains an ethylene-methacrylic acid copolymer salt and a crosslinking agent, the receiving layer contains an inorganic pigment, an ethyleneimine derivative, a thermoplastic resin and a crosslinking agent, and an ink for a thermal transfer recording medium The present invention relates to a thermal transfer recording material, wherein the layer contains a salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer .
A second aspect of the present invention relates to the thermal transfer recording body according to claim 1, wherein a metal layer is provided between the support and the under layer.
A third aspect of the present invention relates to the thermal transfer recording material according to claim 1 or 2, wherein the inorganic pigment in the receiving layer is calcium carbonate.
A fourth aspect of the present invention relates to the thermal transfer recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic pigment in the receiving layer has a particle size of 1.0 to 4.0 µm.
The fifth aspect of the present invention relates to the thermal transfer recording material according to claim 1, wherein the thickness of the under layer is 0.5 to 3.0 μm and the thickness of the receiving layer is 1.0 to 8.0 μm. .
The sixth aspect of the present invention relates to the thermal transfer recording material according to any one of claims 1 to 5, wherein the receiving layer has a smoothness (JIS P-8119) of 200 to 1500 seconds.
In the seventh aspect of the present invention, an underlayer is formed by applying a coating solution containing an ethylene-methacrylic acid copolymer salt, a crosslinking agent and water, and an inorganic pigment, an ethyleneimine derivative, and a thermoplastic resin. 7. The method for producing a thermal transfer recording material according to claim 1, wherein a receiving layer is formed by applying a coating solution containing a resin, a crosslinking agent and water.
According to an eighth aspect of the present invention, there is provided a recording method for printing on a thermal transfer recording receiver using a thermal transfer recording medium in which a release layer containing a wax and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support. There ethylene - comprises a metal salt of methacrylic acid copolymer, a recording method, wherein the thermal transfer recording medium is a thermal transfer recording medium of claims 1-6, wherein.
According to a ninth aspect of the present invention, there is provided a recording member comprising an image formed on a receptor by the recording method of claim 8.
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の受容体は、支持体上にアンダー層、受容層を順次設けた熱転写記録用受容体において、支持体が比重０．９〜１．２の空洞含有ポリエステルフィルムであり、アンダー層がエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有し、受容層が無機顔料とエチレンイミン誘導体と熱可塑性樹脂及び架橋剤を含有する。
すなわち、このような受容体は、受容体上に転写された画像が、ＭＥＫなどの溶剤に対して優れた耐性を有し、かつ耐摩擦性にも優れる。
本発明において用いられる支持体は比重０．９〜１．２のポリエステルフィルムである。
一般的なポリエステルフィルムは比重が１．４程度であるが、このようなポリエステルフィルムであるとクッション性が低いため画像の耐摩擦性が低下してしまう。
比重を０．９〜１．２とする方法としては、フィルム形成時に微細な空洞を発生させる方法がある。
比重が０．９未満では支持体としての強度が低下し、また比重が１．２を超えるとクッション性が低下し印字画像の耐摩擦性が低下する。
このような比重０．９〜１．２のポリエステルフィルムとしては東洋紡製クリスパー、東レ製ルミラーの白色低比重タイプなどがある。
The present invention is described in detail below.
The receptor of the present invention is a thermal transfer recording receiver in which an under layer and a receiving layer are sequentially provided on a support, and the support is a void-containing polyester film having a specific gravity of 0.9 to 1.2, and the under layer is ethylene. -The salt of a methacrylic acid copolymer and a crosslinking agent are contained, and the receiving layer contains an inorganic pigment, an ethyleneimine derivative, a thermoplastic resin and a crosslinking agent.
That is, in such a receptor, the image transferred onto the receptor has excellent resistance to a solvent such as MEK, and also has excellent friction resistance.
The support used in the present invention is a polyester film having a specific gravity of 0.9 to 1.2.
A general polyester film has a specific gravity of about 1.4. However, such a polyester film has low cushioning properties, so that the friction resistance of an image is lowered.
As a method of setting the specific gravity to 0.9 to 1.2, there is a method of generating fine cavities during film formation.
When the specific gravity is less than 0.9, the strength as a support is lowered, and when the specific gravity exceeds 1.2, the cushioning property is lowered and the friction resistance of the printed image is lowered.
Examples of the polyester film having a specific gravity of 0.9 to 1.2 include Toyobo's Crisper and Toray Lumirror's white low specific gravity type.
本発明において、受容層にはエチレンイミン誘導体を含有する。
エチレンイミン誘導体を含有せしめることにより、特にＭＥＫ、トルエン、キシレン等の溶剤に対する画像耐性を向上させることができる。
エチレンイミン誘導体としてはポリエチレンイミン、変性ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン変性アクリル系ポリマー等が挙げられる。
エチレンイミン誘導体は受容層中に５〜７５重量％添加するのが好ましい。
５重量％未満では耐溶剤性向上効果が低く、７５重量％を超えると耐水性が低下する。
更には受容層中に２０〜６０重量％添加するのが特に好ましい。
In the present invention, the receptor layer contains an ethyleneimine derivative.
By including the ethyleneimine derivative, it is possible to improve the image resistance particularly to solvents such as MEK, toluene, xylene and the like.
Examples of the ethyleneimine derivative include polyethyleneimine, modified polyethyleneimine, and polyethyleneimine-modified acrylic polymer.
The ethyleneimine derivative is preferably added in an amount of 5 to 75% by weight in the receiving layer.
If it is less than 5% by weight, the effect of improving the solvent resistance is low, and if it exceeds 75% by weight, the water resistance is lowered.
Furthermore, it is particularly preferable to add 20 to 60% by weight in the receiving layer.
本発明において、受容層には熱可塑性樹脂を含有せしめる。
例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、カルボン酸Ｎａ基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂。ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。
In the present invention, the receiving layer contains a thermoplastic resin.
For example, partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol modified with carboxyl group, carboxylic acid Na group, sulfonic acid Na group, acetoacetyl group, cation group, etc., starch and derivatives thereof , Cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid ester copolymer, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic acid ternary co Polymer, styrene-maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, Water-soluble resin such as Lachin. Polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polyacrylate ester, polymethacrylate ester, chloride Vinyl-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, salt of ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-acrylic acid Copolymers, urethane-modified polyethylene, styrene-acrylic acid ester copolymers, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl chloride copolymers, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymers, polyester emulsions and water dispersions Examples include the body.
これらの熱可塑性樹脂は単独もしくは２種類以上の混合で用いられる。
なかでも、ポリエステル、ポリウレタン、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩を用いるのが好ましい。
ポリエステルとしては、分子量１００００〜２５０００、ガラス転移点温度４０〜８０℃のものを用いるのが好ましい。
具体的には、東洋紡製バイロナールや大日本インキ化学工業製ファインテックスや高松油脂製ペスレジンＡなどを用いることが出来る。
ポリウレタンとしてはポリエステル型、ポリエーテル型、エステル・エーテル型でガラス転移点温度が３５〜７５℃のものを用いるのが好ましい。
具体的には第一工業製薬製スーパーフレックス、大日本インキ化学工業製ハイドランなどを用いることができる。
メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体としてはカルボキシル化されたもので、ガラス転移点温度が−７０〜２０℃のものを用いるのが好ましい。
具体的には大日本インキ化学工業製ラックスター、日本エイアンドエル製スマーテックス、ナルスターなどを用いることができる。
These thermoplastic resins are used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use a salt of polyester, polyurethane, methyl methacrylate-butadiene copolymer, or ethylene-methacrylic acid copolymer.
As the polyester, it is preferable to use a polyester having a molecular weight of 10,000 to 25000 and a glass transition temperature of 40 to 80 ° C.
Specifically, Toyobo's Bironal, Dainippon Ink & Chemicals Finetex, Takamatsu Oil's Pes Resin A, and the like can be used.
As the polyurethane, it is preferable to use a polyester type, a polyether type, an ester / ether type and a glass transition temperature of 35 to 75 ° C.
Specifically, Superflex manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku, Hydran manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. can be used.
The methyl methacrylate-butadiene copolymer is preferably carboxylated and has a glass transition temperature of -70 to 20 ° C.
Specifically, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Rack Star, Nippon A & L Smartex, Nalstar, etc. can be used.
本発明では特にエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を用いるのが好ましい
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩はメタクリル酸の一部がＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｚｎ，ＮＨ３などの陽イオンによって分子鎖間で架橋された構造をとる。
中でもＮａ，Ｋ，Ｚｎの少なくとも１種を含有するものが好ましい。
一般にエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は汎用溶剤には非常に溶解しにくいため、本発明ではエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は水分散体に加工されたものを用いるのが好ましい。なかでもエチレン−メタクリル酸共重合体の塩が分散剤を用いずに自己乳化した分散体が好ましい。
分散剤や水溶性樹脂を用いて強制乳化した分散体は分散剤や水溶性樹脂が画像の耐水性、耐溶剤性に悪影響を与える。
このようなエチレン−メタクリル酸共重合体の塩としては例えば三井化学社製のケミパールＳ−６５０、Ｓ−６５９等が挙げられる。
In the present invention, it is particularly preferable to use a salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer. In the salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer, a part of the methacrylic acid is formed by a cation such as Na, K, Ca, Zn, NH 3 or the like. It has a structure that is crosslinked between chains.
Among these, those containing at least one of Na, K, and Zn are preferable.
In general, an ethylene-methacrylic acid copolymer salt is very difficult to dissolve in a general-purpose solvent. Therefore, in the present invention, it is preferable to use an ethylene-methacrylic acid copolymer salt processed into an aqueous dispersion. Among these, a dispersion in which a salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer is self-emulsified without using a dispersant is preferable.
In a dispersion emulsified with a dispersant or a water-soluble resin, the dispersant or the water-soluble resin adversely affects the water resistance and solvent resistance of the image.
Examples of such a salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer include Chemipearl S-650 and S-659 manufactured by Mitsui Chemicals.
本発明の受容層に用いられる無機顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等がある。なかでも炭酸カルシウムを用いるのが好ましい。
更にはカルサイト型の軽質炭酸カルシウムを用いるのが好ましい。
また受容層の顔料の粒径は１．０〜４．０μｍであるのが好ましい。１．０μｍ未満では受容層に転写した画像の耐溶剤性が低下し、４．０μｍを超えると転写画像の精細性が低下する。
また受容層中の顔料は３０〜７０重量％であるのが好ましい。
３０重量％未満であると転写した画像の耐溶剤性が低下し、７０重量％を超えると受容層の不透明度が高まり半透明受容体にする場合や裏面に金属蒸着層を設けて銀色受容体にする場合に、良好な透明状態や銀色外観が得られない。
Examples of the inorganic pigment used in the receiving layer of the present invention include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, calcium silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, and calcined kaolin. , Talc, etc. Of these, calcium carbonate is preferably used.
Furthermore, it is preferable to use calcite type light calcium carbonate.
The pigment particle size of the receiving layer is preferably 1.0 to 4.0 μm. If it is less than 1.0 μm, the solvent resistance of the image transferred to the receiving layer is lowered, and if it exceeds 4.0 μm, the fineness of the transferred image is lowered.
The pigment in the receiving layer is preferably 30 to 70% by weight.
When the amount is less than 30% by weight, the solvent resistance of the transferred image is lowered. When the amount exceeds 70% by weight, the opacity of the receiving layer increases and a translucent receiver is formed, or a metal-deposited layer is provided on the back surface to form a silver-colored receptor. In this case, a good transparent state and silver appearance cannot be obtained.
受容層の耐溶剤性を向上させるために、受容層に架橋剤を含有せしめる。
架橋剤としてはカルボジイミド、オキサゾリン、イソシアネート、メラミン化合物、エポキシ化合物、多価金属塩等があげられる。なかでもエポキシ化合物が好ましい。
架橋剤は受容層中に３〜２０重量％添加するのが好ましい。
受容層には必要に応じて高級脂肪酸金属塩やパラフィンワックス等の滑剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を含有させることができる。
本発明では受容層は１．０〜８．０μｍとなるように設けるのが好ましい。１．０μｍ未満だと転写した画像の精細性が低下し、８．０μｍを超えると画像の耐溶剤性が低下する。
また、受容層表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）が２００〜１５００秒であるのが好ましい。２００秒未満では画像の精細性が低下し、１５００秒を超えると画像の耐溶剤性が低下する。
In order to improve the solvent resistance of the receiving layer, the receiving layer contains a crosslinking agent.
Examples of the crosslinking agent include carbodiimide, oxazoline, isocyanate, melamine compound, epoxy compound, and polyvalent metal salt. Of these, epoxy compounds are preferred.
The crosslinking agent is preferably added in an amount of 3 to 20% by weight in the receiving layer.
The receiving layer can contain additives such as lubricants such as higher fatty acid metal salts and paraffin wax, dispersants, and antifoaming agents as required.
In the present invention, the receiving layer is preferably provided so as to have a thickness of 1.0 to 8.0 μm. If the thickness is less than 1.0 μm, the fineness of the transferred image is lowered, and if it exceeds 8.0 μm, the solvent resistance of the image is lowered.
Further, the smoothness (JIS P-8119) of the receiving layer surface is preferably 200 to 1500 seconds. If it is less than 200 seconds, the fineness of the image is lowered, and if it exceeds 1500 seconds, the solvent resistance of the image is lowered.
本発明では支持体と受容層の間にエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤を含有するアンダー層を設ける。アンダー層を設けることにより支持体と受容層の接着強度を高めることができる。
アンダー層に用いるエチレン−メタクリル酸共重合体の塩及び架橋剤は受容層に用いたものと同様なものを用いることができる。架橋剤はエチレン−メタクリル酸共重合体の塩の０．５〜５．０重量％添加するのが好ましい。
その他必要に応じて無機顔料、有機顔料、樹脂、滑剤、分散剤、消泡剤等を添加することもできる。
アンダー層は支持体上に０．５〜３．０μｍとなるように設けるのが好ましい。０．５μｍ未満だと支持体と受容層の接着性向上の効果が低く、３．０μｍを超えると転写画像の耐溶剤性が低下する。
本発明で銀色受容体を得る場合、支持体とアンダー層の間に金属層を設ける。
金属層はアルミニウム、銀、亜鉛等の金属からなる。アルミニウムを用いるのが好ましい。
金属層を設ける方法としては、電気メッキ、化学メッキなどのメッキ法。
真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、ビーム法などの物理蒸着法。
熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、光ＣＶＤ、レーザーＣＶＤなどの化学蒸着法などがある。
金属層の厚みは０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ程度である。
In the present invention, an under layer containing an ethylene-methacrylic acid copolymer salt and a crosslinking agent is provided between the support and the receiving layer. By providing the under layer, the adhesive strength between the support and the receiving layer can be increased.
As the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer and the crosslinking agent used for the under layer, those similar to those used for the receptor layer can be used. The crosslinking agent is preferably added in an amount of 0.5 to 5.0% by weight based on the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer.
In addition, inorganic pigments, organic pigments, resins, lubricants, dispersants, antifoaming agents, and the like can be added as necessary.
The under layer is preferably provided on the support so as to be 0.5 to 3.0 μm. When the thickness is less than 0.5 μm, the effect of improving the adhesion between the support and the receiving layer is low, and when it exceeds 3.0 μm, the solvent resistance of the transferred image is lowered.
When obtaining a silver-colored receptor in the present invention, a metal layer is provided between the support and the under layer.
The metal layer is made of a metal such as aluminum, silver, or zinc. It is preferable to use aluminum.
As a method of providing the metal layer, plating methods such as electroplating and chemical plating.
Physical vapor deposition methods such as vacuum deposition, ion plating, sputtering, and beam method.
There are chemical vapor deposition methods such as thermal CVD, plasma CVD, photo CVD, and laser CVD.
The thickness of the metal layer is about 0.001 to 10 μm, preferably about 0.01 to 1 μm.
本発明では受容体の受容層を設けたのと反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することにより、受容体を被着体に粘着可能なラベルの形態に加工することもできる。
本発明では支持体と受容層及び必要に応じて設けた粘着剤層の全体の厚みとして４０〜２５０μｍであるのが好ましい。
４０μｍ未満では受容体の強度が低下して破れやすくなり、また２５０μｍを超えるとラベルとして被着体に貼った場合にひっかかって脱落しやすくなる。
In the present invention, the receptor can be processed into a label that can adhere to the adherend by sequentially laminating an adhesive layer and release paper on the opposite side of the receptor on which the receptor layer is provided. .
In this invention, it is preferable that it is 40-250 micrometers as the whole thickness of a support body, a receiving layer, and the adhesive layer provided as needed.
If the thickness is less than 40 μm, the strength of the receptor is lowered and is easily broken, and if it exceeds 250 μm, it is caught when it is attached to an adherend as a label and is easily dropped.
本発明の熱転写記録用受容体に熱転写記録媒体から画像を印字する記録方法において、支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いると、更に耐溶剤性に優れた転写画像を得ることが出来る。
インク層中のエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、熱転写記録用受容体の受容層に用いたエチレン−メタクリル酸共重合体の塩と同様のものを用いることが出来る。
In the recording method for printing an image from a thermal transfer recording medium on the thermal transfer recording receiver of the present invention, a release layer containing a wax, a colorant, and an ink layer containing a salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer are formed on a support. When sequentially laminated thermal transfer recording media are used, a transfer image having further excellent solvent resistance can be obtained.
As the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer in the ink layer, the same salt as the salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer used for the receiving layer of the thermal transfer recording receptor can be used.
熱転写記録媒体のインク層にはエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。
例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。
In addition to the metal salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer, other resins may be added to the ink layer of the thermal transfer recording medium as necessary.
For example, partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol modified with carboxyl group, sulfonic acid Na group, acetoacetyl group, cationic group, starch and derivatives thereof, methoxycellulose, hydroxy Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid ester copolymer, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic acid terpolymer, styrene- Water soluble maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, etc. Resin, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, urethane-modified polyethylene, styrene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-propylene copolymer Examples thereof include emulsions such as polymers, ethylene-vinyl chloride copolymers, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymers, polyesters, and water dispersions.
インク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナウバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。
なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。
Various additives may be added to the ink layer as necessary for the purpose of improving thermal transferability and resolution. For example, thermal transferability and resolution can be improved by adding waxy fatty acid amides, various lubricants, synthetic waxes such as paraffin wax, natural waxes such as candelilla wax and carnauba wax.
In addition, in this case, resin particles such as silicone resin, tetrafluoroethylene resin, and fluoroalkyl ether resin can be used as the lubricant, in addition to phosphate ester.
インク層に用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
支持体とインク層の間に剥離層を設ける。
剥離層は樹脂とワックスを主成分とするのが好ましい。
樹脂とワックスを主成分とする剥離層はサーマルヘッドからの熱エネルギー印加時にインクの支持体からの剥離を容易にし、熱感度を良好なものにする。
また、転写された画像では、剥離層はインク層の上に位置し、溶剤からインク層を保護する。
As the colorant used in the ink layer, an appropriate one can be selected from carbon black, organic pigments, inorganic pigments or various dyes according to the required color tone.
A release layer is provided between the support and the ink layer.
The release layer preferably contains a resin and a wax as main components.
A release layer containing resin and wax as main components facilitates the release of the ink from the support when heat energy is applied from the thermal head, and improves the thermal sensitivity.
Also, in the transferred image, the release layer is located on the ink layer and protects the ink layer from the solvent.
剥離層に添加するバインダーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等が用いられる。
剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
As a binder to be added to the release layer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide, polyester, polyurethane, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, cellulose derivative, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, Butyl rubber, nitrile rubber or the like is used.
Examples of the wax added to the release layer include beeswax, whale wax, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, montan wax, paraffin wax, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, acid-modified polyethylene wax, and micro wax. Crystalline wax, acid wax, ozokerite, ceresin, ester wax, margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furonic acid, behenic acid, stearyl alcohol, behenyl alcohol, sorbitan, stearamide, And oleic acid amide.
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
また、熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。
保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。
なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。
また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
For the support, a known film or paper may be used as it is. For example, a plastic film having relatively high heat resistance such as polyester such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, polyimide, cellophane, sulfate paper, etc. Preferably used.
The thermal transfer recording medium may be provided with a protective layer on the back surface of the support, if necessary.
The protective layer is a layer to protect the support from high temperature when heat is applied by the thermal head. In addition to high heat resistance thermoplastic resin and thermosetting resin, UV curable resin and electron beam curable resin can also be used. It is.
In addition, resin suitable for protective layer formation is a fluororesin, a silicone resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, etc., What is necessary is just to use these resin in a thin film form.
Further, since the heat resistance of the support can be remarkably improved by installing the protective layer, a support that has been conventionally unsuitable by installing the layer can also be used.
以上に詳記した熱転写層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。
このような塗工法で設けられる熱転写層は、全体の厚さを０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜６．０μｍにすればよい。
また、各層の層厚としてインク層は０．５〜６．０μｍ、好ましくは０．８〜３μｍ、剥離層は０．２〜３．０μｍ、好ましくは１．０〜２．０μｍとすれば良い。
The thermal transfer layer described in detail above can be provided by laminating on a support by a hot melt coating method, a coating method using a solvent, or the like.
The thermal transfer layer provided by such a coating method may have a total thickness of 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 6.0 μm.
The thickness of each layer is 0.5 to 6.0 μm, preferably 0.8 to 3 μm, and the release layer is 0.2 to 3.0 μm, preferably 1.0 to 2.0 μm. .
本発明により、受容体に形成される転写画像が耐溶剤性に優れ、更に耐摩擦性に優れる熱転写記録体を提供することができ、また支持体とアンダー層の間に金属層を設け、良好な銀色外観を有する銀色記録体を提供することができた。
更には、該熱転写記録体の製造方法、該熱転写記録体を用いた記録方法及び記録体を提供することができた。
According to the present invention, it is possible to provide a thermal transfer recording material in which a transfer image formed on a receptor is excellent in solvent resistance and further in friction resistance, and a metal layer is provided between the support and the under layer. It was possible to provide a silver-colored recording material having an excellent silver-colored appearance.
Furthermore, a method of manufacturing a thermal transfer recording medium, it is possible to provide a recording method and a recording material using a thermal transfer recording medium.
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、ここでの部は固形分重量基準である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited at all by these Examples.
In addition, a part here is a solid content weight reference | standard.
実施例１
（１）熱転写記録媒体の作成
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．３５μｍとなるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作成した。
剥離層処方
カルナウバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
（酢酸ビニル量２８重量％ ＭＦＲ１５ｄｇ／ｍｉｎ）
のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。
インク層処方
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩（三井化学製 ケミパールＳ−６５０）
（固形分２７％） ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
上記組成のインク液を前記中間層上に厚みが約０．８μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作成した。
Example 1
(1) Preparation of thermal transfer recording medium As a support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm is prepared, and silicone rubber (SD 7226 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) is provided on the side opposite to the side on which the thermal transfer recording layer is applied. After drying, the support having a heat resistant slipping layer was prepared by coating and drying so that the coating amount was 0.35 μm.
Release layer formulation Carnauba wax toluene dispersion (solid content 10%) 90 parts Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (vinyl acetate amount 28 wt% MFR 15 dg / min)
10 parts of a toluene solution (10% solid content) A release layer having the above formulation was applied and dried on the thermal transfer recording layer side of the support so as to have a thickness of about 1.0 μm to provide a release layer.
Ink layer formulation Ethylene-methacrylic acid copolymer salt (Chemical S-650, Mitsui Chemicals)
(Solid content 27%) 62 parts Carbon black aqueous dispersion (solid content 38%) 22 parts Water 16 parts The ink composition having the above composition was applied and dried on the intermediate layer to a thickness of about 0.8 μm, An ink layer was provided to prepare a thermal transfer recording medium.
（２）熱転写記録用受容体の作成
アンダー層処方
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩
（三井化学製 ケミパールＳ−６５０固形分２７％） ７１．９部
エポキシ化合物（エポキシ当量１６０ｍｇ／ｅｑ 固形分１００％） ０．６部
水 ２７．５部
上記組成のアンダー層液を厚さ５０μｍの東洋紡製ポリエステルフィルム
（Ｋ１２１２ 比重１．１）に１．５μｍとなるように塗布乾燥し、アンダー層を形成した。
受容層処方
焼成カオリン（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ製ＡＮＳＩＬＥＸ）の水分散体
（粒径０．８μｍ、固形分２５％） ４０部
ポリエステル水分散体（東洋紡製バイロナールＭＤ−１２４５）
（固形分３０％） ２０部
エポキシ化合物（エポキシ当量１６０ｍｇ／ｅｑ 固形分１００％） １部
ポリエチレンイミン（日本触媒製エポミンＰ−１０００）（固形分３０％）１０部
水 ２９部
上記組成の受容層液を前記アンダー層上に３．０μｍとなるように塗布乾燥し、受容層を形成した。受容層表面の平滑度は１４００秒であった。
(2) Preparation of receptor for thermal transfer recording Under layer formulation Ethylene-methacrylic acid copolymer salt (Mitsui Chemicals Chemipearl S-650 solid content 27%) 71.9 parts Epoxy compound (epoxy equivalent 160 mg / eq solid content 100) %) 0.6 parts water 27.5 parts The under layer liquid having the above composition was applied to a Toyobo polyester film (K1212 specific gravity 1.1) having a thickness of 50 μm to be 1.5 μm and dried to form an under layer. .
Receptor layer formulation Aqueous dispersion of calcined kaolin (ANSILEX manufactured by ENGELHARD) (particle size 0.8 μm, solid content 25%) 40 parts Polyester aqueous dispersion (Toyobo Vironal MD-1245)
(Solid content 30%) 20 parts Epoxy compound (Epoxy equivalent 160 mg / eq Solid content 100%) 1 part Polyethyleneimine (Nippon Shokubai Epomin P-1000) (Solid content 30%) 10 parts Water 29 parts Receiving layer of the above composition The liquid was applied onto the under layer so as to have a thickness of 3.0 μm and dried to form a receiving layer. The smoothness of the receiving layer surface was 1400 seconds.
実施例２
実施例１において支持体として厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ製・Ｅ６３）（比重１．０）を用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。
受容層表面の平滑度は１３００秒であった。
また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
Example 2
A receptor for thermal transfer recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyester film (made by Toray, E63) (specific gravity 1.0) having a thickness of 50 μm was used as the support in Example 1.
The smoothness of the receiving layer surface was 1300 seconds.
The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
実施例３
実施例１において下記の受容層液を用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作製した。
受容層表面の平滑度は９５０秒であった。
また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
受容層処方
カルサイト型軽質炭酸カルシウム（吸油量４０ｃｃ／１００ｇ）の水分散体
（粒径３．０μｍ 固形分２５％） ４０部
ポリエステル水分散体（東洋紡製バイロナールＭＤ−１２４５）
（固形分３０％） ２０部
エポキシ化合物（エポキシ当量１６０ｍｇ／ｅｑ 固形分１００％） １部
ポリエチレンイミン（日本触媒製エポミンＰ−１０００）（固形分３０％）１０部
水 ２９部
Example 3
A thermal transfer recording receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following receiving layer solution was used in Example 1.
The smoothness of the receiving layer surface was 950 seconds.
The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
Receptive layer formulation Aqueous dispersion of calcite type light calcium carbonate (oil absorption 40 cc / 100 g) (particle size 3.0 μm, solid content 25%) 40 parts Polyester aqueous dispersion (Toyobo Vironal MD-1245)
(Solid content 30%) 20 parts Epoxy compound (Epoxy equivalent 160 mg / eq Solid content 100%) 1 part Polyethyleneimine (Nippon Shokubai Epomin P-1000) (Solid content 30%) 10 parts Water 29 parts
実施例４
実施例１において下記の受容層液を用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作製した。
受容層表面の平滑度は９５０秒であった。
また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
受容層処方
カルサイト型軽質炭酸カルシウム（吸油量４０ｃｃ／１００ｇ）の水分散体
（粒径３．０μｍ 固形分２５％） ３４部
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩
（三井化学製 ケミパールＳ−６５０固形分２７％） ３１部
エポキシ化合物（エポキシ当量１６０ｍｇ／ｅｑ 固形分１００％） ０．５部
ポリエチレンイミン（日本触媒製エポミンＰ−１０００）（固形分３０％） ９部
水 ２５．５部
Example 4
A thermal transfer recording receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following receiving layer solution was used in Example 1.
The smoothness of the receiving layer surface was 950 seconds.
The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
Receptor layer formulation Aqueous dispersion of calcite type light calcium carbonate (oil absorption 40 cc / 100 g) (particle size 3.0 μm, solid content 25%) 34 parts Salt of ethylene-methacrylic acid copolymer (Chemical S-650, Mitsui Chemicals) Solid content 27%) 31 parts Epoxy compound (epoxy equivalent 160 mg / eq solid content 100%) 0.5 parts Polyethyleneimine (Epomin P-1000 manufactured by Nippon Shokubai) (solid content 30%) 9 parts Water 25.5 parts
実施例５
実施例４において支持体として厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ製・Ｅ６３）（比重１．０）の表面にアルミ蒸着処理を施したものを用いた以外は実施例４と同様に熱転写記録用受容体を作製した。
受容層表面の平滑度は９００秒であった。
また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
Example 5
Receptive for thermal transfer recording in the same manner as in Example 4 except that the surface of a 50 μm thick polyester film (E63) (specific gravity 1.0) subjected to aluminum vapor deposition was used as the support in Example 4. The body was made.
The smoothness of the receiving layer surface was 900 seconds.
The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
比較例１
実施例１において支持体として厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ製・Ｓ１０）（比重１．４）を用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作製した。
受容層表面の平滑度は１４５０秒であった。
また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
Comparative Example 1
A thermal transfer recording receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyester film (S10) (specific gravity 1.4) having a thickness of 50 μm was used as the support in Example 1.
The smoothness of the surface of the receiving layer was 1450 seconds.
The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
比較例２
実施例１においてアンダー層を設けず、かつ下記の受容層液を用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作製した。
受容層表面の平滑度は１３５０秒であった。
また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
受容層処方
焼成カオリン（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ製ＡＮＳＩＬＥＸ）の水分散体
（粒径０．８μｍ 固形分２５％） ４０部
スチレン―ブタジエン共重合体ラテックス（日本エイアンドエル製ＳＲ−１００）
（固形分５１％） ２０部
水 ４０部
上記により得られた受容体について、以下の方法による評価テストを行った。
下記条件により印字し評価した。
Comparative Example 2
A thermal transfer recording receptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that no under layer was provided in Example 1 and the following receiving layer solution was used.
The smoothness of the receiving layer surface was 1350 seconds.
The same thermal transfer recording medium as in Example 1 was used.
Receiving layer formulation Aqueous dispersion of calcined kaolin (ANSILEX manufactured by ENGELHARD) (particle size 0.8 μm, solid content 25%) 40 parts Styrene-butadiene copolymer latex (SR-100 manufactured by Nippon A & L)
(Solid content 51%) 20 parts Water 40 parts About the receptor obtained by the above, the evaluation test by the following method was done.
Printing was evaluated under the following conditions.
（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製 ９６ＸｉIII
印字速度：２インチ／秒
印字エネルギー：トーン２５
(Printing conditions)
Printer: 96XiIII from Zebra
Printing speed: 2 inches / second Printing energy: Tone 25
評価した諸特性は以下の通りである。
耐溶剤性（耐ＭＥＫ性）
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。
溶剤はＭＥＫを用いた。
５ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。
４ ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２ ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１ ラブテストの結果、画像が消去してしまう。
耐摩擦性
太さ０．５ｍｍのステンレス製で３０ｇｆの荷重で画像を５０回擦り画像を観察し、以下の基準で評価した。
３ 摩擦テストの結果、テスト前と変化なし。
２ 摩擦テストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
１ 摩擦テストの結果、画像が剥離してしまう。
The various characteristics evaluated are as follows.
Solvent resistance (MEK resistance)
After applying 0.5 cc of solvent to a cotton swab and applying it to the transfer image, the sample was rubbed 50 times with a load of 100 g / cm 2 , the image was observed and evaluated according to the following criteria.
MEK was used as the solvent.
5 As a result of the love test, there is no change from before the test.
4 As a result of the love test, the image can be read but slightly damaged.
3 As a result of the love test, the image can be read but can be damaged.
2 As a result of the love test, the image remains but cannot be read.
1 The image is erased as a result of the love test.
Friction resistance The image was rubbed 50 times with a load of 30 gf made of stainless steel having a thickness of 0.5 mm, and the image was evaluated according to the following criteria.
3 As a result of friction test, no change from before test.
2 As a result of the friction test, it is possible to read the image, but it is slightly scratched.
1 As a result of the friction test, the image peels off.
以上の評価結果を表１に示す。
表１から実施例の熱転写記録用受容体を用いて作成した画像は、ＭＥＫに対して優れた耐性を有するのみならず、画像の耐摩擦性にも優れることが分かる。
It can be seen from Table 1 that the images prepared using the thermal transfer recording receivers of the examples have not only excellent resistance to MEK but also excellent image friction resistance.
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