JP2007217259A - Foliar spraying agent - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foliar spraying agent of foliar spraying of fertilizer urea while avoiding the occurrence of biuret failure, and its manufacturing method. <P>SOLUTION: The foliar spraying agent is obtained by mixing a fertilizer urea with (a) 2:1-type clay mineral having a base substitution capacity of ≥60 mg equivalent and a particle diameter of ≤0.15 mm, (b) 2:1-type clay mineral which is converted to acid clay, (c) (a) or (b) 2:1-type clay mineral mixed with a trace amount of components such as magnesium acetate, potassium molybdate, zinc sulfate, manganese sulfate, ammonium citrate, copper sulfate, boric acid, and a specific component, or (d) (a) or (b) 2:1-type clay mineral mixed with sucrose and magnesium acetate, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、肥料用尿素を作物に安全に葉面散布ができるようにするための障害防止剤に関する。   The present invention relates to an obstacle preventing agent for enabling the fertilizer urea to be sprayed on a crop safely.

作物の地上部全体に施肥することを葉面散布といい、葉面散布に用いる肥料養分等を表面散布剤と呼ぶ。   Applying fertilizer to the entire above-ground part of the crop is called foliar spraying, and fertilizer nutrients used for foliar spraying are called surface spraying agents.

葉面散布の歴史は予想以上に古いが、窒素・燐酸・加里の肥料三要素成分の葉面散布は、第二次世界大戦後であって、尿素の人工合成が可能となってからである。窒素肥料成分を追肥する方法として尿素の水溶液を噴霧器等により作物体全体に散布する方法がとられてきた。   Although the history of foliar spraying is older than expected, the foliar spraying of the three elements of nitrogen, phosphoric acid, and potassium fertilizers was after the Second World War and it became possible to artificially synthesize urea. . As a method of additionally fertilizing nitrogen fertilizer components, a method of spraying an aqueous solution of urea over the entire crop body with a sprayer or the like has been taken.

その後、肥料用尿素の工業生産が実施されるようになり、肥料用尿素は、単独で葉面散布に使用されるのみならず、液体肥料の窒素原料に使用され、葉面散布にも用いられるようになった。しかし、肥料用尿素・液体肥料の葉面散布には、しばしば、劇症、あるいは、慢性的な障害が発生した。そして、肥料用尿素の粒状化に伴い障害の発生は増加するようになり、肥料用尿素を葉面散布することがほとんど見られなくなったのが現状である。   Later, industrial production of urea for fertilizers began, and urea for fertilizers was used not only for foliar spraying but also for nitrogen raw materials for liquid fertilizers and for foliar spraying It became so. However, the foliar application of urea and liquid fertilizer for fertilizers often resulted in fulminant or chronic problems. As the fertilizer urea is granulated, the occurrence of failures increases, and it is almost impossible to spray the fertilizer urea on the leaves.

一方、尿素の葉面散布に伴う障害防止には、蔗糖の混用が有効とされてきたが、肥料用尿素の障害防止には有効ではない。   On the other hand, mixed use of sucrose has been effective in preventing damage caused by foliar spraying of urea, but it is not effective in preventing damage to urea for fertilizer.

本発明者は、尿素を含む葉面散布に伴う障害発生原因について鋭意検討を加えた結果、障害発生原因を次の通り分類した。そして、障害発生原因別にその対策を検討すると、次の通りである。   As a result of intensive studies on the cause of failure caused by foliar spray containing urea, the present inventor classified the cause of failure as follows. Then, the countermeasures for each cause of failure are examined as follows.

(a)アンモニアによるもの
アンモニアは、生物に対して有毒であることは広く知られている。アンモニアを直接植物体に散布すれば障害を発生することは容易に理解される。そして、アンモニアは、葉面散布剤の燐酸源として燐安を用いるときに含まれる場合が多いので、その対策としては、第一燐酸加里を用いることにより解決できる。
(A) By ammonia It is widely known that ammonia is toxic to living organisms. It is easy to understand that damage will occur if ammonia is sprayed directly on the plant. Ammonia is often contained when phosphoric acid is used as the phosphoric acid source of the foliar spray, and as a countermeasure, it can be solved by using potassium phosphate.

また、尿素を葉面散布剤として使用したときに生じるアンモニアにより、植物体が枯れることが無いようにするために50℃〜100℃で反応させて得られる尿素−塩化カルシュウム塩を有効成分とすることが特開平8−301679号公報に開示されている。   In addition, urea-calcium chloride salt obtained by reacting at 50 ° C. to 100 ° C. is used as an active ingredient so that the plant body does not wither due to ammonia generated when urea is used as a foliar spray. This is disclosed in JP-A-8-301679.

(b)硝酸によるもの
硝酸は、作物が根で吸収し同化するのであるが、作物の地上部には、この同化機能が発達していない。また、硝酸を根から吸収した場合も、この同化機能を越えて吸収した場合は、葉の葉緑素に吸着し、葉緑素の働きを阻害する。硝酸は最近話題になっている窒素酸化物の一種であって、作物体内で各種窒素酸化物に変化し、障害発生の原因となることは容易に理解される。
(B) By nitric acid Nitric acid is absorbed and assimilated by the roots of the crop, but this assimilation function has not developed in the above-ground part of the crop. In addition, even when nitric acid is absorbed from the root, if it is absorbed beyond this assimilation function, it is adsorbed on the chlorophyll of the leaf and inhibits the function of chlorophyll. It is easily understood that nitric acid is a kind of nitrogen oxide that has become a hot topic recently, and it changes into various nitrogen oxides in crops and causes damage.

そこで、アンモニア・硝酸による障害防止対策としては、尿素を窒素源として利用することにより解決される。   Therefore, as a measure for preventing trouble caused by ammonia / nitric acid, urea is used as a nitrogen source.

(c)散布液のpHによるもの
この問題は、本発明者が腐植酸のアルカリ抽出液の葉面散布の実験により発見した問題である。腐植酸を溶解・抽出するために可性加里を用い、これを水に溶解して葉面散布する場合、散布液のpHにより薬害の発生程度が異なる。すなわち、pHが6.8以下5.4以上、それに、8.0から8.2の範囲内に安全領域が存在する。そして、このpH領域を外れると、薬害が発生しやすいのである。
この対策としては、pHの調整を厳密にするとともに、pH緩衝剤等の利用により解決される。
(C) Due to pH of spray liquid This problem is a problem discovered by the present inventors through experiments on the foliar spraying of an alkaline extract of humic acid. In the case of using kakari to dissolve / extract humic acid, which is dissolved in water and sprayed on the foliage, the degree of phytotoxicity varies depending on the pH of the spray liquid. That is, the pH is 6.8 or less and 5.4 or more, and there is a safety region in the range of 8.0 to 8.2. And if it remove | deviates from this pH area | region, chemical damage will generate | occur | produce easily.
This measure can be solved by using a pH buffer or the like while strictly adjusting the pH.

(d)散布時の気温
気温が28℃以上、5℃以下では薬害が発生しやすいことは、公知である。また、この温度領域では、一般の作物の生育は低下するのであるから、葉面散布の必要性も低い。
(D) Air temperature at the time of spraying It is publicly known that chemical damage is likely to occur when the air temperature is 28 ° C. or higher and 5 ° C. or lower. In this temperature range, the growth of general crops decreases, so the necessity for foliar spraying is low.

(e)糖分不足時に窒素成分の過剰施用
各種肥料成分のほとんどは無機質で吸収され、無機質のまま栄養に役立つのであるが、窒素と硫黄は、有機質(アミノ酸)に変化してから栄養に役立つのである。有機質に変化するためには、多量の糖分(光合成産物)が必要である。もし、糖分不足で窒素肥料等を葉面散布した場合には、アンモニア過剰に似た障害を発生する。
(E) Excessive application of nitrogen component when sugar content is insufficient Most fertilizer components are absorbed in minerals and are useful for nutrition while remaining inorganic, but nitrogen and sulfur change to organic matter (amino acids) before being useful for nutrition is there. In order to change to organic matter, a large amount of sugar (photosynthesis product) is required. If nitrogen fertilizer is sprayed on the foliage due to insufficient sugar, a disorder similar to excess ammonia occurs.

(f)副成分による障害
副成分による障害は、塩化加里による塩素の害によるものが多い。加里原料に塩化加里を用いるのは、液体肥料を葉面散布に利用する場合である。これが、被害を軽減するための対策としては、希釈倍率を高め、低濃度で用いられるしかない。しかし、葉面散布を低濃度で実施することは、作業能率を低下させ、さらに、葉面からの肥料養分の吸収効率を低下させる。それで、葉面散布による施肥効果を過小評価させて、葉面散布技術の普及の妨げとなっている。
肥料副成分による障害の対策は、主に、加里原の問題で、原料の選定により解決できる。すなわち、塩化加里に替えて、燐酸加里、硫酸加里を用いることで解決できる。
(F) Obstacles caused by subcomponents Many failures caused by subcomponents are caused by chlorine damage caused by potassium chloride. Kali chloride is used as a raw material for kari when liquid fertilizer is used for foliar application. This can only be used at a low concentration by increasing the dilution factor as a countermeasure for reducing the damage. However, carrying out foliar application at a low concentration reduces the work efficiency and further reduces the absorption efficiency of fertilizer nutrients from the foliage. Therefore, the fertilization effect by foliar application is underestimated and hinders the spread of foliar application technology.
Countermeasures for damage caused by fertilizer subcomponents are mainly Karihara's problems and can be solved by selecting raw materials. That is, it can be solved by using potassium phosphate or potassium sulfate instead of potassium chloride.

(g)不純物による障害
前記(a)、(b)に記載した原因から考えて、葉面散布剤の窒素原料には、尿素が最も有効と判断される。そして、葉面散布は追肥として使用されるので、窒素の肥効が高いことも考慮しておく必要がある。
特開平8−301679号公報
(G) Impurities due to impurities Considering the causes described in (a) and (b) above, urea is judged to be the most effective nitrogen raw material for foliar sprays. And since foliar spraying is used as additional fertilization, it is necessary to consider that the fertilization effect of nitrogen is high.
JP-A-8-301679

ところが、安価な肥料用尿素を葉面散布すると、急性、あるいは、慢性的な障害を発生する。そこで、本発明者は、障害発生が肥料用尿素に偏っている点に注目し、その障害発生の原因が肥料用尿素に含有されるビウレットに原因することを発見した。
本来、ビウレットの障害は、大麦栽培の元肥に尿素肥料を施した場合に発生して問題になった。従って、ビウレットの障害発生についての研究は、土壌施用についてのみ行われている。
However, spraying cheap urea for fertilizer on the foliage causes acute or chronic damage. Therefore, the present inventor has noticed that the occurrence of failure is biased toward fertilizer urea, and has found that the cause of the failure is caused by biuret contained in the fertilizer urea.
Originally, the failure of biuret occurred when urea fertilizer was applied to the original manure grown in barley and became a problem. Therefore, research on the occurrence of biuret failure has been conducted only for soil application.

そこで、ビウレットの特性と土壌施用に伴う障害発生条件について整理してみると、
(a)ビウレットの水に対する溶解度は、水100gに対して、水温0℃では125g、106℃では45gであって、比較的高い。そして、水温が低下するにつれて前記ビウレットの水に対する溶解度は増す傾向が見られる点は、一般の物質に比較して特徴的である。
So, when I arranged about the characteristics of biuret and the conditions of failure caused by soil application,
(A) The solubility of biuret in water is relatively high, with respect to 100 g of water, 125 g at a water temperature of 0 ° C. and 45 g at 106 ° C. And the point that the solubility with respect to the water of the said biuret increases as water temperature falls is characteristic compared with a general substance.

(b)ビウレットの障害発生は、低温で起こりやすく、高温では起こり難いと言われている。そして、この理由として、高温ならば微生物活動が活発になり、微生物による分解が促進されるためであろうと推測されている。
一方、ビウレットは、低温で溶解度が増し、高温で溶解度が減少するが、このことが、障害発生に関係があるか否かについては明らかにされていない。
(B) It is said that the occurrence of a biuret failure is likely to occur at a low temperature and hardly occurs at a high temperature. And it is speculated that the reason for this is that if the temperature is high, microbial activity becomes active and decomposition by the microorganism is promoted.
On the other hand, biuret increases in solubility at low temperatures and decreases at high temperatures, but it has not been clarified whether this is related to the occurrence of failures.

(c)ビウレットは、水田土壌で分解が早く、畑土壌では遅れる傾向があるといわれている。このことは、ビウレットの分解が微生物の作用によるという理論に矛盾を感ずる。
すなわち、畑土壌は水田土壌よりも微生物活動が旺盛である。それが、水田土壌で分解が早くなることは、微生物活動との関連が少ないことを示唆するものであると考えられる。
(C) Biuret is said to tend to decompose quickly in paddy soil and to be delayed in field soil. This is inconsistent with the theory that the degradation of biuret is due to the action of microorganisms.
That is, the field soil has more microbial activity than the paddy field soil. However, it is considered that faster decomposition in paddy soil suggests that it is less related to microbial activity.

(d)ビウレットは、ほとんど土壌吸着されないとされているが、尿素のように付加化合物となるかもしれないとの説がある。しかし、どのような土壌で吸着が多いのか、更に土壌吸着と障害発生との関係については明らかになっていない。 (D) Biuret is hardly adsorbed on soil, but there is a theory that it may become an addition compound like urea. However, it is not clear what kind of soil has a lot of adsorption and the relationship between soil adsorption and the occurrence of damage.

(e)ビウレットの生理的な害作用については、その化学構造がペプタイド結合に似ているために、蛋白分解酵素の働きを阻害すると言われている。 (E) About the physiological harmful effect of biuret, it is said that the chemical structure resembles a peptide bond, and therefore inhibits the action of proteolytic enzymes.

実際には、ビウレットの障害は、肥料用尿素を麦の元肥に施して発芽障害を発生したりパイナップルに葉面散布した場合に枯死したり、キュウリ、茶樹等に葉面散布を連用したところ樹勢が衰え、収量が低下したという障害が発生している。   Actually, biuret damage is caused by the occurrence of germination damage by applying fertilizer urea to the original fertilizer of wheat, or when it is sprayed on pineapple leaves, or when foliar spraying is applied to cucumbers, tea trees, etc. The decline has occurred and the yield has been reduced.

現状では、土壌施用に伴う障害発生は、ほとんど見られないが、葉面散布によるビウレットの障害は葉が黄化・枯死という激症から、葉色が青みがかった濃緑色となり葉縁が下側にカップ状に曲がり、樹勢が衰え、収量が大幅に低下するなど、多様の症状を呈して発生している。したがって、肥料用尿素の葉面散布に伴って発生するビウレットの障害発生防止は、絶対的に必要であり急務である。   At present, there is almost no damage caused by soil application, but the damage of biuret caused by foliar application is due to the intense yellow leaf / dying leaves, and the leaf color is bluish dark green and the leaf edge is cupped on the lower side. It occurs with a variety of symptoms, such as bending in the shape of a tree, declining tree vigor, and significantly reducing yield. Therefore, it is absolutely necessary and urgent to prevent the occurrence of damage to the biuret that occurs with the foliar application of fertilizer urea.

肥料用尿素は、肥料取締法上、ビウレットとして2%余りの含有が認められている。そのため葉面散布剤に用いられる尿素は、精製尿素・薬用尿素と呼ばれる高価なものが用いられてきた。そこで、葉面散布剤は高価となり、高級な園芸作物等に使用しても経済的であるが、一般的な作物への使用が困難になっているのが現状である。   It is recognized that urea for fertilizer contains more than 2% as a biuret under the Fertilizer Control Law. Therefore, expensive urea called purified urea / medicinal urea has been used as urea used for foliar spray. Thus, foliar sprays are expensive and economical even when used for high-end horticultural crops, but the current situation is that they are difficult to use for general crops.

ビウレットは、尿素が150〜170℃に加温されたとき、二分子の尿素から、一分子のアンモニアが取れる縮合反応によって生ずる分子量103gの有機化合物である。従って、肥料用尿素の製造方法から完全に除くことは困難であり、さらに、尿素を粒状化すると増加する。   Biuret is an organic compound having a molecular weight of 103 g generated by a condensation reaction in which one molecule of ammonia can be taken from two molecules of urea when urea is heated to 150 to 170 ° C. Therefore, it is difficult to completely remove from the manufacturing method of urea for fertilizer, and further, when urea is granulated, it increases.

前記した精製尿素・薬用尿素は、肥料用尿素とは製造方法が異なるか、あるいは肥料用尿素をアルコールを用いて洗浄し精製して製造する。したがってコストの上昇はやむを得ないものと考えられる。   The above-described purified urea / medicinal urea is manufactured in a different manner from fertilizer urea or by washing and purifying the fertilizer urea with alcohol. Therefore, the increase in cost is unavoidable.

そこで、本発明の課題は、ビウレットの障害発生を回避しながら、肥料用尿素の葉面散布が可能な葉面散布剤を提供することである。   Then, the subject of this invention is providing the foliar spraying agent which can carry out the foliar spraying of the urea for fertilizers, avoiding the failure generation | occurrence | production of biuret.

本発明者は、葉面散布におけるビウレットの障害発生原因について検討を加えた結果次のように要約、とりまとめることができた。   The present inventor has been able to summarize and summarize the following as a result of examining the cause of failure of biuret in foliar application.

(a)尿素の葉面散布における吸収方法は、根からの吸収方法と異なることが分かった。根からの吸収では、尿素は分解してアンモニアとなって吸収されるが、しかし葉面からの吸収では、尿素は分解してアンモニアになること無く、尿素分子のまま吸収されて、オルニチン回路の逆反応により同化される。ビウレットも尿素と同様に吸収され、この同化作用にビウレットが加わった場合にはオルニチンと尿素の反応が妨げられ、アルギニンの生成に異常をきたすことが障害発生の原因である。 (A) It turned out that the absorption method in the foliar application of urea differs from the absorption method from a root. In absorption from the root, urea decomposes and is absorbed as ammonia, but in absorption from the leaf surface, urea does not decompose and become ammonia, but is absorbed as urea molecules, and the ornithine circuit Assimilated by reverse reaction. Biuret is also absorbed in the same way as urea. When biuret is added to this assimilation, the reaction between ornithine and urea is hindered, and abnormal production of arginine is the cause of the failure.

(b)葉面散布に尿素とビウレットが共存する場合、ビウレットの吸収が促進されて障害発生が促進される。このことは尿素を葉面散布に使用すると、尿素の界面活性剤的働きにより共存物質の吸収が促進されることにより容易に理解される。 (B) When urea and biuret coexist in foliar application, the absorption of biuret is promoted and the occurrence of failure is promoted. This can be easily understood when urea is used for foliar spraying because the absorption of coexisting substances is promoted by the surfactant action of urea.

(c)肥料用尿素の葉面散布におけるビウレットの障害発生防止には、ビウレットの葉面からの吸収を抑制することが根本的対策と判断される。 (C) In order to prevent the failure of biuret in the foliar spraying of fertilizer urea, suppressing absorption from the biuret leaf surface is determined to be a fundamental measure.

本発明者は、ビウレットの障害発生を回避する方法について鋭意検討を加えた結果、ビウレットを2:1型粘土鉱物に吸着、結合させ、溶解度を下げることにより葉面からの吸収を抑え、肥料用尿素の葉面散布におけるビウレットの障害発生を防止することに成功し、本発明を完成したのである。   As a result of intensive investigations on how to avoid the occurrence of biuret failure, the present inventor adsorbed and bound biuret to 2: 1 type clay minerals to reduce solubility, thereby reducing absorption from the foliage, and for fertilizer The present invention was completed by succeeding in preventing the occurrence of a biuret failure in urea leaf spraying.

すなわち、請求項1記載の発明は、塩基置換容量が60ミリグラム当量以上で、粒径が0.15mm以下の2:1型粘土鉱物を含有する肥料用尿素からなる葉面散布剤である。   That is, the invention according to claim 1 is a foliar spraying agent comprising fertilizer urea containing a 2: 1 type clay mineral having a base substitution capacity of 60 milligram equivalent or more and a particle size of 0.15 mm or less.

請求項2記載の発明は、酸性白土化した2:1型粘土鉱物を用いる請求項1記載の葉面散布剤である。   Invention of Claim 2 is a foliar spraying agent of Claim 1 using the 2: 1 type clay mineral acidified to clay.

請求項3記載の発明は、酢酸苦土、モリブデン酸加里、硫酸亜鉛、硫酸マンガン、クエン酸アンモン、硫酸銅、ホウ酸を含む微量要素・特殊成分を配合した請求項1または2記載の葉面散布剤である。   The invention according to claim 3 is the foliage according to claim 1 or 2, which contains trace elements / special components containing acetic acid clay, potassium molybdate, zinc sulfate, manganese sulfate, ammonium citrate, copper sulfate and boric acid. It is a spraying agent.

請求項4記載の発明は、蔗糖と酢酸マグネシウムを配合した請求項1または2記載の葉面散布剤である。   Invention of Claim 4 is a foliar spray of Claim 1 or 2 which mix | blended sucrose and magnesium acetate.

請求項1記載の発明により、ビウレットの障害発生を回避しながら、肥料用尿素の葉面散布による窒素成分を効果的に追肥できる。   According to the first aspect of the present invention, it is possible to effectively fertilize the nitrogen component by the foliar spraying of the fertilizer urea while avoiding the occurrence of the biuret failure.

請求項2記載の発明により、請求項1記載の発明の効果に加えて、酸性白土化した2:1型粘土鉱物を用いる葉面散布剤の白濁と沈殿を防止できる。   According to the invention described in claim 2, in addition to the effect of the invention described in claim 1, clouding and precipitation of the foliar spray using the 2: 1 type clay mineral that has been converted to acid clay can be prevented.

請求項3記載の発明により、請求項1または2記載の発明の効果に加えて、肥効増進効果の高い微量要素・特殊成分を予め葉面散布剤に配合しておき、農作業の煩雑さを解消することができる。   According to the invention described in claim 3, in addition to the effect of the invention described in claim 1 or 2, a trace element / special component having a high effect of enhancing fertilization is blended in advance with the foliar spray agent, thereby reducing the complexity of farm work. Can be resolved.

請求項4記載の発明により、請求項1または2記載の発明の効果に加えて、糖質不足による窒素の過剰障害を防ぐことができる。   According to the invention described in claim 4, in addition to the effect of the invention described in claim 1 or 2, it is possible to prevent excessive damage of nitrogen due to lack of carbohydrates.

本発明の実施の形態について以下説明する。
2:1型粘土鉱物は、蛋白質あるいはペプタイド結合を吸着保持することが古くから知られていて、蛋白質の希薄な溶液に2:1粘土鉱物を添加することにより、蛋白質を析出、結晶化する技術は公知となっている。この作用は、蛋白質を構成するアミノ酸のアミノ基、カルボキシル基が2:1型粘土鉱物の作用基と結合して、これら親水性の基を封じるために起こることが、既に知られている。
Embodiments of the present invention will be described below.
2: 1 type clay minerals have long been known to adsorb and retain proteins or peptide bonds, and the technology for precipitating and crystallizing proteins by adding 2: 1 clay minerals to dilute protein solutions Is known. It is already known that this action occurs because the amino group and carboxyl group of the amino acid constituting the protein bind to the functional group of the 2: 1 type clay mineral and seal these hydrophilic groups.

<予備的な実験>
本発明者は、ビウレットの化学構造がペプタイド結合に類似することに着目して、2:1型粘土鉱物と結合して溶解度が減少するのではないかと考えて、実験例1に示すような試験をした。
<Preliminary experiment>
The present inventor has focused on the fact that the chemical structure of biuret is similar to the peptide bond, and considered that the solubility is decreased by binding to the 2: 1 type clay mineral, and the test as shown in Experimental Example 1 is performed. Did.

実験例1Experimental example 1

2:1型粘土鉱物がビウレットを吸着して不溶化するのに有効か否かを知るために、ビウレットの水溶液に2:1型粘土鉱物を加えて濾紙を用いて濾過し、濾液中のビウレット量を測定した。   In order to know whether 2: 1 type clay mineral is effective for adsorbing and insolubilizing biuret, add 2: 1 type clay mineral to biuret aqueous solution and filter using filter paper, and the amount of biuret in filtrate Was measured.

実験方法はビウレット1部を100部の水に溶解し、これに各種の2:1型粘土鉱物を10部加え、振とうを加えながら一夜放置後、濾紙でもって濾過し、濾液中に含まれるビウレットの量を測定して回収率として求めた。   In the experimental method, 1 part of biuret is dissolved in 100 parts of water, 10 parts of various 2: 1 type clay minerals are added thereto, and the mixture is allowed to stand overnight with shaking and then filtered with filter paper, and contained in the filtrate. The amount of biuret was measured and obtained as a recovery rate.

なお、ビウレットの定量分析方法は、肥料分析法、(1977年版)農林省農業技術研究所に従った。   The biuret quantitative analysis method was in accordance with the fertilizer analysis method (1977 version), Agricultural Technology Research Institute, Ministry of Agriculture and Forestry.

供試粘土鉱物の主な特徴とビウレットの回収率は、表1に示す。

Figure 2007217259
Table 1 shows the main characteristics of the test clay mineral and the biuret recovery rate.
Figure 2007217259

以上の結果より、障害発生防止効果の機作について検討を加えるために、粘土鉱物の特性について整理してみることとする。   Based on the above results, the characteristics of clay minerals will be summarized in order to examine the mechanism of the failure prevention effect.

自然界の鉱物を大別して、一次鉱物と二次鉱物に分類される。一次鉱物は溶岩が冷えて固まったものであり、二次鉱物は一次鉱物が風化分解した後、分子・原子にまで分解し、水の中等で珪酸を中心にしてアルミニウム・苦土・鉄等と結合し、再結晶したものである。   Natural minerals are roughly classified into primary minerals and secondary minerals. The primary mineral is a solidified cold lava, and the secondary mineral is decomposed into molecules and atoms after the primary mineral is weathered and decomposed, and in the water, etc. Bonded and recrystallized.

粘土鉱物は、1:1型粘土鉱物と2:1型粘土鉱物に分類される。1:1型粘土鉱物は珪酸とアルミニウムが1:1に結合したものである。2:1型粘土鉱物は珪酸の層2層がアルミニウムあるいは苦土または鉄の層1層をサンドイッチ状に挟み結合したものである。   Clay minerals are classified into 1: 1 type clay minerals and 2: 1 type clay minerals. The 1: 1 type clay mineral is a combination of silica and aluminum in a 1: 1 ratio. The 2: 1 type clay mineral is formed by sandwiching two layers of silicic acid and sandwiching one layer of aluminum, bitumen or iron in a sandwich shape.

粘土鉱物の特徴は陰荷電を帯び、各種陽イオンを交換して吸着する。この性質を塩基置換能あるいは陽イオン交換能と呼ぶ。1:1型粘土鉱物の陽イオン交換能はpH依存性陰荷電と呼ばれ、pHの変動につれて陰荷電の数が変動し、その荷電の力は弱い。一方、2:1型粘土鉱物の陽イオン交換能は永久陰荷電と呼ばれ、pHが変動しても陰荷電の数は変わらない。そして、その荷電の力は強く、荷電が影響する範囲は広く、拡散二重層と呼ばれる層を形成する。特に前記拡散二重層の内側の層は強大である。   The clay mineral is negatively charged and exchanges various cations to adsorb. This property is called base substitution ability or cation exchange ability. The cation exchange capacity of the 1: 1 type clay mineral is called pH-dependent negative charge, and the number of negative charges varies as the pH changes, and the power of the charge is weak. On the other hand, the cation exchange capacity of the 2: 1 type clay mineral is called permanent negative charge, and the number of negative charges does not change even if the pH varies. And the force of the charge is strong, the range which an electric charge influences is wide, and forms a layer called a diffusion double layer. In particular, the inner layer of the diffusion double layer is strong.

塩基置換能あるいは陽イオン交換能の量は、陰荷電の数を表すのが、塩基置換容量あるいは陽イオン交換容量(以下、CEC.という)といわれており、粘土鉱物100g当たりミリグラム当量(以下、me.で表す)の単位で表される。そして、1:1型粘土鉱物のCEC.は10me.以下であるが、2:1型粘土鉱物のCEC.は、60me.以上である。このCEC.の差により、両粘土鉱物の種類が特定される。   The amount of base substitution capacity or cation exchange capacity represents the number of negative charges, and is said to be base substitution capacity or cation exchange capacity (hereinafter referred to as CEC.). expressed in units of “me.”. And CEC. 10 me. The CEC. Of 2: 1 type clay mineral is as follows. Is 60 me. That's it. This CEC. The type of both clay minerals is specified by the difference.

さらに2:1型粘土鉱物には他種類のものが存在している。大別して、モンモリロナイト系、バーミキュライト系およびイライト系がある。前記セリサイトはバーミキュライト系に属するのものであり、モンモリロナイトはモンモリロナイト系に属するものである。これらの種類は、単独で産出されることは少なく、殆どが他の粘土鉱物等と混合して産出する。粘土鉱物の生産・加工方法で重要視されることは、その粉砕、篩別の技術であるが、これは、混在する各種粘土鉱物をできるだけ純粋に選別するための手段である。そして市販の粘土鉱物には粒径が数mm以上のものから0.05mm以下のものまである。
なお、2:1型粘土鉱物は、我が国の各地で産出される他、外国産のものが多量に輸入されている。
Further, there are other types of 2: 1 type clay minerals. There are broadly classified into montmorillonite, vermiculite and illite. The sericite belongs to the vermiculite system, and the montmorillonite belongs to the montmorillonite system. These types are rarely produced alone, and most are produced by mixing with other clay minerals. What is regarded as important in the production and processing methods of clay minerals is the pulverization and sieving technology, which is a means for selecting the various types of clay minerals as pure as possible. Commercially available clay minerals have particle sizes ranging from several mm to 0.05 mm.
In addition, 2: 1 type clay minerals are produced in various parts of Japan, and a lot of foreign ones are imported.

ビウレットと2:1型粘土鉱物の関係を詳しく知るために、実験例2に示すような実験を行った。   In order to know the relationship between biuret and 2: 1 type clay mineral in detail, an experiment as shown in Experimental Example 2 was performed.

実験例2Experimental example 2

ビウレット1部を100部の水に溶解した溶液を作り、これに実験例1で用いたモンモリロナイトBを1部〜20部を添加して、ビウレットの回収率を求めた。   A solution in which 1 part of biuret was dissolved in 100 parts of water was prepared, and 1 to 20 parts of montmorillonite B used in Experimental Example 1 was added thereto to determine the biuret recovery rate.

実験結果は表2に示す。

Figure 2007217259
The experimental results are shown in Table 2.
Figure 2007217259

実験例2の結果が証明するように、粘土鉱物の添加量とビウレットの回収率が比例的に推移することから、粘土鉱物の吸着能とビウレットとの親和性は高いと判断される。そして実験例1の結果と併せて判断すると、ビウレットを吸着する機能は粘土鉱物の塩基置換能に関係し、吸着量はCEC.に比例する傾向が認められる。そして、ビウレットは、一価の陽イオンの如く行動している様に見られる。   As the result of Experimental Example 2 proves, since the addition amount of clay mineral and the biuret recovery rate change proportionally, it is determined that the adsorption capacity of clay mineral and the affinity of biuret are high. And judging together with the result of Experimental Example 1, the function of adsorbing biuret is related to the base substitution ability of the clay mineral, and the adsorption amount is CEC. A tendency proportional to is observed. And biuret appears to behave like a monovalent cation.

実験例3Experimental example 3

ビウレットの化学構造式についてみると多価イオンと考えられる。それが実験例2の結果のように一価のイオンとして行動することについて明らかにするために、次のような実験を行った。   The chemical structural formula of biuret is considered to be multivalent ions. In order to clarify that it behaves as a monovalent ion like the result of Experimental Example 2, the following experiment was performed.

ビウレット2部を100部の水に溶解した溶液を作り、これをビウレット原液とした。表3に示す試験設計に従って、振とう瓶にビウレット原液と水を入れ、続いて所定の量の2:1型粘土鉱物を添加した。供試した2:1型粘土鉱物は、実験例1で用いたモンモリロナイトBである。そして、添加後約3時間振とう機を用いて振とう・攪拌した後、濾紙を用いて濾過した。   A solution was prepared by dissolving 2 parts of biuret in 100 parts of water, and this was used as a biuret stock solution. According to the test design shown in Table 3, the biuret stock solution and water were placed in a shaker bottle, followed by the addition of a predetermined amount of 2: 1 type clay mineral. The 2: 1 type clay mineral used was montmorillonite B used in Experimental Example 1. And after adding and shaking and stirring using a shaker for about 3 hours, it filtered using the filter paper.

濾液については、実験例1に示す方法を用いて、ビウレットの濃度を測定した。そしてこの測定値を実験例1に従って第1次回収率とした。   For the filtrate, the concentration of biuret was measured using the method shown in Experimental Example 1. Then, this measured value was set as the first next yield according to Experimental Example 1.

一方、濾紙上の2:1型粘土鉱物等を氷の入った冷水で3回洗浄し次の処理を行った。洗浄した濾紙上の2:1型粘土鉱物等を濾紙と共に、広口の振とう瓶に移し、酢酸ナトリウムの1モル/1リットル溶液を、試験設計に示すビウレット原液と氷との合計量に等しい容量を添加し、振とう機を用いて、振とう・攪拌を約3時間実施した後、濾紙を用いて濾過した。濾液中のビウレットを測定した。そして粘土鉱物に吸着したビウレット量に対する比率を求め、第2次回収率とした。実験結果は表3、図1に示す。

Figure 2007217259
On the other hand, the 2: 1 type clay mineral and the like on the filter paper were washed three times with cold water containing ice and subjected to the following treatment. Transfer the 2: 1 type clay mineral etc. on the washed filter paper together with the filter paper to a wide-mouthed shaker bottle, and add 1 mol / l of sodium acetate solution to the total volume of biuret stock solution and ice shown in the test design. After stirring for about 3 hours using a shaker, the mixture was filtered using filter paper. The biuret in the filtrate was measured. And the ratio with respect to the amount of biuret adsorb | sucked to the clay mineral was calculated | required, and it was set as the 2nd next yield. The experimental results are shown in Table 3 and FIG.
Figure 2007217259

本実験により発見されたことは、実験NO.2〜6によりビウレットは2:1型粘土鉱物に対して一価から五価の陽イオンとして反応していることと、実験NO.6〜11により2:1型粘土鉱物に吸着したビウレットが酢酸ナトリウムによって抽出されるが、最高に吸着された量の20%弱のものは2:1型粘土鉱物に吸着され、酢酸ナトリウムでは抽出されないことである。   What was discovered by this experiment is that experiment NO. 2-6, biuret reacts as a monovalent to pentavalent cation to the 2: 1 type clay mineral, and the experiment No. 6-11, biuret adsorbed on 2: 1 type clay mineral is extracted with sodium acetate, but less than 20% of the maximum adsorbed amount is adsorbed on 2: 1 type clay mineral, and extracted with sodium acetate. Is not.

実験例4Experimental Example 4

以上の実験例により、2:1型粘土鉱物がビウレットを吸着し、不溶化することが明らかとなったので、葉面散布におけるビウレットの障害発生と、2:1型粘土鉱物の防止効果を確認するために実験例4に示すような実験を実施した。   From the above experimental example, it was revealed that the 2: 1 type clay mineral adsorbs and insolubilizes biuret, so that the failure of biuret during foliar spraying and the prevention effect of the 2: 1 type clay mineral are confirmed. Therefore, an experiment as shown in Experimental Example 4 was performed.

供試粘土鉱物としては、実験例1で使用したセリサイトとモンモリロナイトBを用いた。 試験区は、無処理区のほかにビウレット1部を水100部に溶解した溶液に対してモンモリロナイトBの1部又は5部を添加する試験区を設け、セリサイトの2部、8部を添加する試験区を設けた。   As the test clay mineral, sericite and montmorillonite B used in Experimental Example 1 were used. In addition to the untreated section, the test section has a test section where 1 part or 5 parts of montmorillonite B is added to a solution obtained by dissolving 1 part of biuret in 100 parts of water, and 2 parts and 8 parts of sericite are added. A test zone was established.

供試作物として本葉5枚のキュウリ苗を用いた。そして前記ビウレット溶液に粘土鉱物を粉末で配合し、この混合物をキュウリの苗に筆を用いて全体に塗布した。
前記処理を行った後、4日目頃から0部(粘土鉱物の添加ゼロ)のキュウリ苗の生育に異常を認めるようになった。そしてこの初期症状は、肥料用尿素を葉面散布したときに似ていた。
As a prototype, five cucumber seedlings were used. And the clay mineral was mix | blended with the said biuret solution with the powder, and this mixture was apply | coated to the whole using the brush with the cucumber seedling.
After the above treatment, abnormalities were observed in the growth of 0 parts (no addition of clay mineral) of cucumber seedlings from around the 4th day. And this initial symptom was similar when the urea for fertilizer was sprayed on the foliage.

本実験結果は、処理後14日目の状況について調査したものである。その結果は、表4に紹介する通りである。

Figure 2007217259
The result of this experiment is an investigation of the situation on the 14th day after processing. The results are as introduced in Table 4.
Figure 2007217259

以上の結果より2:1型粘土鉱物がビウレットの薬害防止に有効であることを確認した。そしてビウレット1部に対して2:1型粘土鉱物1.0部以上で有効と判断された。   From the above results, it was confirmed that 2: 1 type clay mineral was effective in preventing phytotoxicity of biuret. And it was judged that it was effective at 1.0 part or more of 2: 1 type clay mineral with respect to 1 part of biuret.

<実施方法;散布剤製造方法>
以上の実験例に基づき、肥料用尿素と2:1型粘土鉱物を混合して葉面散布剤を製造する実施例を以下説明する。
本発明の実施例を実施するに当たって、以下のことを念頭に置く必要がある。
本発明は、肥料用尿素中のビウレットの障害を回避するのが目的である。そして、肥料用尿素中のビウレットの含量は、肥料取締法で定める公定規格において「窒素全量の含有率1.0%につきビウレット性窒素0.02%」の含有が許されている。このことから、肥料用尿素のビウレット含量は2.4%が上限値となる。そして、実験例3で得られた結果を併せて考えると、肥料用尿素100部に対して、CEC.140me.の2:1型粘土鉱物ならば、170〜860部、CEC.100me.の2:1型粘土鉱物ならば、240〜1200部、そして、CEC.60me.の2:1型粘土鉱物ならば、400〜1200部で、ビウレットを吸着し不溶化することを発見した。
肥料用尿素1部に対する、2:1型粘土鉱物のCEC.とその添加量との関係を図示すると図2のようになる。
<Implementation method;
Based on the above experimental example, an embodiment for producing a foliar spray by mixing urea for fertilizer and 2: 1 type clay mineral will be described below.
In carrying out the embodiments of the present invention, the following should be kept in mind.
The object of the present invention is to avoid obstruction of biuret in fertilizer urea. And the content of biuret in the urea for fertilizers is allowed to contain “0.02% biuret nitrogen per 1.0% of the total nitrogen content” in the official standard defined by the Fertilizer Control Law. Therefore, the upper limit of the biuret content of fertilizer urea is 2.4%. And considering the results obtained in Experimental Example 3 together with 100 parts of urea for fertilizer, CEC. 140me. 2: 1 type clay mineral, 170-860 parts, CEC. 100 me. 2: 1 type clay mineral, 240-1200 parts, and CEC. 60 me. In the case of the 2: 1 type clay mineral, it was found that biuret was adsorbed and insolubilized in 400 to 1200 parts.
CEC of 2: 1 type clay mineral for 1 part of fertilizer urea. FIG. 2 is a diagram illustrating the relationship between and the amount added.

本発明は、一般に流通している肥料用尿素を葉面散布に用いるために必要とするものである。したがって、肥料用尿素と2:1型粘土鉱物を混合して、葉面散布剤を製造するメリットは少ない。また、肥料取締法において、2:1型粘土鉱物を混合することについては異物としての規制を受けるので、現行法規上では実現は困難である。   The present invention is necessary for using fertilizer urea that is generally distributed for foliar spraying. Therefore, there is little merit which manufactures the foliar spray by mixing urea for fertilizer and 2: 1 type clay mineral. Also, in the fertilizer control law, mixing 2: 1 type clay minerals is subject to regulations as foreign matter, so that it is difficult to realize under the current laws and regulations.

鉱物質のものを植物の葉に散布する技術としては、農薬のキャリヤーとして各種の鉱物質のものが用いられている。この鉱物質のものはタルク等の一次鉱物と二次鉱物すなわち、粘土鉱物としては、カオリンと呼ばれる1:1型粘土鉱物が主に使用されていて2:1型粘土鉱物は使用されていない。これにはいろいろな原因が考えられるが、2:1型粘土鉱物は、一次鉱物、さらに二次鉱物の1:1型粘土鉱物に比較して、吸湿性、膨潤性が共に高く、製剤化した後において、剤の形状が崩壊し、さらに薬効に経時変化を起こし、時には薬害を引き起こすためである。従って2:1型粘土鉱物の葉面散布は、本発明が初めてである。   As a technique for spraying mineral substances on plant leaves, various mineral substances are used as agrochemical carriers. As for the minerals, primary minerals such as talc and secondary minerals, that is, as clay minerals, a 1: 1 type clay mineral called kaolin is mainly used, and a 2: 1 type clay mineral is not used. There are various causes for this, but the 2: 1 type clay mineral has a higher hygroscopicity and swellability than the primary mineral and the secondary type 1: 1 type mineral, and has been formulated. Later, the shape of the agent collapses, and the medicinal effect changes with time, sometimes causing phytotoxicity. Therefore, the present invention is the first foliar application of 2: 1 type clay mineral.

本発明を利用して、肥料用尿素を原料にした葉面散布剤の製造を試みたが、尿素を含有する製品は品質的に不安定であることが分かった。その原因は、2:1型粘土鉱物の吸湿性に尿素の吸湿性が作用して製品の形状変化と、更に、尿素の分解を促進するので好ましくない。さらに燐酸、加里成分を含有する葉面散布剤に2:1型粘土鉱物を添加し、保存する場合には、2:1型粘土鉱物が含有する塩基と反応して燐酸・加里の溶解度を低下させることも分かった。なお、これらの対策として、2:1型粘土鉱物を公知の方法により、酸性白土化することにより解決されるが、肥料取締法上、実施は困難である。   Using the present invention, an attempt was made to produce a foliar spray using fertilizer urea as a raw material, but it was found that the product containing urea is unstable in quality. The cause is not preferable because the hygroscopicity of urea acts on the hygroscopicity of the 2: 1 type clay mineral to promote the shape change of the product and further the decomposition of urea. In addition, when 2: 1 type clay mineral is added to the foliar spray containing phosphoric acid and potassium components, it will react with the base contained in the 2: 1 type clay mineral to reduce the solubility of phosphoric acid and potassium. I also found out. In addition, although it can be solved by converting the 2: 1 type clay mineral into acid clay by a known method as these countermeasures, it is difficult to implement according to the fertilizer control law.

したがって、本発明を実施するための製品は、第1の形態として2:1型粘土鉱物の単体、あるいは、2:1型粘土鉱物を酸性白土化した単体を用いる。第2の形態としては、2:1型粘土鉱物単体、あるいは酸性白土に各種微量要素、特殊成分、砂糖等を添加し、肥料用尿素による障害発生に限らず、葉面散布に伴って発生する各種障害の発生を総合的に防止しようとするものである。なお、第2の形態の場合、肥料取締法の対象とはならないことを付記しておく。また、製造方法は実施例に詳しく紹介する。   Therefore, the product for carrying out the present invention uses, as the first form, a simple 2: 1 type clay mineral, or a simple 1% type clay mineral. As 2nd form, 2: 1 type clay mineral simple substance, or various trace elements, a special component, sugar, etc. are added to acid clay, and it is not limited to the occurrence of damage due to urea for fertilizers, but occurs with foliar application. It is intended to comprehensively prevent the occurrence of various failures. Note that in the case of the second embodiment, it is not subject to the Fertilizer Control Law. The manufacturing method is introduced in detail in the examples.

<使用方法>
使用方法は実施例に詳述するが、要約すると、肥料用尿素を溶解する水に、2:1型粘土鉱物等を含む障害発生防止剤を肥料用尿素量の約2倍量を添加して、噴霧器等を用いて葉面に散布する。もし燐酸、加里成分の施用が必要と認めたときには市販の燐酸・加里葉面散布剤を同時に混入し、葉面に散布することができる。
<How to use>
The method of use will be described in detail in the Examples, but in summary, an obstacle generation inhibitor containing 2: 1 type clay mineral or the like is added to the water for dissolving the fertilizer urea in an amount approximately twice the amount of the fertilizer urea. Apply to the leaf surface using a sprayer. If it is deemed necessary to apply phosphoric acid and potassium components, commercially available phosphoric acid and potassium leaf spraying agents can be mixed at the same time and sprayed onto the leaf surfaces.

葉面散布は、肥料養分を水溶液として、噴霧器等で作物の葉面に散布する施肥方法である。この場合、本発明に関する2:1型粘土鉱物は水に溶解せず、懸濁状態に存在する。   Foliar spraying is a fertilizer application method in which fertilizer nutrients are used as an aqueous solution and sprayed on the crop leaves with a sprayer or the like. In this case, the 2: 1 type clay mineral according to the present invention does not dissolve in water but exists in a suspended state.

この懸濁状態は噴霧器の機構で安定的に維持されるが、問題なのは噴孔の大きさである。すなわち、噴孔の大きさは直径0.5mm以下であって、従って、粘土鉱物の粒径は0.5mm以下で無ければならない。そして懸濁状態をより良好に維持するためには、0.15mm以下より好ましくは0.07mm以下である。 This suspension state is stably maintained by the mechanism of the sprayer, but the problem is the size of the nozzle hole. That is, the size of the nozzle hole must be 0.5 mm or less, and therefore the particle size of the clay mineral must be 0.5 mm or less. And in order to maintain a suspended state more favorably, it is 0.15 mm or less, More preferably, it is 0.07 mm or less.

2:1型粘土鉱物の種類、質は各種多様であるが、その選定については実験例において詳しく検討したとおり、塩基置換容量が60me.以上より好ましくは、100me.以上である。   There are various types and qualities of 2: 1 type clay minerals, and the selection of the base substitution capacity is 60 me. More preferably, 100 me. That's it.

まず、具体的実施方法は、肥料用尿素を用いて実験例4に準じて実施した。すなわち、肥料用尿素1部を水50部に溶解したものを作り、この尿素溶液100部に対して、実験例4で用いた、2:1型粘土鉱物を表5に従って添加した。供試した肥料用尿素のビウレット含量は2%であった。また、肥料用尿素1部を水50部に溶解した葉面散布液は、精製尿素の葉面散布液の最高濃度に相当する。葉面散布液は、実験例4に従って本葉5枚のキュウリの苗に筆を用いて塗布し、4日間の間隔をおいて3回に亘って処理した。   First, the specific implementation method was implemented according to Experimental Example 4 using urea for fertilizer. That is, 1 part of urea for fertilizer was dissolved in 50 parts of water, and 2: 1 type clay mineral used in Experimental Example 4 was added to 100 parts of this urea solution according to Table 5. The biuret content of the tested urea for fertilizer was 2%. A foliar spray solution in which 1 part of fertilizer urea is dissolved in 50 parts of water corresponds to the maximum concentration of the purified urea foliar spray solution. The foliar spray solution was applied to five cucumber seedlings with five brushes according to Experimental Example 4 and treated three times at intervals of 4 days.

処理終了後、7日目にキュウリの苗の生育状態を観察し調査した結果を表5に紹介する。

Figure 2007217259
Table 5 shows the results of observation and investigation of the growth state of cucumber seedlings on the seventh day after the treatment.
Figure 2007217259

以上の結果から、肥料用尿素100部に対して肥料用尿素が肥料取締法の規制の範囲内にあるものであれば、2:1型粘土鉱物は2部以上で有効と判断される。また添加の上限量は作物に対する2:1型粘土鉱物の影響が余り無いことから厳しく制限されないと判断される。むしろ葉面散布の作業性から制限される。すなわり、2:1型粘土鉱物は水に不溶性なので添加量が増すと散布液の物理性を悪くする。しかし葉面散布の肥料用尿素の濃度は2%以下なので、2:1型粘土鉱物の添加量は肥料用尿素の10倍量であっても差し支えない。   From the above results, if the fertilizer urea is within the limits of the fertilizer control law with respect to 100 parts of the fertilizer urea, it is judged that the 2: 1 type clay mineral is effective at 2 parts or more. The upper limit of addition is judged not to be strictly limited because there is not much influence of 2: 1 type clay mineral on crops. Rather, it is limited by the workability of foliar application. In other words, since the 2: 1 type clay mineral is insoluble in water, the added amount increases the physical properties of the spray liquid. However, since the concentration of urea for fertilizer sprayed on the foliage is 2% or less, the amount of 2: 1 type clay mineral added may be 10 times the amount of urea for fertilizer.

肥料用尿素100部に対して、2:1型粘土鉱物として陽イオン交換容量140me.で、粒径0.063mm以下のモンモリロナイトを200部添加し混合した後、直ちに粒状肥料用尿素1部に対して水100部の割合で溶解して葉面散布液を作り、次のように葉面散布した。   As a 2: 1 type clay mineral, cation exchange capacity of 140 me. Then, after adding 200 parts of montmorillonite having a particle size of 0.063 mm or less and mixing, immediately dissolve in a ratio of 100 parts of water to 1 part of urea for granular fertilizer to make a foliar spray solution. The surface was sprayed.

実施例1においては、尿素溶液に2:1型粘土鉱物を添加したのであるが、本実施例では、肥料用尿素を2:1型粘土鉱物を混合した後、水に溶解することを特徴とする。   In Example 1, 2: 1 type clay mineral was added to the urea solution, but in this example, urea for fertilizer was mixed with 2: 1 type clay mineral and then dissolved in water. To do.

実験は対象作物としてキュウリ、野芝、茶の三種類の作物を選び、キュウリは本葉5枚の苗を核実験区毎に5本用意した。野芝はゴルフ場の苗床に生育しているものを1m2 づつ区切って用いた。茶は畑で成育中の4年生の苗木を各実験区毎に5本用意した。そして、実験中の栽培管理は慣行に従って実施した。
1.無処理 :葉面散布を行わない。
2.肥料用尿素:肥料用尿素1部を100部の水に溶かして葉面散布。
3.同上添加 :肥料用尿素1部に対して2:1型粘土鉱物2部を添加して100部の水に溶かして葉面散布。
In the experiment, three types of crops were selected as target crops: cucumber, wild grass, and tea, and cucumbers were prepared with 5 seedlings per nuclear test section. Noshiba used what was growing on the nursery of the golf course, divided by 1 m 2 . For tea, we prepared five 4th-year seedlings growing in the field for each experimental section. The cultivation management during the experiment was carried out according to the custom.
1. No treatment: No foliar application.
2. Fertilizer urea: 1 part of urea for fertilizer is dissolved in 100 parts of water and sprayed on the leaves.
3. Same as above: 2 parts of 2: 1 type clay mineral is added to 1 part of urea for fertilizer, dissolved in 100 parts of water and sprayed on the leaves.

葉面散布は小型のハンドスプレーヤーを用いて葉面が十分に濡れるまで行い、水滴が落ちないまで散布した。そして散布は5日間隔で5回実施した。
障害発生防止剤、上記2:1型粘土鉱物の添加は散布液を白濁させたが、散布作業に支障を来すものではなかった。
The leaf surface was sprayed using a small hand sprayer until the leaf surface was sufficiently wet, and sprayed until no water droplets dropped. And spraying was implemented 5 times at 5-day intervals.
The addition of the failure occurrence inhibitor and the 2: 1 type clay mineral made the spray liquid cloudy, but it did not hinder the spraying operation.

処理を終了して5日目に薬害発生状況を調査した結果を表6に示す。

Figure 2007217259
前記2.では程度の差はあるが、葉色、草勢に異常を認めた。特に茶では異常落葉が観察された。しかし前記3.には葉面散布による生育の増進は見られたが、全く異常は見られなかった。 Table 6 shows the results of investigating the occurrence of phytotoxicity on the fifth day after the completion of the treatment.
Figure 2007217259
2. However, there was an abnormality in the leaf color and the vigor of the grass, although there were differences in degree. Abnormal fallen leaves were observed especially in tea. However, said 3. In the case, the growth of foliage was observed, but no abnormality was observed.

一般に市販されている尿素液肥の薬害発生防止実験を次のように実施し、薬害発生の程度を観察した。   In general, an experiment on prevention of phytotoxicity of commercially available urea liquid fertilizer was performed as follows, and the degree of phytotoxicity was observed.

用いた液体肥料は、肥料成分の保証値が窒素15%(内、アンモニア5%)、燐酸4%、加里6%で尿素・燐安・塩化加里を原料とするものである。そして、葉面散布に用いるには500〜1000倍の低濃度で使用されている。   The liquid fertilizer used has a guaranteed fertilizer component value of 15% nitrogen (of which 5% is ammonia), 4% phosphoric acid and 6% potassium, and is made from urea, phosphoric acid and potassium chloride. And it is used by the low density | concentration of 500 to 1000 times to use for foliar application.

本実施例では、前記液体肥料の重量比で100部に対して、実施例2で用いた薬害防止剤を20部の割合で添加した。   In this example, the chemical injury inhibitor used in Example 2 was added at a ratio of 20 parts to 100 parts by weight of the liquid fertilizer.

その他の実験方法は実施例1に準じて実施し、液体肥料を水で薄める倍率を50倍、100倍、250倍の三段階とした。   The other experimental methods were carried out according to Example 1, and the liquid fertilizer was diluted with water in three stages of 50 times, 100 times, and 250 times.

実験結果は表7に示す。

Figure 2007217259
前記1.の障害はその症状から判断して、主に塩化加里による無機質塩による濃度障害によると考えられる。 The experimental results are shown in Table 7.
Figure 2007217259
1 above. Judging from the symptom, this disorder is thought to be mainly due to a concentration disorder due to inorganic salts caused by potassium chloride.

実施例1で薬害防止剤として用いた2:1型粘土鉱物のひとつ、モンモリロナイトAに濃度20%の塩酸液を4倍量加え加熱した後、水で充分に洗浄した後、加熱乾燥して酸性白土を製造した。この酸性土の製造方法は公知である。   Four times as much 20% hydrochloric acid solution was added to montmorillonite A, one of the 2: 1 type clay minerals used as a phytotoxic agent in Example 1, heated, then washed thoroughly with water, dried by heating and acidified. White clay was produced. This method for producing acidic soil is known.

2:1型粘土鉱物を酸性白土化する目的は、実施例3で用いた葉面散布溶液の残液を放置しておくと、しばらくして白濁・沈澱したことによる。この白濁・沈澱の状態は粒子が粗く2:1型粘土鉱物によるのとは異なる。それで、白濁の原因について調べたところ、2:1型粘土鉱物が含有する加里・石灰・苦土等の塩基と、液肥中の燐酸が反応して難溶性の複塩等を作ることが明らかとなったために、2:1型粘土鉱物を酸性白土化し、石灰・苦土等の塩基を取り除き、葉面散布液の白濁・沈澱化を防止した。このことは葉面散布剤の加里・石灰・苦土、更に燐酸の肥効低下の原因ともなるので注意を要する問題である。   The purpose of converting the 2: 1 type clay mineral to acid clay is that if the residual liquid of the foliar spray solution used in Example 3 was left untreated, it became cloudy and precipitated after a while. This cloudiness / precipitation state is different from that of the 2: 1 type clay mineral due to coarse particles. Therefore, when the cause of cloudiness was investigated, it was clear that bases such as potato, lime, and bitter earth contained in 2: 1 type clay minerals and phosphoric acid in liquid fertilizer react to form sparingly soluble double salts. As a result, the 2: 1 type clay mineral was converted to acid clay, and bases such as lime and bitter earth were removed to prevent clouding and precipitation of the foliar spray. This is a problem that requires attention because it can cause reduction in the fertilizer effect of foliar sprays such as potato, lime, and mould, and phosphoric acid.

市販の燐酸加里葉面散布剤は、窒素0%、燐酸34%、加里22%及び硝酸化成抑制剤ST.0.4%含有するものであるが、この燐酸加里葉面散布剤40部、肥料用尿素60部、さらに前記酸性白土を100部添加して、リボンミキサーに入れ30分間攪拌して製造した。製品を化学分析をした結果、窒素:13.8%、燐酸:6.8%、加里:4.4%を含有することが認められた。   Commercially available phosphoric acid potassium foliar sprays include 0% nitrogen, 34% phosphoric acid, 22% potassium, and nitrification inhibitor ST. Although containing 0.4%, 40 parts of this phosphoric acid foliar spray, 60 parts of fertilizer urea, and 100 parts of the acid clay were added, and the mixture was placed in a ribbon mixer and stirred for 30 minutes. As a result of chemical analysis, the product was found to contain 13.8% nitrogen, 6.8% phosphoric acid, and 4.4% potassium.

製造後、1ヶ月間放置後、前記製品1部に水100部の割合で溶解したところ、酸性白土による白濁の他に異常は認められなかった。また、前記製品を室内に開放状態の放置したが、吸湿等による形状変化も見られなかった。さらに、化学分析の結果、表8に示す結果を得て、酸性白土化により製品品質の安定化が確認された。

Figure 2007217259
After production, after standing for 1 month, it was dissolved in 1 part of the product at a ratio of 100 parts of water, and no abnormality was observed other than cloudiness due to acid clay. The product was left open in the room, but no change in shape due to moisture absorption or the like was observed. Furthermore, as a result of chemical analysis, the results shown in Table 8 were obtained, and stabilization of product quality was confirmed by acid clay.
Figure 2007217259

前記製品1部に水100部の割合で溶解したものと、市販の葉面散布剤(窒素30%、燐酸10%、加里10%含有)1部を水200部に溶解したものを対象にして、実施例2に従って、葉面散布を行った。結果は表9に示す。

Figure 2007217259
For 1 part of the product dissolved in 100 parts of water and 1 part of commercial foliar spray (containing 30% nitrogen, 10% phosphoric acid, 10% potassium) dissolved in 200 parts water According to Example 2, foliar spraying was performed. The results are shown in Table 9.
Figure 2007217259

実施例2で用いた2:1型粘土鉱物85部に対して微量要素・特殊成分(酢酸苦土37部、モリブデン酸加里1部、硫酸亜鉛25部、硫酸マンガン20部、クエン酸アンモン5部、硫酸銅2部、ホウ酸10部よりなる)15部とを配合した、肥料用尿素の障害発生防止と、肥効増進を目的とする葉面散布剤を製造した。   Trace elements / special components (37 parts of acetic acid clay, 1 part of potassium molybdate, 25 parts of zinc sulfate, 20 parts of manganese sulfate, 5 parts of ammonium citrate to 85 parts of the 2: 1 type clay mineral used in Example 2 A foliar spraying agent for the purpose of preventing the failure of fertilizer urea and enhancing the fertilization effect was prepared by blending 15 parts (comprising 2 parts of copper sulfate and 10 parts of boric acid).

葉面散布は、施肥作業の内、追肥である。追肥では窒素成分の補給を目的とする場合が多く、燐酸、加里は元肥に施したもので充分であることから追肥に施す必要性は少ない。   Foliar application is additional fertilization in the fertilization work. In top dressing, the purpose is often to supplement the nitrogen component, and it is not necessary to apply top dressing because phosphoric acid and potassium are sufficient for the top manure.

ただ、微量要素及び特殊成分の葉面散布効果は、殆どの作物について高い。しかし、農家等において、前記の微量要素及び特殊成分を調達・配合することは、大変に煩雑なことである。それで、障害発生防止剤に配合して供給するのが合理的と判断される。   However, the foliar application effect of trace elements and special components is high for most crops. However, it is very troublesome for farmers to procure and blend the trace elements and special components. Therefore, it is judged that it is reasonable to mix and supply it with the failure prevention agent.

製造方法は、微量要素及び特殊成分の原料を、それぞれ計量して通常の衝撃式粉砕機を用いて粒径を0.1mm以下に粉砕し、同時に混合した後、リボンミキサーに2:1型粘土鉱物と一緒に投入して、30分間攪拌した後、選別、混合するという工程で実施した。   The manufacturing method is to measure the raw materials of the trace element and the special component, respectively, pulverize them to a particle size of 0.1 mm or less using a normal impact pulverizer, mix them at the same time, and then add 2: 1 type clay to a ribbon mixer. It was carried out in the process of adding together with minerals, stirring for 30 minutes, selecting and mixing.

使い方は、ゴルフ場のグリーン用洋芝(ベントグラス・ペンクロス)の苗床で行った。そして、葉面散布液は肥料用尿素1部に対して本障害発生防止剤2部を配合し、100部の水に溶解して散布液とした。散布方法は小型のハンドスプレーヤーで葉面散布する方法で実施した。   The usage was done in a nursery of green grass (bentgrass / pencross) for golf. And the foliar spray liquid mix | blended 2 parts of this disorder generation prevention agent with respect to 1 part of urea for fertilizers, melt | dissolved in 100 parts of water, and was set as the spray liquid. The spraying method was carried out by spraying the leaves with a small hand sprayer.

本散布液を散布した区を、防止剤区と呼ぶことにした。そして、対象として無散布区肥料用尿素1部を水100部に溶解して散布した肥料用尿素区を設けた。そして散布液量は、200ml/1m2とした。その他の実験方法、調査方法は、実施例1に準ずるものとした。試験結果は表10に示す。

Figure 2007217259
The section where the spray solution was sprayed was called the inhibitor group. And the urea section for fertilizers which melt | dissolved 1 part of urea for fertilizers in a non-spreading area fertilizer in 100 parts of water as an object was provided. The spray liquid amount was 200 ml / 1 m 2 . Other experimental methods and investigation methods were the same as in Example 1. The test results are shown in Table 10.
Figure 2007217259

本来、葉面散布は追肥であって追肥では窒素成分の補給を目的とする場合が多く、燐酸、加里は元肥に施したもので充分であることから追秘する必要性は少ない。
既に紹介したとおり各種肥料成分の多くは無機質であり、吸収して無機質のままで栄養に役立つが、窒素と硫黄は無機質で吸収して有機質に同化して役立つのである。有機質に同化するには、多量の光合成産物である糖質を多量に消耗する。作物が光合成産物、糖質を多量に必要とするのは、果実の生産と、窒素の同化だと言われている。したがって、作物体内の遊離の糖質が不足しているときに、窒素肥料が効くと窒素過剰となり伝染病等の発病の原因となる。
Originally, foliar spraying is topdressing, and in many cases topdressing is intended to replenish the nitrogen component, and it is not necessary to keep secret because phosphoric acid and potassium can be applied to the original manure.
As already introduced, many of the various fertilizer components are inorganic and are absorbed and useful for nutrition while remaining inorganic, but nitrogen and sulfur are absorbed by inorganic and assimilated into organic and useful. In order to assimilate to organic matter, a large amount of carbohydrate, which is a large amount of photosynthetic product, is consumed. It is said that crops require a large amount of photosynthetic products and carbohydrates for fruit production and nitrogen assimilation. Therefore, when the amount of free carbohydrates in the crop body is insufficient, if nitrogen fertilizer works, it will cause excess nitrogen and cause diseases such as infectious diseases.

一方、作物体内の遊離の糖質が不足しているときに、蔗糖の葉面散布が糖質の補給に役立つことがすでに公知となっている。そして、本発明者の研究により、糖質の生体内での代謝産物である酢酸の葉面散布も有効であり、蔗糖よりも即効性であることが明らかになっている。   On the other hand, it is already known that sucrose foliar spraying helps to replenish carbohydrates when there is a shortage of free carbohydrates in crops. In addition, research by the present inventor has revealed that foliar application of acetic acid, which is a metabolite of carbohydrates in vivo, is also effective and more effective than sucrose.

肥料用尿素を葉面散布するには不良天候が続いた後、天候の回復と同時に作物の生育を速やかに回復することを目的とする場合が多いが、このような場合には、糖質不足による窒素過剰の害を生じやすい。   In many cases, fertilizer urea is applied to the foliar surface after the bad weather continues, and the goal is to quickly recover the growth of the crop at the same time as the weather recovers. It is easy to cause excessive nitrogen damage.

本実施例は、肥料用尿素のビウレットによる障害発生を防除するだけでなく糖質不足による窒素の過剰障害の併せて防止するのが目的である。
蔗糖は市販の上白糖を用いた。この場合、注意しなければならないことは、ブドウ糖等、他の糖類の混入していないものを選定することである。
酢酸原としては、市販の酢酸マグネシウムを用いた。マグネシウムは、窒素と共に、葉緑素を構成する重要な成分であるためか、窒素成分と葉面散布する効果は高い。
The purpose of this example is not only to prevent the occurrence of damage caused by biuret of urea for fertilizer, but also to prevent the excessive damage of nitrogen due to insufficient sugar.
As the sucrose, commercially available white sucrose was used. In this case, it is necessary to be careful to select those not mixed with other saccharides such as glucose.
As the acetic acid source, commercially available magnesium acetate was used. Magnesium, together with nitrogen, is an important component that constitutes chlorophyll.

これまでの蔗糖の添加量は、葉面散布液に対して1%程度を適量としてきた。しかし、蔗糖添加の目的が、窒素と糖質の不均衡を改善するのが目的であるので、窒素量に対する蔗糖の量を定めるべきと考えられた。本発明者はこの点について鋭意検討を加えた結果、窒素成分1部に対して、蔗糖を約7部以上、従って尿素1部に対して蔗糖を約3部以上を添加するのが適量であることを発見した。それで、三者の混合比率は、2:1型粘土鉱物40部、蔗糖55部、酢酸マグネシウム5部が適量である。   The amount of sucrose added so far has been about 1% with respect to the foliar spray. However, since the purpose of sucrose addition is to improve the imbalance between nitrogen and carbohydrates, it was thought that the amount of sucrose relative to the amount of nitrogen should be determined. As a result of intensive investigations on this point, the present inventor has found that it is appropriate to add about 7 parts or more of sucrose to 1 part of the nitrogen component, and therefore about 3 parts or more of sucrose to 1 part of urea. I discovered that. Therefore, the mixing ratio of the three is an appropriate amount of 40 parts of 2: 1 type clay mineral, 55 parts of sucrose, and 5 parts of magnesium acetate.

製造方法は、市販の酢酸マグネシウムを衝撃型粉砕機で粒径5mm以下に粉砕し、所定の量を計量して、リボンミキサーに入れ、続いて実施例2で用いた2:1型粘土鉱物と前記市販の上白糖を所定の量を加えて30分間攪拌する。
使い方は、水100部に対して、肥料用尿素1部、本製品を5部の割合で混合、溶解して、噴霧器を用いて作物の葉面に散布する。
In the production method, commercially available magnesium acetate was pulverized with an impact pulverizer to a particle size of 5 mm or less, a predetermined amount was weighed, put into a ribbon mixer, and then the 2: 1 type clay mineral used in Example 2 and A predetermined amount of the commercially available upper white sugar is added and stirred for 30 minutes.
For usage, 1 part of urea for fertilizer and 5 parts of this product are mixed and dissolved in 100 parts of water and sprayed on the leaves of the crop using a sprayer.

この葉面散布液を、梅雨明けの7月1日、ゴルフ場の高麗芝グリーンに、1m2当たり、200ml、の割合で葉面散布した。そして、芝刈りをした場合の刈り草量を無散布と比較した結果、大差のあることを認めた。その結果を表11に示す。

Figure 2007217259
On 1 July after the rainy season, this leaf spray solution was sprayed on the golf course at a rate of 200 ml per 1 m 2 . And as a result of comparing the amount of cut grass when mowing with no spraying, it was recognized that there was a large difference. The results are shown in Table 11.
Figure 2007217259

本発明は2:1型粘土鉱物を用いて肥料用尿素による障害発生に限らず、葉面散布に伴って発生する各種障害の発生を総合的に防止することが可能であり、葉面散布剤として極めて有用性が高い。   The present invention is not limited to the occurrence of damage due to fertilizer urea using a 2: 1 type clay mineral, and it is possible to comprehensively prevent the occurrence of various kinds of damage caused by foliar spraying. As extremely useful.

ビウレットが2:1型粘土鉱物に対して何価のイオンとして働いているを見る実験を行った結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having conducted the experiment which sees what bivalent works as a valence ion with respect to 2: 1 type clay mineral. 肥料用尿素1部に対する、2:1型粘土鉱物のCEC.とその添加量との関係を示す図である。CEC of 2: 1 type clay mineral for 1 part of fertilizer urea. It is a figure which shows the relationship between and its addition amount.

Claims (4)

塩基置換容量が60ミリグラム当量以上で、粒径が0.15mm以下の2:1型粘土鉱物を含有する肥料用尿素からなる葉面散布剤。   A foliar spraying agent comprising a fertilizer urea containing a 2: 1 type clay mineral having a base substitution capacity of 60 milligram equivalent or more and a particle size of 0.15 mm or less. 酸性白土化した2:1型粘土鉱物を用いる請求項1記載の葉面散布剤。   The foliar spraying agent of Claim 1 using the 2: 1 type | mold clay mineral made into acid clay. 酢酸苦土、モリブデン酸加里、硫酸亜鉛、硫酸マンガン、クエン酸アンモン、硫酸銅、ホウ酸を含む微量要素・特殊成分を配合した請求項1または2記載の葉面散布剤。   The foliar spraying agent according to claim 1 or 2, wherein a trace element / special component containing acetic acid clay, potassium molybdate, zinc sulfate, manganese sulfate, ammonium citrate, copper sulfate and boric acid is blended. 蔗糖と酢酸マグネシウムを配合した請求項1または2記載の葉面散布剤。   The foliar spraying agent of Claim 1 or 2 which mix | blended sucrose and magnesium acetate.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924173A (en) * 2012-11-12 2013-02-13 赵旭 Tree nutrient solution
KR101638438B1 (en) * 2015-07-28 2016-07-12 경상북도(농업기술원) Manufacturing method of urea -clay mineral complex fertilizer
CN107673869A (en) * 2017-11-05 2018-02-09 长沙秋点兵信息科技有限公司 A kind of nutrient composition for promoting crop growth
JP7080523B1 (en) 2021-05-17 2022-06-06 株式会社 土佐農機 A method for controlling plant infectious diseases by spraying clay mineral suspended water and a sprayer used for that method.

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5099865A (en) * 1973-12-27 1975-08-07
JPH03265682A (en) * 1990-03-15 1991-11-26 T Ee C Hasegawa:Kk Plant cultivating composition consisting of coffee grounds and clay mineral
JPH0665556A (en) * 1992-08-19 1994-03-08 T Ee C Hasegawa:Kk Summer depression inhibitor for plant
JPH08333184A (en) * 1995-06-07 1996-12-17 Co-Op Chem Co Ltd Fertilizer composition floatable on water containing expanded vermiculite
JPH10194882A (en) * 1996-12-27 1998-07-28 Co-Op Chem Co Ltd Granular fertilizer composition, liquid fertilizer composition, pasty fertilizer composition and their production

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5099865A (en) * 1973-12-27 1975-08-07
JPH03265682A (en) * 1990-03-15 1991-11-26 T Ee C Hasegawa:Kk Plant cultivating composition consisting of coffee grounds and clay mineral
JPH0665556A (en) * 1992-08-19 1994-03-08 T Ee C Hasegawa:Kk Summer depression inhibitor for plant
JPH08333184A (en) * 1995-06-07 1996-12-17 Co-Op Chem Co Ltd Fertilizer composition floatable on water containing expanded vermiculite
JPH10194882A (en) * 1996-12-27 1998-07-28 Co-Op Chem Co Ltd Granular fertilizer composition, liquid fertilizer composition, pasty fertilizer composition and their production

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924173A (en) * 2012-11-12 2013-02-13 赵旭 Tree nutrient solution
KR101638438B1 (en) * 2015-07-28 2016-07-12 경상북도(농업기술원) Manufacturing method of urea -clay mineral complex fertilizer
CN107673869A (en) * 2017-11-05 2018-02-09 长沙秋点兵信息科技有限公司 A kind of nutrient composition for promoting crop growth
JP7080523B1 (en) 2021-05-17 2022-06-06 株式会社 土佐農機 A method for controlling plant infectious diseases by spraying clay mineral suspended water and a sprayer used for that method.
WO2022244709A1 (en) * 2021-05-17 2022-11-24 株式会社 土佐農機 Method and device for protecting against plant infection by spraying with water suspension of clay minerals
JP2022176547A (en) * 2021-05-17 2022-11-30 株式会社 土佐農機 Method of dealing with plant infectious diseases by spraying water suspension of clay minerals and sprayer for use therewith

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