JP2007169438A - Liquid cleanser composition for hard surface - Google Patents

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Shigeru Maeyama
茂 前山
Koichi Miyagawa
孝一 宮川
Norihisa Sugiyama
典久 杉山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid cleanser composition which is excellent in oil cleansing ability, skin mildening property, and low temperature stability. <P>SOLUTION: This liquid cleanser composition is characterized by comprising (a) an anion surfactant, (b) an amphoteric surfactant and/or a semi-polar surfactant, (c) one or more nonionic surfactants selected from higher fatty acid monoethanolamide alkylene oxide adducts and alkylpolyglucosides, (d) a higher aliphatic alcohol alkylene oxide adduct, and (e) an alkaline earth metal salt, and having (f) a (a) wt.%/(d) wt.% ratio of 0.2 to 1.2, and (g) pH of 3 to 6 at 25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、主に食器、シンクなどに好適な液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、油洗浄力、肌マイルド性及び低温安定性に優れた硬表面用液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition suitable mainly for tableware, sinks and the like, and more particularly to a hard surface liquid detergent composition excellent in oil detergency, skin mildness and low temperature stability.

一般に、食器等に用いる硬表面用液体洗浄剤組成物は、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤又は半極性界面活性剤とを含有し、これらがコンプレックスを形成することにより油洗浄力を向上することができる。液体洗浄剤組成物のpHを下げる等の手段により、両性界面活性剤/半極性界面活性剤のカチオン化が促進され、さらに油洗浄力を向上させることができる。例えば、特許文献1には、陰イオン界面活性剤、モノ直鎖アルキル第3級アミンオキシド、水溶性無機塩、水溶性研磨剤を含有する、洗浄力、研磨力、手肌マイルドな研磨剤含有洗浄剤組成物が開示されている。
しかし、液体洗浄剤組成物のpHを下げると油洗浄力は向上する一方で、低温安定性が悪くなるという問題がある。
従来、低温安定性を改善するためにアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ハイドロトロープを適宜、組み合わせて使用してきた。例えば、特許文献2では、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸またはその塩を添加、配合することにより低温安定性を改善している。特許文献3では、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、アミンオキシド型界面活性剤を含有することにより低温安定性を改善している。
これらの各文献に記載される液体洗浄剤組成物等は、必ずしも低温安定性、肌マイルド性、さらには油洗浄力を同時に満たすとは言えない。
Generally, the liquid detergent composition for hard surfaces used for tableware etc. contains an anionic surfactant and an amphoteric surfactant or a semipolar surfactant, and these improve the oil detergency by forming a complex. be able to. By such means as lowering the pH of the liquid detergent composition, the cationization of the amphoteric surfactant / semipolar surfactant is promoted, and the oil detergency can be further improved. For example, Patent Document 1 includes an anionic surfactant, a mono-linear alkyl tertiary amine oxide, a water-soluble inorganic salt, a water-soluble abrasive, a cleaning power, a polishing power, and a mild hand-containing abrasive. A cleaning composition is disclosed.
However, when the pH of the liquid detergent composition is lowered, the oil detergency is improved, but the low temperature stability is deteriorated.
Conventionally, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a hydrotrope have been used in appropriate combinations in order to improve low temperature stability. For example, in Patent Document 2, low temperature stability is improved by adding and blending polyoxyalkylene fatty acid amide, fatty acid alkanolamide, fatty acid or a salt thereof. In Patent Document 3, low temperature stability is improved by containing a polyoxyalkylene fatty acid amide and an amine oxide type surfactant.
The liquid detergent compositions and the like described in each of these documents do not always satisfy low temperature stability, skin mildness, and oil detergency simultaneously.

昭63-41598号公報Sho-63-41598 特開2003-96490号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-96490 特開2003-138292号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-138292

本発明は、油洗浄力、肌マイルド性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the liquid detergent composition excellent in oil detergency, skin mildness, and low temperature stability.

本発明は、(a)陰イオン界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性界面活性剤、(c)高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物及びアルキルポリグルコシドからなる群より選ばれる1種類又は2種類以上の非イオン界面活性剤、(d)高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物、及び(e)アルカリ土類金属塩を含有し、
(f) (a)重量%/(d)重量%比が0.2以上1.2未満であり、
(g) 25℃におけるpHが3以上6未満であることを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する。
The present invention is selected from the group consisting of (a) anionic surfactants, (b) amphoteric surfactants and / or semipolar surfactants, (c) higher fatty acid monoethanolamide alkylene oxide adducts and alkyl polyglucosides. One or more nonionic surfactants, (d) a higher aliphatic alcohol alkylene oxide adduct, and (e) an alkaline earth metal salt,
(f) (a) wt% / (d) wt% ratio is 0.2 or more and less than 1.2,
(g) Provided is a liquid detergent composition having a pH of 3 or more and less than 6 at 25 ° C.

本発明によれば、油洗浄力、肌マイルド性、低温安定性に優れた食器、シンクなどに好適な液体洗浄剤組成物を提供することができる。本発明の液体洗浄剤組成物はまた、シンクの水垢成分である炭酸カルシウムの溶解性に優れる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition suitable for tableware, a sink, etc. excellent in oil detergency, skin mildness, and low temperature stability can be provided. The liquid detergent composition of the present invention is also excellent in the solubility of calcium carbonate which is a scale component of the sink.

(a)成分 陰イオン界面活性剤
本発明において用いられる陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩等があげられる。これらは単独(1種)で又は2種以上を混合して用いることができる。好ましくは、洗浄力の面から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(好ましくは炭素数 8〜18、EO平均付加モル数 0.5〜5のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩)、アルキル硫酸エステル塩(好ましくは炭素数 8〜18のアルキル硫酸エステル塩)、アルカンスルホン酸塩(好ましくは炭素数 8〜18のアルカンスルホン酸塩)、α−オレフィンスルホン酸塩(好ましくは炭素数 8〜18のα−オレフィンスルホン酸塩)、アルキルベンゼンスルホン酸塩(好ましくは炭素数 8〜18のアルキルベンゼンスルホン酸塩)の使用が望ましい。中でも、炭素数 10〜16、EO平均付加モル数 1〜4のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数 10〜16のアルキル硫酸エステル塩、炭素数 10〜16のα−オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物における(a)成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは2〜30%、より好ましくは3〜20%、更に好ましくは8〜16%である。(a)成分含有量が2%未満であると、油洗浄力、泡立ち性が低下する場合がある。30%を越えると、肌マイルド性が悪化、ハンドリング性が低下する場合があり、好ましくない。
Component (a) Anionic surfactant The anionic surfactant used in the present invention includes polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl benzene sulfone. Acid salts, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, soaps, amide ether carboxylates and the like. These can be used alone (one kind) or in combination of two or more kinds. Preferably, from the viewpoint of detergency, polyoxyethylene alkyl ether sulfates (preferably polyoxyethylene alkyl ether sulfates having 8 to 18 carbon atoms and 0.5 to 5 average EO added moles), alkyl sulfates ( Preferably, the alkyl sulfate salt having 8 to 18 carbon atoms), alkane sulfonate (preferably alkane sulfonate having 8 to 18 carbon atoms), α-olefin sulfonate (preferably α-carbon having 8 to 18 carbon atoms). Olefin sulfonates) and alkylbenzene sulfonates (preferably alkylbenzene sulfonates having 8 to 18 carbon atoms) are desirable. Among them, polyoxyethylene alkyl ether sulfates having 10 to 16 carbon atoms and 1 to 4 average EO addition moles, alkyl sulfate esters having 10 to 16 carbon atoms, and α-olefin sulfonates having 10 to 16 carbon atoms. preferable.
The content of the component (a) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 2 to 30%, more preferably 3 to 20%, still more preferably 8 to 16%, based on the total mass of the composition. It is. (A) If the component content is less than 2%, oil detergency and foamability may be reduced. If it exceeds 30%, the mildness of the skin is deteriorated and the handling property may be deteriorated.

(b)成分 半極性界面活性剤
本発明において用いられる半極性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド(アルキル基の炭素数:8〜16)、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド(アルキル基の炭素数:8〜16)、下記一般式(I)又は(II)で表される化合物等があげられる。
Component (b) Semipolar Surfactant Examples of the semipolar surfactant used in the present invention include, for example, alkyldimethylamine oxide (carbon number of alkyl group: 8 to 16), alkylamidopropyldimethylamine oxide (alkyl group Carbon number: 8-16), the compound etc. which are represented with the following general formula (I) or (II) are mention | raise | lifted.

Figure 2007169438
Figure 2007169438

〔式中、R1は炭素数8〜16のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、アルキルフェニル基から選らばれ、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基、nは0〜3、R2及びR3は、同一又は異なっていても良く、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基から選らばれる。〕 [Wherein R1 is selected from an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an acylamidoalkyl group and an alkylphenyl group, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n is 0 to 3, R2 And R3 may be the same or different and are selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, and a polyoxyalkylene group. ]

Figure 2007169438
Figure 2007169438

〔式中、R4は炭素数8〜16の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、R6、R7はそれぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R5は炭素数1〜5のアルキレン基であり、Xは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基である。〕
この中で特に好ましいのは、油洗浄力の点からアルキルジメチルアミンオキシドである。さらに特に、アルキル基の炭素数が10-14のアルキルジメチルアミンオキシド及びアルキル基の炭素数が10-14のアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましい。
[Wherein, R4 is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, and R6 and R7 are each independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R5 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and X is a group selected from -COO-, -CONH-, -OCO-, -NHCO-, and -O-. ]
Of these, alkyldimethylamine oxide is particularly preferred from the viewpoint of oil detergency. More particularly, alkyldimethylamine oxide having 10-14 carbon atoms in the alkyl group and alkylamidopropyldimethylamine oxide having 10-14 carbon atoms in the alkyl group are particularly preferable.

(b)成分 両性界面活性剤
本発明において用いられる両性界面活性剤としては、下記一般式(III)、(IV)で示される両性界面活性剤があげられる。
Component (b) Amphoteric surfactant Examples of the amphoteric surfactant used in the present invention include amphoteric surfactants represented by the following general formulas (III) and (IV).

Figure 2007169438
Figure 2007169438

〔式中、R8は炭素数1〜3のアルキレン基を示し、Yは−SO3-又は−COO-を示し、R1、R2及びR3は、上記一般式(I)に示すものと同じものを示す。〕 Wherein, R8 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, Y is --SO3 - or -COO - indicates, R1, R2 and R3, the same meanings as those shown in the above general formula (I) . ]

Figure 2007169438
Figure 2007169438

〔式中、R4は上記一般式(II)に示すものと同じものを示し、R2及びR3は、上記一般式(I)に示すものと同じものを示し、R8及びYは上記一般式(IV)に示すものと同じものを示す。〕
例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、N−アルキルアミノ酸、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインがあげられる。この中で特に好ましいのは、油洗浄力の点からラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインである。
本発明の液体洗浄剤組成物における(b)成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは1〜10%、より好ましくは1〜8%、更に好ましくは2〜5%である。(b)成分含有量が1%未満であると、洗浄力が低下する場合があり、10%を越えると、低温安定性が悪化する場合がある。
(b)成分としては、洗浄力の点からアルキルジメチルアミンオキシドが最も好ましい。
[Wherein R4 represents the same as shown in the general formula (II), R2 and R3 represent the same as those shown in the general formula (I), and R8 and Y represent the above general formula (IV ) Is the same as shown in ]
Examples thereof include alkylbetaines, alkylhydroxysulfobetaines, alkylamidobetaines, imidazolinium betaines, N-alkylamino acids, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaines. Of these, particularly preferred is betaine lauryl amide dimethylaminoacetate from the viewpoint of oil detergency.
The content of the component (b) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 1 to 10%, more preferably 1 to 8%, still more preferably 2 to 5% based on the total mass of the composition. It is. (B) If the component content is less than 1%, the detergency may be reduced, and if it exceeds 10%, the low temperature stability may be deteriorated.
The component (b) is most preferably alkyldimethylamine oxide from the viewpoint of detergency.

(c)成分 高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物
本発明において用いられる高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物としては、下記式(IV)で表される化合物があげられる。

Figure 2007169438
Component (c) Higher fatty acid monoethanolamide alkylene oxide adduct The higher fatty acid monoethanolamide alkylene oxide adduct used in the present invention includes a compound represented by the following formula (IV).
Figure 2007169438

式(IV)において、R9は、炭素数8〜16のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは炭素数12〜14である。また、R9は直鎖又は分岐鎖であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、さらにヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでいてもよい。AOは炭素数2〜4のアルキレンオキサイド、EOはエチレンオキサイドである。mはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、nはエチレンオキサイドの平均付加モル数である。m、nはそれぞれ0〜5の数であり、m+nは1〜6である。m=0であり、n=2−5であるのが好ましい。
具体的には、ポリオキシプロピレン(1)ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン(1)ポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン(5)ミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン(5)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン(2)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプエチレン(2)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等があげられる。これらは、1種単独で含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
特に低温安定性と油洗浄力のバランスに優れる点で、R9は炭素数12のアルキル基、mは0〜1、nは1〜3が好ましい。最も好ましいのはポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミドである。
In the formula (IV), R9 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms. R9 may be linear or branched, may be saturated or unsaturated, and may optionally contain a substituent such as a hydroxyl group. AO is an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, and EO is ethylene oxide. m is the average added mole number of alkylene oxide, and n is the average added mole number of ethylene oxide. m and n are each a number of 0 to 5, and m + n is 1 to 6. It is preferable that m = 0 and n = 2-5.
Specifically, polyoxypropylene (1) lauric acid monoethanolamide, polyoxypropylene (1) polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide, polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide, polyoxyethylene (5) Myristic acid monoethanolamide, polyoxyethylene (5) coconut oil fatty acid monoethanolamide, polyoxypropylene (2) coconut oil fatty acid monoethanolamide, polyoxypropylene (2) coconut oil fatty acid monoethanolamide, etc. can give. These may be included singly or in combination of two or more.
Particularly, R9 is preferably an alkyl group having 12 carbon atoms, m is 0 to 1, and n is 1 to 3 in that the balance between low temperature stability and oil detergency is excellent. Most preferred is polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide.

(c)成分 アルキルポリグルコシド
本発明において用いられるアルキルポリグルコシドとしては、下記式(VI)で表される化合物があげられる。
R4−(OR5)n−Zm (VI)
〔式中、R4、R5は上記一般式(II)に示すものと同じものを示し、Zは炭素数5〜6の還元糖に由来する残基を示し、nはその平均値が0〜5、好ましくは1〜4となる数を示し、mはその平均値が1〜10、好ましくは1〜6となる数を示す。〕
好ましい式(VI)のアルキルポリグルコシドとしては、具体的には、R4=C10〜12アルキルであり、n=2、m=1.5である化合物や、R4=C12〜14アルキル、n=4、m=1.1である化合物等があげられる。
本発明の液体洗浄剤組成物における(c)成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは1〜15%、より好ましくは3〜10%、更に好ましくは5〜10%である。(c)成分含有量が1%未満であると、泡立ち、泡持続性の低下する場合があり、15%を越えると低温安定性が悪化する場合がある。
(c)成分としては、C12アルキルポリグルコシドよりもポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミドの方が低温安定性の点から好ましい。
(C) Component Alkyl polyglucoside The alkyl polyglucoside used in the present invention includes a compound represented by the following formula (VI).
R4- (OR5) n-Zm (VI)
[Wherein R4 and R5 are the same as those shown in the general formula (II), Z is a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, and n is an average value of 0 to 5] , Preferably a number from 1 to 4, m represents a number whose average value is from 1 to 10, preferably from 1 to 6. ]
Preferable examples of the alkylpolyglucoside of the formula (VI) include R4 = C10-12 alkyl, n = 2, m = 1.5, R4 = C12-14 alkyl, n = 4 , M = 1.1, and the like.
The content of the component (c) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 1 to 15%, more preferably 3 to 10%, still more preferably 5 to 10% based on the total mass of the composition. It is. (C) If the component content is less than 1%, foaming and foam persistence may be reduced, and if it exceeds 15%, low-temperature stability may be deteriorated.
As the component (c), polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide is more preferable than C12 alkyl polyglucoside from the viewpoint of low-temperature stability.

(d)高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物
本発明において用いられる高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物としては、下記一般式(VII)で示されるアルキレンオキシドがあげられる。
R1−O(R2O)m−(R3O)nH (VII)
式中、R1は炭素数8〜18、好ましくは8〜16、更に好ましくは10〜14の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。R2は炭素数2の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。R3は炭素数3の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示す。
m、nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、0〜30(ただしm及びnが同時に0になることはない)、好ましくは5〜15である。m、nが5未満だと低温安定性が低下する場合があり、平均付加モル数が30を超えると洗浄力の低下する場合がある。m>nの場合、特に肌マイルド性に優れ、m≦nの場合、特に油洗浄力に優れる。
R2O及びR3Oを付加する場合は、ランダム付加でもブロック付加でも良い。
具体的には、ポリオキシエチレン(7)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(7)デシルエーテル、ポリオキシエチレン(10)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(10)デシルエーテル、ポリオキシエチレン(15)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(15)ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン(30)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(3)プロピレン(1)ラウリルエーテル等があげられる。
本発明の液体洗浄剤組成物における(d)成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは10〜25%、より好ましくは10〜20%、更に好ましくは12〜20%である。(d)成分の含有量が10%未満だと泡持続性が低下したり、低温安定性が悪化したりする場合があり、25%を越えるとゲル化することがある。
(d) Higher aliphatic alcohol alkylene oxide adduct The higher aliphatic alcohol alkylene oxide adduct used in the present invention includes an alkylene oxide represented by the following general formula (VII).
R1-O (R2O) m- (R3O) nH (VII)
In the formula, R1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18, preferably 8 to 16, and more preferably 10 to 14 carbon atoms. R2 is a linear or branched alkyl group having 2 carbon atoms. R3 represents a linear or branched alkyl group having 3 carbon atoms.
m and n represent the average number of added moles of alkylene oxide, and are 0 to 30 (provided that m and n are not 0 simultaneously), preferably 5 to 15. When m and n are less than 5, low temperature stability may be reduced, and when the average number of added moles exceeds 30, detergency may be reduced. When m> n, the skin mildness is particularly excellent, and when m ≦ n, the oil detergency is particularly excellent.
When R2O and R3O are added, random addition or block addition may be used.
Specifically, polyoxyethylene (7) lauryl ether, polyoxyethylene (7) decyl ether, polyoxyethylene (10) lauryl ether, polyoxyethylene (10) decyl ether, polyoxyethylene (15) lauryl ether, Polyoxyethylene (15) myristyl ether, polyoxyethylene (20) lauryl ether, polyoxyethylene (20) myristyl ether, polyoxyethylene (30) lauryl ether, polyoxyethylene (3) propylene (1) lauryl ether, etc. can give.
The content of the component (d) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 10 to 25%, more preferably 10 to 20%, still more preferably 12 to 20%, based on the total mass of the composition. It is. When the content of the component (d) is less than 10%, the foam persistence may be lowered or the low-temperature stability may be deteriorated, and when it exceeds 25%, gelation may occur.

(e)アルカリ土類金属塩
本発明において用いられるアルカリ土類金属塩としては、硬表面洗浄剤組成物中に溶解したときに生成するアルカリ土類金属イオンを生成する化合物であれば特に制限なく使用することができる。
具体的には、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化カルシウム、次亜燐酸カルシウム、硝酸カルシウム及びそれらの水和物等があげられる。硫酸マグネシウム又は塩化マグネシウム水和物として配合することが安定性の面から最も好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物における(e)成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、更に好ましくは0.5〜2質量%である。(e)成分の含有量が0.01%未満だと洗浄力が低下する場合があり、10%を越えると低温安定性の悪化する場合がある。
(e) Alkaline earth metal salt The alkaline earth metal salt used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that generates an alkaline earth metal ion that is generated when dissolved in a hard surface cleaning composition. Can be used.
Specific examples include magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, calcium chloride, calcium hypophosphite, calcium nitrate, and hydrates thereof. It is most preferable from the viewpoint of stability to blend as magnesium sulfate or magnesium chloride hydrate.
The content of the component (e) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and still more preferably 0.5 to 5%, based on the total mass of the composition. 2% by mass. When the content of the component (e) is less than 0.01%, the detergency may be reduced, and when it exceeds 10%, the low temperature stability may be deteriorated.

(f)(a)/(d)
(a)成分と(d)成分との配合比(AI重量%)は、(a)/(d)=0.2〜1.2、好ましくは(a)/(d)=0.3〜1.0、更に好ましくは(a)/(d)=0.7〜1.0である。(a)/(d)=0.2未満だと油洗浄力が劣ることがあり、(a)/(d)=1.2以上だと肌マイルド性が劣ることがある。
(F) (a) / (d)
(a) / (d) = 0.2 to 1.2, preferably (a) / (d) = 0.3 to 1.0, more preferably (a) / (d) component (AI weight%) a) / (d) = 0.7 to 1.0. If (a) / (d) = 0.2 or less, the oil detergency may be poor, and if (a) / (d) = 1.2 or more, the skin mildness may be inferior.

(g)25℃におけるpH
本発明の液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは3.0〜6.0未満であり、好ましくは4.0〜6.0未満、更に好ましくは5.0〜6.0未満である。pHが6.0以上であると油洗浄力、炭酸カルシウム溶解性が低下する場合があり、3.0未満であると低温安定性が悪化する場合がある。
(g) pH at 25 ° C
The pH of the liquid detergent composition of the present invention at 25 ° C. is 3.0 to less than 6.0, preferably 4.0 to less than 6.0, and more preferably 5.0 to less than 6.0. If the pH is 6.0 or more, the oil detergency and calcium carbonate solubility may decrease, and if it is less than 3.0, the low-temperature stability may deteriorate.

溶媒としては、好ましくは水(精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等)であり、更に、低級アルコール、グリコールなどのような他の液体溶剤も使用することができる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、通常、食器等の硬表面用液体洗浄剤組成物に使用されている成分を更に含むことができる。このような成分としては、上記(c)、(d)以外の非イオン界面活性剤、クエン酸などのキレート剤、無機塩などのビルダー、芳香族スルホン酸塩などのハイドロトロープ剤、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、薬効成分及び香料があげられる。
本発明の液体洗浄剤組成物において、界面活性剤の総量(合計含有量)は、30〜50%の範囲にあるのが好ましい。上記総量が30%未満であるとコンパクトタイプの液体洗浄剤として油洗浄力及び泡持続力が低下する場合があり、50%を越えるとゲル化する場合がある。
本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)〜(e)成分と、必要によりその他の任意成分を混合することにより製造することができる。
The solvent is preferably water (purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, ultrapure water, etc.), and other liquid solvents such as lower alcohols and glycols can also be used.
The liquid detergent composition of the present invention can further contain components usually used in hard surface liquid detergent compositions such as tableware. Examples of such components include nonionic surfactants other than the above (c) and (d), chelating agents such as citric acid, builders such as inorganic salts, hydrotropes such as aromatic sulfonates, and viscosity modifiers. , Coloring agents, antioxidants, preservatives, bactericides, medicinal ingredients and fragrances.
In the liquid detergent composition of the present invention, the total amount (total content) of the surfactant is preferably in the range of 30 to 50%. If the total amount is less than 30%, the oil cleaning power and foam sustainability may be reduced as a compact type liquid detergent, and if it exceeds 50%, gelation may occur.
The liquid detergent composition of the present invention can be produced by mixing the components (a) to (e) and optionally other optional components.

〔実施例1〜9及び比較例1〜5〕
下記表1に示される配合組成の各種液体洗浄剤組成物を調製し、下記の試験方法により油洗浄力、ウォータースポット洗浄力(炭酸カルシウム溶解性による評価)、肌マイルド性、低温安定性について評価した。
これらの結果を表1に示す。なお、表1中の配合量は質量%〔全量は100質量%(残部は精製水で調製)であり、各組成物は1N水酸化ナトリウムによりpHを調整したものである。
[Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5]
Prepare various liquid detergent compositions with the composition shown in Table 1 below, and evaluate oil detergency, water spot detergency (evaluation based on calcium carbonate solubility), skin mildness, and low-temperature stability by the following test methods. did.
These results are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of Table 1 is mass% [the whole quantity is 100 mass% (the remainder is prepared with purified water), and each composition adjusts pH with 1N sodium hydroxide.

(油洗浄力評価方法)
牛脂1gを10cm×15cmのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。11.5cm×7.5cm×3cmの食器洗い用スポンジに38gの水道水と2gの硬表面洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を25℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、洗浄力を下記評価基準に基づき評価した。
評価基準:
◎:タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○:タッパ容器の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△:タッパ容器の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×:タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
(Oil detergency evaluation method)
1 g of beef tallow was uniformly applied to a 10 cm × 15 cm tapper container to form a hydrophobic surface soil that was heavily soiled. Take 18.3cm x 7.5cm x 3cm dishwashing sponge with 38g of tap water and 2g of hard surface detergent composition and squeeze it by hand several times. Washing was done in the same way as usually done at home. After washing, it was rinsed well with tap water, and the cleaning power was evaluated based on the following evaluation criteria by the touch feeling when the contaminated surface of the tapper container was touched by hand.
Evaluation criteria:
A: When touching any part of the tapper container, there is no film due to oil, and no luster due to residual oil is felt at all.
○: When the bottom and side surfaces of the tapper container are touched, there is no film due to oil, and no luster due to residual oil is felt, but a slight luster remains at the corners.
Δ: When the bottom surface of the tapper container is touched, there is no film due to oil, and there is no feeling of sliminess due to residual oil, but there is still luster on the sides and corners.
X: It can be seen that the whole tapper container is slippery and oil remains clearly.

(肌マイルド性評価方法)
組成物1質量%を含有する希釈水道水3リットルを入れた桶に1日30分、手を手首まで浸漬させた。この操作を3日間繰り返し、次の日に手の荒れ具合を下記の判定基準に従って自己判定した。
判定基準:
5点:全く手荒れしない
4点:やや手荒れした
3点:手荒れした
2点:かなり手荒れした
1点:非常に手荒れした
(Skin mildness evaluation method)
The hand was immersed to the wrist for 30 minutes a day in a bowl containing 3 liters of diluted tap water containing 1% by mass of the composition. This operation was repeated for 3 days, and the roughness of the hand on the next day was self-determined according to the following criteria.
Judgment criteria:
5 points: no rough hands 4 points: slightly rough hands 3 points: rough hands 2 points: very rough hands 1 point: very rough hands

(低温安定性評価方法)
各液体洗浄剤組成物100gをガラス瓶に密閉し、50℃および−5℃で1ヶ月間静置したときの外観の変化を下記評価基準にて評価した。
評価基準:
○:沈殿、液分離を生じない
△:わずかに濁ったり、微少な析出物が認められる。
×:沈殿または液の分離が生じる
(Low-temperature stability evaluation method)
100 g of each liquid detergent composition was sealed in a glass bottle and the change in appearance when it was allowed to stand at 50 ° C. and −5 ° C. for 1 month was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
○: Precipitation and liquid separation do not occur. Δ: Slightly cloudy or fine precipitate is observed.
X: Precipitation or liquid separation occurs

(炭酸カルシウム溶解性評価方法)
0.02%炭酸カルシウム分散水溶液(イオン交換水)50mlに硬表面洗浄剤組成物を1g添加、30分間攪拌した後、溶液の白濁度合いを目視で判定した。
判定基準:
◎:無色透明
○:やや白く濁っているがほとんど透明に近い
△:やや白く濁っている
×:白く濁っている
(Calcium carbonate solubility evaluation method)
After adding 1 g of the hard surface cleaning composition to 50 ml of 0.02% calcium carbonate dispersion aqueous solution (ion exchange water) and stirring for 30 minutes, the degree of cloudiness of the solution was visually determined.
Judgment criteria:
◎: Colorless and transparent ○: Slightly white and cloudy but almost transparent △: Slightly white and cloudy ×: White and cloudy

Figure 2007169438
Figure 2007169438

表1中の各成分の詳細を以下に示す。
AES:ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(平均EO付加モル数2モル)
AS:C12アルキル硫酸ナトリウム(ライオン(株) サンノールLM−1130)
AOS:αオレフィン(C14)スルホン酸ナトリウム(ライオン(株) リポランLB−440)
LPB:ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(ライオン(株)エナジコールL−30B)
DDAO:ラウリル-N,N-ジメチルアミンオキシド(ライオン・アクゾ(株) アロモックスDM12D-W(c))
APAO:アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド(川研ファインケミカル(株) ソフタゾリンLAO−C)
LME(2):ポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミド(平均EO付加モル数2モル)(川研ファインケミカル(株) アミゼット2L-Y)
CME(5):ポリオキシエチレン(5)椰子脂肪酸モノエタノールアミド(平均EO付加モル数5モル)(川研ファインケミカル(株) アミゼット5C)
CME(0):椰子脂肪酸モノエタノールアミド(川研ファインケミカル(株) アミゾールCME)
APG:C12〜14アルキルポリグルコシド(Dow Chemical(株) TRITON CG−110)
AE:ポリオキシエチレン(15)ラウリルエーテル(ライオン(株)レオックスLC−150)
MgSO4:硫酸マグネシウム7水和物(純正化学(株) 試薬特級)
CaCl2:塩化カルシウム2水和物(純正化学(株) 試薬特級)
CA:クエン酸(扶桑化学工業(株) 精製クエン酸(無水))
PTS:パラトルエンスルホン酸(テイカ(株) テイカトックス300)
SB:安息香酸ナトリウム((株)伏見製薬)
エタノール:(純正化学(株) 試薬特級)
ゼラチン:(ゼライス(株) ゼラチンBLUE)
Details of each component in Table 1 are shown below.
AES: Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (average EO addition mole number 2 mol)
AS: C12 sodium alkyl sulfate (Lion Corporation Sannol LM-1130)
AOS: alpha olefin (C14) sodium sulfonate (LION Corporation Lipolane LB-440)
LPB: lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (Lion Corporation Enacol L-30B)
DDAO: Lauryl-N, N-dimethylamine oxide (Lion Akzo Alomox DM12D-W (c))
APAO: alkylamidopropyldimethylamine oxide (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. Softazoline LAO-C)
LME (2): Polyoxyethylene (2) Lauric acid monoethanolamide (average EO addition mole number 2 mol) (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. Amidette 2L-Y)
CME (5): Polyoxyethylene (5) Isopropyl fatty acid monoethanolamide (average number of added EO: 5 moles) (Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. Amidette 5C)
CME (0): Choshi fatty acid monoethanolamide (Amizole CME, Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
APG: C12-14 alkyl polyglucoside (Dow Chemical Co. TRITON CG-110)
AE: Polyoxyethylene (15) lauryl ether (Lion Corporation Leox LC-150)
MgSO 4 : Magnesium sulfate heptahydrate (special grade reagent grade)
CaCl 2 : Calcium chloride dihydrate (special grade reagent grade)
CA: Citric acid (Fuso Chemical Co., Ltd. Purified citric acid (anhydrous))
PTS: p-toluenesulfonic acid (Taika Tox 300)
SB: Sodium benzoate (Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
Ethanol: (Pure Chemical Co., Ltd. reagent grade)
Gelatin: (Zelais Co., Ltd. Gelatin BLUE)

Claims (1)

(a)陰イオン界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性界面活性剤、(c)高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物及びアルキルポリグルコシドからなる群より選ばれる1種類又は2種類以上の非イオン界面活性剤、(d)高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物、及び(e)アルカリ土類金属塩を含有し、
(f) (a)重量%/(d)重量%比が0.2以上1.2未満であり、
(g) 25℃におけるpHが3以上6未満であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
(a) anionic surfactant, (b) amphoteric surfactant and / or semipolar surfactant, (c) one type selected from the group consisting of higher fatty acid monoethanolamide alkylene oxide adducts and alkylpolyglucosides Containing two or more kinds of nonionic surfactants, (d) a higher aliphatic alcohol alkylene oxide adduct, and (e) an alkaline earth metal salt,
(f) (a) wt% / (d) wt% ratio is 0.2 or more and less than 1.2,
(g) A liquid detergent composition having a pH of 3 or more and less than 6 at 25 ° C.
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