KR101900980B1 - Liquid cleaner - Google Patents

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호타카 아사노
유지로 아이키
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Abstract

본 발명에 의해, 기포력을 유지하면서, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있는 액체 세정제가 제공된다. 본 발명은, 일반식(a1)으로 표시되는 화합물(a)과, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)을 함유하고, (a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가 0.5 내지 6인 것을 특징으로 하는 액체 세정제에 관한 것이다. 식(a1)중, x와 y는 각각 1 내지 7의 정수이고, x+y=8이다. PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다. p는 PO의 평균반복수, q는 EO의 평균반복수를 나타내고, p+q는 1 내지 10이다. M은 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄 또는 알칸올아민을 나타낸다.According to the present invention, there is provided a liquid detergent capable of realizing that the contamination is lost even if the tableware or the like is covered with foam during cleaning while maintaining the bubble power. The present invention relates to a composition containing a compound (a) represented by the general formula (a1) and at least one (b) of an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant, wherein the mass ratio represented by the component (a) / 0.5 to 6. < / RTI > In formula (a1), x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. p is the average number of repeats of PO, q is the average number of repeats of EO, and p + q is 1 to 10. M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine.

Description

액체 세정제{LIQUID CLEANER}LIQUID CLEANER [0002]

본 발명은, 액체 세정제에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid detergent.

본원은, 2011년 4월 28일에, 일본에 출원된 특원2011-102349호, 및 2011년 5월 18일에 일본에 출원된 특원2011-111607호, 특원2011-111458호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.The present application claims priority under Japanese Patent Application No. 2011-102349, filed on April 28, 2011, and Japanese Patent Application No. 2011-111607 and Japanese Patent Application No. 2011-111458, filed on May 18, 2011 And the contents are used here.

식기류 또는 조리용구(調理用具) 등의 세정은, 통상, 부엌용의 액체 세정제를 스펀지에 더 부으면서 행하여진다. 부엌용의 액체 세정제에서는, 식기류 또는 조리용구 등에 부착한 기름오염에 대해 높은 세정력, 거품일기, 포립성(泡立性)(거품량, 거품일기의 속도)이 요구되고 있다.Cleaning of a tableware or a cooking utensil is usually carried out by further adding a liquid cleaning agent for kitchen to a sponge. In the liquid detergent for kitchen, a high washing power, a foaming diary, a foaming property (a foaming amount, a bubble diary speed) are required for oil contamination attached to a dishware or a cooking utensil.

기름오염에 대한 세정력이나 거품일기, 포립성의 향상을 도모하기 위해, 부엌용의 액체 세정제에는, 종래, 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등의 세정 효과를 발휘하는 성분이 적절히 조합되어 배합되어 있다.In order to improve the detergency against foaming of oil, the foaming date and the improvement of the lip properties, conventionally, components exhibiting cleaning effect such as anionic surfactant, nonionic surfactant and amphoteric surfactant are appropriately combined with the liquid cleaner for kitchen .

예를 들면, 특정한 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염과, 아민옥시드형 계면활성제를 함유하는 액체 세정제가 제안되어 있다(특허 문헌 1, 2 참조).For example, a liquid detergent containing a specific polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt and an amine oxide type surfactant has been proposed (see Patent Documents 1 and 2).

예를 들면, 특정한 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르염과, 아민옥시드형 계면활성제와, 하이드로트로프제와, 유기용제와, 2-에틸헥실모노글리세릴에테르를 함유하는 액체 세정제가 제안되어 있다(특허 문헌 3 참조).For example, there has been proposed a liquid detergent containing a specific polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester salt, an amine oxide type surfactant, a hydrotrope agent, an organic solvent and 2-ethylhexyl monoglyceryl ether (See Patent Document 3).

일본 특개2008-156589호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-156589 일본 특개2008-156590호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-156590 일본 특개2010-13579호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-13579

그러나, 스펀지를 사용하여 식기류 등을 세정하고 있는 동안, 식기류 등의 표면이 거품으로 덮여 있기 때문에, 종래의 액체 세정제에서는, 세정중에 오염 떨어짐을 확인하기가 어렵다.However, since the surfaces of tableware and the like are covered with bubbles while the tableware or the like is being cleaned by using the sponge, it is difficult to confirm contamination dropout during cleaning in the conventional liquid detergent.

이 때문에, 헹굼을 마친 후가 아니면, 식기류 등으로부터 오염이 떨어진 것을 확인할 수가 없고, 헹굼을 마친 후에 식기류 등에 오염이 잔존하고 있는 것이 확인된 경우, 세정을 다시 하여야 한다는 문제가 있다. 단순히, 저기포성의 세정제를 사용하면, 거품량이 충분하지 않은 또는 거품일기가 느린 등의 이유에 의해, 식기류 등이 오염 떨어짐에 대한 만족감을 얻기가 어렵다.For this reason, it is impossible to confirm that the contamination has fallen from the tableware or the like unless the rinsing is completed. If it is confirmed that the contamination remains in the tableware after the rinsing, there is a problem that the cleaning must be performed again. It is difficult to obtain satisfactory satisfaction of contamination and dropping of tableware or the like due to the reason that the amount of foam is insufficient or the foam journal is slow.

더하여, 식기류 또는 조리용구 등을 세정중에 거품량이 감소하여 온 경우나, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정하는 경우는, 액체 세정제를 스펀지에 새롭게 더 부어서 세정이 행하여진다.In addition, when the amount of foam is reduced during cleaning of a tableware or a cooking utensil, or when a tableware or the like with contaminated oil is cleaned, a liquid cleaning agent is newly poured into the sponge to perform cleaning.

그러나, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염과 아민옥시드형 계면활성제를 함유하는 종래의 액체 세정제에서는, 포립성(거품량, 거품일기의 속도)이 불충분하다. 또한, 액체 세정제가 스펀지에 다량으로 더 부어져서 그 사용량이 증가하면, 헹굼성(미끌거림의 없음, 거품 없어짐)이 나빠진다는 문제가 있다. 특히, 스펀지에 더 부어진 액체 세정제가 식기류 등에 직접 부착한 경우에는, 헹굼에 의해 식기류 등으로부터 미끌거림이 느껴지지 않게 될 때까지 시간을 필요로 하고, 수고가 걸린다.However, in a conventional liquid detergent containing a polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt and an amine oxide type surfactant at the time of cleaning dishware or the like to which pollution with a large amount of oil is adhered, the lipid property (the foam amount, ) Is insufficient. Further, there is a problem that when the liquid detergent is poured into the sponge in a large amount and the amount of the liquid detergent is increased, rinsing property (no slipperiness, no foam) is deteriorated. In particular, when the liquid detergent poured into the sponge is attached directly to dishes or the like, it takes time until the slippery is not felt from the tableware or the like due to rinsing, and labor is required.

또한, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르염과 아민옥시드형 계면활성제를 함유하는 액체 세정제는, 우수한 세정력이나 포립성을 갖는 것이지만, 헹굼에 의해 손 피부에 계면활성제의 영향에 의한 미끌거림이 느껴지지 않게 될 때까지 시간을 필요로 하고, 수고가 걸리고, 물의 사용량이 많아진다는 문제가 있다. 특히, 액체 세정제가 스펀지에 다량으로 더 부어져서 그 사용량이 증가한 경우, 이러한 문제가 현저해진다.Further, the liquid detergent containing the polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester salt and the amine oxide type surfactant has excellent detergency and lyophilicity, but when the rinse is carried out, the slip due to the influence of the surfactant is felt in the hand skin There is a problem in that it takes time until it is no longer used, labor is required, and the amount of water used increases. Particularly, when the liquid detergent is poured into the sponge in a large amount and the amount thereof used is increased, this problem becomes conspicuous.

특허 문헌 3에 기재된 발명으로는, 2-에틸헥실모노글리세릴에테르의 배합에 의해, 식기류 등의 세정시의 미끌거림의 저감이 도모되어 있지만, 그 미끌거림의 저감 효과는 불충분하다.According to the invention described in Patent Document 3, the reduction of slag upon cleaning of tableware and the like is achieved by the blending of 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, but the effect of reducing the slag is insufficient.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 기포력을 유지하면서, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감(實感)할 수 있는 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a liquid detergent capable of realizing that contamination is lost even when a tableware or the like is covered with foam during cleaning while maintaining bubble power.

또한, 본 발명은, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때라도, 포립성과 헹굼성이 모두 우수한 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.Another object of the present invention is to provide a liquid detergent which is excellent in both ripness and rinsability even when cleaning tableware or the like to which dirt with a large amount of oil is adhered.

또한, 본 발명은, 우수한 세정 성능을 가지며, 또한, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제된 액체 세정제를 제공하는 것을 과제로 한다.It is another object of the present invention to provide a liquid detergent which has excellent cleaning performance and in which slip of the hand skin is suppressed when cleaning dishes and the like.

범용되고 있는 직쇄알코올에톡시황산과, 아민옥시드형의 반극성(半極性) 계면활성제 또는 양성 계면활성제의 조합에서는, 세정력이나 거품일기의 향상을 도모할 수는 있지만, 세정중에, 식기류 등의 표면이 거품에 덮여져 버려, 오염이 떨어진 상태가 헹군 후가 아니면 확인할 수가 없다. 이에 대해, 이러한 계면활성제의 조합에서, 오염의 제거성을 높이기 위해 계면활성제량을 증량하면, 헹굼성(거품 없어짐의 좋음, 미끌거림의 없음)이 떨어지게 되고, 한편, 세정중의 거품량을 억제하기 위해 계면활성제량을 저감하면, 거품일기가 늦어지는 등의 문제가 있다.The combination of the commonly used straight chain alcohol ethoxy sulfuric acid and the amine oxide type semi-polar or semi-polar surfactant or amphoteric surfactant can improve the washing power and the bubble date. However, during cleaning, The surface is covered with bubbles and can not be confirmed unless the contaminated state is rinsed. On the other hand, in the combination of these surfactants, when the amount of the surfactant is increased in order to improve the removability of the contamination, the rinsing property (good foam free property, no slippery property) There is a problem that the bubble diary is delayed when the amount of the surfactant is reduced.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 일반적으로 회합(會合) 상태를 형성하기 어렵고, 저기포성 조성물용으로서 알맞은 성분이 되는 분기쇄상(分岐鎖狀)의 화합물중에서 특정한 구조를 갖는 음이온 계면활성제를 선택하고, 이 이외의 세정 성분과, 소정의 배합 비율로 병용함에 의해, 기포력(거품의 일기 쉬움, 거품량)을 유지하면서, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 스펀지와 식기류 등과의 사이의 마찰감이 변화하여, 식기류 등으로부터 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.As a result of intensive investigations, the inventors of the present invention have found that an anionic surfactant having a specific structure is selected from branched-chain compounds which are generally difficult to form a contact state and are suitable components for a low foaming composition, (Bubbling easiness, foaming amount) is maintained while the tableware or the like is covered with the foam in the cleaning while the foaming power And it is possible to realize that the contamination has fallen from the tableware or the like, and the present invention has been accomplished.

또한, 발명자들은, 일반적으로 회합 상태를 형성하기 어렵고, 저기포성 조성물용으로서 알맞은 성분이 되는 분기쇄상의 화합물중에서, 특정한 구조를 갖는 음이온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 조합을 선택함과 함께, 이들 이외의 세정 성분과 당해 음이온 계면활성제를 소정의 배합 비율로 병용함에 의해, 상술한 과제를 해결하는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.The inventors have also found that a combination of an anionic surfactant having a specific structure and a nonionic surfactant is selected from branched-chain compounds which are generally difficult to form a state of association and which are suitable components for a low foaming composition, The present invention has been accomplished upon discovering that the aforementioned problems can be solved by using other cleaning components and the anionic surfactant in combination at a predetermined mixing ratio.

또한, 본 발명자들은, 일반적으로 회합 상태를 형성하기 어렵고, 저기포성 조성물용으로서 알맞은 성분이 되는 분기쇄상의 화합물중에서, 특정한 구조를 갖는 음이온 계면활성제를 선택하고, 이 이외의 세정 성분과, 특정한 알킬글리세릴에테르를 병용함에 의해, 상기 과제를 해결하는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.Further, the present inventors have found that an anionic surfactant having a specific structure is selected from branched-chain compounds which are generally difficult to form a state of association and are suitable components for a low foaming composition, and a cleaning component other than the above- Glyceryl ether in combination with the above-mentioned method, and thus the present invention has been accomplished.

즉, 본 발명의 액체 세정제의 한 양태는, 하기 일반식(a1)으로 표시되는 화합물(a)과, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)을 함유하고, (a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가 0.5 내지 6인 것을 특징으로 한다.That is, one embodiment of the liquid detergent of the present invention is a composition containing a compound (a) represented by the following general formula (a1) and at least one of an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant (b) (b) has a mass ratio of 0.5 to 6.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013086350549-pct00001
Figure 112013086350549-pct00001

[식중, x와 y는 각각 1 내지 7의 정수이고, x+y=8이다. PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다. p는 PO의 평균반복수, q는 EO의 평균반복수를 나타내고, p+q는 1 내지 10이다. M은 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄 또는 알칸올아민을 나타낸다]Wherein x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. p is the average number of repeats of PO, q is the average number of repeats of EO, and p + q is 1 to 10. M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine]

또한, p+q는 0 내지 10이라도 좋다.Further, p + q may be 0 to 10.

본 발명의 액체 세정제의 한 양태에서는, 지방산모노에탄올아미드 화합물(c), 하기 일반식(d1)으로 표시되는 화합물(d), 하기 일반식(f1)으로 표시되는 화합물(f)로부터 선택된 화합물을 또한 함유하는 것이 바람직하다.In one embodiment of the liquid detergent of the present invention, a compound selected from a fatty acid monoethanolamide compound (c), a compound (d) represented by the following formula (d1) and a compound (f) represented by the following formula It is also preferable to contain them.

또한, 지방산모노에탄올아미드 화합물(c), 하기 일반식(d1)으로 표시되는 화합물(d), 하기 일반식(f1)으로 표시되는 화합물(f)로부터 선택된 화합물을 2종 이상 조합시켜서 사용하여도 좋다.Even if two or more compounds selected from the fatty acid monoethanolamide compound (c), the compound (d1) shown below and the compound (f) represented by the following formula (f1) good.

[화학식 2](2)

Figure 112013086350549-pct00002
Figure 112013086350549-pct00002

[식(d1)중, i와 j는 각각 1 내지 6의 정수이고, 6≤i+j≤12이다. PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다. s는 PO의 평균반복수, t는 EO의 평균반복수를 나타내고, s+t는 6 내지 12이다][In the formula (d1), i and j are each an integer of 1 to 6, and 6? I + j? 12. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. s is the average number of repeats of PO, t is the average number of repeats of EO, s + t is 6 to 12,

[화학식 3](3)

Figure 112013086350549-pct00003
Figure 112013086350549-pct00003

[식중, R1은 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기를 나타낸다. n은 평균반복수를 나타내고, 1 내지 4의 수이다]Wherein R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 6 to 14 carbon atoms. n represents an average number of repeats and is a number of 1 to 4]

본 발명의 액체 세정제에서는, [(a)성분+(b)성분]/(d)성분으로 표시되는 질량비가 2 내지 15인 것이 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, it is preferable that the mass ratio represented by the component [component (a) + component (b)] / component (d) is 2 to 15.

본 발명의 액체 세정제에서는, [(a)성분+(b)성분]/(f)성분으로 표시되는 질량비가 3 내지 160인 것이 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, it is preferable that the mass ratio represented by [component (a) + component (b)] / (component f) is 3 to 160.

본 발명의 액체 세정제에 의하면, 기포력을 유지하면서, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있다.According to the liquid detergent of the present invention, it is possible to realize that the contamination is reduced even if the tableware or the like is covered with foam during cleaning while maintaining the bubble power.

또한, 본 발명에 의하면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때라도, 포립성과 헹굼성이 모두 우수한 액체 세정제를 제공할 수 있다.Further, according to the present invention, it is possible to provide a liquid detergent which is excellent both in ripness and rinsability even when cleaning tableware or the like with contamination of a large amount of oil.

또한, 본 발명에 의하면, 우수한 세정 성능을 가지며, 또한, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제된 액체 세정제를 제공할 수 있다.Further, according to the present invention, it is possible to provide a liquid detergent which has excellent cleaning performance and in which slipping of the skin of the hand is suppressed when washing dishes and the like.

본 발명의 액체 세정제의 한 양태는, 상기 일반식(a1)으로 표시되는 화합물(a)과, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)을 함유한다.One embodiment of the liquid detergent of the present invention contains the compound (a) represented by the general formula (a1) and at least one of the amphoteric surfactant and the semipolar surfactant (b).

이하, 이들 성분을 각각 (a)성분, (b)성분이라고도 한다.Hereinafter, these components are referred to as component (a) and component (b), respectively.

또한, 본 발명의 액체 세정제는, 또한 상기 일반식(d1)으로 표시되는 화합물(d)을 함유하여도 좋다.The liquid detergent of the present invention may further contain the compound (d) represented by the above-mentioned formula (d1).

또한, 본 발명의 액체 세정제는, 또한 상기 일반식(f1)으로 표시되는 화합물(f)을 함유하여도 좋다.The liquid detergent of the present invention may further contain the compound (f) represented by the above general formula (f1).

본 발명의 액체 세정제는, 경표면용의 세제로서 알맞게 사용할 수 있다. 여기서 「경표면(硬表面)」이란, 도기, 자기, 유리, 경질 플라스틱, 금속, 도장(塗裝)금속, 타일 등의 경질 재료로 이루어지는 표면을 말한다. 그 구체례로서는, 식기류, 조리기구, 변기, 창유리, 차량의 유리, 안경, 투명 플라스틱, 거울 ; 욕조, 욕실의 벽이나 바닥, 싱크대, 세면대 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 액체 세정제는, 식기류, 조리기구 등의 부엌용의 세제로서 특히 알맞게 사용할 수 있다.The liquid detergent of the present invention can be suitably used as a detergent for hard surfaces. Here, the term "hard surface" refers to a surface made of a hard material such as a ceramic, porcelain, glass, hard plastic, metal, painted metal, or tile. Specific examples thereof include tableware, cookware, toilet bowl, window glass, glass for a vehicle, glasses, transparent plastic, mirror; A bathtub, a wall or floor of a bathroom, a sink, a sink, and the like. Among them, the liquid detergent of the present invention can be suitably used particularly as a detergent for kitchens such as tableware, cooking utensils and the like.

<화합물(a)>&Lt; Compound (a) >

본 발명의 액체 세정제에서, 화합물(a)은, 하기 일반식(a1)으로 표시되는, 분기형 알킬기를 갖는 음이온 계면활성제이다.In the liquid detergent of the present invention, the compound (a) is an anionic surfactant having a branched alkyl group represented by the following general formula (a1).

(a)성분을 함유함에 의해, 주로, 우수한 포립성(거품량, 거품일기의 속도)과 헹굼성이 부여된다.By virtue of containing the component (a), excellent pourable properties (the amount of foam, the speed of foaming) and the rinsability are imparted.

(a)성분과, 후술하는 (b)성분과 (d)성분을 조합시켜서 사용함에 의해, 주로, 기름량이 많은 오염에 대해, 우수한 포립성(거품량, 거품일기의 속도)과 헹굼성(미끌거림의 없음, 거품없어짐)을 얻을 수 있다. 또한, 기름오염에 대해 높은 세정 효과를 얻을 수 있다.(bubble amount, speed of foaming) and rinsability (rubbing property) for contamination having a large amount of oil mainly by using the component (a) and the components (b) No fading, no bubbles) can be obtained. In addition, a high cleaning effect against oil contamination can be obtained.

(a)성분과, 후술하는 (b)성분과 (f)성분을 조합시켜서 사용함에 의해, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제된다.By using the component (a) and the components (b) and (f) described later in combination, it is possible to inhibit slipping of the skin of the hand when washing dishes and the like.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112013086350549-pct00004
Figure 112013086350549-pct00004

[식 중, x와 y는 각각 1 내지 7의 정수이고, x+y=8이다. PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다. p는 PO의 평균반복수, q는 EO의 평균반복수를 나타내고, p+q는 1 내지 10이다. M은 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄 또는 알칸올아민을 나타낸다]Wherein x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. p is the average number of repeats of PO, q is the average number of repeats of EO, and p + q is 1 to 10. M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine]

상기 식(a1)중, x와 y는, 각각 1 내지 7의 정수이고, x+y=8이다. x+y=8임에 의해, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있게 된다(세정 끝남의 실감이 부여된다). 또한, x+y=8임에 의해, 포립성과 헹굼성이 함께 양호하게 된다. 또한, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제되기 쉬워진다.In the formula (a1), x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. x + y = 8, it is possible to realize that the contamination is lost even when the tableware or the like is covered with the foam during the cleaning (the feeling of being washed is given). Further, when x + y = 8, both the ripness and the rinsing property become good. In addition, it is easy to suppress slip of the skin of the hand when washing utensils and the like.

CxH2x +1, CyH2y +1로서는, 각각, 직쇄상의 알킬기 또는 분기쇄상의 알킬기를 들 수 있고, 세정 끝남의 실감, 거품의 일기 쉬움, 포립성의 관점에서, 및 포립성과 헹굼성과의 밸런스로부터 직쇄상의 알킬기가 바람직하다. 그 중에서도, CxH2x+1, CyH2y + 1는, 프로필기와 펜틸기의 조합(x와 y의 한쪽이 3이고, 다른쪽이 5인 것)이 특히 바람직하다.C x H 2x + 1 and C y H 2y + 1 each represent a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group, and from the viewpoint of real feeling of washing, easiness of foaming, ease of pilling, From the balance of the performance, a linear alkyl group is preferable. Among them, C x H 2x + 1 and C y H 2y + 1 are particularly preferably a combination of a propyl group and a pentyl group (one of x and y is 3 and the other is 5).

상기 식(a1)중, PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기, p는 PO의 평균반복수, q는 EO의 평균반복수를 각각 나타낸다.In the formula (a1), PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, p represents an average number of repeats of PO, and q represents an average number of repeats of EO.

p+q는 1 내지 10이고, 하한치로서 바람직하게는 1 이상이고, 특히 바람직하게는 3 이상이다. 또한, 상한치로서 바람직하게는 5 이하이고, 특히 바람직하게는 4 이하이다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. p+q는, 보다 구체적으로는, 바람직하게는 1 내지 5이고, 특히 바람직하게는 3 내지 4이다.p + q is 1 to 10, and preferably 1 or more, and particularly preferably 3 or more as the lower limit. The upper limit value is preferably 5 or less, and particularly preferably 4 or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, p + q is preferably 1 to 5, and particularly preferably 3 to 4.

p+q는 0 내지 10이라도 좋다. p+q가 0 내지 10임에 의해, 세정력이 우수하고, 포립성이 양호하게 된다. 또한, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 향상한다.p + q may be 0 to 10. When p + q is in the range of 0 to 10, the washing power is excellent and the pilling property is good. Further, the low temperature stability of the liquid detergent is further improved.

또한, p+q가 상기 1 내지 10의 범위임에 의해, 또한, 후술하는 (b)성분과의 병용에 의해, 세정중이라도, 식기류 등으로부터 오염이 떨어지면, 스펀지와 식기류 등과의 사이에 마찰이 생기게 되어, 세정 끝남의 실감을 얻어지기 쉽다. 더하여, 헹굼성(거품 없어짐의 좋음, 미끌거림의 없음)이 양호하게 된다. 또한, 세정력이 높아지고, 거품이 일기 쉬워진다.Further, when p + q is in the range of 1 to 10 as described above, and contamination from dishes or the like is lost even when cleaning is carried out by combination with the component (b) described later, friction occurs between the sponge and the dishware And it is easy to obtain the real feeling of the end of washing. In addition, the rinsing property (good bubble disappearance, no slip) becomes good. Further, the detergency is increased and the foaming becomes easier.

또한, p+q가 상기 1 내지 10의 범위임에 의해, 손 피부의 미끌거림이 억제되기 쉬워진다. 더하여, 세정력이 우수하고, 포립성, 헹굼성이 양호하게 된다.Further, when p + q is in the range of 1 to 10, slipping of the hand skin is easily suppressed. In addition, the cleaning ability is excellent, the pilling property and the rinsing property are improved.

(a)성분은 동적 계면장력(界面張力) 저하능이 높기 때문에, (a)성분은 세정액중에서의 확산 스피드가 빠르다. 그리고, 이에 수반하여 (a)성분과 (b)성분은, 스펀지와 식기류 등과의 사이에 오래 머무르는 일이 없다. 이 때문에, 액체 세정제를 포함시킨 스펀지로 식기류 등을 세정중에, 기름오염 등이 제거되면, 스펀지와 식기류 등과의 사이에 「뽀득뽀득」하는 마찰감을 느껴지게 된다. 이에 의해, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있다고 생각된다.Since the component (a) has a high ability to lower the dynamic interfacial tension (interfacial tension), the component (a) has a high diffusion speed in the cleaning liquid. Incidentally, the components (a) and (b) do not stay long between the sponge and the dishware. Therefore, when oil contamination or the like is removed while cleaning a tableware or the like with a sponge containing a liquid detergent, a friction feeling that is "pinched" between the sponge and a tableware is felt. Thus, it is considered that even if the tableware or the like is covered with the foam during the cleaning, it is possible to realize that the contamination has fallen.

q는 1 내지 10인 것이 바람직하고, 1 내지 5인 것이 보다 바람직하다.q is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5.

p는, 세정 끝남의 실감, 거품일기, 포립성의 관점에서, 또한, 포립성과 헹굼성과의 밸런스로부터, 0 내지 9인 것이 바람직하고, 0 내지 4인 것이 보다 바람직하다.p is preferably from 0 to 9, and more preferably from 0 to 4, from the viewpoint of real feeling of the end of cleaning, foamy weather, and pliability, and balance of ripness and rinsing performance.

PO와 EO가 혼재하고 있는 경우, PO와 EO와의 배열 상태는 특히 제한되지 않고, 랜덤상(狀)으로 혼재하고 있어도 좋고, 블록상으로 혼재하고 있어도 좋다.In the case where PO and EO are mixed, the arrangement state of PO and EO is not particularly limited, and they may be mixed in a random phase or may be mixed together in a block form.

p, q는, 각각 PO, EO의 「평균」반복수를 나타내고 있다. 즉, 식(a1)으로 표시되는 화합물은, PO, EO의 반복수가 다른 분자(PO 또는 EO를 갖지 않는 분자를 포함한다)의 집합체이다. 또한, CxH2x +1과 CyH2y +1의 조합이 다른 분자의 집합체라도 좋다.p and q represent the &quot; average &quot; repetition number of PO and EO, respectively. That is, the compound represented by the formula (a1) is a collection of PO and EO repetition numbers of other molecules (including molecules having no PO or EO). In addition, the combination of the C x H 2x +1 and C y H 2y +1 may be an aggregate of other molecules.

상기 식(a1)중, M은, 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄 또는 알칸올아민이고, (CxH2x +1)(CyH2y +1)CH-CH2O-(PO)p-(EO)q-SO3 -와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이면 좋다.In the formula (a1), M is an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine, and (C x H 2x +1 ) (C y H 2y +1 ) CH-CH 2 O- (PO) p - (EO) q-SO 3 - may be as long as it can form a water-soluble salt with.

알칼리금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 알칼리토류금속으로서는, 칼슘, 마그네슘 등을 들 수 있다. 알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.Examples of the alkali metal include sodium, potassium and the like. Examples of the alkaline earth metals include calcium, magnesium and the like. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.

(a)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.The component (a) may be used singly or in combination of two or more.

상기 중에서도, (a)성분으로서는, 가르벳 반응에 의한 2분자 축합으로 얻어진, β위에 분기 구조를 갖는 알코올의 알킬렌옥시드 부가물의 황산화물인 것이 바람직하다.Among them, as the component (a), it is preferable that the component (a) is a sulfur oxide of an alkylene oxide adduct of an alcohol having a branched structure on the? Obtained by two-molecule condensation by the Gaberbet reaction.

(a)성분은, 가르벳알콜의 알킬렌옥시드 부가물을, 조형(槽型) 반응 방식, 필름형 반응 방식, 관형(管型) 기액 혼상류 반응 방식 등을 이용하여, 예를 들면 액체 무수황산과의 혼합, 또는 SO3 가스와의 접촉 등에 의해 황산화한 후, 알칼리금속 화합물, 알칼리토류금속 화합물, 암모늄 또는 알칸올아민 등으로 중화함에 의해 제조할 수 있다.The component (a) can be produced by reacting an alkylene oxide adduct of Garbet alcohol with a liquid anhydrous solution using a tank type reaction method, a film type reaction method, a tubular gas-liquid mixed- Sulfuric acid by mixing with sulfuric acid or by contact with SO 3 gas, and then neutralizing with an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, ammonium or alkanolamine or the like.

가르벳알콜의 알킬렌옥시드 부가물의 구체례로서는, BASF사제의 루텐졸P30(에틸렌옥시드의 평균부가몰수 3), 루텐졸P40(에틸렌옥시드의 평균부가몰수 4), 루텐졸L40(프로필렌옥시드의 평균부가몰수 1, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 3)(이상, 상품명) 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkylene oxide adducts of the sorbitol include ruthenol P30 (average molar number of added ethylene oxide of 3), ruthenol P40 (average addition mole number of ethylene oxide: 4) manufactured by BASF, ruthenol L40 The average addition mole number of the seed is 1, and the average addition mole number of the ethylene oxide is 3) (above, trade name).

(a)성분으로서 구체적으로는, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 3의 알킬렌옥시드 부가물을 황산화하여 수산화나트륨으로 중화한 화합물, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 4의 알킬렌옥시드 부가물을 황산화하여 수산화나트륨으로 중화한 화합물, 프로필렌옥시드의 평균부가몰수 4의 알킬렌옥시드 부가물을 황산화하여 수산화나트륨으로 중화한 화합물 등이 알맞은 것으로서 들 수 있다.Specific examples of the component (a) include compounds obtained by sulfating an alkylene oxide adduct having an average addition mole number of 3 of ethylene oxide and neutralizing it with sodium hydroxide, an alkylene oxide adduct having an average addition mole number of 4 of ethylene oxide, , A compound obtained by neutralizing an adduct of an alkylene oxide having an average addition mole number of 4 of propylene oxide with sodium hydroxide and neutralizing with sodium hydroxide, and the like.

액체 세정제중, (a)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한치로서, 40질량% 이하인 것이 바람직하고, 35질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 액체 세정제중, (a)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 보다 구체적으로는, 5 내지 40질량%인 것이 바람직하고, 15 내지 35질량%인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 35질량%인 것이 더욱 바람직하다.In the liquid detergent, the blending amount of the component (a) is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more as the lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit is preferably 40 mass% or less, and more preferably 35 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. The amount of the component (a) in the liquid detergent is preferably 5 to 40 mass%, more preferably 15 to 35 mass%, and more preferably 20 to 35 mass%, relative to the total mass of the liquid detergent, More preferably, it is in mass%.

(a)성분의 배합량이 하한치 미만이면, 세정 끝남의 실감을 얻기가 어려워진다. 또한, 거품이 일기 어려워지거나, 헹굼성이 저하되거나 하기 쉽다. 한편, 상한치를 초과하면, 헹굼성이 저하되기 쉽다.If the blending amount of the component (a) is less than the lower limit, it becomes difficult to obtain the real feeling of the end of the cleaning. Further, it is likely that the foaming becomes difficult or the rinsing property is deteriorated. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the rinsing property tends to deteriorate.

(a)성분의 배합량이 하한치 이상이면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 헹굼성이 보다 양호하게 된다. 또한, 세정 끝남의 실감(마찰감, 뽀득뽀득 느낌)을 얻을 수 있기 쉬워진다. 한편, 상한치를 초과하면, 헹굼성이 저하될 우려가 있다.When the blending amount of the component (a) is lower than the lower limit value, the ripping property and the rinsing property at the time of cleaning the tableware or the like with contamination with a large amount of oil become better. In addition, it is easy to obtain a sense of realism (rubbing feeling, pale impression) at the end of cleaning. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the rinsability may be deteriorated.

<양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제(b)><Amphoteric surfactant and semi-polar surfactant (b)>

본 발명에서는, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)과 상기 (a)성분을 소정의 배합 비율로 조합시켜서 사용함에 의해, 주로, 세정중에 식기류 등으로부터 오염이 떨어지면, 스펀지와 식기류 등과의 사이에 마찰이 생기게 되어, 세정 끝남의 실감이 부여된다. 더하여, 기름오염에 대해 높은 세정력, 양호한 거품의 일기 쉬움과 헹굼성을 얻을 수 있다.In the present invention, when at least one (b) of the amphoteric surfactant and the semi-polar surfactant is used in combination with the component (a) at a predetermined mixing ratio, if the contamination is dropped mainly from the tableware or the like during cleaning, And the like, and a feeling of being washed is imparted. In addition, high cleaning power against oil contamination, good foaming easiness and rinsability can be obtained.

(양성 계면활성제)(Amphoteric surfactant)

양성 계면활성제로서는, 아미노아세트산베타인(알킬베타인, 알킬아미드베타인 등), 술포베타인(알킬히드록시술포베타인 등) 등의 베타인형의 것 ; 글리신계의 것(이미다졸리늄베타인 등), 아미노프로피온산계의 것 등의 아미노산형의 것 등을 들 수 있다.Examples of the amphoteric surfactant include betaine-type surfactants such as betaine aminoacetate (alkylbetaine, alkylamide betaine, etc.) and sulfobetaine (such as alkylhydroxysporobetaine); Glycine-based ones (imidazolinium betaine and the like), aminopropionic acid-based ones and the like.

양성 계면활성제로서 구체적으로는, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 라우린산아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인 등의 아미노아세트산베타인 ; N-라우릴-N,N-디메틸암모늄-N-프로필술포베타인, N-라우릴-N,N-디메틸암모늄-N-(2-히드록시프로필)술포베타인, N-라우릴-N,N-디메틸-N-(2-히드록시-1-술포프로필)암모늄술포베타인 등의 술포베타인 ; 2-라우릴-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디아미노에틸글리신나트륨 등의 글리신계의 것 ; 라우릴아미노프로피온산나트륨, 라우릴아미노지푸로피온산나트륨 등의 아미노프로피온산계의 것을 들 수 있다.Specific examples of the amphoteric surfactant include aminoacetic acid betaine such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine and lauric acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine; N-lauryl-N, N-dimethylammonium-N-propylsulfobetaine, N-lauryl-N, N-dimethylammonium N- (2- hydroxypropyl) sulfobetaine, , Sulfobetaines such as N-dimethyl-N- (2-hydroxy-1-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine; Glycine-based ones such as 2-lauryl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and lauryldiaminoethylglycine sodium; Aminopropionic acid-based ones such as sodium laurylaminopropionate and sodium laurylaminopiperphionate.

(반극성 계면활성제)(Semi-polar surfactant)

본 발명에 있어서, 「반극성 계면활성제」란, 반극성 결합(무극성 결합 및 극성 결합 중간의 성질을 갖는 결합)을 갖는 계면활성제인 것이고, 반극성 계면활성제가 용해한 용액 또는 분산된 분산계의 pH에 의해, 양이온성, 음이온성, 또는 양극성(兩極性)이 되는 것을 말한다.In the present invention, a "semi-polar surfactant" is a surfactant having a semi-polar bond (a bond having a property of non-polar bonding and a polar bonding intermediate), and a surfactant in which a semi- polar surfactant is dissolved, Quot; means cationic, anionic, or bipolar.

반극성 계면활성제중에서 알맞은 것으로서는, 아민알킬렌옥사이드형 계면활성제, 아민옥시드형 계면활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 기름오염에 대한 세정력 및 거품일기, 및 포립성이 양호하기 때문에, 아민옥시드형 계면활성제가 바람직하다.Suitable examples of the semi-polar surfactant include amine alkylene oxide surfactants and amine oxide surfactants. Among them, an amine oxide type surfactant is preferred because of its good washing power against oil contamination, foaming weather, and good pilling properties.

아민옥시드형 계면활성제로서는, 알킬아민옥시드, 알킬아미드프로필디메틸아민옥시드 등을 들 수 있고, 그 중에서도 하기 일반식(b1)으로 표시되는 화합물이 알맞은 것으로서 들 수 있다.Examples of the amine oxide type surfactant include alkylamine oxides and alkylamide propyldimethylamine oxides, and among them, the compounds represented by the following general formula (b1) are suitable.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112013086350549-pct00005
Figure 112013086350549-pct00005

[식중, R2은 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기 또는 알켄일기이고, R3, R4은 각각 독립하여 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고, R5은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이다. B는 -CONH-, -NHCO-, -COO-, -OCO- 또는 -O-이다. r은 0 또는 1이다][Wherein, R 2 is an alkyl group or alkenyl group of a straight chain or branched chain of carbon atoms from 8 to 18, R 3, R 4 is independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1-3 carbon atoms, respectively, R 5 is C 1 -C Lt; / RTI &gt; B is -CONH-, -NHCO-, -COO-, -OCO- or -O-. r is 0 or 1;

상기 식(b1)중, R2은, 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, 탄소수 8 내지 18의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 바람직하다.In the formula (b1), R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms and is a linear or branched Is preferred.

R2의 알킬기, 알켄일기에서, 탄소수는 8 내지 18이고, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성, 기름오염에 대한 세정력, 및 세정 끝남의 실감의 부여 효과가 보다 향상하기 때문에, 10 내지 14인 것이 바람직하다.In the alkyl group and alkenyl group of R 2 , the number of carbon atoms is 8 to 18, and the effect of imparting the feeling of pilling to oil contamination, , It is preferably 10 to 14.

R3, R4은, 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기이고, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하고, R3 및 R4은 모두 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group, and R 3 and R 4 Is more preferably a methyl group.

R5은, 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이다.R 5 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.

B는 -CONH-, -NHCO-, -COO-, -OCO- 또는 -O-이다. r은, 0 또는 1이고, 0이 바람직하다.B is -CONH-, -NHCO-, -COO-, -OCO- or -O-. r is 0 or 1, and 0 is preferable.

아민옥시드형 계면활성제로서 구체적으로는, 라우릴디메틸아민옥시드, 야자알킬디메틸아민옥시드, 라우릴디에틸아민옥시드 등의 알킬디메틸아민옥시드계의 것 ; 라우린산아미드프로필아민옥시드 등의 알카노일아미드알킬디메틸아민옥시드계의 것 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 헹굼성, 기름오염에 대한 세정력, 및 세정 끝남의 실감의 부여 효과가 특히 양호하기 때문에, 알킬디메틸아민옥시드계의 것이 보다 바람직하다.Specific examples of the amine oxide surfactants include alkyldimethylamine oxide-based surfactants such as lauryldimethylamine oxide, palmalkyldimethylamine oxide and lauryldiethylamine oxide; And alkanolamidoalkyldimethylamine oxides such as lauric acid amide propylamine oxide. Among them, alkyldimethylamine oxide-based ones are particularly preferable because they have a particularly good effect of imparting lipid, rinsing property, cleaning ability against oil contamination, and real feeling of washing at the time of cleaning tableware or the like to which pollution with a large amount of oil is applied More preferable.

(b)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.The component (b) may be used singly or in combination of two or more.

상기 중에서도, (b)성분으로서는, (a)성분과 병용하여, 또는 상기 (a)성분과 후술하는 (d)성분과 병용하여, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 헹굼성, 기름오염에 대한 세정력, 및 세정 끝남의 실감의 부여 효과가 특히 양호하기 때문에, 아미노아세트산베타인, 술포베타인, 알킬디메틸아민옥시드계의 것, 또는 알카노일아미드알킬디메틸아민옥시드계의 것이 바람직하고, 알킬디메틸아민옥시드계의 것이 특히 바람직하다.Among them, the component (b) is preferably used in combination with the component (a), or in combination with the component (a) and the component (d) The rinsing ability, the cleaning power against oil contamination, and the effect of imparting the sense of realism at the end of washing are particularly good. Therefore, it is preferable to use one of amino betaine, sulfobetaine, alkyldimethylamine oxide type or alkanoylamide alkyldimethylamine oxide Based, and alkyldimethylamine oxide-based ones are particularly preferable.

액체 세정제중, (b)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서 2질량% 이상이 바람직하고, 3질량% 이상이 보다 바람직하고, 5질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 상한치로서 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 15질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 액체 세정제중, (b)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 보다 구체적으로는, 2 내지 20질량%인 것이 바람직하고, 3 내지 15질량%인 것이 보다 바람직하고, 5 내지 15질량%인 것이 더욱 바람직하다.The blending amount of the component (b) in the liquid detergent is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more, as the lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit value is preferably 20 mass% or less, and more preferably 15 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. The blending amount of the component (b) in the liquid detergent is preferably 2 to 20 mass%, more preferably 3 to 15 mass%, and more preferably 5 to 15 mass%, relative to the total mass of the liquid detergent, More preferably, it is in mass%.

(b)성분의 배합량이 상기 범위 내이면, 세정력이 높아지고, 거품이 보다 일기 쉬워진다. 또한, (b)성분의 배합량이 바람직한 하한치 이상이면, 기름오염에 대한 세정력이 높아지고, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 헹굼성이 보다 양호하게 된다(포립성이 보다 향상한다). 한편, 바람직한 상한치를 초과하면, 액체 세정제의 점도가 너무 증가하여, 거품이 일기 어려워질(포립성이 저하될), 또한, 헹굼성이 저하될 우려가 있다.When the blending amount of the component (b) is within the above range, the washing power is increased, and the bubbles become more easily visible. If the blending amount of the component (b) is lower than the lower limit, the washing power against the oil contamination increases, and the ripping performance and the rinsing property when cleaning the tableware or the like with contamination with a large amount of oil become better ). On the other hand, when the upper limit is exceeded, the viscosity of the liquid detergent is excessively increased, so that the foaming becomes less likely to occur (the pilling property is lowered), and the rinsability is lowered.

본 발명에서 「(a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (b)성분의 함유량에 대한, (a)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.In the present invention, the "mass ratio represented by the component (a) / component (b)" refers to the ratio (mass ratio) of the content of the component (a) to the content of the component (b) in the liquid detergent.

본 발명의 액체 세정제에서, (a)성분과 (b)성분과의 배합 비율은, (a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가, 하한치로서 0.5 이상이고, 1.5 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한치로서 6 이하이고, 5 이하인 것이 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. (a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가, 보다 구체적으로는, 0.5 내지 6이고, 바람직하게는 1.5 내지 5이다.In the liquid detergent of the present invention, the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is preferably 0.5 or more and 1.5 or more as the lower limit of the mass ratio represented by the component (a) / component (b). The upper limit value is preferably 6 or less and preferably 5 or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, the mass ratio represented by the component (a) / (b) is more preferably 0.5 to 6, and more preferably 1.5 to 5.

상기 질량비가 하한치 이상이면, 세정중의 세정 끝남의 실감을 얻을 수 있게 된다. 더하여, 거품이 일기 쉬워지고, 포립량 및 거품의 지속성이 보다 향상한다. 또한, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 헹굼성이 함께 양호하게 된다. 한편, 상한치 이하면, 세정중의 세정 끝남의 실감에 더하여, 기름오염에 대한 세정력이 보다 향상한다.When the mass ratio is not less than the lower limit value, it is possible to obtain a sensation of the end of cleaning during cleaning. In addition, the bubbles become easy to spread, and the amount of bubbles and the persistence of the bubbles are further improved. In addition, both the ripness and the rinsing property at the time of cleaning the tableware or the like to which the contaminated oil is attached are improved. On the other hand, if it is less than the upper limit value, the detergency against oil contamination is further improved in addition to the feeling of the end of cleaning during cleaning.

<용매 : 물(水)><Solvent: water (water)>

본 발명의 액체 세정제는, 액체 세정제의 조제하기 쉬움, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점에서, 용매로서 물을 함유하는 것이 바람직하다.The liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent from the viewpoints of ease of preparation of the liquid detergent and solubility in water at the time of use.

액체 세정제중의 물의 배합량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서 40질량% 이상인 것이 바람직하고, 45질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 50질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상한치로서, 90질량% 이하인 것이 바람직하고, 85질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 80질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 액체 세정제중의 물의 배합량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 보다 구체적으로는, 40 내지 90질량%가 바람직하고, 45 내지 85질량%가 보다 바람직하고, 50 내지 80질량%가 더욱 바람직하다.The blending amount of water in the liquid detergent is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more as the lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit is preferably 90 mass% or less, more preferably 85 mass% or less, and even more preferably 80 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, the blending amount of water in the liquid detergent is preferably 40 to 90 mass%, more preferably 45 to 85 mass%, and still more preferably 50 to 80 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent.

물의 배합량이 하한치 이상이면, 경시에 수반하는 액체 세정제의 액 안정성이 보다 양호하게 되고, 상한치 이하면, 액 점도가 적당하게 낮아져서, 사용성의 관점에서 양호하게 된다.If the blending amount of water is the lower limit value or more, the liquid stability of the liquid detergent with the elapse of time becomes better, and when the amount is less than the upper limit value, the liquid viscosity is appropriately lowered.

<기타의 성분>&Lt; Other components >

본 발명의 액체 세정제에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 응하여, 상술한 성분 이외의 기타의 성분을 임의로 배합하여도 좋다.To the liquid detergent of the present invention, other components other than the above-described components may be arbitrarily blended in accordance with necessity as long as the effect of the present invention is not impaired.

기타의 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 경표면용 또는 의료용 등의 세정제에 사용되고 있는 성분을 배합할 수 있고, 구체적으로는 이하에 나타내는 것이 바람직하다.The other components are not particularly limited, and components used in a cleaning agent for hard surfaces or for medical use can be blended, and specifically, the following components are preferable.

(지방산모노에탄올아미드 화합물(c))(Fatty acid monoethanolamide compound (c))

본 발명의 액체 세정제에서는, 지방산모노에탄올아미드 화합물(c)(이하 「(c)성분」으로 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (c)성분을 함유함에 의해, 주로, 세정시의 거품의 지속성, 기름오염에 대한 세정력이 높아진다.The liquid detergent of the present invention preferably further contains a fatty acid monoethanolamide compound (c) (hereinafter referred to as "component (c)"). By containing the component (c), the persistence of bubbles at the time of cleaning and the detergency against oil contamination are improved.

(c)성분중에서 알맞은 것으로서는, 하기 일반식(c1)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Among the components (c), those suitable are those represented by the following general formula (c1).

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure 112013086350549-pct00006
Figure 112013086350549-pct00006

[식중, R6은 탄소수 5 내지 19의 알킬기를 나타낸다. m은 옥시에틸렌기(-C2H4O-)의 평균반복수를 나타내고, 0 내지 9의 수이다]Wherein R 6 represents an alkyl group having 5 to 19 carbon atoms. m represents an average number of repeating oxyethylene groups (-C 2 H 4 O-), and is a number of 0 to 9;

상기 식(c1)중, R6은, 탄소수 5 내지 19의 알킬기를 나타내고, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋다.In the formula (c1), R 6 represents an alkyl group having 5 to 19 carbon atoms, which may be linear or branched.

R6의 알킬기에서, 탄소수는 5 내지 19이고, 기름오염에 대한 세정력, 거품의 지속성이 향상하기 때문에, 탄소수 7 내지 13이 바람직하다.The alkyl group of R &lt; 6 &gt; preferably has 7 to 13 carbon atoms since the number of carbon atoms is 5 to 19 and the detergency against oil contamination and the persistence of foam are improved.

m은, 옥시에틸렌기(-C2H4O-)의 평균반복수를 나타내고, 0 내지 9의 수이고, 0 내지 4의 수인 것이 바람직하고, 0 내지 2의 수인 것이 보다 바람직하다.m represents an average number of repeating oxyethylene groups (-C 2 H 4 O-), is a number of 0 to 9, preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2.

(c)성분으로서 구체적으로는, 폴리옥시에틸렌(2)라우린산모노에탄올아미드(상기 식(c1)에서의 R6=탄소수 11의 직쇄상의 알킬기, m=2), 폴리옥시에틸렌(2)카프린산모노에탄올아미드(상기 식(c1)에서의 R6=탄소수 9의 직쇄상의 알킬기, m=2) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리옥시에틸렌(2)카프린산모노에탄올아미드가 보다 바람직하다.Specific examples of the component (c) include polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide (R 6 = linear alkyl group having a carbon number of 11 in the formula (c1), m = 2), polyoxyethylene ) Capric acid monoethanolamide (R 6 = a linear alkyl group having 9 carbon atoms in the formula (c1), m = 2), and the like. Among them, polyoxyethylene (2) capric acid monoethanolamide is more preferable.

(c)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.The component (c) may be used singly or in combination of two or more.

액체 세정제중, (c)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서 1질량% 이상인 것이 바람직하고, 2질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상한치로서 15질량% 이하인 것이 바람직하고, 10질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 액체 세정제중, (c)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 보다 구체적으로는, 1 내지 15질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 10질량%이다.In the liquid detergent, the blending amount of the component (c) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, as the lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit is preferably 15 mass% or less, and more preferably 10 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. The blending amount of the component (c) in the liquid detergent is more preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(c)성분의 배합량이 바람직한 하한치 미만이면, 거품의 지속성 향상의 효과를 얻기가 어려워지는 경우가 있고, 한편, 바람직한 상한치를 초과하면, 거품의 지속성은 높아지지만, 거품이 일기 어려워질 우려가 있다.If the blending amount of the component (c) is less than the preferable lower limit, it may be difficult to obtain the effect of improving the persistence of the foam. On the other hand, if the content exceeds the upper limit, the foam persistence becomes high, .

본 발명의 액체 세정제에서, (c)성분/[(a)성분+(b)성분]으로 표시되는 질량비는, 하한치로서 0.1 이상인 것이 바람직하고, 0.2 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상한치로서 0.5 이하인 것이 바람직하고, 0.4 이하인 것이 보다 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. (c)성분/[(a)성분+(b)성분]으로 표시되는 질량비는, 보다 구체적으로는, 0.1 내지 0.5인 것이 바람직하고, 0.2 내지 0.4인 것이 보다 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, the mass ratio represented by the component (c) / [component (a) + component (b)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more. The upper limit value is preferably 0.5 or less, more preferably 0.4 or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, the mass ratio of the component (c) / [component (a) + component (b)] is preferably 0.1 to 0.5, more preferably 0.2 to 0.4.

상기 질량비가 하한치 이상이면, 거품의 지속성이 보다 향상하고, 한편, 상한치 이하면, 거품이 보다 일기 쉬워지고, 포립성, 포립량 및 헹굼성도 보다 양호하게 된다.If the mass ratio is lower than the lower limit, the persistence of the foam is further improved. If the mass ratio is lower than the upper limit, the foam becomes more easily diagonal and the foamability, the amount of lip and the rinsing property become better.

본 발명에서 「(c)성분/[(a)성분+(b)성분]으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (a)성분과 (b)성분과의 합계의 함유량에 대한, (c)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.In the present invention, the "mass ratio expressed by the component (c) / [component (a) + component (b)]" refers to the ratio of the total content of components (a) and (Mass ratio) of the content of the component.

<화합물(d)>&Lt; Compound (d) >

본 발명의 액체 세정제에서는, 화합물(d)(이하 「(d)성분」으로 한다)를 함유하는 것이 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, it is preferable to contain the compound (d) (hereinafter referred to as "component (d)").

(d)성분은, 하기 일반식(d1)으로 표시되는 것이고, 알코올에 옥시에틸렌기 및 옥시프로필렌기의 적어도 한쪽이 도입되고, 소수부(疎水部)(탄화수소기)가 β위의 탄소 원자에서 CiH2i + 1와 CjH2j +1로 분기된 구조를 갖는 화합물이다.The component (d) is represented by the following general formula (d1), and at least one of an oxyethylene group and an oxypropylene group is introduced into the alcohol, and a hydrophobic portion (hydrocarbon group) a compound having the structure branches to the i H 2i + 1 C j H 2j +1.

(d)성분을 함유함에 의해, 주로, 스펀지에 다량의 기름오염이 부착하여도 포립성이 양호하게 유지되고, 또한, 세제액이 식기류 등에 직접 부착한 경우에도, 양호한 헹굼성을 얻을 수 있다.By containing the component (d), it is possible to maintain good pourability even when a large amount of oil contamination adheres to the sponge, and even when the detergent solution adheres directly to dishes and the like, good rinsability can be obtained.

더하여, (d)성분 배합에 의한 특유한 효과, 즉, 액체 세정제를 스펀지에 포함시켜서 쥐었을 때에 탄력감이 느껴지게 된다. 이 탄력감이 느껴짐으로써, 식기나 조리기구 등을 세정할 때, 액체 세정제를 스펀지에 더 붓는 회수를 적게 할 수 있고, 액체 세정제의 사용량을 줄일 수 있다. 이것은, 액체 세정제를 스펀지에 포함시켜서 쥐면, (a)성분, (b)성분과 (d)성분, 또는 (a) 내지 (d)성분이 회합하여 크리미한 거품이 형성되기 때문에라고 생각된다.In addition, when the liquid detergent is contained in the sponge, the user feels a sense of resilience. By feeling this sense of urgency, it is possible to reduce the number of times of pouring the liquid detergent into the sponge and to reduce the amount of the liquid detergent to be used when cleaning dishes, cooking utensils, and the like. This is considered to be because when the liquid detergent is contained in a sponge, a creamy foam is formed when the component (a), the component (b) and the component (d) or the components (a) to (d) are combined.

[화학식 7](7)

Figure 112013086350549-pct00007
Figure 112013086350549-pct00007

[식(d1)중, i와 j는 각각 1 내지 6의 정수이고, 6≤i+j≤12이다. PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다. s는 PO의 평균반복수, t는 EO의 평균반복수를 나타내고, s+t는 6 내지 12이다][In the formula (d1), i and j are each an integer of 1 to 6, and 6? I + j? 12. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. s is the average number of repeats of PO, t is the average number of repeats of EO, s + t is 6 to 12,

상기 식(d1)중, i와 j는 각각 1 내지 6의 정수이고, 6≤i+j≤12이다. 그 중에서도, 액체 세정제의 포립성과 거품량의 지속성이 보다 향상하기 때문에, 6≤i+j≤10이 바람직하고, 6≤i+j≤8이 보다 바람직하고, i+j=8이 특히 바람직하다.In the formula (d1), i and j are each an integer of 1 to 6, and 6? I + j? 12. Among them, 6 ≦ i + j ≦ 10 is preferable, 6 ≦ i + j ≦ 8 is more preferable, and i + j = 8 is particularly preferable, because the liquidity of the liquid detergent and the persistence of the foam amount are further improved .

i+j가 6 이상이면, 표면 활성을 나타내고, 액체면에의 흡착성이 높아지고, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 거품량의 지속성이 함께 양호하게 된다. 또한, 액체 세정제를 스펀지에 포함시켜서 쥐었을 때에 탄력감이 느껴지게 된다. i+j가 12 이하면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 거품량의 지속성에 우수하다.When i + j is 6 or more, it exhibits surface activity, increases adsorption to the liquid surface, and maintains both the nature of lip and the persistence of foam amount when washing dishes and the like with contamination with a large amount of oil. In addition, when the liquid detergent is contained in the sponge and held, the feeling of elasticity is felt. When i + j is less than 12, it is excellent in the lip and bubble amount persistency when cleaning dishes and the like with contaminated oil.

CiH2i +1, CjH2j +1로서는 각각, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기를 들 수 있고, 직쇄상의 알킬기인 것이 바람직하고, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기가 알맞은 것으로서 들 수 있다.C i H 2i +1 and C j H 2j +1 each represent a linear or branched alkyl group, preferably a straight chain alkyl group, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, A pentyl group, and a hexyl group are suitable.

그 중에서도, CiH2i +1, CjH2j +1은, 에틸기와 부틸기의 조합, 프로필기와 펜틸기의 조합(이상, 어느 조합도 한쪽이 어느 기라도 좋다)이 바람직하고, 프로필기와 펜틸기의 조합(한쪽이 어느 기라도 좋다)이 특히 바람직하다.Among them, C i H 2i + 1 and C j H 2j + 1 are preferably a combination of an ethyl group and a butyl group, and a combination of a propyl group and a pentyl group (any of the above combinations may be any group) And a combination of a pentyl group (any one of them may be used) is particularly preferable.

상기 식(d1)중, PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다.In the formula (d1), PO represents an oxypropylene group and EO represents an oxyethylene group.

(d)성분으로서는, 액체 세정제의 거품일기의 속도와 거품량이 보다 향상하고, 스펀지에 포함시켜서 쥐었을 때의 탄력감이 양호하게 얻어지기 때문에, 분자 내에 옥시에틸렌기를 갖는 것이 바람직하고, 옥시에틸렌기만을 갖는 것(옥시프로필렌기를 갖지 않는다), 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기를 갖는 것으로서 옥시에틸렌기의 쪽을 많이 갖는 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도 옥시에틸렌기만을 갖는 것이 특히 바람직하다.As the component (d), it is preferable that the component has an oxyethylene group in the molecule, since the speed and foam amount of the liquid detergent in the liquid detergent are further improved and a feeling of elasticity when contained in a sponge is satisfactorily obtained. (Having no oxypropylene group), an oxyethylene group and an oxypropylene group, more preferably having a larger number of oxyethylene groups, particularly preferably having only an oxyethylene group.

(d)성분이 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기를 갖는 것인 경우, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성, 및 액체 세정제를 스펀지에 포함시켜서 쥐었을 때의 탄력감에 우수하기 때문에, 옥시프로필렌기의 평균반복수(s)는 3 이하인 것이 바람직하고, 1 내지 2인 것이 보다 바람직하다.When the component (d) has an oxyethylene group and an oxypropylene group, it is excellent in lipidity when cleaning tableware or the like to which dirt with a large amount of oil is adhered, and in a feeling of firmness when the liquid detergent is contained in a sponge , The average repeating number (s) of the oxypropylene group is preferably 3 or less, and more preferably 1 to 2.

(d)성분이 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기를 갖는 것인 경우, 이들 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기는, 랜덤상으로 혼재하고 있어도 좋고, 블록상으로 혼재하고 있어도 좋다.When the component (d) has an oxyethylene group and an oxypropylene group, the oxyethylene group and the oxypropylene group may be mixed in a random phase or may be mixed together in a block form.

상기 식(d1)중, s는 PO의 평균반복수, t는 EO의 평균반복수를 나타낸다. s+t는 6 내지 12이고, 9 내지 10인 것이 바람직하고, 9 또는 10인 것이 보다 바람직하다. s+t가 6 이상이면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 거품량의 지속성에 우수하다. s+t가 12 이하면, 기름오염에 대한 세정력이 양호하게 된다. 또한, 액체 세정제를 스펀지에 포함시켜서 쥐었을 때에 탄력감이 느껴지게 된다. s+t가 9 또는 10이면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 거품량의 지속성에 보다 우수함과 함께, 액체 세정제를 스펀지에 포함시켜서 쥐었을 때에 탄력감이 보다 느껴지게 된다.In the formula (d1), s represents the average number of repeats of PO and t represents the average number of repetitions of EO. s + t is 6 to 12, preferably 9 to 10, more preferably 9 or 10. When s + t is 6 or more, it is excellent in lip and bubble amount persistence when cleaning dishes and the like with contaminated oil. When s + t is 12 or less, the cleaning ability against oil contamination is good. In addition, when the liquid detergent is contained in the sponge and held, the feeling of elasticity is felt. When s + t is 9 or 10, it is more excellent in lip and bubble amount persistency when cleaning tableware and the like with contaminated oil, etc., and moreover, when the liquid detergent is contained in a sponge, do.

또한, 여기서의 s, t는, 각각 PO, EO의 「평균」반복수를 나타내고 있다. 따라서 식(d1)으로 표시되는 화합물은, PO, EO의 반복수가 다른 분자의 집합체이다.Here, s and t represent the &quot; average &quot; repetition number of PO and EO, respectively. Therefore, the compound represented by the formula (d1) is a group of molecules in which the repetition number of PO and EO is different.

(d)성분은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The component (d) may be used singly or in combination of two or more.

상기 중에서도, (d)성분으로서는, s=0, t=9 또는 10이고, i와 j의 한쪽이 3이고, 다른쪽이 5인 것이 바람직하다.Among them, as the component (d), it is preferable that s = 0, t = 9 or 10, one of i and j is 3, and the other is 5.

또한, (d)성분으로서는, 가르벳 반응에 의한 2분자 축합으로 얻어진, β위에 분기 구조를 갖는 알코올의 에틸렌옥시드 부가물이 특히 알맞은 것으로서 들 수 있다.As the component (d), an ethylene oxide adduct of an alcohol having a branching structure on? Obtained by two-molecular condensation by the Gaberbet reaction is particularly suitable.

이와 같은 시판품으로서는, BASF사제의 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르를 들 수 있고, 구체적으로는, 상기 식(d1)에서의 i+j=8, s=0, t=6의 화합물로 상품명 「Lutensol XP60」, 상기 식(d1)에서의 i+j=8, s=0, t=9의 화합물로 상품명 「Lutensol XP90」, 상기 식(c1)에서의 i+j=8, s=0, t=10의 화합물로 상품명 「Lutensol XP100」를 들 수 있다.Specific examples of such a commercially available product include polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether manufactured by BASF, and specifically, a compound of i + j = 8, s = 0, t = 6 in the formula (d1) Lutensol XP90 "in the formula (d1)," Lutensol XP90 "in the formula (d1), i + j = 8, s = 0, t = 10, and the trade name &quot; Lutensol XP100 &quot;.

또한, BASF사제의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌모노(2-프로필헵틸)에테르도 들 수 있고, 구체적으로는, 상기 식(d1)에서의 i+j=8, s+t=9의 화합물(옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재한 것)로 상품명 「Lutensol XL90」, 상기 식(d1)에서의 i+j=8, s+t=10의 화합물(옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재한 것)로 상품명 「Lutensol XL100」를 들 수 있다.Specific examples of the polyoxyethylene polyoxypropylene mono (2-propylheptyl) ether of BASF include compounds (i + j = 8, s + t = Lutensol XL90 "), a compound of i + j = 8 and s + t = 10 in the formula (d1) (a mixture of oxyethylene group and oxypropylene group) Lutensol XL100 &quot;.

액체 세정제 조성물에서의 (d)성분의 함유량은, 하한치로서, 1질량% 이상인 것이 바람직하고, 3질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한치로서, 15질량% 이하인 것이 바람직하고, 10질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 보다 구체적으로는, 1 내지 15질량%인 것이 바람직하고, 3 내지 10질량%인 것이 보다 바람직하다.The content of the component (d) in the liquid detergent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, as a lower limit value. The upper limit is preferably 15 mass% or less, and more preferably 10 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, it is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass.

(d)성분의 함유량이 하한치 이상이면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 헹굼성이 보다 양호하게 된다. 한편, 상한치 이하면, 기름오염에 대한 세정력이 보다 향상한다.When the content of the component (d) is less than the lower limit value, the ripping property and the rinsing property at the time of cleaning the tableware or the like with contamination with a large amount of oil become better. On the other hand, if it is below the upper limit, the detergency against oil contamination is further improved.

본 발명의 액체 세정제에서, (a)성분과 (b)성분과 (d)성분과의 배합 비율은, [(a)성분+(b)성분]/(d)성분으로 표시되는 질량비가, 하한치로서, 1.5 이상인 것이 바람직하고, 2 이상인 것이 보다 바람직하고, 3 이상인 것이 더욱 바람직하고, 4 이상인 것이 특히 바람직하다. 상한치로서, 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 바람직하고, 7 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 보다 구체적으로는, 1.5 내지 15인 것이 바람직하고, 2 내지 15인 것이 보다 바람직하고, 3 내지 10인 것이 더욱 바람직하고, 4 내지 7인 것이 특히 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, the mixing ratio of the component (a), the component (b) and the component (d) is such that the mass ratio represented by the component [component (a) + component (b)] / , More preferably at least 1.5, more preferably at least 2, even more preferably at least 3, particularly preferably at least 4. The upper limit is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 7 or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, it is preferably from 1.5 to 15, more preferably from 2 to 15, even more preferably from 3 to 10, and particularly preferably from 4 to 7.

상기 질량비가 하한치 이상이면, 세정중의 세정 끝남의 실감을 얻을 수 있기 쉬워진다. 더하여, 거품이 보다 빨리 일기 쉬워진다. 한편, 상한치 이하면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때의 포립성과 헹굼성이 보다 양호하게 된다.If the mass ratio is not less than the lower limit value, it is easy to obtain the feel of the end of cleaning during cleaning. In addition, the bubbles become easier to see. On the other hand, if the upper limit is below the upper limit, the ripping performance and rinsing property when the tableware or the like to which the contaminated oil is attached are improved.

본 발명에서 「[(a)성분+(b)성분]/(d)성분으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (d)성분의 함유량에 대한, (a)성분과 (b)성분과의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.In the present invention, the "mass ratio expressed by the component (a) + component (b)" / "component (d)" refers to the mass ratio of the component (a) (Ratio by mass) of the total content of the components.

본 발명의 액체 세정제에서, (a) 내지 (d)성분을 병용하는 것이 바람직하고, (c)성분/[(a)성분+(b)성분+(d)성분]으로 표시되는 질량비는 0.6 이하인 것이 바람직하고, 0.05 내지 0.6인 것이 보다 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, the components (a) to (d) are preferably used in combination, and the mass ratio represented by the component / (component (a) + component (b) + component (d) More preferably from 0.05 to 0.6.

상기 질량비가 상한치 이하면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때라도, 거품이 보다 빨리 일기 쉬워진다. 더하여, 거품량 및 헹굼성도 보다 양호하게 된다. 한편, 하한치 이상이면, 거품의 지속성이 보다 향상한다. 본 발명에서 「(c)성분/[(a)성분+(b)성분+(d)성분]으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (a)성분과 (b)성분과 (d)성분과의 합계의 함유량에 대한, (c)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.If the mass ratio is less than the upper limit, the foaming becomes easier even when cleaning dishes or the like with contaminated oil having a large amount of oil. In addition, the foam amount and the rinsing property become better. On the other hand, if it is the lower limit value or more, persistence of the foam is further improved. In the present invention, the mass ratio of the component (c) / [component (a) + component (b) + component (d)] means that the amount of the component (a), component (b) (Mass ratio) of the content of component (c) to the total content of component (a) and component (b).

(2가(價)금속염(e))(Divalent metal salt (e)),

본 발명의 액체 세정제에서는, 2가금속염(e)(이하 「(e)성분」으로 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (e)성분을 함유함에 의해, 주로 세정력이 높아진다.In the liquid detergent of the present invention, it is also preferable to further contain a divalent metal salt (e) (hereinafter referred to as "component (e)"). By containing the component (e), the cleaning power is mainly increased.

(e)성분으로서는, 염화마그네슘, 황산마그네슘, 요오드화마그네슘, 질산마그네슘, 취화마그네슘 등의 마그네슘염 ; 염화칼슘, 요오드화칼슘, 취화칼슘, 질산칼슘 등의 칼슘염 ; 질산아연, 황화아연, 황산아연, 염화아연, 아세트산아연, 염화암모늄아연, 글루콘산아연, 주석산아연, 과염소산아연, 산화아연 등의 아연염 등을 들 수 있다.Examples of the component (e) include magnesium salts such as magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium iodide, magnesium nitrate and magnesium bromide; Calcium salts such as calcium chloride, calcium iodide, calcium bifurcate, and calcium nitrate; Zinc salts such as zinc nitrate, zinc sulfide, zinc sulfate, zinc chloride, zinc acetate, zinc ammonium chloride, zinc gluconate, zinc tartrate, zinc perchlorate and zinc oxide.

이들중에서도, 세정력 향상의 효과에 더하여, 제균 효과, 항균 효과도 부여할 수 있기 때문에, 아연염이 바람직하고, 황산아연, 산화아연이 특히 바람직하다.Among them, a zinc salt is preferable, and zinc sulfate and zinc oxide are particularly preferable because they can provide an antibacterial effect and an antibacterial effect in addition to an effect of improving detergency.

(e)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.The component (e) may be used singly or in combination of two or more.

액체 세정제중, (e)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서, 0.01질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.05질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.1질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상한치로서, 2질량% 이하인 것이 바람직하고, 1.5질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 액체 세정제중, (e)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 보다 구체적으로는, 0.01 내지 2질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1.5질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1질량%이다.In the liquid detergent, the blending amount of the component (e) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more as the lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. In the liquid detergent, the blending amount of the component (e) is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1.5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent, Is 0.1 to 1% by mass.

(e)성분의 배합량이 바람직한 하한치 미만이면, 세정력 향상의 효과를 얻기가 어렵고. 또한, 제균 효과, 항균 효과도 얻기가 어렵다. 한편, 바람직한 상한치를 초과하여도, 더한층의 세정력 향상이나, 제균 효과, 항균 효과의 향상은 기대할 수가 없다.If the amount of the component (e) is less than the preferable lower limit, it is difficult to obtain the effect of improving the cleaning ability. In addition, it is difficult to obtain an antibacterial effect and an antibacterial effect. On the other hand, even if the upper limit is exceeded, further improvement of detergency, improvement of antibacterial effect and antimicrobial effect can not be expected.

또한, 액체 세정제중, (e)성분 유래의 2가금속의 알맞은 농도로서는, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서, 0.001질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.01질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한치로서, 0.5질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.4질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 액체 세정제중, (e)성분 유래의 2가금속의 알맞은 농도로서는, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 보다 구체적으로는, 0.001 내지 0.5질량%인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.4질량%인 것이 보다 바람직하다.In the liquid detergent, the appropriate concentration of the divalent parent component derived from the component (e) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, as the lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit is preferably 0.5 mass% or less, more preferably 0.4 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. In the liquid detergent, the appropriate concentration of the divalent parent component derived from the component (e) is more preferably 0.001 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.4% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent .

상기 2가금속의 농도의 하한치 미만에서는, 세정력 향상의 효과나 제균 효과, 항균 효과(특히 아연의 경우)를 얻기가 어렵고, 한편, 상한치를 초과해도, 더한층의 세정력 향상이나 제균 효과, 항균 효과(특히 아연의 경우)의 향상은 기대할 수가 없다.When the concentration is less than the lower limit of the concentration in the bivalent cage, it is difficult to obtain the effect of improving the detergency, the antibacterial effect, and the antibacterial effect (especially, in the case of zinc). On the other hand, Zinc) can not be expected to be improved.

액체 세정제의 총 질량에 대한, (e)성분 유래의 2가금속의 농도는, 이하와 같이 하여 구할 수 있다.The concentration of the divalent group derived from the component (e) relative to the total mass of the liquid detergent can be obtained as follows.

예를 들면, 액체 세정제중에, 황산아연7수화물(분자량 287.61) 1질량%를 함유하는 경우, 액체 세정제중의 아연의 함유량(질량%)은 다음과 같다.For example, when 1% by mass of zinc sulfate heptahydrate (molecular weight 287.61) is contained in the liquid detergent, the content (% by mass) of zinc in the liquid detergent is as follows.

액체 세정제중의 아연의 함유량Zinc content in liquid cleaner

=액체 세정제중의 황산아연7수화물의 배합량×(아연의 분자량/황산아연7수화물의 분자량) = Amount of zinc sulfate heptahydrate in liquid detergent x (molecular weight of zinc / molecular weight of zinc sulfate heptahydrate)

=1질량%×(65.39/287.61) = 1 mass% x (65.39 / 287.61)

=0.23질량% = 0.23 mass%

본 발명의 액체 세정제에서, (a)성분/(2가금속)으로 표시되는 질량비는, 150 내지 3000인 것이 바람직하고, 200 내지 3000인 것이 보다 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, the mass ratio represented by component (a) / (bivalent metal) is preferably 150 to 3000, more preferably 200 to 3000.

상기 질량비가 하한치 이상이면, 저온에서의 안정성이 보다 향상하고, 한편, 상한치 이하면, 세정력이 보다 양호하게 된다.When the mass ratio is at least the lower limit, the stability at low temperature is further improved. On the other hand, when the mass ratio is lower than the upper limit, the washing power becomes better.

본 발명에서 「(a)성분/(2가금속)으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (e)성분 유래의 2가금속의 함유량에 대한, (a)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.In the present invention, the "mass ratio represented by the component (a) / (bivalent metal)" means the ratio of the content of the component (a) to the content of the divalent parent derived from the component (e) in the liquid detergent .

<화합물(f)>&Lt; Compound (f) >

본 발명의 액체 세정제에서, 화합물(f)(이하 「(f)성분」으로 한다)를 함유하는 것이 바람직하다. (f)성분은, 하기 일반식(f1)으로 표시되는 알킬글리세릴에테르이고, (a)성분과, (b)성분을 조합시켜서 사용함에 의해, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제된다.In the liquid detergent of the present invention, it is preferable to contain the compound (f) (hereinafter referred to as "component (f)"). The component (f) is an alkyl glyceryl ether represented by the following general formula (f1), and when the component (a) and the component (b) are used in combination, the skin glue .

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure 112013086350549-pct00008
Figure 112013086350549-pct00008

[식중, R1은 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기를 나타낸다. n은 평균반복수를 나타내고, 1 내지 4의 수이다]Wherein R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 6 to 14 carbon atoms. n represents an average number of repeats and is a number of 1 to 4]

상기 식(f1)중, R1은, 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이다.In the formula (f1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 6 to 14 carbon atoms.

R1의 알킬기, 알켄일기에서, 탄소수는 6 내지 14이고, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제되기 쉽기 때문에, 탄소수 6 내지 12인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 11이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 6 내지 10이고, 특히 바람직하게는 탄소수 8 내지 10이다.The alkyl group and alkenyl group of R &lt; 1 &gt; preferably have 6 to 14 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms since the number of carbon atoms is 6 to 14 and slipping of the skin of hands is liable to be inhibited when washing dishes, More preferably 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 8 to 10 carbon atoms.

그 중에서도, R1로서는, 손 피부의 미끌거림이 보다 억제되기 때문에, 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, n-헥실기, 이소헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, n-데실기, 이소데실기, n-라우릴기 등을 들 수 있고, 2-에틸헥실기, 이소데실기가 특히 바람직하다.Among them, R 1 is preferably a straight chain or branched chain alkyl group having 6 to 14 carbon atoms because the slipping of the skin of the hand is further suppressed. Specific examples thereof include n-hexyl group, isohexyl group, Ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, isodecyl group and n-lauryl group, and the 2-ethylhexyl group and isodecyl group are particularly preferable Do.

상기 식(f1)중, n은, (CH2CH(OH)CH2O)의 평균반복수를 나타내고, 1 내지 4의 수이고, 바람직하게는 1 내지 2의 수이고, 보다 바람직하게는 1이다.In the formula (f1), n represents the average number of repeating units of (CH 2 CH (OH) CH 2 O), is a number of 1 to 4, preferably a number of 1 to 2, more preferably 1 to be.

(f)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.The component (f) may be used singly or in combination of two or more.

상기 중에서도, (f)성분으로서는, 손 피부의 미끌거림이 보다 억제되기 쉬운 점, 및 포립성이 양호한점에서, 2-에틸헥실글리세릴에테르, 이소데실글리세릴에테르가 바람직하고, 2-에틸헥실글리세릴에테르가 가장 바람직하다.Of these, 2-ethylhexyl glyceryl ether and isodecyl glyceryl ether are preferable as the component (f), from the viewpoint that the slip of the skin of the hand is more restrained and the lipidability is good, and 2-ethylhexyl Glyceryl ether is most preferred.

액체 세정제중, (f)성분의 배합량은, 그 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서, 0.1질량% 이상인 것이 바람직하고, 0.3질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.5질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한치로서, 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 8질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 7질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 보다 구체적으로는, 0.1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 8질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 7질량%이다.In the liquid detergent, the blending amount of the component (f) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more as the lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit is preferably 10 mass% or less, more preferably 8 mass% or less, and further preferably 7 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, it is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.3 to 8 mass%, and still more preferably 0.5 to 7 mass%.

(f)성분의 배합량이 상기 범위 내이면, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 보다 억제되고, 포립성의 양호한 조성물을 얻기가 쉽다. 또한, (f)성분의 배합량이 바람직한 하한치 미만이면, 손 피부의 미끌거림의 억제의 효과를 얻기가 어려운 경향으로 되고, 한편, 바람직한 상한치를 초과하면, 기름오염에 대한 세정력, 포립성이 저하되는 경향으로 된다.When the compounding amount of the component (f) is within the above range, the skin of the hand skin is more inhibited from being slipped when washing utensils and the like, and it is easy to obtain a good pomposable composition. If the blending amount of the component (f) is less than the preferable lower limit value, it tends to be difficult to obtain an effect of suppressing slip of the hand skin. On the other hand, if the blending amount exceeds the upper limit, .

본 발명에서 「[(a)성분+(b)성분]/(f)성분으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (f)성분의 함유량에 대한, (a)성분과 (b)성분과의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.In the present invention, the "mass ratio expressed by the component (a) + the component (b)" / "the component (f)" means the mass ratio of the component (a) (Ratio by mass) of the total content of the components.

(a)성분과 (b)성분과 (f)성분과의 배합 비율은, [(a)성분+(b)성분]/(f)성분으로 표시되는 질량비가, 하한치로서, 3 이상인 것이 바람직하고, 6 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한치로서, 160 이하인 것이 바람직하고, 125 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 보다 구체적으로는, 3 내지 160인 것이 바람직하고, 3 내지 125인 것이 보다 바람직하고, 3 내지 10인 것이 특히 바람직하고, 6 내지 10인 것이 가장 바람직하다.The mixing ratio of the component (a), the component (b) and the component (f) is preferably 3 or more as the lower limit of the mass ratio expressed by the component [component (a) + component (b)] / , And more preferably 6 or more. The upper limit is preferably 160 or less, more preferably 125 or less, and even more preferably 10 or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, it is preferably from 3 to 160, more preferably from 3 to 125, still more preferably from 3 to 10, and most preferably from 6 to 10.

상기 질량비가 하한치 이상이면, 기름오염에 대한 세정력이 보다 향상한다. 한편, 상한치 이하면, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 보다 억제된다.When the mass ratio is at least the lower limit value, the detergency against oil contamination is further improved. On the other hand, if the upper limit is less than the upper limit, slipping of the skin of the hand is further suppressed when washing dishes and the like.

(하이드로트로프제(g))(Hydrotrope agent (g))

본 발명의 액체 세정제에서는, 하이드로트로프제(g)(이하 「(g)성분」으로 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다. (g)성분을 함유함에 의해, 주로, 액체 세정제의 보존 안정성(특히 저온 안정성)이 향상하고, 투명 외관을 보다 안정에 확보하기 쉬워진다.In the liquid detergent of the present invention, it is also preferable to further contain a hydrotrope (g) (hereinafter referred to as "component (g)"). By containing the component (g), the storage stability (in particular, the low temperature stability) of the liquid detergent is improved mainly, and the transparent appearance is more easily secured.

(g)성분으로서는, 방향족 술폰산 또는 그 염, 방향족 카르본산 또는 그 염, 탄소수 2 내지 4의 알코올, 또는 이들 이외의 수용성 용제를 들 수 있다.Examples of the component (g) include an aromatic sulfonic acid or a salt thereof, an aromatic carboxylic acid or a salt thereof, an alcohol having 2 to 4 carbon atoms, or other water-soluble solvents.

방향족 술폰산으로서는, 톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산, 크실렌술폰산, 치환 또는 비치환 나프탈렌술폰산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산이 바람직하다.Examples of the aromatic sulfonic acid include toluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, and substituted or unsubstituted naphthalenesulfonic acid. Of these, toluenesulfonic acid and cumenesulfonic acid are preferable.

톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산은, 각각 o체(體), m체, p체의 3이성체의 어느것이라도 좋고, 이들중에서도 용이하게 입수가 가능하기 때문에 p체가 바람직하고, 그 중에서도, p-톨루엔술폰산이 보다 바람직하다.Toluenesulfonic acid and cumenesulfonic acid may be any of the three isomers of an o-, m- and p-isomer. Among them, p-toluenesulfonic acid is preferable because p-toluenesulfonic acid is preferable because p- desirable.

방향족 카르본산으로서는, 안식향산 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic carboxylic acid include benzoic acid and the like.

방향족 술폰산염, 방향족 카르본산염에서의 염의 형태로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속의 염 ; 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리토류금속의 염 ; 암모늄염 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민염을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칼리금속의 염이 바람직하고, 나트륨염이 보다 바람직하다.Examples of the form of the salt in the aromatic sulfonic acid salt and the aromatic carboxylic acid salt include salts of alkali metals such as sodium and potassium; Salts of alkaline earth metals such as magnesium and calcium; Ammonium salts; And alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Among them, a salt of an alkali metal is preferable, and a sodium salt is more preferable.

탄소수 2 내지 4의 알코올중, 1가(價) 알코올로서는, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등을 들 수 있다. 탄소수 2 내지 4의 다가(多價) 알코올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.Of the alcohols having 2 to 4 carbon atoms, examples of monohydric alcohols include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol and the like. Examples of the polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and glycerin.

상기 이외의 수용성 용제로서는, 폴리에틸렌글리콜, 페닐글리콜 등을 들 수 있다.Examples of other water-soluble solvents include polyethylene glycol and phenyl glycol.

(g)성분은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용하여도 좋다.The component (g) may be used singly or in a combination of two or more.

(g)성분으로서는, 특히 저온 조건이라도 보존 안정성에 우수하기 때문에, 방향족 술폰산 또는 그 염, 방향족 카르본산 또는 그 염, 및 탄소수 2 내지 4의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종을 사용하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 방향족 술폰산, 방향족 술폰산염, 방향족 카르본산, 방향족 카르본산염, 및 탄소수 2 내지 4의 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종을 사용하는 것이 바람직하고, 톨루엔술폰산, 톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산, 쿠멘술폰산염, 안식향산, 안식향산염 및 에탄올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종을 사용하는 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도, 톨루엔술폰산, 톨루엔술폰산염, 쿠멘술폰산, 쿠멘술폰산염, 안식향산 및 안식향산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종과, 에탄올을 병용하는 것이 특히 바람직하다.(g) is preferably at least one selected from the group consisting of an aromatic sulfonic acid or a salt thereof, an aromatic carboxylic acid or a salt thereof, and an alcohol having 2 to 4 carbon atoms since it is excellent in storage stability even under a low temperature condition Do. Among them, at least two members selected from the group consisting of an aromatic sulfonic acid, an aromatic sulfonic acid salt, an aromatic carboxylic acid, an aromatic carboxylic acid salt and an alcohol having 2 to 4 carbon atoms are preferably used, and toluene sulfonic acid, toluenesulfonic acid salt, It is more preferable to use at least two members selected from the group consisting of sulfonic acid, cumenesulfonic acid salt, benzoic acid, benzoic acid salt and ethanol. Among them, toluenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, benzoic acid and benzoic acid And ethanol are particularly preferably used in combination with at least one kind selected from the group consisting of

액체 세정제중, (g)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 하한치로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 6질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한치로서, 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 10질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 액체 세정제중, (g)성분의 배합량은, 상기 액체 세정제의 총 질량에 대해, 보다 구체적으로는, 5 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 20질량%이고, 더욱 바람직하게는 6 내지 10질량%이다.In the liquid detergent, the blending amount of the component (g) is preferably 5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, as a lower limit with respect to the total mass of the liquid detergent. The upper limit is preferably 30 mass% or less, more preferably 20 mass% or less, and even more preferably 10 mass% or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. In the liquid detergent, the blending amount of the component (g) is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent, Is 6 to 10% by mass.

(g)성분의 배합량이 바람직한 하한치 미만이면, (g)성분의 배합 효과가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있고, 한편, 바람직한 상한치를 초과하면, 세정력이 저하되는 경우가 있다.If the compounding amount of the component (g) is less than the preferable lower limit value, the compounding effect of the component (g) may not be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds the upper limit, the washing power may be lowered.

본 발명의 액체 세정제에서, (g)성분/[(a)성분+(b)성분]으로 표시되는 질량비는 0.15 내지 0.5인 것이 바람직하다.In the liquid detergent of the present invention, the mass ratio represented by component (g) / [component (a) + component (b)] is preferably 0.15 to 0.5.

상기 질량비가 하한치 이상이면, 저온에서의 안정성이 보다 향상하고, 한편, 상한치 이하면, 세정력, 거품일기가 보다 양호하게 된다.When the mass ratio is more than the lower limit, the stability at low temperature is further improved, while when it is lower than the upper limit, the washing power and the foam diary become better.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서, (g)성분/[(a)성분+(b)성분+(d)성분]으로 표시되는 질량비는, 하한치로서, 0.15 이상인 것이 바람직하고, 0.2 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한치로서, 0.5 이하인 것이 바람직하고, 0.4 이하인 것이 보다 바람직하다. 상한치와 하한치는 임의로 조합시킬 수 있다. 보다 구체적으로는, 0.15 내지 0.5인 것이 바람직하고, 0.2 내지 0.4인 것이 보다 바람직하다.In the liquid detergent composition of the present invention, the mass ratio expressed by the component (g) / [component (a) + component (b) + component (d)] is preferably 0.15 or more as a lower limit value, desirable. The upper limit is preferably 0.5 or less, more preferably 0.4 or less. The upper limit value and the lower limit value can be arbitrarily combined. More specifically, it is preferably 0.15 to 0.5, more preferably 0.2 to 0.4.

이 질량비의 범위 내이면, 액체 세정제의 저온 안정성이 보다 양호하게 된다. 더하여, 당해 질량비가 하한치 이상이면, 거품의 지속성이 보다 향상하고, 한편, 상한치 이하면, 거품이 보다 빨리 일기 쉬워지고, 거품량도 보다 양호하게 된다.Within this range of the mass ratio, the low-temperature stability of the liquid detergent becomes better. In addition, if the mass ratio is lower than the lower limit, the persistence of the foam is further improved, while if the mass ratio is lower than the upper limit, the foam becomes easier to bloom and the foam amount becomes better.

본 발명에서 「(g)성분/[(a)성분+(b)성분+(d)성분]으로 표시되는 질량비」란, 액체 세정제중의 (a)성분과 (b)성분과 (d)성분과의 합계의 함유량에 대한, (g)성분의 함유량의 비율(질량비)을 나타낸다.In the present invention, the "mass ratio expressed by the component (g) / [component (a) + component (b) + component (d)]" refers to the mass ratio of component (a), component (b) (Mass ratio) of the content of the component (g) to the total content of the component (a) and the component (b).

본 발명의 액체 세정제에는, 상술한 성분 이외의 기타의 성분으로서, 상기한 (a)성분 및 (b)성분을 제외한 계면활성제, 수산화나트륨, 황산, 글리콜산 등의 pH 조정제 ; 킬레이트제, 산화 방지제, 착색제, 효소, 향료 등도 임의로 배합할 수 있다.The liquid cleansing agent of the present invention may contain, as other components other than the above-mentioned components, a surfactant other than the above-mentioned components (a) and (b), pH adjusting agents such as sodium hydroxide, sulfuric acid and glycolic acid; A chelating agent, an antioxidant, a colorant, an enzyme, a perfume, and the like.

본 발명의 액체 세정제의 pH는, 25℃에서의 pH가 5 내지 8인 것이 바람직하고, pH가 6.5 내지 7.5인 것이 보다 바람직하다.The pH of the liquid detergent of the present invention is preferably 5 to 8 at 25 DEG C, and more preferably 6.5 to 7.5.

액체 세정제의 pH가 5 이상이면, (a)성분과 (b)성분과의 상호작용이 너무 강하지 않고, 적당하게 억제되기 때문에, 양 성분 모두 양호하게 용존하고, 액체 세정제의 투명 외관을 보다 안정에 유지하기 쉬워진다. 또한, 액체 세정제의 겔화 또는 고화가 보다 일어나지 않게 된다. 한편, pH가 8 이하면, (a)성분과 (b)성분과의 상호작용이 너무 약해지지 않고, 기름오염에 대한 세정력이 보다 향상한다. 또한, 액체 세정제의 거품일기와 거품(포립성과 거품량)의 지속성이 보다 향상한다.If the pH of the liquid detergent is 5 or more, the interaction between the component (a) and the component (b) is not too strong and suitably suppressed, so that both components are dissolved well and the transparent appearance of the liquid detergent is more stable It becomes easier to maintain. Further, gelation or solidification of the liquid detergent will not occur more frequently. On the other hand, if the pH is less than 8, the interaction between the component (a) and the component (b) is not too weak, and the detergency against oil contamination is further improved. Further, the bubble diary of the liquid detergent and the persistence of bubbles (lip and bubble amount) are further improved.

액체 세정제(25℃로 조온(調溫))의 pH는, pH 미터(제품명 : 호리바F-22, (주)호리바제작소제)를 사용하여, JIS K3362-1998에 준거한 방법에 의해 측정된 값을 나타낸다.The pH of the liquid detergent (temperature adjustment at 25 캜) was measured using a pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba Ltd.), a value measured by a method in accordance with JIS K3362-1998 .

본 발명의 액체 세정제의 한 양태는, 상기한 바와 같이, 일반식(a1)으로 표시되는 분기 구조를 갖는 황산에스테르염의 화합물(a)과, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)을 소정의 배합 비율((a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비 0.5 내지 6)로 함유한다. 이 액체 세정제에 의하면, 기포력을 유지하면서, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있다. 이러한 효과를 얻을 수 있는 이유로서는, 분명하지 않지만 이하와 같이 추측된다.One aspect of the liquid detergent of the present invention is a composition comprising a compound (a) of a sulfuric acid ester salt having a branched structure represented by the general formula (a1) and at least one of the ampholytic surfactant and the semi- (The mass ratio of the component (a) / component (b) is 0.5 to 6). According to this liquid detergent, it is possible to realize that the contamination is dropped even when the tableware or the like is covered with the foam during cleaning while maintaining the bubble power. The reason why such an effect can be obtained is presumed as follows although it is not clear.

분기 구조를 갖는 화합물은, 일반적으로 회합 상태를 형성하기 어렵기 때문에, 거품일기를 억제하는데 (제포제, 저기포성 조성물용 등으로서) 사용되는 일이 많다.A compound having a branched structure is often used in suppressing the foaming period (for use as a repellent agent, a low foaming composition, etc.) because it is difficult to form a state of association in general.

그러나, (a)성분은, (b)성분과 소정의 배합 비율로 혼합함에 의해, 안정된 회합 상태를 형성할 수 있다고 생각된다. 또한, β위에서 분기된 특이적인 구조를 갖는 (a)성분은, 일반적인 직쇄상 또는 분기쇄상의 음이온 계면활성제에 비하여 동적 계면장력 저하능이 높다. 이 때문에, (a)성분은 세정액중에서의 확산 스피드가 빠르고, 이에 수반하여 (a)성분 및 (b)성분은, 스펀지와 식기류 등과의 사이에 오래 머무르는 일이 없다. 이에 의해, 액체 세정제를 포함시킨 스펀지로 식기류 등을 세정중에, 기름오염 등이 제거되면, 스펀지와 식기류 등과의 사이에 「뽀득뽀득」하는 마찰감을 느껴지게 된다. 이상에 의해, 본 발명의 액체 세정제에 의하면, 기포력을 유지하면서, 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있다고 추측된다.However, it is considered that the component (a) is capable of forming a stable association state by mixing with the component (b) at a predetermined mixing ratio. The component (a) having a specific structure branched over? Has a higher dynamic interface tension lowering ability than an ordinary linear or branched anionic surfactant. Therefore, the component (a) has a high diffusion speed in the cleaning liquid, and the component (a) and the component (b) do not stay long between the sponge and the tableware. As a result, if oil contamination or the like is removed during cleaning of a tableware or the like with a sponge containing a liquid detergent, a friction feeling that is "pinched" between the sponge and a tableware is felt. As described above, according to the liquid detergent of the present invention, it is presumed that it is possible to realize that the contamination is lost even if the tableware or the like is covered with foam while maintaining the bubble power.

더하여, 본 발명의 액체 세정제는, 높은 세정력을 갖음과 함께, 거품이 일기 쉽고, 또한, 헹굼성이 양호하다. 이 이유는 이하와 같이 추측된다.In addition, the liquid detergent of the present invention has high cleaning power, is easy to foam, and has good rinsing properties. This reason is presumed as follows.

상술한 바와 같이, (a)성분이 동적 표면장력 저하능이 높기 때문에, (a)성분이 기름오염 등에 재빠르게 흡착하고, 이에 수반하여 (b)성분의 기름오염에의 흡착도 빨라지고, 기름오염의 분해(분산, 용해)가 촉진된다. 또한, 계면활성제 분자막이 신속하게 형성되기 때문에, 거품이 일기 쉽게(거품일기가 빠르게) 된다고 생각된다. 또한, β위만의 분기 구조는, 일반적인 분기쇄상의 음이온 계면활성제에 비하여, 소수기가 부피가 커지기 쉽다. 이 때문에, 기액 계면에 조밀하게 배향하기 어렵고, 세정액이 희석되면 파포(破泡)되기 쉬움에 의해, 헹굼성(거품 없어짐의 좋음, 미끌거림의 없음)이 좋아진다고 추측된다.As described above, since the component (a) has a high dynamic surface tension lowering ability, the component (a) is rapidly adsorbed to oil contamination and the like, accompanied by the faster adsorption of the component (b) to the oil contamination, Decomposition (dispersion, dissolution) is accelerated. In addition, since the surfactant molecule film is formed rapidly, it is considered that the foam is easily formed (bubble diary is accelerated). Further, the branched structure of the? -Thio group is prone to become bulky as compared with general branched anionic surfactants. Therefore, it is presumed that the rinse property (no bubble disappearance, no slip) is improved by the difficulty of densely orienting on the vapor-liquid interface and the rinse liquid is easily broken when it is diluted.

또한, 본 발명의 액체 세정제에 의하면, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때라도, 포립성(거품량, 거품일기의 속도)과 헹굼성(미끌거림의 없음, 거품없어짐)이 모두 우수하다. 이러한 효과를 얻을 수 있는 이유로서는, 분명하지 않지만 이하와 같이 추측된다.Further, according to the liquid detergent of the present invention, it is possible to provide a liquid detergent composition which is excellent in both lyophilicity (amount of foam, speed of foaming), rinsing property (no slip, no foam) Do. The reason why such an effect can be obtained is presumed as follows although it is not clear.

본 발명의 액체 세정제의 한 양태는, 특정한 분기 구조를 갖는 음이온 계면활성제(a)와, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)을, 소정의 배합 비율((a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비 0.5 내지 6)로 함유함과 함께, 특정한 분기 구조를 갖는 비이온 계면활성제(d)를 함유한다.One aspect of the liquid detergent of the present invention is a method for cleaning a liquid detergent composition comprising (a) an anionic surfactant having a specific branched structure and (b) at least one of an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant in a predetermined mixing ratio (mass ratio expressed by the component b) of 0.5 to 6), and also contains a nonionic surfactant (d) having a specific branched structure.

β위에서 분기된 특이적인 구조를 갖는 (a)성분은, 일반적인 직쇄상 또는 분기쇄상의 음이온 계면활성제에 비하여 동적 계면장력 저하능이 높다. 이에 의해, (a)성분은, 새롭게 계면이 생기면, 그 계면에 재빠르게 배향할 수 있다. 마찬가지로, β위에서 분기된 특이적인 구조를 갖는 (d)성분도, 세정할 때, 기액 계면에 배향하는 것이 빠른 특성을 갖는다. 이에 수반하여, (b)성분의 기액 계면에의 배향도 빨라진다. 또한, (b)성분은 (a)성분과 소정비율로 배합되고, (a) 내지 (d)성분이 기액 계면에 배향한 후, (a)성분과 (b)성분과의 사이의 정전적 작용, 및 (a)성분 및 (d)성분중의 적당한 반복수의 옥시알킬렌기와 (b)성분에서의 친수성의 부분과의 사이의 상호작용에 의해, 안정된 회합 상태가 형성된다. 이들 작용에 의해, (a) 내지 (d)성분의 계면활성제 분자막의 형성이 촉진된다. 이 때문에, 기름량이 많은 오염이 부착한 식기류 등을 세정할 때라도, 거품일기가 빠르고, 풍부한 양의 거품이 재빠르게 형성한다고 생각된다.The component (a) having a specific structure branched from? has a higher dynamic interface tension lowering ability than an ordinary linear or branched anionic surfactant. Thereby, the component (a) can be quickly aligned to the interface when a new interface is formed. Likewise, the component (d) having a specific structure branching over? Has a characteristic of promptly aligning at the vapor-liquid interface when cleaning. Along with this, the orientation of the component (b) on the gas-liquid interface is also accelerated. The component (b) is blended at a predetermined ratio with the component (a), and the component (a) to the component (d) , And the interaction between an appropriate number of repeating oxyalkylene groups in the component (a) and the component (d) and the hydrophilic portion in the component (b), a stable association state is formed. By these actions, the formation of the surfactant molecular films of the components (a) to (d) is promoted. For this reason, even when cleaning dishes and the like with contaminated oil having a large amount of oil, it is considered that the foaming diary is quick and the foaming of a large amount is quickly formed.

또한, (a)성분과 (d)성분에서는, 모두 β위의 분기 구조를 갖기 때문에, 일반적인 분기쇄상의 음이온 계면활성제에 비하여, 소수기가 부피가 커지기 쉽다. 이 때문에, 기액 계면에 조밀하게 배향하기 어렵고, 세정액이 희석되면 파포되기 쉽다. 이 때문에, 헹굼성이 양호하다고 생각된다.In addition, since the components (a) and (d) all have a branched structure on the? -Position, the hydrophobic groups tend to become bulkier than general branched anionic surfactants. For this reason, it is difficult to densely align the liquid at the vapor-liquid interface, and when the cleaning liquid is diluted, it is easily decomposed. Therefore, it is considered that the rinsing property is good.

또한, 본 발명의 액체 세정제는, 우수한 세정 성능을 가지며, 또한, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제된 것이다.In addition, the liquid detergent of the present invention has excellent cleaning performance and is also inhibited from slipping of the hand skin when washing dishes and the like.

본 발명의 액체 세정제의 한 양태는, 특정한 분기 구조를 갖는 음이온 계면활성제(a)와, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)과, 특정한 알킬글리세릴에테르(f)를 함유한다.One embodiment of the liquid detergent of the present invention contains an anionic surfactant (a) having a specific branched structure, at least one (b) of an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant, and a specific alkyl glyceryl ether (f) .

β위에서 분기된 특이적인 구조를 갖는 (a)성분은, 일반적인 직쇄상 또는 분기쇄상의 음이온 계면활성제에 비하여 동적 계면장력 저하능이 높다. 이에 의해, (a)성분은, 새롭게 계면이 생기면, 그 계면에 재빠르게 배향할 수 있는다. 그 때문에, 세정시, (a)성분이 기름오염 등에 재빠르게 흡착하고, 이에 수반하여 (b)성분의 기름오염에의 흡착도 빨라지고, 기름오염의 분해(분산, 용해)가 촉진된다. 더하여, (a)성분은 β위의 분기 구조를 갖기 때문에, 일반적인 분기쇄상의 음이온 계면활성제에 비하여, 소수기가 부피가 커지기 쉽다. 이 때문에, 계면에 조밀하게 배향하기 어렵고, 헹굼에 의해 씻겨내지기 쉽다.The component (a) having a specific structure branched from? has a higher dynamic interface tension lowering ability than an ordinary linear or branched anionic surfactant. Thereby, the component (a) can be rapidly oriented to the interface when a new interface is formed. Therefore, upon washing, the component (a) rapidly adsorbs oil contamination and the like, accompanied with this, the component (b) adsorbs to the oil contamination more quickly and the decomposition (dispersion and dissolution) of the oil contamination is accelerated. In addition, since the component (a) has a branch structure on the? -Position, the hydrophobic group tends to become bulky as compared with a general branched anionic surfactant. For this reason, it is difficult to densely align the interface and it is liable to be washed away by rinsing.

본 발명에서는, 상기와 같은 (a)성분과, (b)성분 및 (f)성분과의 상승적인 작용에 의해, 특히 액체 세정제가 스펀지에 다량으로 더 부어져서 그 사용량이 증가한 경우라도, 헹굼에 의해 이들 성분이 손가락으로부터 신속하게 씻겨내지기 때문에, 손 피부의 미끌거림이 억제된다고 생각된다.In the present invention, even when the liquid detergent is poured into the sponge in a large amount and the amount thereof is increased by the synergistic action of the component (a), the component (b) and the component (f) It is considered that these components are quickly washed away from the fingers, so that the slip of the hand skin is suppressed.

본 발명의 액체 세정제는, 스펀지에 더 부으면서 세정이 행하여질 때, 계면활성제 농도가 높기 때문에, 과잉의 계면활성제에 의해 손 피부가 미끌거리는 일이 있는, 농축 타입의 액체 세정제로서도 알맞은 것이다.The liquid detergent of the present invention is also suitable as a liquid detergent of the concentrated type in which the hand skin may slip due to excess surfactant because the concentration of the surfactant is high when the cleaning agent is further washed while being sponged on the sponge.

실시례Example

이하에 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<액체 세정제의 조제><Preparation of liquid detergent>

표에 표시하는 배합 조성에 따라, 이하에 나타내는 제조 방법(미배합의 성분이 있는 경우, 그 성분은 배합하지 않는다)에 의해, 각 예의 액체 세정제를 각각 조제하였다.Liquid cleaning agents of the respective examples were prepared by the following production methods (in the case of unreacted components, the components were not blended) according to the composition shown in the table.

표중의 배합량의 단위는 「질량%」이고, 어느 성분도 순분 환산량을 나타낸다. (e)성분에 관해서는, 상단에 2가금속염(e-1 및 e-2는 함수염)으로서의 배합량, 하단의 괄호 내에 2가금속 환산량을 나타내었다. e-1 및 e-2에 관한 2가금속 환산량은 아연 환산량, e-3에 관한 2가금속 환산량은 마그네슘 환산량을 각각 나타낸다.The unit of the blending amount in the table is &quot; mass% &quot;, and all components represent the net fraction conversion amount. As for the component (e), the amount of the divalent metal salt (e-1 and e-2 is abundant salt) and the amount of bivalent metal conversion in the parentheses at the lower end are shown at the upper part. The divalent metal conversion amount with respect to e-1 and e-2 is a zinc conversion amount, and the divalent metal conversion amount with respect to e-3 is a magnesium conversion amount.

각 예의 액체 세정제는, 표에 기재된 각 성분의 합계가 100질량%가 되도록 물로 밸런스하여 조제하였다. 각 성분은 50℃로 보온한 것을 사용하였다.The liquid cleaner of each example was prepared so as to be balanced with water such that the total amount of each component described in the table was 100% by mass. Each component was kept at 50 캜.

[액체 세정제의 제조 방법][Method of producing liquid detergent]

우선, 200㎖ 비커에, (a)성분 또는 (a')성분과, (c)성분 또는 (c')성분과, (d)성분 또는 (d')성분과, (e)성분과, (f)성분과 (g)성분과 PEG1000을 넣고, 마그네틱 스티어러에 의해 교반하였다. 다음에, (b)성분을 넣고 교반하였다.First, a 200 ml beaker was charged with the component (a) or the component (a '), the component (c) or the component (c'), the component (d) The f) component, the (g) component and the PEG 1000 were added and stirred by a magnetic stirrer. Then, the component (b) was added and stirred.

뒤이어, 전체량(전체량을 100질량부로 한다)이 93질량부가 되도록 물을 넣어서 교반하였다. 그 후, 글리콜산과 수산화나트륨(0.1N 수산화나트륨)을 가하여 pH를 조정하고, 전체량이 100질량부가 되도록 나머지 물을 가하여 밸런스하여, 각 예의 액체 세정제를 각각 제조하였다.Subsequently, water was added and stirred so that the total amount (total amount was 100 parts by mass) was 93 parts by mass. Thereafter, the pH was adjusted by adding glycolic acid and sodium hydroxide (0.1 N sodium hydroxide), and the remaining water was added to balance the total amount to 100 parts by mass to prepare liquid cleaning agents of the respective examples.

물의 배합량을 나타내는 「밸런스」는, 액체 세정제에 포함되는 전 배합 성분의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 가하여진 잔부를 의미한다."Balance" representing the blending amount of water means the balance added so that the total blending amount (% by mass) of the total blending components contained in the liquid detergent becomes 100% by mass.

수산화나트륨의 배합량을 나타내는 「적량」은, 소정량의 글리콜산을 배합한 후, 액체 세정제의 pH(25℃)를 7.0으로 조정하기 위해 배합한 수산화나트륨의 양을 나타낸다.Represents the amount of sodium hydroxide compounded to adjust the pH (25 DEG C) of the liquid detergent to 7.0 after adding a predetermined amount of glycolic acid.

pH 측정은, 액체 세정제를 25℃로 조정하고, 유리 전극식 pH 미터(제품명 : 호리바F-22, (주)호리바제작소제)를 사용하여 측정하였다. 측정 방법은, JIS K3362-1998에 준거하여 행하였다.The pH was measured by adjusting the liquid detergent to 25 캜 and using a glass electrode type pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba Ltd.). The measurement was carried out in accordance with JIS K3362-1998.

표중, (a)/(b)는, 액체 세정제중의 (b)성분의 함유량에 대한, (a)성분의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.In the table, (a) / (b) means the ratio (mass ratio) of the content of the component (a) to the content of the component (b) in the liquid detergent.

(c)/[(a)+(b)]는, 액체 세정제중의 (a)성분과 (b)성분과의 합계의 함유량에 대한, (c)성분의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.(mass ratio) of the content of the component (c) to the total content of the component (a) and the component (b) in the liquid detergent (c) / .

(a)/(2가금속)는, 액체 세정제중의 (e)성분 유래의 2가금속의 함유량에 대한, (a)성분의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.(a) / (divalent metal) means the ratio (mass ratio) of the content of the component (a) to the content of the divalent parent derived from the component (e) in the liquid detergent.

[(a)+(b)]/(d)는, 액체 세정제중의 (d)성분의 함유량에 대한, (a)성분과 (b)성분과의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.[(a) + (b)] / (d) means the ratio (mass ratio) of the total content of the components (a) and (b) to the content of the component (d) in the liquid detergent .

(c)/[(a)+(b)+(d)]는, 액체 세정제중의 (a)성분과 (b)성분과 (d)성분과의 합계의 함유량에 대한, (c)성분의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.(c) / (a) + (b) + (d) of the component (a) (Mass ratio).

[(a)+(b)]/(f)는, 액체 세정제중의 (f)성분의 함유량에 대한, (a)성분과 (b)성분과의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다. (g)/[(a)+(b)+(d)]는, 액체 세정제중의 (a)성분과 (b)성분과 (d)성분과의 합계의 함유량에 대한, (g)성분의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.(a) + (b)] / (f) means the ratio (mass ratio) of the total content of the components (a) and (b) to the content of the component (f) in the liquid detergent . (g) / [(a) + (b) + (d)] of the component (a) and the total amount of the components (a) (Mass ratio).

이하에, 표중에 표시한 성분에 관해 설명한다.The components shown in the table are described below.

·(a)성분(A) Component

a-1 : 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르황산에스테르Na, 상기 식(a1)에서의 CxH2x +1=프로필기, CyH2y +1=펜틸기, x+y=8, p=0, q=3, M=나트륨에 상당.a-1: polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether sulfuric acid ester Na, C x H 2x +1 = propyl group in the formula (a1), C y H 2y +1 = pentyl group, x + y = 8, p = 0, q = 3, and M = sodium.

[a-1의 조제례][Example of a-1]

BASF사제 「Lutensol XP30」 290g을, 교반 장치 부착의 500㎖ 플라스크에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 81g을 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여, 목적으로 하는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a-1을 얻었다.290 g of "Lutensol XP30" manufactured by BASF Co., Ltd. was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, and 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulphone plate) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 캜. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain a desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain a-1.

a-2 : 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르황산에스테르Na, 상기 식(a1)에서의 CxH2x +1=프로필기, CyH2y +1=펜틸기, x+y=8, p=0, q=4, M=나트륨에 상당.a-2: polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether sulfuric acid ester Na, C x H 2x +1 = propyl group in the formula (a1), C y H 2y +1 = pentyl group, x + y = 8, p = 0, q = 4, M = equivalent to sodium.

[a-2의 조제례][Example of a-2]

BASF사제 「Lutensol XP30」 대신에, BASF사제 「Lutensol XP40」 334g을 사용한 이외는, a-1과 마찬가지로 하여 조제하였다.Except that 334 g of "Lutensol XP40" manufactured by BASF was used instead of BASF Lutensol XP30.

a-3 : 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌모노(2-프로필헵틸)에테르황산에스테르Na, 상기 일반식(a1)에서의 CxH2x +1=프로필기, CyH2y +1=펜틸기, x+y=8, p=1, q=3, M=나트륨에 상당.a-3: Polyoxyethylene polyoxypropylene mono (2-propylheptyl) ether sulfuric acid ester Na, C x H 2x +1 = propyl group in the general formula (a1), C y H 2y +1 = pentyl group, x + y = 8, p = 1, q = 3, and M = sodium.

[a-3의 조제례][Example of a-3]

BASF사제 「Lutensol XP30」 대신에, BASF사제 「Lutensol XL40」 349g을 사용한 이외는, a-1과 마찬가지로 하여 조제하였다.Except that 349 g of "Lutensol XL40" manufactured by BASF was used instead of BASF Lutensol XP30.

a-4 : 모노(2-프로필헵틸)에테르황산에스테르Na, 상기 식(a1)에서의 CxH2x+1=프로필기, CyH2y +1=펜틸기, x+y=8, p=0, q=0, M=나트륨에 상당.a-4: Mono (2-propylheptyl) ether sulfuric acid ester Na, C x H 2x + 1 = propyl group, C y H 2y +1 = pentyl group, x + y = 8, p = 0, q = 0, M = equivalent to sodium.

[a-4의 조제례][Example of a-4]

헥실알데히드를 알칼리에 의해 게르베 축합(2량화)시키고, 이에 의해 얻어진 2-프로필헵탄올 58g을 교반 장치 부착의 500㎖ 플라스크에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 81g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여, 목적으로 하는 알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a-4를 얻었다.58 g of 2-propylheptanol obtained in this way was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, and 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulphone plate) was charged at a reaction temperature The mixture was slowly dropped while maintaining the temperature at 40 占 폚. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain an objective alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain a-4.

·(a)성분의 비교성분[이하 「(a')성분」으로 표시한다](Hereinafter referred to as "component (a ')") of the component (a)

a'-1 : 폴리옥시에틸렌모노(2-부틸옥틸)에테르황산에스테르Na, 상기 식(a1)에서의 CxH2x +1=부틸기, CyH2y +1=헥실기, x+y=10, p=0, q=2, M=나트륨에 상당.a'-1: polyoxyethylene mono (2-butyloctyl) ether sulfuric acid ester Na, C x H 2x +1 = butyl group in the formula (a1), C y H 2y +1 = hexyl group, x + y = 10, p = 0, q = 2, M = equivalent to sodium.

[a'-1의 조제례][Example of a'-1]

4ℓ의 오토클레이브중에, 사소루제의 상품명 「ISOFOL12」(상기 식(a1)에서의 CxH2x +1=부틸기, CyH2y +1=헥실기) 372g과, 수산화칼륨 촉매 0.8g을 넣고, 오토클레이브 내를 질소 치환하고, 교반하면서 승온하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 0.3mPa로 유지하면서, 에틸렌옥시드 181g을 도입하여, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 2의 반응물을 얻었다. 다음에, 상기에서 얻어진 알코올에톡실레이트 274g을, 교반 장치 부착의 500㎖ 플라스크에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 81g을 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여, 목적으로 하는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-1을 얻었다.In a 4 liter autoclave, 372 g of trade name "ISOFOL12" (C x H 2x +1 = butyl group, C y H 2y +1 = hexyl group in the above formula (a1)) 372 g and potassium hydroxide catalyst , The inside of the autoclave was replaced with nitrogen, and the temperature was raised with stirring. Thereafter, while maintaining the temperature at 180 캜 and the pressure of 0.3 mPa, 181 g of ethylene oxide was introduced to obtain a reactant having an average addition number of moles of ethylene oxide of 2. Next, 274 g of the alcohol ethoxylate obtained above was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, and after nitrogen replacement, 81 g of liquid sulfuric acid anhydride (sulphone plate) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 캜. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain a desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain a'-1.

a'-2 : 모노(2-프로필헵틸)에테르황산에스테르Na, 상기 식(a1)에서의 CxH2x+1=프로필기, CyH2y +1=펜틸기, x+y=8, p=0, q=0, M=나트륨에 상당.a'-2: mono (2-propyl-heptyl) ether sulfuric acid ester Na, the formula (a1) group C x H 2x + 1 = profiles at, C y H 2y +1 = pentyl group, x + y = 8, p = 0, q = 0, M = equivalent to sodium.

[a'-2의 조제례][Example of a'-2]

헥실알데히드를 알칼리에 의해 게르베 축합(이량화)시켜서, 이것에 따라 얻어진 2-프로필헵탄올58g을 교반 장치 부착의 500㎖ 플라스크에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판)81g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여, 목적으로 하는 알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-2를 얻었다.58 g of 2-propylheptanol thus obtained was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, and after replacing the nitrogen, 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulphate) was added to the reaction system And slowly dropped while maintaining the temperature at 40 占 폚. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain an objective alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain a'-2.

a'-3 : 탄소수 13의 분기 알코올의 에틸렌옥시드 평균 3몰 부가품의 황산화물.a'-3: sulfur oxides of an average of 3 moles of ethylene oxide of a branched alcohol having 13 carbon atoms.

[a'-3의 조제례][Example of a'-3]

BASF사제 「Lutensol TO3」 332g을, 교반 장치 부착의 500㎖ 플라스크에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 81g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여, 목적으로 하는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-3을 얻었다.332 g of "Lutensol TO3" manufactured by BASF Co., Ltd. was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, and 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulphone plate) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 캜. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain a desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain a'-3.

a'-4 : 탄소수 12 내지 13의 합성 알코올의 에틸렌옥시드 평균 3몰 부가품의 황산화물.a'-4: sulfur oxides of an average of 3 moles of ethylene oxide of a synthetic alcohol having 12 to 13 carbon atoms.

[a'-4의 조제례][Example of a'-4]

4ℓ의 오토클레이브중에, 사소루제의 상품명 「Safol23」 400g과, 수산화칼륨 촉매 0.8g을 넣고, 오토클레이브 내를 질소 치환하고, 교반하면서 승온하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 0.3mPa로 유지하면서, 에틸렌옥시드 271g을 도입하여, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 3의 반응물을 얻었다. 다음에, 상기에서 얻어진 알코올에톡실레이트 334g을 교반 장치 부착의 500㎖ 플라스크에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 81g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여, 목적으로 하는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-4를 얻었다.In an autoclave of 4 liter, 400 g of trade name "Safol23" manufactured by Sosou Co., Ltd. and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst were placed, the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, and the temperature was raised with stirring. Thereafter, while maintaining the temperature at 180 캜 and the pressure of 0.3 mPa, 271 g of ethylene oxide was introduced to obtain a reactant having an average addition number of moles of ethylene oxide of 3. Next, 334 g of the alcohol ethoxylate obtained above was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, and 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulphone plate) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 캜. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain a desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain a'-4.

a'-5 : 탄소수 12 내지 13의 합성 알코올의 에틸렌옥시드 평균 2몰 부가품의 황산화물.a'-5: sulfur oxides of an average of 2 moles of an ethylene oxide of a synthetic alcohol having 12 to 13 carbon atoms.

[a'-5의 조제례][Example of a'-5]

4ℓ의 오토클레이브중에, 셸사제의 상품명 「네오도르 23」 400g과, 수산화칼륨 촉매 0.8g을 넣고, 오토클레이브 내를 질소 치환하고, 교반하면서 승온하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 0.3mPa로 유지하면서, 에틸렌옥시드 181g을 도입하여, 에틸렌옥시드의 평균부가몰수 2의 반응물을 얻었다. 다음에, 상기에서 얻어진 알코올에톡실레이트 280g을 교반 장치 부착의 500㎖ 플라스크에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 81g을, 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여, 목적으로 하는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해 a'-5를 얻었다.In an autoclave of 4 liter, 400 g of trade name "Neodor 23" manufactured by Shell Industries Ltd. and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst were placed, the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, and the temperature was raised with stirring. Thereafter, while maintaining the temperature at 180 캜 and the pressure of 0.3 mPa, 181 g of ethylene oxide was introduced to obtain a reactant having an average addition number of moles of ethylene oxide of 2. Next, 280 g of the alcohol ethoxylate obtained above was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, and 81 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulphone plate) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 캜. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain a desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide to obtain a'-5.

·(b)성분(B) Component

b-1 : AX, C12 알킬디메틸아민옥시드(라이온아크조사제, 상품명 「아로목스DM12D-W」).b-1: AX, C12 alkyldimethylamine oxide (Lion arc irradiation agent, trade name "Aromox DM12D-W").

b-2 : HSB, N-라우릴-N,N-디메틸-N-(2-히드록시-1-술포프로필)암모늄술포베타인, 약칭 C12 히드록시술포베타인(가오주식회사제, 상품명 「안히톨20HD」).b-2: HSB, N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy-1-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine, abbreviation C12 hydroxysulfobetaine Lt; / RTI &gt; 20HD &quot;).

·(c)성분(C) Component

c-1 : C12MEA(2), 폴리옥시에틸렌라우린산모노에탄올아미드, 상기 식(c1)에서의 R6=탄소수 11의 직쇄상의 알킬기, m=2.약칭 LME(2).c1:. C12MEA (2), polyoxyethylene lauric acid monoethanol amide, the formula (c1) R 6 = alkyl, m = 2 in the straight-chain having a carbon number of 11 in the abbreviated LME (2).

[c-1의 조제례][c-1]

라우린산메틸(라이온주식회사제, 상품명 「파스텔 M-12」) 214g에, 모노에탄올아민(도쿄화성공업주식회사제) 64.1g과, 소지움메치라토(주식회사닛폰촉매제, 상품명 「SM-28」, 28질량%품) 7.7g(1.0질량%대 지방산메틸에스테르)를 가하고, 부생(副生)하는 메탄올을, 감압하(減壓下) 유거(留去)하면서 가열 교반(40Pa 내지 1.3kPa, 90℃, 1시간)하여, 반응 압력이 1.3kPa에 도달한 시점에서, 반응 온도 90℃로 3시간 숙성하여, 라우린산모노에탄올아미드 240g을 조제하였다.64.1 g of monoethanolamine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 10 g of Sodium Mesylate (Nippon Catalyst, trade name "SM-28", manufactured by Lion Corporation, trade name "Pastel M- 7.7 g (1.0 mass% of aliphatic acid methyl ester) was added to the reaction mixture and the by-produced methanol was distilled off under reduced pressure while heating and stirring (40 to 1.3 kPa, 90 ° C, 1 hour). When the reaction pressure reached 1.3 kPa, 240 g of lauric acid monoethanolamide was prepared by aging at a reaction temperature of 90 ° C for 3 hours.

얻어진 라우린산모노에탄올아미드를 1ℓ용 오토클레이브에 넣고, 에틸렌옥시드를 라우린산모노에탄올아미드에 대해 1.0몰분 넣고, 90℃로 2시간 걸려서 부가 반응을 행하여, C12MEA(2)를 얻었다.The resulting lauric acid monoethanolamide was placed in an autoclave for 1 liter, 1.0 molar fraction of ethylene oxide was added to lauric acid monoethanolamide, and the addition reaction was carried out at 90 DEG C for 2 hours to obtain C12MEA (2).

c-2 : C10MEA(2), 폴리옥시에틸렌카프린산모노에탄올아미드, 상기 식(c1)에서의 R6=탄소수9의 직쇄상의 알킬기, m=2.약칭 CME(2).c-2:. C10MEA (2 ), polyoxyethylene capric acid monoethanol amide, R 6 = straight-chain alkyl group of a carbon number of 9 in the formula (c1), m = 2 abbreviated CME (2).

[c-2의 조제례][Example of c-2]

C10MEA(2)는, 라우린산메틸 대신에 카프린산메틸(라이온주식회사제, 상품명 「파스텔 M-10」)을 사용한 이외는, C12MEA(2)와 마찬가지로 하여 조제하였다.C10MEA (2) was prepared in the same manner as C12MEA (2) except that methyl caprylate (manufactured by Lion Corporation, trade name "Pastel M-10") was used in place of methyl laurate.

·(d)성분(D) Component

d-1 : 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르, BASF사제, 상품명 「Lutensol XP60」, 상기 일반식(d1)에서의 CiH2i +1=프로필기, CjH2j +1=펜틸기, i+j=8, s=0, t=6에 상당.C 1 H 2i +1 = propyl group, C j H 2j + 1 = 1 in the above general formula (d1), d-1: polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether, trade name "Lutensol XP60" Pentyl group, i + j = 8, s = 0, t = 6.

d-2 : 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르, BASF사제, 상품명 「Lutensol XP90」, 상기 일반식(d1)에서의 CiH2i +1=프로필기, CjH2j +1=펜틸기, i+j=8, s=0, t=9에 상당.d-2: polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether, trade name "Lutensol XP90" manufactured by BASF, C i H 2i +1 = propyl group in the above formula (d1), C j H 2j +1 = Corresponding to the pentyl group, i + j = 8, s = 0, t = 9.

d-3 : 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르, BASF사제, 상품명 「Lutensol XP100」, 상기 일반식(d1)에서의 CiH2i +1=프로필기, CjH2j +1=펜틸기, i+j=8, s=0, t=10에 상당.d-3: polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether, trade name "Lutensol XP100" manufactured by BASF, C i H 2i +1 = propyl group, C j H 2j +1 = Equivalent to pentyl group, i + j = 8, s = 0, t = 10.

d-4 : 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌모노(2-프로필헵틸)에테르, BASF사제, 상품명 「Lutensol XL90」, 상기 일반식(d1)에서의 CiH2i +1=프로필기, CjH2j +1=펜틸기, i+j=8, s+t=9(옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재한 것)에 상당.d-4: polyoxyethylene polyoxypropylene mono (2-propylheptyl) ether, trade name "Lutensol XL90" manufactured by BASF, C i H 2i +1 = propyl group in the above formula (d1), C j H 2j +1 = pentyl group, i + j = 8, s + t = 9 (a mixture of oxyethylene group and oxypropylene group).

d-5 : 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌모노(2-프로필헵틸)에테르, BASF사제, 상품명 「Lutensol XL100」, 상기 일반식(d1)에서의 CiH2i +1=프로필기, CjH2j+1=펜틸기, i+j=8, s+t=10(옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기가 혼재한 것)에 상당.d-5: polyoxyethylene polyoxypropylene mono (2-propyl-heptyl) ether, manufactured by BASF, trade name "Lutensol XL100", the formula (d1) C i H 2i +1 in = a propyl group, C j H 2j +1 = pentyl group, i + j = 8, s + t = 10 (a mixture of oxyethylene group and oxypropylene group).

·(d)성분의 비교성분[이하 「(d')성분」으로 표시한다](Hereinafter referred to as "component (d ')") of the component (d)

d'-1 : 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르, BASF사제, 상품명 「Lutensol XP40」, 상기 일반식(d1)에서의 CiH2i +1=프로필기, CjH2j +1=펜틸기, i+j=8, s=0, t=4에 상당.d-1: polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether, trade name "Lutensol XP40" manufactured by BASF, C i H 2i +1 = propyl group, C j H 2j +1 in the formula (d1) = Pentyl group, i + j = 8, s = 0, t = 4.

d'-2 : 폴리옥시에틸렌모노(2-프로필헵틸)에테르, BASF사제, 상품명 「Lutensol XP140」, 상기 일반식(d1)에서의 CiH2i +1=프로필기, CjH2j +1=펜틸기, i+j=8, s=0, t=14에 상당.d-2: polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether, trade name "Lutensol XP140" manufactured by BASF, C i H 2i +1 = propyl group, C j H 2j +1 in the formula (d1) = Pentyl group, i + j = 8, s = 0, t = 14.

·(e)성분(E) Component

e-1 : 황산아연7수화물, 준세이화학(주)제, 시약 특급(7수화물의 분자량 289).e-1: Zinc sulfate heptahydrate, manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent grade (molecular weight of heptahydrate: 289).

e-2 : 산화아연, 미쓰이금속주식회사제(분자량 81).e-2: zinc oxide, manufactured by Mitsui Metal Industries, Ltd. (molecular weight 81).

e-3 : 황산마그네슘7수화물, 우마이화성공업제, 정제 황산마그네슘(7수화물의 분자량 247).e-3: Magnesium sulfate heptahydrate, Uumai Chemical Industry Co., Ltd., purified magnesium sulfate (molecular weight of heptahydrate 247).

·(f)성분(F) Component

f-1 : 2-에틸헥실모노글리세릴에테르, 상기 식(f1)에서의 R1=2-에틸헥실기, n=1에 상당.f-1: 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, R 1 = 2-ethylhexyl group in the formula (f1), and n = 1.

f-2 : 이소데실모노글리세릴에테르, 상기 식(f1)에서의 R1=이소데실기, n=1에 상당.f-2: isodecyl monoglyceryl ether, R 1 = isodecyl group in the formula (f1), and n = 1.

·(f)성분의 비교성분[이하 「(f')성분」으로 표시한다](F) Component (hereinafter referred to as "(f ') component")]

f'-1 : 이소데실모노글리세릴에테르, 상기 식(f1)에서의 R1=이소데실기, n=6에 상당.f'-1: isodecyl monoglyceryl ether, R 1 = isodecyl group in the formula (f1), and n = 6.

·(g)성분(G) Component

g-1 : p-톨루엔술폰산, 교와발효케미컬주식회사제, p-톨루엔술폰산의 약칭 p-TSH.g-1: p-toluenesulfonic acid, p-TSH, abbreviation of p-toluenesulfonic acid, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co.,

g-2 : 에탄올, 준세이화학주식회사제, 시약 특급.g-2: Ethanol, manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent grade.

·기타의 성분· Other ingredients

PEG1000 : 폴리에틸렌글리콜1000, 라이온주식회사제, 상품명 「PEG#1000」(평균분자량 1000).PEG1000: polyethylene glycol 1000, trade name &quot; PEG # 1000 &quot; (average molecular weight 1000) manufactured by Lion Corporation.

글리콜산 : 듀폰사제, 상품명 「구리퓨아70」.Glycolic acid: manufactured by DuPont, trade name &quot; Copper Pure 70 &quot;.

수산화Na : 수산화나트륨, 쓰루미소다(주)제.NaOH: sodium hydroxide, manufactured by Tsuruomida Corporation.

물 : 수돗물.Water: Tap water.

<액체 세정제의 평가>&Lt; Evaluation of liquid detergent >

각 예의 액체 세정제에 관해, 이하에 나타내는 평가 방법에 의해 각 평가를 행하고, 그 결과를 표에 병기하였다.Each example of the liquid detergent was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in the table.

[거품의 일기 쉬움의 평가][Evaluation of easing of bubble]

세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 식기세정용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 물 38g과 각 예의 액체 세정제 2g을 취하고, 5회 손으로 주무른 후의 상태(거품이 이는 상태)에 관해, 하기한 평가 기준(a)에 따라, 10명에 의해 평가를 행하였다.38 g of water and 2 g of each liquid cleansing agent were taken in a sponge for cleaning dishes (product name: Scotchbrite, made by Sumitomo Sri M Co., Ltd.) of 11.5 cm long × 7.5 cm wide × 3 cm high (Bubbling state), evaluation was carried out by 10 persons according to the following evaluation criteria (a).

(평가 기준(a))(Evaluation Criteria (a))

3점 : 스펀지의 표면 전체를 거품이 모두 덮었다.3 points: The entire surface of the sponge was covered with bubbles.

2점 : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 80% 이상, 100% 미만이였다.2 points: The ratio of the foam covering the surface of the sponge was 80% or more but less than 100% of the surface area of the sponge.

1점 : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 50% 이상, 80% 미만이였다.1 point: The ratio of the foam covering the surface of the sponge was 50% or more and less than 80% of the surface area of the sponge.

0점 : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 50% 미만이였다.0 point: The percentage of foam covering the surface of the sponge was less than 50% of the surface area of the sponge.

그 10명의 평균치를 산출하고, 하기한 평가 기준(b)에 따라 거품의 일기 쉬움(거품일기의 속도)을 평가하였다.The average value of the ten persons was calculated, and the easiness of bubbles (velocity of bubble diary) was evaluated according to the following evaluation criterion (b).

(평가 기준(b))(Evaluation Criteria (b))

S : 10명의 평균치가 2.8점 이상.S: Average of 10 people is 2.8 points or more.

A : 10명의 평균치가 2.6점 이상, 2.8점 미만.A: Average of 10 persons is 2.6 or more, less than 2.8 points.

B : 10명의 평균치가 2.4점 이상, 2.6점 미만.B: Average of 10 persons is 2.4 or more, less than 2.6 points.

C : 10명의 평균치가 2.4점 미만.C: Average of 10 people is less than 2.4 points.

[세정 끝남의 실감의 평가][Evaluation of real feeling of washing end]

세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 식기세정용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스코치부라이트)에, 물 38g과 각 예의 액체 세정제 2g을 취하고, 올리브유 1g과 물 5㎖을 담은 도기(陶器) 접시(皿)(φ=23㎝)를, 상기 스펀지로 문지르면서 세정하였다. 상기 세정은, 도기 접시(φ=23㎝)의 1면에 5회 원을 그리도록, 뒤이어 다른쪽의 면에 2회 원을 그리도록, 마지막으로 상기 도기 접시의 주위를 1주(周), 각각 스펀지로 문지르는 방법에 의해 행하였다. 하기한 평가 기준(c)에 따라, 세정중의 도기 접시의 세정 끝남의 실감에 관한 평가를 행하였다.38 g of water and 2 g of each liquid cleaning agent were taken in a sponge for cleaning dishes (product name: Sukochiburitto) of 11.5 cm in length × 7.5 cm in width × 3 cm in height and 1 g of olive oil and 5 ml of water (Φ = 23 cm), which was then rinsed with the above-mentioned sponge. The cleaning was carried out in such a manner that a circle was drawn five times on one side of a pot (? = 23 cm), and then a circle was drawn twice on the other side. Finally, And each was rubbed with a sponge. According to the evaluation criterion (c) described below, the actual feel of the end of the cleaning of the pottery dish during cleaning was evaluated.

(평가 기준(c))(Evaluation Criteria (c))

2점 : 세정중에, 도기 접시로부터 오염이 떨어진 것이, 스펀지와 도기 접시와의 사이에서의 마찰의 변화에 의해 확실히 느껴졌다.2 points: During the cleaning, the contamination from the pottery dish was reliably felt by the change of the friction between the sponge and the pottery dish.

1점 : 세정중에, 도기 접시로부터 오염이 떨어진 것이, 스펀지와 도기 접시와의 사이에서의 마찰의 변화에 의해 느껴졌다.1 point: During the cleaning, the contamination from the pottery dish was felt by the change of the friction between the sponge and the pottery dish.

0점 : 세정중에, 스펀지와 도기 접시와의 사이에서의 마찰의 변화가 느껴지지 않았다.0 point: During the cleaning, no change in friction between the sponge and the pottery dish was felt.

또한, 평가 기준(c)의 2점 및 1점의 경우, 스펀지와 도기 접시와의 사이에 마찰을 느낀 시점에서 문지르는 세정을 중단하고, 거품이 잔존한 도기 접시를 수돗물(유속 100㎖/s, 25℃)로 5초간 헹구고, 도기 접시로부터 오염이 떨어져 있는지의 여부에 관해 확인하였다. 그 결과, 어느 경우도, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 손으로 만진 때의 미끌거림도 느껴지지 않고, 도기 접시로부터 오염이 떨어져 있다.In the case of two points and one point of the evaluation criterion (c), the rubbing rubbing was stopped at the point when the friction felt between the sponge and the pottery dish was stopped, and the pottery dish in which the bubbles remained was tap water (flow rate 100 ml / 25 占 폚) for 5 seconds to confirm whether or not the contamination was separated from the pot. As a result, in either case, there is no film due to oil, nor does it feel the glue when touching with the hand due to the oil remaining, and the contamination is separated from the pot.

이러한 세정 끝남의 실감의 평가는, 10명에 의해 행하고, 그 10명의 평균점을 산출하고, 표에 표시하였다.The evaluation of the actual feeling at the end of the cleaning was performed by 10 persons, and the average point of the ten persons was calculated and displayed in the table.

[헹굼성의 평가-1][Evaluation of rinsing property-1]

세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 식기세정용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 물 38g과 각 예의 액체 세정제 2g을 취하고, 상기 스펀지를 5회 손으로 주물러서 거품을 일게 하였다. 거품을 일게 한 스펀지로, 도기 접시 5잔(φ=23㎝)을, 그 도기 접시 표면에 원을 그리도록 5회 문질렀다. 다음에, 거품이 잔존하는 도기 접시를, 수돗물(유속 100㎖/s, 25℃)로 헹구고 있는 동안에, 거품이 없어지고 나서, 손가락으로 미끌거림이 느껴지지 않게 될 때까지의 시간을 측정하였다. 이 조작을 5회 반복하고, 그 평균치를 산출하고, 하기한 평가 기준에 따라 헹굼성을 평가하였다. A 이상을 헹굼성이 양호로 하였다.38 g of water and 2 g of each liquid cleaning agent were taken in a sponge for cleaning dishes (manufactured by Sumitomo Sri M Co., Ltd., product name: Scotchbrite) having a length of 11.5 cm x 7.5 cm x height 3 cm and the sponge was hand- I rubbed it and bubbled it. Five spoons of ceramics (φ = 23 cm) were rubbed five times to draw a circle on the surface of the pot with a sponge that made foam. Next, while rinsing the pot with the bubble remaining in the tap water (flow rate 100 ml / s, 25 캜), the time until the bubbles disappeared after the bubbles disappeared were measured. This operation was repeated five times, the average value was calculated, and the rinsability was evaluated according to the following evaluation criteria. A or more, the rinseability was good.

(평가 기준)(Evaluation standard)

S : 5회의 평균치가 30초 이내였다.S: Average of 5 times was within 30 seconds.

A : 5회의 평균치가 31 내지 35초의 범위 내였다.A: The average value of 5 times was within the range of 31 to 35 seconds.

B : 5회의 평균치가 36 내지 40초의 범위 내였다.B: Average value of 5 times was in the range of 36 to 40 seconds.

C : 5회의 평균치가 41초 이상이었다.C: The average of 5 times was 41 seconds or more.

[세정력의 평가][Evaluation of cleaning power]

우지(牛脂) 1g을, 세로 10㎝×가로 15㎝×높이 5㎝의 투퍼웨어 내면의 전면(全面)에 균일하게 되도록 도포하여 오구(汚垢) 모델로 하였다.1 g of tallow (bovine fat) was applied uniformly over the entire surface of the inner surface of the topperware having the dimensions of 10 cm x 15 cm x 5 cm in height to prepare a stain model.

뒤이어, 세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 식기세정용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 25℃ 수돗물 38g과 액체 세정제 2g을 취하고, 몇 회 손으로 주무른 후, 상기 오구 모델을 가정에서 통상 행하여지는 방법과 마찬가지로 하여 세정하였다.Subsequently, 38 g of tap water at 25 캜 and 2 g of a liquid detergent were taken into a sponge for cleaning dishes (manufactured by Sumitomo Sri M Co., Ltd., product name: Scotchbrite) having a size of 11.5 cm long × 7.5 cm wide × 3 cm high, Thereafter, the above differential model was cleaned in the same manner as that normally performed at home.

뒤이어, 25℃의 수돗물로 잘 헹군 후, 투퍼웨어 내면의 우지가 도포되어 있던 부위를 손으로 만진 때의 촉감에 관해 평가하였다.Subsequently, the rinse was thoroughly rinsed with tap water at 25 占 폚, and the tactile sensation at the time of touching the area to which the tongue inside the topware was applied was evaluated.

이러한 평가는, 하기한 평가 기준(S 내지 A가 합격 범위)에 따라 행하고, 기름오염에 대한 세정력의 평가로 하였다.The evaluation was made according to the following evaluation criteria (S to A). The evaluation was made on the evaluation of the detergency against oil contamination.

(평가 기준)(Evaluation standard)

SSS : 투퍼웨어의 어느 부위를 만져도, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림은 전혀 느껴지지 않고, 손가락으로 비빈 때에 마찰력이 강하게 느껴졌다.SSS: Even if I touched any part of the toeperware, there was no oil film, and no slip due to oil residue was felt at all, and the frictional force felt strongly when rubbed with my fingers.

SS : 투퍼웨어의 어느 부위를 만져도, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림은 전혀 느껴지지 않고, 손가락으로 비빈 때에 마찰력이 느껴졌다.SS: Even if I touched any part of the toeperware, there was no oil film, and no glue due to the residual oil was felt at all, and friction was felt when rubbed with my fingers.

S : 투퍼웨어의 어느 부위를 만져도, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림이 느껴지지 않았다.S: Even if I touched any part of the toeperware, there was no oil film, and I could not feel the glue due to the residual oil.

A : 투퍼웨어 내측의 모서리의 부위에는 약간 미끌거림가 남아 있지만, 투퍼웨어 내측의 바닥면 및 측면을 만지면, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림은 느껴지지 않고, 문제가 없는 레벨이였다.A: There is a little bit of glue on the inside edge of the toeper wear, but if you touch the bottom and side of the inner side of the toeper wear, there is no oil film, and the glue due to the residual oil is not felt, .

B : 투퍼웨어 내측의 바닥면을 만지면, 기름에 의한 피막이 없고, 기름의 잔류에 의한 미끌거림은 느껴지지 않지만, 투퍼웨어 내측의 측면이나 모서리의 부위에 미끌거림이 남아 있다.B: When touching the bottom of the inside of the toeperware, there is no oil film, and no residue due to the residual oil is felt, but there is residual glue on the side or edge of the inside of the toeper wear.

C : 투퍼웨어 전체에 미끌거림이 느껴지고, 분명히 기름이 잔류하고 있는 것을 알았다.C: I felt slippery throughout the toeperware, and I found that the oil remained clearly.

[거품의 지속성의 평가][Evaluation of persistence of bubbles]

세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 식기세정용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 물 38g과 각 예의 액체 세정제 2g을 취하고, 3회 손으로 주물렀다. 그 후, 상기 스펀지와, 올리브유 1g과 물 5g을 담은 도기 접시(φ=23㎝)을 접촉시켜서, 오염과 스펀지를 융합하게 하였다.38 g of water and 2 g of each kind of liquid detergent were taken into a sponge for cleaning tableware (11.5 cm x 7.5 cm x 3 cm high, manufactured by Sumitomo Sri M Co., Ltd., trade name: Scotchbrite) and hand rubbed three times. Thereafter, the sponge was brought into contact with a porcelain dish (φ = 23 cm) containing 1 g of olive oil and 5 g of water to fuse the contamination with the sponge.

그 후, 스펀지를 도기 접시에 꽉 누른 상태에서, 그 도기 접시 표면에 원을 2주(周) 그리도록 움직여서 문질러 씻기를 시행하였다. 거품이 도기 접시 표면 전체의 5%가 된 시점을 종점으로 하고, 상기 종점까지 씻음을 마친 도기 접시의 매수를 구하고, 거품의 지속성을 평가하였다.Then, while holding the sponge firmly on the pottery dish, the pottery dish was rubbed on the surface of the pottery to draw a circle for two weeks. The end point of the bubbles was 5% of the entire surface of the pottery dish, and the number of pottery dishes that had been washed to the end point was obtained and the persistence of the bubbles was evaluated.

또한, 하기한 평가 기준에 의해, 거품의 지속성을 평가하였다.In addition, the persistency of the foam was evaluated by the following evaluation criteria.

(평가 기준)(Evaluation standard)

S : 도기 접시의 매수가 24장 이상이었다.S: There were more than 24 pieces of pottery plates.

A : 도기 접시의 매수가 22 내지 23장이였다.A: The number of pottery plates was 22 to 23 pieces.

B : 도기 접시의 매수가 20 내지 21장이였다.B: The number of pottery plates was 20 to 21.

C : 도기 접시의 매수가 19장 이하였다.C: The number of pottery plates was 19 or less.

[포립성의 평가][Evaluation of posture]

본 시험 방법은 기름량이 많은 오염이 공존한 경우의, 거품의 일기 쉬움을 평가하였다.This test method evaluated the ease of foaming when oil - rich contamination co - existed.

세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 식기세정용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 물 38g과, 액체 세정제 2g과, 올리브유 2g을 취하고, 5회 손으로 주무른 후의 상태(거품이 이는 상태)를, 하기한 평가 기준에 의거하여 평가하였다. 평가 결과가 S, A의 것을, 포립성(거품량, 거품일기의 속도)이 양호하다고 하였다.38 g of water, 2 g of a liquid detergent and 2 g of olive oil were taken into a sponge for cleaning dishes (11.5 cm x 7.5 cm x 3 cm high, manufactured by Sumitomo Sri M Co., Ltd., trade name: The state after the squeezing (the state where the foam was formed) was evaluated based on the following evaluation criteria. The results of the evaluation were S and A, and it was determined that the properties (foam amount, bubble diary speed) were good.

(평가 기준)(Evaluation standard)

S : 스펀지의 표면 전체를 거품이 모두 덮여 있다.S: The entire surface of the sponge is covered with bubbles.

A : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 80% 이상, 100% 미만이었다.A: The ratio of the foam covering the surface of the sponge was 80% or more but less than 100% of the surface area of the sponge.

B : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 50% 이상, 80% 미만이었다.B: The ratio of the foam covering the surface of the sponge was 50% or more but less than 80% of the surface area of the sponge.

C : 스펀지 표면을 덮는 거품의 비율이, 스펀지의 표면적의 50% 미만이었다.C: The ratio of the foam covering the surface of the sponge was less than 50% of the surface area of the sponge.

[헹굼성의 평가-2][Evaluation of rinsing property-2]

본 시험은 액체 세정제가 직접 식기에 부착한 경우의 식기의 헹구기 쉬움을 평가하였다.This test evaluated the ease of rinsing the tableware when the liquid detergent was directly attached to the tableware.

도기 접시(φ=23㎝)상에 액체 세정제 1.0g을 담고, 그 액체 세정제를 상기 도기 접시의 1면 전체에 손가락으로 가볍게 편 것 1장을 준비하였다. 그리고, 5ℓ/min의 유속의 수돗물(25℃)로, 이 1장의 상기 도기 접시를 헹구었다. 그 때, 액체 세정제 유래의 미끌거림이 없어질 때까지 필요로 하는 헹굼 시간을 스톱 워치로 측정하였다.1.0 g of the liquid detergent was placed on a pot (= = 23 cm), and the liquid detergent was lightly kneaded with one finger over the entire surface of the pot. Then, one of the pots was rinsed with tap water (25 DEG C) at a flow rate of 5 L / min. At that time, the required rinsing time was measured with a stopwatch until the glue originating from the liquid detergent disappeared.

이 측정을 10명에 의해 행하여, 헹굼시간의 평균치를 구하고, 하기한 평가 기준에 의거하여 헹굼성을 평가하였다.This measurement was carried out by 10 persons to obtain an average value of the rinsing time, and the rinsability was evaluated based on the following evaluation criteria.

(평가 기준)(Evaluation standard)

S : 헹굼시간이 3초 이상, 6초 미만이었다.S: The rinse time was 3 seconds or more and less than 6 seconds.

A : 헹굼시간이 6초 이상, 9초 미만이었다.A: The rinse time was 6 seconds or more and less than 9 seconds.

B : 헹굼시간이 9초 이상, 12초 미만이었다.B: The rinse time was 9 seconds or more and less than 12 seconds.

C : 헹굼시간이 12초 이상이었다.C: The rinse time was 12 seconds or more.

[손 피부의 미끌거림성의 평가][Evaluation of slipperiness of hand skin]

세로 11.5㎝×가로 7.5㎝×높이 3㎝의 식기세정용 스펀지(스미토모스리엠(주)제, 상품명 : 스카치브라이트)에, 물 38g과 각 예의 액체 세정제 6g을 취하고, 당해 스펀지를 5회 손으로 주물러서 거품을 일게 하였다. 거품이 일어난 스펀지로, 도기 접시 5장(φ=23㎝)을, 그 도기 접시 표면에 원을 그리도록 5회 문지러 씻었다. 그 후, 수돗물(유속 100㎖/s, 25℃)로 손을 헹구고, 손가락의 미끌거림이 없어질 때까지의 헹굼시간을 측정하였다.38 g of water and 6 g of each kind of liquid detergent were taken into a sponge for cleaning dishes (11.5 cm x 7.5 cm x 3 cm high, manufactured by Sumitomo 3M Ltd., trade name: Scotchbrite) I rubbed it and bubbled it. Five porcelain dishes (φ = 23 cm) were rubbed five times to draw a circle on the surface of the porcelain dish with the foamed sponge. Thereafter, the hands were rinsed with tap water (flow rate 100 ml / s, 25 캜), and the rinse time until the finger slip was eliminated was measured.

이러한 헹굼시간의 측정은, 5명에 의해 행하고, 그 5명의 평균치를 산출하고, 하기한 평가 기준에 따라, 손 피부의 미끌거림성을 평가하였다. A, S를, 손 피부의 미끌거림의 없음이 양호하다고 하였다.The measurement of the rinse time was carried out by five persons and the average value of the five persons was calculated and the slipperiness of the hand skin was evaluated according to the following evaluation criteria. A, S, and no skin slip on hand skin.

(평가 기준)(Evaluation standard)

손가락의 미끌거림이 없어질 때까지의 헹굼시간(5명의 평균치)이,The rinse time (the average value of 5 persons) until the finger slip was eliminated,

SS : 4초 이하이였다.SS: Less than 4 seconds.

S : 5 내지 7초의 범위 내였다.S: within the range of 5 to 7 seconds.

A : 8 내지 10초의 범위 내였다.A: 8 to 10 seconds.

B : 11 내지 20초의 범위 내였다.B: 11 to 20 seconds.

C : 21초 이상이었다.C: It was more than 21 seconds.

[저온 안정성의 평가][Evaluation of low-temperature stability]

각 예의 액체 세정제100㎖을, 직경 50㎜, 높이 100㎜의 원통 유리병에 충전하고, 뚜껑을 닫고 밀봉하였다. 이 상태에서, -5℃(저온 조건)의 항온조 내에서 1개월간 보존한 후의 액체 세정제의 외관에 관해, 육안에 의해 관찰하고, 「균일 투명」한 상태가 유지되어 있는지의 여부, 석출물의 존재가 인정된 경우는 「원통 유리병의 전 체적에 대한, 석출물이 존재하고 있는 양의 비율(%)」을 구함에 의해, 액체 세정제의 저온 안정성(외관)을 평가하였다.100 ml of the liquid cleaner of each example was filled in a cylindrical glass bottle having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm, and the lid was closed and sealed. In this state, the appearance of the liquid detergent after storage for one month in a thermostatic chamber at -5 ° C (low temperature condition) was observed with naked eyes to determine whether or not the "uniformly transparent" state was maintained, When it was recognized, the low temperature stability (appearance) of the liquid detergent was evaluated by calculating the ratio (%) of the amount of the precipitate to the total volume of the cylindrical glass bottle.

[표 1][Table 1]

Figure 112013086350549-pct00009
Figure 112013086350549-pct00009

[표 2][Table 2]

Figure 112013086350549-pct00010
Figure 112013086350549-pct00010

[표 3][Table 3]

Figure 112013086350549-pct00011
Figure 112013086350549-pct00011

[표 4][Table 4]

Figure 112013086350549-pct00012
Figure 112013086350549-pct00012

표에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 1 내지 29의 액체 세정제는, 거품이 일기 쉽고, 세정 끝남의 실감이 높은 것을 확인할 수 있다. 따라서 실시례 1 내지 29의 액체 세정제에 의하면, 기포력을 유지하면서, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있음을 알 수 있다.From the results shown in the table, it can be confirmed that the liquid detergents of Examples 1 to 29 to which the present invention is applied are liable to foam, and that the sensation of being washed is high. Therefore, it can be seen that the liquid detergents of Examples 1 to 29 can realize that the contamination is lost even if the tableware or the like is covered with the foam during cleaning while maintaining the bubble power.

더하여, 실시례 1 내지 29의 액체 세정제는, 헹굼성이 양호하고, 세정력에도 우수함을 알 수 있다.In addition, it can be seen that the liquid detergents of Examples 1 to 29 are excellent in rinsing property and excellent in cleaning power.

표 3에 표시하는 결과로부터, (c)성분을 또한 함유하는 실시례 15 내지 22의 액체 세정제는, 거품의 지속성도 양호함을 알 수 있다.From the results shown in Table 3, it can be seen that the liquid detergents of Examples 15 to 22, which also contain the component (c), have good bubble persistence.

실시례 2, 14, 23 내지 29의 액체 세정제의 평가 결과로부터, (e)성분을 또한 함유함에 의해, 세정력이 더욱 높아짐을 알 수 있다.From the evaluation results of the liquid detergents of Examples 2, 14, and 23 to 29, it can be seen that the detergency is further increased by further containing the component (e).

[표 5][Table 5]

Figure 112013086350549-pct00013
Figure 112013086350549-pct00013

[표 6][Table 6]

Figure 112013086350549-pct00014
Figure 112013086350549-pct00014

[표 7][Table 7]

Figure 112013086350549-pct00015
Figure 112013086350549-pct00015

[표 8][Table 8]

Figure 112013086350549-pct00016
Figure 112013086350549-pct00016

표에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 30 내지 58의 액체 세정제는, 세정 끝남의 실감에 우수하고, 기름량이 많은 오염에 대해서도 포립성에 우수하고, 또한, 헹굼성도 양호함을 알 수 있다.From the results shown in the table, it can be seen that the liquid detergents of Examples 30 to 58 to which the present invention is applied are excellent in sensation at the end of washing and excellent in pilling property and in rinsing property even in contamination with a large amount of oil .

[표 9][Table 9]

Figure 112013086350549-pct00017
Figure 112013086350549-pct00017

[표 10][Table 10]

Figure 112013086350549-pct00018
Figure 112013086350549-pct00018

[표 11][Table 11]

Figure 112013086350549-pct00019
Figure 112013086350549-pct00019

표에 표시하는 결과로부터, 본 발명을 적용한 실시례 59 내지 76의 액체 세정제는, 우수한 세정 성능을 가지며, 또한, 식기류 등을 세정할 때의 손 피부의 미끌거림이 억제되어 있음을 알 수 있다.From the results shown in the table, it can be seen that the liquid detergents of Examples 59 to 76 to which the present invention is applied have excellent cleaning performance, and the slipping of the hand skin is suppressed when washing dishes and the like.

[산업상의 사용 가능][Available for Industry]

본 발명의 액체 세정제에 의하면, 기포력을 유지하면서, 세정중에 식기류 등이 거품에 덮여 있어도, 오염이 떨어진 것을 실감할 수 있기 때문에, 산업상 극히 유용하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the liquid detergent of the present invention, it is extremely useful in industry because it is possible to realize that the contamination is lost even if the tableware or the like is covered with foam during cleaning while maintaining the bubble power.

Claims (6)

하기 일반식(a1)으로 표시되는 화합물(a)과, 양성 계면활성제 및 반극성 계면활성제의 적어도 한쪽(b)을 함유하고,
(a)성분의 함유량이 액체 세제의 총 질량에 대하여 5질량% 내지 40질량% 이며,
(b)성분의 함유량이 액체 세제의 총 질량에 대하여 3질량% 내지 20질량% 이며,
(a)성분/(b)성분으로 표시되는 질량비가 0.5 내지 6인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
[화학식 1]
Figure 112018048568228-pct00020

[식중, x와 y는 각각 1 내지 7의 정수이고, x+y=8이다. PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다. p는 PO의 평균반복수를 나타내며 0 내지 4 이고, q는 EO의 평균반복수를 나타내며 1 내지 5 이고, p+q는 1 내지 5 이다. M은 알칼리금속, 알칼리토류금속, 암모늄 또는 알칸올아민을 나타낸다]
A positive resist composition comprising a compound (a) represented by the following general formula (a1) and at least one (b) of an amphoteric surfactant and a semi-
the content of the component (a) is 5% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent,
(b) is 3% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent,
wherein the mass ratio of the component (a) / component (b) is 0.5 to 6.
[Chemical Formula 1]
Figure 112018048568228-pct00020

Wherein x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. p represents the average number of repeats of PO and is 0 to 4, q represents the average number of repeats of EO, 1 to 5, and p + q is 1 to 5. M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine]
제1항에 있어서,
지방산모노에탄올아미드 화합물(c)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
The method according to claim 1,
A liquid detergent further comprising a fatty acid monoethanolamide compound (c).
제1항에 있어서,
하기 일반식(d1)으로 표시되는 화합물(d)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
[화학식 2]
Figure 112018048568228-pct00021

[식(d1)중, i와 j는 각각 1 내지 6의 정수이고, 6≤i+j≤12이다. PO는 옥시프로필렌기, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다. s는 PO의 평균반복수, t는 EO의 평균반복수를 나타내고, s+t는 6 내지 12이다]
The method according to claim 1,
A liquid detergent further comprising a compound (d) represented by the following general formula (d1).
(2)
Figure 112018048568228-pct00021

[In the formula (d1), i and j are each an integer of 1 to 6, and 6? I + j? 12. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. s is the average number of repeats of PO, t is the average number of repeats of EO, s + t is 6 to 12,
제3항에 있어서,
[(a)성분+(b)성분]/(d)성분으로 표시되는 질량비가 2 내지 15인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
The method of claim 3,
A liquid detergent characterized by having a mass ratio of 2 to 15 expressed as the component (component (a) + component (b)] / (d)
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
하기 일반식(f1)으로 표시되는 화합물(f)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
[화학식 3]
Figure 112018048568228-pct00022

[식중, R1은 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기를 나타낸다. n은 평균반복수를 나타내고, 1 내지 4의 수이다]
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
A liquid detergent further comprising a compound (f) represented by the following general formula (f1).
(3)
Figure 112018048568228-pct00022

Wherein R 1 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 6 to 14 carbon atoms. n represents an average number of repeats and is a number of 1 to 4]
제5항에 있어서,
[(a)성분+(b)성분]/(f)성분으로 표시되는 질량비가 3 내지 160인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
6. The method of claim 5,
wherein the mass ratio of the component [component (a) + component (b)] / (component f) is from 3 to 160.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5779392B2 (en) * 2011-04-28 2015-09-16 ライオン株式会社 Liquid cleaning agent
JP6329153B2 (en) * 2012-09-29 2018-05-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Anionic surfactant composition and use thereof
SG11201504413WA (en) 2012-12-28 2015-07-30 Kao Corp Liquid detergent composition for clothing
JP6705745B2 (en) * 2013-12-11 2020-06-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー APE-free surfactant composition and its use in textile applications
JP6472984B2 (en) * 2014-11-12 2019-02-20 花王株式会社 Dishwashing composition for hand washing
CN111454784A (en) * 2020-04-30 2020-07-28 中山榄菊日化实业有限公司 Floor cleaning agent and preparation method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007153956A (en) 2005-12-01 2007-06-21 Kao Corp Liquid detergent composition
JP2007169438A (en) 2005-12-21 2007-07-05 Lion Corp Liquid cleanser composition for hard surface
JP2008156589A (en) 2006-12-01 2008-07-10 Lion Corp Liquid detergent composition
JP2009091396A (en) * 2007-10-04 2009-04-30 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Soap bubble composition
JP2010202720A (en) 2009-03-02 2010-09-16 Kao Corp Liquid detergent composition

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1137286A (en) * 1993-10-12 1996-12-04 斯蒂潘公司 Liquid detergent compositions comprising salt of alpha sulfonated fatty acid methyl esters, and anionic surfactants
JP4236755B2 (en) * 1998-02-26 2009-03-11 花王株式会社 Liquid detergent composition
JP3617838B2 (en) * 2003-01-28 2005-02-09 花王株式会社 Liquid detergent composition
CN1759168A (en) * 2003-04-14 2006-04-12 花王株式会社 Cleaning agent composition
JP2007016132A (en) * 2005-07-07 2007-01-25 Kao Corp Detergent for hard surface
JP5130595B2 (en) * 2006-12-01 2013-01-30 ライオン株式会社 Liquid detergent composition for kitchen
JP5148391B2 (en) * 2008-07-04 2013-02-20 花王株式会社 Liquid detergent composition
JP5500873B2 (en) * 2009-05-29 2014-05-21 ライオン株式会社 Liquid detergent composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007153956A (en) 2005-12-01 2007-06-21 Kao Corp Liquid detergent composition
JP2007169438A (en) 2005-12-21 2007-07-05 Lion Corp Liquid cleanser composition for hard surface
JP2008156589A (en) 2006-12-01 2008-07-10 Lion Corp Liquid detergent composition
JP2009091396A (en) * 2007-10-04 2009-04-30 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Soap bubble composition
JP2010202720A (en) 2009-03-02 2010-09-16 Kao Corp Liquid detergent composition

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