JP5130595B2 - Liquid detergent composition for kitchen - Google Patents

Liquid detergent composition for kitchen Download PDF

Info

Publication number
JP5130595B2
JP5130595B2 JP2007097640A JP2007097640A JP5130595B2 JP 5130595 B2 JP5130595 B2 JP 5130595B2 JP 2007097640 A JP2007097640 A JP 2007097640A JP 2007097640 A JP2007097640 A JP 2007097640A JP 5130595 B2 JP5130595 B2 JP 5130595B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
max
mass
content
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2007097640A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008156590A (en
Inventor
丈一朗 古賀
智成 末國
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
Priority to JP2007097640A priority Critical patent/JP5130595B2/en
Publication of JP2008156590A publication Critical patent/JP2008156590A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5130595B2 publication Critical patent/JP5130595B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、台所の食器、調理器具等の洗浄に好適な液体洗浄剤組成物に関し、更には、泡質に優れ、泡立ちが早く、良好な除菌性能を付与できる台所用液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition suitable for washing kitchen utensils, cooking utensils and the like, and further, a liquid detergent composition for kitchen which has excellent foam quality, quick foaming and can provide good sterilization performance. About.

近年、台所洗剤において、低刺激性でかつ、起泡力や洗浄力を改善する方法が多く提案されている。また、この分野で主な界面活性剤であるアニオン性界面活性剤についても、多くの研究と提案がなされ、その中でも、耐硬水性の良好なアルカンスルホン酸塩について、特許文献1〜3で洗浄力及び泡の持続性並びに低温安定性の改良が提案されている。一方、一般家庭での食器、調理器具の洗浄行動は、水を含んだスポンジ等の器具に洗剤を取り、被洗物を擦り洗いする消費者が多く、従って、初期の泡立ち具合が洗浄の簡便性や初期洗浄力の発揮に重要な因子となる。しかし、前記提案では、泡質や泡立ちの早さを改良するものではない。
本件出願人においても、特許文献4、5でアルカンスルホン酸塩の活用について提案しているが、泡立ちの早さ、除菌性付与の点で不充分である。
In recent years, many methods have been proposed for kitchen detergents that are hypoallergenic and improve foaming power and cleaning power. In addition, many studies and proposals have been made on anionic surfactants which are main surfactants in this field. Among them, alkane sulfonates having good hard water resistance are washed in Patent Documents 1 to 3. Improvements in force and foam persistence and low temperature stability have been proposed. On the other hand, the cleaning behavior of tableware and cooking utensils in general households is that many consumers use detergent such as sponges containing water to scrub the items to be washed, so the initial foaming condition is easy to clean. It becomes an important factor for the performance of the performance and initial cleaning power. However, the proposal does not improve the foam quality or the speed of foaming.
The present applicant has also proposed the use of alkane sulfonates in Patent Documents 4 and 5, but it is insufficient in terms of the speed of foaming and the provision of sterilization properties.

特開昭51−16306号公報Japanese Patent Laid-Open No. 51-16306 特開平2−113100号公報JP-A-2-113100 特開2003−138297号公報JP 2003-138297 A 特開2004−196987号公報JP 2004-196987 A 特開2005−89590号公報JP 2005-89590 A

本発明は、優れた泡質と泡立ちが早く、さらに良好な除菌性を付与した、台所用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。   This invention makes it a subject to provide the liquid detergent composition for kitchens which was excellent in foam quality and foaming quickly, and also provided the favorable disinfection property.

前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、優れた泡質と泡立ちが早く、さらに良好な除菌性を付与した台所用液体洗浄剤組成物を得、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、
下記(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有し、かつ(A)/(B)質量比が4/3〜8/1であり、及び[(A)+(B)]/(C)の質量比が2/1〜8/1であることを特徴とする台所用液体洗浄組成物を提供する。
(A)成分は下記一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩で、その含有量が5〜30質量%であり、
1O−(CH2CH2O)n1−SO3M・・・(1)
(R1は炭素数8〜18のアルキル基であり、n1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、1〜6の範囲である。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。)
(B)成分はアルカンスルホン酸及び/又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(C)成分はアミンオキシド型界面活性剤で、その含有量が1〜10質量%であり、
(D)成分は芳香族スルホン酸又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(E)成分は亜鉛化合物で、その含有量が0.01〜2質量%である。
As a result of intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, a liquid detergent composition for kitchen having excellent foam quality and quick foaming and imparting better sterilization properties was obtained, and the present invention was completed. . That is, the present invention
The following (A) component, (B) component, (C) component, (D) component and (E) component are contained, and (A) / (B) mass ratio is 4/3 to 8/1, And [(A) + (B)] / (C) in a mass ratio of 2/1 to 8/1.
The component (A) is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt represented by the following general formula (1), and its content is 5 to 30% by mass.
R 1 O- (CH 2 CH 2 O) n 1 -SO 3 M ··· (1)
(R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, n 1 is the average number of moles added of ethylene oxide group, and is in the range of 1 to 6. M is a hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal, alkanol. Amine or ammonium.)
(B) component is alkanesulfonic acid and / or its salt, the content is 1-10 mass%,
(C) component is an amine oxide type surfactant, the content is 1-10 mass%,
(D) component is aromatic sulfonic acid or its salt, the content is 1-10 mass%,
(E) A component is a zinc compound and the content is 0.01-2 mass%.

本発明はまた、下記(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有し、かつ(A)/(B)質量比が4/3〜8/1であり、及び[(A)+(B)]/(C)の質量比が2/1〜8/1であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物を提供する:
(A)成分は下記一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、
1O−(CH2CH2O)n1−SO3M・・・(1)
(R1は炭素数8〜18のアルキル基であり、n1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、1〜6の範囲である。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。)
(B)成分はアルカンスルホン酸及び/又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(C)成分はアミンオキシド型界面活性剤であり、
(D)成分は芳香族スルホン酸又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(E)成分は亜鉛化合物で、その含有量が、亜鉛イオン濃度に換算して、0.003〜0.45質量%である。
The present invention also includes the following component (A), component (B), component (C), component (D) and component (E), and (A) / (B) mass ratio of 4/3 to 8: And a mass ratio of [(A) + (B)] / (C) is 2/1 to 8/1.
The component (A) is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt represented by the following general formula (1):
R 1 O- (CH 2 CH 2 O) n 1 -SO 3 M ··· (1)
(R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, n 1 is the average number of moles added of ethylene oxide group, and is in the range of 1 to 6. M is a hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal, alkanol. Amine or ammonium.)
(B) component is alkanesulfonic acid and / or its salt, the content is 1-10 mass%,
(C) component is an amine oxide type surfactant,
(D) component is aromatic sulfonic acid or its salt, the content is 1-10 mass%,
(E) A component is a zinc compound, and the content is 0.003-0.45 mass% in conversion of a zinc ion concentration.

本発明によれば、優れた泡質を有し、泡立ちが早く、さらに良好な除菌性を発揮する台所用液体洗浄剤組成物が得られる。本発明の組成物は、低温安定性や洗浄力にも優れる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition for kitchens which has the outstanding foam quality, has quick foaming, and exhibits further favorable disinfection property is obtained. The composition of the present invention is also excellent in low temperature stability and detergency.

(A)成分
本発明において用いることのできるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は上記一般式(1)で表されるものである。
一般式(1)中、R1は炭素数8〜18、好ましくは10〜16、より好ましくは12〜13の直鎖又は分岐アルキルである。R1が8未満では、疎水性が不足するため充分な洗浄力が得られない。また、本発明の台所用液体洗浄剤組成物は、各成分を水に溶解することにより調製するが、R1が18を超える場合は、式(1)で表される界面活性剤自体の水への溶解性が減少するため、保存時に析出が生じやすくなるため好ましくない。
1はエチレンオキシド基の平均付加モル数であって、油汚れに対する洗浄力、泡質の点から1〜6モル、好ましくは1〜4モル、より好ましくは1〜3モルである。
Mは水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンまたはアンモニウムである。このうち、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
(A) Component The polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt that can be used in the present invention is represented by the above general formula (1).
In the general formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, more preferably 12 to 13 carbon atoms. If R 1 is less than 8, sufficient detergency cannot be obtained because of insufficient hydrophobicity. Further, kitchen liquid detergent composition of the present invention, although the components are prepared by dissolving in water, if R 1 is greater than 18, the water of the surfactant per se of the formula (1) This is not preferable because the solubility in the aqueous solution decreases and precipitation tends to occur during storage.
n 1 is the average number of added moles of ethylene oxide groups, and is 1 to 6 moles, preferably 1 to 4 moles, more preferably 1 to 3 moles from the viewpoint of detergency against oil stains and foam quality.
M is a hydrogen atom, an alkali metal such as sodium or potassium, an alkaline earth metal such as calcium or magnesium, an alkanolamine such as triethanolamine, or ammonium. Among these, an alkali metal is preferable and sodium is more preferable.

(A)成分として、式(1)におけるR1が分岐アルキル基であり、その分岐率が25質量%以上であって、かつこの分岐アルキル基の内、中間鎖分岐が40質量%以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。 As the component (A), R 1 in the formula (1) is a branched alkyl group, the branching ratio is 25% by mass or more, and the intermediate chain branch is 40% by mass or more in the branched alkyl group. Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts are preferred.

ここで、「分岐率」及び「中間鎖分岐率」について、式(1)で表される(A)成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる1級高級アルコールを例に説明する。高級アルコールとしては、例えば、以下の(2)から(3)式で表される分岐高級アルコールと式(4)で表される直鎖高級アルコールとの混合物である。





Here, “branch ratio” and “medium chain branch ratio” will be described by taking, as an example, a primary higher alcohol which is a raw material for the polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt which is the component (A) represented by the formula (1). To do. The higher alcohol is, for example, a mixture of a branched higher alcohol represented by the following formulas (2) to (3) and a linear higher alcohol represented by the formula (4).





Figure 0005130595
Figure 0005130595

式(2)〜(4)において、R21、R23、R31、は炭素数1以上のアルキル基であり、R22、R32は炭素数2以上のアルキルであり、pは1であり、qは2又は3のであり、rは、1以上の整数である。各式における炭素数の合計は式(1)におけるR1の炭素数に等しい。
「分岐率」は、上記式(2)+(3)+(4)で表される化合物におけるアルキル部分の全質量に対する、上記式(2)+(3)で表される化合物における分岐アルキル基の質量の割合を表す。
「中間鎖分岐率」は、上記式(2)+(3)+(4)で表される化合物におけるアルキル部分の全質量に対する、上記式(3)で表される化合物における中間鎖分岐アルキルの質量の割合を表す。
In the formulas (2) to (4), R 21 , R 23 and R 31 are alkyl groups having 1 or more carbon atoms, R 22 and R 32 are alkyl having 2 or more carbon atoms, and p is 1. , Q is 2 or 3, and r is an integer of 1 or more. The total number of carbon atoms in each formula is equal to the carbon number of R 1 in formula (1).
“Branching rate” is the branched alkyl group in the compound represented by the above formula (2) + (3) with respect to the total mass of the alkyl moiety in the compound represented by the above formula (2) + (3) + (4). The ratio of the mass of
The “intermediate chain branching ratio” is the ratio of the intermediate chain branched alkyl in the compound represented by the above formula (3) to the total mass of the alkyl moiety in the compound represented by the above formula (2) + (3) + (4). Represents the percentage of mass.

分岐率及び中間鎖分岐率は、GC/MSを用い、下記条件で測定することができる。
<GC/MSの測定条件>
カラム:Ultra Alloy PY−1
温度:オーブン;昇温速度 10℃/分 50→310℃
注入口;310℃
検出器;310℃
キャリアガス:He
The branching rate and the intermediate chain branching rate can be measured under the following conditions using GC / MS.
<Measurement conditions for GC / MS>
Column: Ultra Alloy PY-1
Temperature: Oven; Temperature rising rate 10 ° C / min 50 → 310 ° C
Inlet; 310 ° C
Detector: 310 ° C
Carrier gas: He

例としてサソール社のSafol23を用いて分岐率及び中間鎖分岐率を測定した結果を表1に示す。

Figure 0005130595
Table 1 shows the results of measuring the branching rate and the intermediate chain branching rate using Sasol 23 of Sasol.
Figure 0005130595

さらに、(A)成分中のポリオキシエチレン基において、エチレンオキシサイドの付加モル数の分布が以下の式により定義されるナロー率が55%以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩がより好ましい。ナロー率が55%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは65%以上であると、組成物の低温安定性がより良好になる。
ナロー率=Ymax-2+Ymax-1+Ymax+Ymax+1+Ymax+2
(ここで、エチレンオキサイドの付加モル数がiである割合をYiとし、式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Yiがとる最大値をYmaxとし、
iがYmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をnmaxとし、
nが(nmax−2)であるときのYiの値をYmax-2とし、
nが(nmax−1)であるときのYiの値をYmax-1とし、
nが(nmax+1)であるときのYiの値をYmax+1とし、
nが(nmax+2)であるときのYiの値をYmax+2とする。
但し、nmax-2、nmax-1又はnmaxがゼロのとき、Ymax-2、Ymax-1又はYmaxは算入しない。)
Furthermore, in the polyoxyethylene group in the component (A), a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt in which the distribution of the number of moles of ethyleneoxycide defined by the following formula is 55% or more is more preferable. . When the narrow ratio is 55% or more, preferably 60% or more, more preferably 65% or more, the low temperature stability of the composition becomes better.
Narrow ratio = Y max-2 + Y max-1 + Y max + Y max + 1 + Y max + 2
(Here, the ratio in which the number of moles of ethylene oxide added is i is Y i, and the maximum value Y i takes is determined based on the total amount of polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt represented by the formula (1)). Y max
The value of the number of moles of ethylene oxide added when Y i takes Y max is n max ,
n is the value of Y i when an (n max -2) and Y max-2,
The value of Y i when n is (n max −1) is Y max−1 ,
The value of Y i when n is (n max +1) is Y max + 1 ,
The value of Y i when n is (n max +2) is Y max + 2 .
However, when n max−2 , n max−1 or n max is zero, Y max−2 , Y max−1 or Y max is not counted. )

このようなナロー率が高いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、即ち、エチレンオキサイドの付加モル数分布が狭いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の製造方法としては、例えば、高級アルコールとエチレンオキサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキサイド付加モル数のポリオキシエチレンアルキルエーテル(アルコールエトキシレート)を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。また、特許第3312883号公報の実施例1に記載の方法、すなわち、特定の触媒を使用した方法により、ナロー率55%以上の狭いエチレンオキサイド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるので、これを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。   As a method for producing such a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having a high narrow ratio, that is, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having a narrow distribution of the number of added moles of ethylene oxide, for example, a higher alcohol and ethylene oxide can be produced by a conventional method. From the synthesized reaction product, a polyoxyethylene alkyl ether (alcohol ethoxylate) having a desired molecular weight range, that is, a desired number of moles of ethylene oxide added is fractionated by distillation or the like, and then subjected to a sulfation reaction. Obtained by summing. Further, by the method described in Example 1 of Japanese Patent No. 3312883, that is, a method using a specific catalyst, a polyoxyethylene alkyl ether having a narrow ethylene oxide addition mole number distribution with a narrow rate of 55% or more is obtained. Since it can be obtained, it can also be obtained by sulfating and neutralizing it.

(A)成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、前記高級アルコールにアルカリ触媒等を用い、通常の方法でエチレンオキサイドを付加し、その後、サルファンで硫酸化し、中和することにより得られる。
本発明において使用できるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となるアルコールとしては、例えば下記のものが挙げられる。
(a)シェルケミカルズ社製、商品名 ネオドール23(分岐率:20%)。これは、n−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留したものである。
(b)ブテンの3量体からオキソ法により得られるC13アルコール(分岐率:100%)
(c)中鎖アルコールからガーベット反応により得られる高級アルコール(分岐率100%)
(d)Sasol社製、商品名 Safol23(分岐率50%)。これは、石炭のガス化から得られるオレフィンをオキソ法によりアルコールを得、更に水素化したものである。
これらアルコールは、工業グレードで商業的に入手できる。
The (A) component polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt is obtained by adding an ethylene oxide by a usual method to the higher alcohol and then sulfating and neutralizing with sulfone. .
As alcohol used as the raw material of the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt which can be used in this invention, the following are mentioned, for example.
(A) Product name Neodol 23 (branch rate: 20%) manufactured by Shell Chemicals. This is produced from an n-olefin by a modified oxo method and rectified.
(B) C13 alcohol obtained from butene trimer by oxo method (branching rate: 100%)
(C) Higher alcohol (branch rate 100%) obtained from a medium chain alcohol by garvet reaction
(D) Product name Safol 23 (branch rate 50%), manufactured by Sasol. In this method, an olefin obtained from gasification of coal is obtained by obtaining an alcohol by the oxo method and further hydrogenating it.
These alcohols are commercially available in industrial grade.

(A)成分は、組成物中、5〜30質量%(以下、単に「%」という場合は、「質量%」を意味するものとする。)含まれることが好まく、10〜25質量%含まれるのがより好ましい。(A)成分が5%未満であると、低温安定性、洗浄性能、起泡力に劣ることがあり、30%を超えても低温安定性、洗浄性能で著しく向上するわけでない。   The component (A) is preferably contained in the composition in an amount of 5 to 30% by mass (hereinafter simply referred to as “%” means “% by mass”). More preferably it is included. When the component (A) is less than 5%, the low temperature stability, cleaning performance, and foaming ability may be inferior, and even if it exceeds 30%, the low temperature stability and cleaning performance are not significantly improved.

(B)成分
(B)成分として用いることができるアルカンスルホン酸及び/又はその塩は、パラフィンスルホン酸及び/又はその塩とも呼ばれ、アニオン性界面活性剤に属するものであるが、他のアニオン性界面活性剤に比べ、洗浄性、起泡性、耐硬水性の点で優れている。(B)成分を含有することにより特にきめ細かい泡質の点で優れる。
本発明において用いることができるアルカンスルホン酸及び/又はその塩としては、例えば、一分子当り10〜21個の炭素原子、好ましくは少なくとも80質量%、より好ましくは少なくとも90質量%が一分子当り13〜17個の炭素原子をもつ二級アルキルスルホン酸、又は該二級アルキルスルホン酸と、少量の一級アルキルスルホン酸、ジスルホン酸、又はポリスルホン酸及び/又はそれらの塩との混合物があげられる。
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられる。
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられる。
(B)成分の含有量は、組成物中、1〜10質量%であり、好ましくは1〜8質量%、さらに好ましくは2〜6質量%である。(B)成分の量がこのような範囲にあると、本発明の効果である、良好な泡質が得られるので好ましい。
(B) Component The alkanesulfonic acid and / or salt thereof that can be used as the component (B) is also called paraffin sulfonic acid and / or salt thereof, and belongs to an anionic surfactant. Compared with a surfactant, it is superior in terms of detergency, foaming and hard water resistance. By including the component (B), it is excellent in terms of fine foam quality.
Examples of the alkanesulfonic acid and / or salt thereof that can be used in the present invention include 10 to 21 carbon atoms per molecule, preferably at least 80% by mass, and more preferably at least 90% by mass per molecule. Secondary alkyl sulfonic acids having ˜17 carbon atoms, or mixtures of said secondary alkyl sulfonic acids with small amounts of primary alkyl sulfonic acids, disulfonic acids or polysulfonic acids and / or their salts.
Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts such as sodium, potassium, ammonium, and mono, di, and triethanolamine salts.
Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts such as sodium, potassium, ammonium, and mono, di, and triethanolamine salts.
(B) Content of a component is 1-10 mass% in a composition, Preferably it is 1-8 mass%, More preferably, it is 2-6 mass%. When the amount of the component (B) is in such a range, it is preferable because good foam quality, which is the effect of the present invention, can be obtained.

本発明においては、良好な泡質、低温安定性の点から、前記(A)成分と(B)成分の質量比で4/3〜8/1とすることが必要である。
(A)/(B)の質量比が4/3未満であると、低温安定性の低下及び泡膜安定性の低下により泡質が悪化する。また、8/1を越えると、泡立ちの早さが劣ることとなる。
In the present invention, from the viewpoint of good foam quality and low temperature stability, the mass ratio of the component (A) to the component (B) needs to be 4/3 to 8/1.
When the mass ratio of (A) / (B) is less than 4/3, the foam quality is deteriorated due to a decrease in low-temperature stability and a decrease in foam film stability. Moreover, when it exceeds 8/1, the speed of foaming will be inferior.

(C)成分
(C)成分は半極性界面活性剤であるアミンオキシド型界面活性剤である。
(C)成分のアルキル基等は直鎖または分岐、もしくはそれらの混合でもよい。その炭素数は、洗浄力の点から、好ましくは8〜16、さらに好ましくは10〜14である。
具体的な例として、アルキルジメチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジエチルアミンオキシド等が挙げられる。
Component (C) The component (C) is an amine oxide surfactant that is a semipolar surfactant.
The alkyl group or the like of the component (C) may be linear or branched, or a mixture thereof. The carbon number is preferably 8 to 16 and more preferably 10 to 14 from the viewpoint of detergency.
Specific examples include alkyl dimethyl amine oxide, alkanoyl amide alkyl dimethyl amine oxide, alkyl diethyl amine oxide, and the like.

(C)成分の含有量は、組成物中、1〜10質量%であり、好ましくは1〜8質量%、さらに好ましくは2〜6質量%である。(C)成分の含有量が1質量%未満であると、(A)成分との相乗効果による洗浄性能の向上が期待でない。一方、10質量%を越えると組成物が高粘度化してしまい、流動性がなくなる傾向にある。また、(C)成分は、pHによって電荷変化をおこし、(A)成分との相互作用が変化する場合があることから、本発明の組成物ではpHを調整することが好ましく、組成物の好ましいpHは25℃で5.5〜7.5で、さらに好ましくは6.0〜7.0である。pHが5.5未満の場合は、(C)成分は、(A)成分及び(B)成分との相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、7.5より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、洗浄性能の向上効果が小さくなる場合がある。   (C) Content of a component is 1-10 mass% in a composition, Preferably it is 1-8 mass%, More preferably, it is 2-6 mass%. When the content of the component (C) is less than 1% by mass, an improvement in cleaning performance due to a synergistic effect with the component (A) is not expected. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the composition becomes highly viscous and the fluidity tends to be lost. In addition, since the component (C) undergoes a charge change depending on the pH and the interaction with the component (A) may change, it is preferable to adjust the pH in the composition of the present invention. The pH is 5.5 to 7.5 at 25 ° C., more preferably 6.0 to 7.0. When the pH is less than 5.5, the component (C) has a strong interaction with the components (A) and (B) and tends to cause gelation or solidification, and is larger than 7.5. In some cases, the interaction becomes too weak, and the effect of improving the cleaning performance may be reduced.

本発明においては、良好な泡質、低温安定性、洗浄力の点から、[(A)成分+(B)成分]/(C)成分の質量比で2/1〜8/1とすることが必要である。
前記質量比が2/1未満であると、特に低温安定性が劣り、また、8/1を越えると、洗浄力が低下するので好ましくない。
In the present invention, from the viewpoint of good foam quality, low temperature stability, and detergency, the mass ratio of [(A) component + (B) component] / (C) component is 2/1 to 8/1. is necessary.
If the mass ratio is less than 2/1, the low-temperature stability is particularly inferior, and if it exceeds 8/1, the detergency is reduced, which is not preferable.

(D)成分
本発明の(D)成分として用いる芳香族スルホン酸及び/又はその塩としては、各種の芳香族スルホン酸及び/又はその塩を用いることができる。具体的には例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸及び/又はその塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム及びアルカノールアミン塩等が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上混合して用いることができる。好ましくは、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及び/又はその塩であるが、さらに泡立ちの早さ、除菌性能の点からクメンスルホン酸及び/又はその塩が最も好ましい。
(D) Component As aromatic sulfonic acid and / or its salt used as (D) component of this invention, various aromatic sulfonic acid and / or its salt can be used. Specific examples include toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, substituted or unsubstituted naphthalenesulfonic acid and / or a salt thereof. Examples of the salt include sodium, potassium, calcium, magnesium, ammonium and alkanolamine salts. These can be used alone or in admixture of two or more. Preferred are toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid and / or a salt thereof, but cumene sulfonic acid and / or a salt thereof is most preferable from the viewpoint of quick foaming and sterilization performance.

これらの(D)成分の含有量は、組成物全量に対して、1〜10質量 %であり、好ましくは、2〜8質量%、更に好ましくは2〜6質量%である。1質量%未満では、低温安定性の改善、泡立ちの速さや除菌性能の向上が期待できない。一方、10質量%を超えて配合しても更なる効果を発揮できない。   Content of these (D) components is 1-10 mass% with respect to the composition whole quantity, Preferably, it is 2-8 mass%, More preferably, it is 2-6 mass%. If it is less than 1% by mass, improvement in low-temperature stability, improvement of foaming speed and sterilization performance cannot be expected. On the other hand, even if it exceeds 10 mass%, a further effect cannot be exhibited.

(E)成分
本発明の(E)成分の亜鉛化合物は、本発明の台所用液体洗浄剤組成物中で溶解して亜鉛イオンを生成する亜鉛化合物である。具体的には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛を挙げることができる。(E)成分の亜鉛化合物は、(A)成分の対イオンを形成してもよい。
(E) Component The zinc compound of (E) component of this invention is a zinc compound which melt | dissolves in the liquid cleaning composition for kitchens of this invention, and produces | generates a zinc ion. Specific examples include zinc sulfate, zinc chloride, zinc gluconate, zinc bromide, zinc nitrate, ammonium zinc chloride, zinc acetate, zinc ammonium sulfate, zinc aluminum sulfate, potassium zinc sulfate, and zinc iodide. The zinc compound as the component (E) may form a counter ion as the component (A).

(E)成分の含有量は、組成物全量に対して、0.01〜2質量%であり、好ましくは0.05〜1.5質量%、更に好ましくは0.1〜1質量%である。0.01質量%未満では、除菌性能の向上が期待できず、2質量%を超えて配合しても更なる除菌効果の向上は期待できない。
(E)成分の含有量を亜鉛イオン濃度に換算して表すと、亜鉛の原子量65.4と各種亜鉛化合物の分子量から以下の式により求めることができる。
亜鉛イオン量(質量%)=亜鉛化合物含有量(質量%)×65.4/亜鉛化合物分子量
亜鉛イオン濃度に換算すると、(E)成分の含有量は、組成物全量に対して、0.003〜0.45質量%であり、好ましくは0.012〜0.33質量%、更に好ましくは0.023〜0.22質量%である。0.003質量%未満では、除菌性能が発揮できない。一方、0.45質量%を超えて配合しても更なる除菌効果の向上は期待できない。
(E) Content of a component is 0.01-2 mass% with respect to the composition whole quantity, Preferably it is 0.05-1.5 mass%, More preferably, it is 0.1-1 mass%. . If it is less than 0.01% by mass, improvement in sterilization performance cannot be expected, and even if it exceeds 2% by mass, further improvement in sterilization effect cannot be expected.
When the content of the component (E) is expressed in terms of zinc ion concentration, it can be obtained from the following formula from the atomic weight of zinc 65.4 and the molecular weight of various zinc compounds.
Zinc ion content (mass%) = Zinc compound content (mass%) × 65.4 / Zinc compound molecular weight When converted to zinc ion concentration, the content of component (E) is 0.003 based on the total amount of the composition. It is -0.45 mass%, Preferably it is 0.012-0.33 mass%, More preferably, it is 0.023-0.22 mass%. If it is less than 0.003 mass%, the sterilization performance cannot be exhibited. On the other hand, even if it exceeds 0.45 mass%, further improvement of the sterilization effect cannot be expected.

本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その目的や用途に応じて、種々の任意成分を配合することが可能である。
配合可能な界面活性剤としては、式(1)以外のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸石鹸、リン酸エステル塩系界面活性剤やアシルアラニネート、アシルタウレート等のアニオン界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に0〜10質量%配合することが可能である。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールグルカミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に0〜20質量%配合することが可能である。
さらに、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリン、アルキルアラニン等の双性または両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
In the liquid detergent composition of the present invention, various arbitrary components can be blended depending on the purpose and application within the range not impairing the effects of the present invention.
Surfactants that can be blended include polyoxyethylene alkyl sulfates other than formula (1), α-olefin sulfonates, alkyl benzene sulfonates, α-sulfo fatty acid salts, fatty acid soaps, phosphate ester-based surfactants Anionic surfactants such as agents, acylalaninates, and acyl taurates can be mentioned, and 0 to 10% by mass can be blended in the liquid detergent composition of the present invention.
In addition, nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers, fatty acid polyoxyalkylene alkyl ethers, fatty acid alkanolamides, fatty acid alkanol glucamides, alkyl polyglucosides, alkyl glyceryl ethers, sucrose fatty acid esters, and the like can be mentioned. It is possible to mix | blend 0-20 mass% in this liquid detergent composition.
In addition, amphoteric or amphoteric surfactants such as alkyl acetate betaines, alkanolamidopropyl acetate betaines, alkyl imidazolines, and alkyl alanines, and cationic surfactants such as alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, and alkyl pyridinium salts. .

また、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸、エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤、グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸や、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸やエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸/ポリマレイン酸の共重合体等の高分子型カルボン酸型キレート剤、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、除菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物のような通常用いられる成分も好適に配合可能である。   In addition, aromatic carboxylic acids such as benzoates, ethanol, various fragrance-modified ethanol, water-soluble solvents such as isopropanol and butyl carbitol, hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, and gluconic acid Acids, polycarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitriloacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, poly Polymeric carboxylic acid chelating agents such as acrylic acid, polymaleic acid, polyacrylic acid / polymaleic acid copolymers, inorganic builders such as sodium sulfate and magnesium sulfate, viscosity modifiers, colorants, antioxidants, preservatives , Bactericides, disinfectants, anti-inflammatory agents, medicinal ingredients, fragrances, Usually the components used, such as natural extracts can also be suitably formulated.

本発明の組成物の25℃における粘度は50〜500(mPa・s)がよい。好ましくは50〜300、さらに好ましくは80〜200がよい。50未満のとき液たれの問題が生じることがあり、500より大きい場合容器からの吐出性が悪くなることがある。粘度調整剤としては、低温安定性を改善するハイドロトロープ効果を有する溶剤、有機塩、無機塩、高分子が好ましい。なお、本発明の組成物の粘度は、本発明の組成物をPS11瓶に90g充填し、25℃の恒温槽にて25℃に調整し、芝浦システム(株)製 ビスメトロンVDA型粘度計にNo.2ローターを設置し、恒温にした試料液をセットし、はじめにローターの回転数を60rpmに設定し、20秒後の粘度を測定することにより求めることができる。
本発明の組成物は、(A)〜(E)成分及び必要により任意成分を水に添加し、混合することにより製造することができる。
The viscosity of the composition of the present invention at 25 ° C. is preferably 50 to 500 (mPa · s). Preferably it is 50-300, More preferably, 80-200 is good. When it is less than 50, a problem of dripping may occur, and when it is more than 500, dischargeability from the container may deteriorate. As the viscosity modifier, a solvent, an organic salt, an inorganic salt, or a polymer having a hydrotrope effect for improving low-temperature stability is preferable. The viscosity of the composition of the present invention was filled with 90 g of the composition of the present invention in a PS11 bottle, adjusted to 25 ° C. in a 25 ° C. constant temperature bath, and No. in the Bismetron VDA viscometer manufactured by Shibaura System Co., Ltd. . This can be determined by installing a 2-rotor, setting a constant temperature sample solution, first setting the rotational speed of the rotor to 60 rpm, and measuring the viscosity after 20 seconds.
The composition of the present invention can be produced by adding the components (A) to (E) and, if necessary, optional components to water and mixing them.

次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。なお、実施例7、8、12は参考例である。
(A)成分を、以下のようにして製造した。
[SBRESの製造]
4Lのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名Safol23アルコール[C12、13アルコール(6/4):分岐率50%]400gと、水酸化カリウム触媒0.8gを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度180℃、圧力0.3mPaに維持しながらエチレンオキサイド184gを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数2の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、HPLCにより下記条件*1で測定した結果を表2に示した。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート280gを攪拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸(サルファン)78gを反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(SBRES)を得た。
[NNRESの製造]
4Lのオートクレーブ中に、シェルケミカルズ社製、商品名Neodol23アルコール[C12、13アルコール(1/1):分岐率20%]400gと、特許第3312883号公報に記載のAl/Mg/Mnで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒0.4gを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度180℃、圧力0.3mPaに維持しながらエチレンオキサイド184gを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数2の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、HPLCにより上記条件*1で測定した結果を表2に示した。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート280gを攪拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸(サルファン)78gを反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(NNRES)を得た。
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example etc. Examples 7, 8, and 12 are reference examples.
The component (A) was produced as follows.
[Manufacture of SBRES]
In a 4 L autoclave, 400 g of a product name Safol 23 alcohol [C12, 13 alcohol (6/4): branching rate 50%] manufactured by Sasol Co., Ltd. and 0.8 g of a potassium hydroxide catalyst were charged, and the inside of the autoclave was purged with nitrogen. The temperature was raised with stirring. Thereafter, 184 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average added mole number of ethylene oxide of 2. The ethylene oxide addition mole number distribution is shown in Table 2 as a result of measurement by HPLC under the following conditions * 1.
Next, 280 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 78 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, which was then neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution. Thus obtained polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (SBRES) was obtained.
[Manufacture of NNRES]
In a 4 L autoclave, made of Shell Chemicals, brand name Neodol 23 alcohol [C12, 13 alcohol (1/1): branching rate 20%] 400 g and Al / Mg / Mn described in Japanese Patent No. 3312883 The mixed metal oxide Lewis acid sintered solid catalyst 0.4g was charged, the inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 184 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average added mole number of ethylene oxide of 2. The ethylene oxide addition mole number distribution is shown in Table 2 as a result of measurement by HPLC under the above condition * 1.
Next, 280 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 78 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, which was then neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution. Thus obtained polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (NNRES) was obtained.

[SNRESの製造]
4Lのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名Safol23アルコール[C12、13アルコール(6/4):分岐率50%]400gをとり、その後はNNRESと同様な方法で合成し、SNRESを得た。
[Manufacture of SNRES]
In a 4 liter autoclave, 400 g of Sasol 23 alcohol [C12, 13 alcohol (6/4): branching rate 50%], manufactured by Sasol Co., was taken, and then synthesized in the same manner as NNRES to obtain SNRES.

*1:エチレンオキサイド付加モル数分布の測定条件
装置 :LC−6A((株)島津製作所製)
検出器 :SPD−10A
測定波長:220nm
カラム :Zorbax C8 (Du Pont(株)製)
移動相 :アセトニトリル/水=60/40(体積比)
流速 :1mL/min
温度 :20℃
* 1: Measurement conditions for ethylene oxide addition mole number distribution Apparatus: LC-6A (manufactured by Shimadzu Corporation)
Detector: SPD-10A
Measurement wavelength: 220 nm
Column: Zorbax C8 (manufactured by Du Pont)
Mobile phase: acetonitrile / water = 60/40 (volume ratio)
Flow rate: 1 mL / min
Temperature: 20 ° C

Figure 0005130595
Figure 0005130595

以下、合成した(A)成分をまとめた。
SBRES:C12〜13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均EO鎖長2モル(ナロー率33%)、原料アルコール:(サソール社製、C12/C13=6/4、分岐率50%、中間鎖分岐率85%)〕
NNRES:C12〜13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均EO鎖長2モル(ナロー率77%)、原料アルコール:Neodol23(シェルケミカルズ社製、C12/C13=1/1、分岐率20%、中間鎖分岐率0%)〕
SNRES:C12〜13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均EO鎖長2モル(ナロー率78%)、原料アルコール:Safol23アルコール(サソール社製、C12/C13=6/4、分岐率50%、中間鎖分岐率85%)〕
Hereinafter, the synthesized component (A) is summarized.
SBRES: sodium C12-13 polyoxyethylene alkyl ether sulfate [average EO chain length of 2 mol (narrow ratio 33%), raw alcohol: (manufactured by Sasol, C12 / C13 = 6/4, branching ratio 50%, intermediate chain branching) Rate 85%)]
NNRES: C12-13 sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate [average EO chain length 2 mol (narrow rate 77%), raw alcohol: Neodol 23 (manufactured by Shell Chemicals, C12 / C13 = 1/1, branching rate 20%, intermediate Chain branching rate 0%)]
SNRES: sodium C12-13 polyoxyethylene alkyl ether sulfate [average EO chain length 2 mol (narrow rate 78%), raw material alcohol: Safol 23 alcohol (manufactured by Sasol, C12 / C13 = 6/4, branching rate 50%, intermediate) Chain branching rate 85%)]

実施例及び比較例で使用した(B)〜(E)成分及び任意成分は以下の通りである。
(B)成分
SAS:第2級アルカンスルホン酸ナトリウム(クラリアントジャパン(株)製、HOSTAPUR SAS 60)
(C)成分
AX:C12アルキルジメチルアミンオキシド(ライオンアクゾ社製、商品名:アロモックスDM12D−W)
(D)成分
クメンスルホン酸Na:クメンスルホン酸ナトリウム(テイカ(株)製、テイカトックスN5040)
pTS−H:p−トルエンスルホン酸(テイカ(株)製、テイカトックス300)
(E)成分
ZnSO4・7水塩:硫酸亜鉛七水和物(純正化学(株)製、試薬特級)
(任意成分)
グリコール酸:グリコール酸(デュポン(株)製、グリピュア70)
スルファミン酸:スルファミン酸(扶桑化学工業社製)
EtOH:エタノール(純正化学(株)製、試薬特級)
安息香酸Na:安息香酸ナトリウム((株)伏見製薬製)
MgSO4・7水塩:硫酸マグネシウム(赤穂化成(株))
Mg(OH)2:水酸化マグネシウム(純正化学(株)製)
PEG:ポリエチレングリコール(分子量1000)(ライオン(株)製、PEG#10
00)
香料:特開2002−327194号公報記載の香料組成物A























Components (B) to (E) and optional components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(B) Component SAS: Secondary alkane sulfonate sodium (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., HOSTAPUR SAS 60)
(C) Component AX: C12 alkyldimethylamine oxide (manufactured by Lion Akzo, trade name: Aromox DM12D-W)
(D) component cumene sulfonate Na: cumene sulfonate sodium (Taika Co., Ltd., Teikatox N5040)
pTS-H: p-toluenesulfonic acid (Taika Co., Ltd., Teikatox 300)
(E) Component ZnSO4 · 7 hydrate: Zinc sulfate heptahydrate (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent grade)
(Optional component)
Glycolic acid: Glycolic acid (DuPont Co., Ltd., Gripure 70)
Sulfamic acid: Sulfamic acid (manufactured by Fuso Chemical Industries)
EtOH: Ethanol (made by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent grade)
Sodium benzoate: Sodium benzoate (Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
MgSO4 · 7 hydrate: Magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd.)
Mg (OH) 2 : Magnesium hydroxide (Pure Chemical Co., Ltd.)
PEG: Polyethylene glycol (molecular weight 1000) (manufactured by Lion Corporation, PEG # 10
00)
Fragrance: Fragrance composition A described in JP-A No. 2002-327194























Figure 0005130595
Figure 0005130595

前記した(A)成分〜(E)成分及び共通成分を用い、表3及び4に示した配合に従って実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物は、各成分を混合することにより調製し、各組成物のpHは水酸化ナトリウム又は硫酸により6.5とした。組成物のpHは、JIS K 3362に準拠し、25℃で測定した。得られた組成物を、以下に示す方法で評価した。
<評価方法>
(泡質の評価方法)
11.5cm×7.5cm×3cmの食器洗い用スポンジに38gの水道水と2gの洗浄剤組成物をとり、10回手で揉んだときの泡をスライドガラスにとり、カバーガラスをのせ、軽く押し付けて泡を平らにする。これを顕微鏡にて観察し、泡の粒径を下記の評価基準に基づき評価した(観察された泡の数を100%とする)。
評価基準:○〜◎が合格範囲
◎:泡の粒径が1mm以下のものが90%以上
○:泡の粒径が1mm以下のものが70%以上90%未満
△:泡の粒径が1mm以下のものが50%以上70%未満
×:泡の粒径が1mm以下のものが50%未満
Using the components (A) to (E) and common components described above, liquid detergent compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to the formulations shown in Tables 3 and 4. Each composition was prepared by mixing each component, and the pH of each composition was adjusted to 6.5 with sodium hydroxide or sulfuric acid. The pH of the composition was measured at 25 ° C. according to JIS K 3362. The obtained composition was evaluated by the method shown below.
<Evaluation method>
(Evaluation method of foam quality)
Take 38 g of tap water and 2 g of detergent composition on a dishwashing sponge measuring 11.5 cm x 7.5 cm x 3 cm, take the foam when it is squeezed by hand 10 times on a slide glass, place the cover glass, and press lightly. Flatten the foam. This was observed with a microscope, and the particle size of the bubbles was evaluated based on the following evaluation criteria (the number of bubbles observed was 100%).
Evaluation criteria: ○ to ◎ are acceptable ◎: 90% or more when the bubble particle size is 1 mm or less ○: 70% or more but less than 90% when the bubble particle size is 1 mm or less △: Bubble particle size is 1 mm The following is 50% or more and less than 70% x: The foam particle size is 1 mm or less and less than 50%

(泡立ちの早さの評価方法)
11.5cm×7.5cm×3cmの食器洗い用スポンジに38gの水道水と2gの洗浄剤組成物をとり、10回手で揉んだときの泡の体積をメスシリンダーで測り、下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準:○〜◎が合格範囲
◎:泡の体積が250ml以上
○:泡の体積が220ml以上250ml未満
△:泡の体積が200ml以上220ml未満
×:泡の体積が200ml未満
(Evaluation method of foaming speed)
Take 38 g of tap water and 2 g of detergent composition in a dishwashing sponge of 11.5 cm x 7.5 cm x 3 cm, measure the volume of foam when squeezed by hand 10 times with a graduated cylinder, and meet the following evaluation criteria Based on the evaluation.
Evaluation criteria: ○ to ◎ are acceptable range ◎: Foam volume is 250 ml or more ○: Foam volume is 220 ml or more and less than 250 ml Δ: Foam volume is 200 ml or more and less than 220 ml x: Foam volume is less than 200 ml

(除菌効果の評価)
寒天平板培地に37±1℃ で18〜24時間培養した黄色ブドウ球菌を用いて、0.3%ニュートリエント培地、3°DH硬水中で、菌濃度が約1.0×10 8 cfu/m lになるように調製した。次に容量110mlのねじ口瓶に入っている直径2.4cm 、高さ3cmの円柱状に加工した食器用スポンジに、0.5mlの上記菌液を接種させ滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。瓶を密閉後25±1℃、1時間馴染ませ、各台所用洗剤組成物を0.5mlスポンジに接種した。次に新しい滅菌ガラス棒で均一に揉み込み、再び密閉し25±1℃ で18時間放置した。放置後ねじ口瓶に20mlのSCDLP培地不活化剤を添加し、スポンジを滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。この液を用いて10倍希釈系列を作製し、トリプチックソイ寒天培地で混釈平板培養することによりコロニー数を測定し、初発菌数の対数値から上記試験後の菌数の対数値を引くことにより得られる数値を除菌活性値とし、下記の基準で判断した。
評価基準:○〜◎が合格範囲
除菌活性値:5以上… ◎
除菌活性値:3以上5未満… ○
除菌活性値:2以上3未満… △
除菌活性値:2未満… ×
(Evaluation of sterilization effect)
Using Staphylococcus aureus cultured at 37 ± 1 ° C. for 18-24 hours on an agar plate medium, the bacterial concentration is about 1.0 × 10 8 cfu / m in 0.3% neutral medium and 3 ° DH hard water. 1 to prepare. Next, 0.5 ml of the above bacterial solution was inoculated into a cylindrical sponge having a diameter of 2.4 cm and a height of 3 cm contained in a screw-cap bottle with a capacity of 110 ml, and uniformly mixed with a sterile glass rod. . After sealing the bottle, it was conditioned for 1 hour at 25 ± 1 ° C., and 0.5 ml sponge was inoculated with each kitchen detergent composition. Next, it was uniformly squeezed with a new sterilized glass rod, sealed again, and left at 25 ± 1 ° C. for 18 hours. After standing, 20 ml of the SCDLP medium inactivating agent was added to the screw-mouth bottle, and the sponge was uniformly mixed with a sterilized glass rod. Using this solution, a 10-fold dilution series is prepared, the number of colonies is measured by pour plate culture on tryptic soy agar medium, and the logarithm of the number of bacteria after the above test is subtracted from the logarithm of the initial number of bacteria. The numerical value obtained by this was made into the disinfection activity value, and it judged on the following reference | standard.
Evaluation criteria: ○ to ◎ are acceptable range Bactericidal activity value: 5 or more… ◎
Bactericidal activity value: 3 or more and less than 5 ...
Bactericidal activity value: 2 or more and less than 3 ...
Bactericidal activity value: Less than 2 ×

(低温安定性の評価)
組成物を100mlのガラス瓶に充填し、−5℃の恒温槽に1ヶ月保存した後の外観を下記評価基準に従って判定した。
評価基準:○〜◎が合格範囲
◎:均一透明
○:析出物の存在する体積が全体積の5%未満
△:析出物の存在する体積が全体積の10%未満5%以上
×:析出物の存在する体積が全体積の10%以上
(Evaluation of low temperature stability)
The appearance after the composition was filled in a 100 ml glass bottle and stored in a thermostatic bath at −5 ° C. for 1 month was determined according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria: ○ to ◎ are acceptable range ◎: Uniform transparent ○: Volume in which precipitates are present is less than 5% of the total volume Δ: Volume in which precipitates are present is less than 10% of the total volume 5% or more ×: Precipitates 10% or more of the total volume

(洗浄力の評価方法)
牛脂1gを10cm×15cmのタッパ容器(底面が10cm×15cmであり、高さが5cmの直方体であって、一つの平面が開放しているプラスチック容器)全体に均一になるように塗布した。11.5cm×7.5cm×3cmの食器洗い用スポンジに38gの水と2gの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を25℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、25℃の水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの感触で、洗浄力を下記の基準に基づき、評価した。
評価基準:○〜◎が合格範囲
◎:タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があ
り、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○:タッパ容器の底面および側面を触ると摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは感
じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△:タッパ容器の底面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、側面や角の
部位にぬるつきが残っている。
×:タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。

(Evaluation method of cleaning power)
1 g of beef tallow was uniformly applied to a 10 cm × 15 cm tapper container (a plastic container having a bottom surface of 10 cm × 15 cm and a height of 5 cm, and one plane being open). After taking 38 g of water and 2 g of the detergent composition into a dishwashing sponge measuring 11.5 cm × 7.5 cm × 3 cm and squeezing it by hand several times, the contaminated tapper container is usually washed with tap water at 25 ° C. at home. Wash as done. After cleaning, the rinse was thoroughly rinsed with water at 25 ° C., and the cleaning power was evaluated based on the following criteria based on the touch when the contaminated surface of the tapper container was touched by hand.
Evaluation criteria: ○ to ◎ are acceptable. ◎: Touching any part of the tapper container gives a tingling sensation of friction and does not feel any sliminess due to residual oil.
○: Touching the bottom and side surfaces of the tapper container gives a feeling of friction, and no oiliness is felt due to residual oil, but a slight moisture remains at the corners.
Δ: When touching the bottom of the tapper container, there is a feeling of friction, and no residual oil is observed, but there is a stickiness on the sides and corners.
X: It can be seen that the whole tapper container is slippery and oil remains clearly.

Figure 0005130595
Figure 0005130595





Figure 0005130595
Figure 0005130595

Claims (4)

下記(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有し、かつ(A)/(B)質量比が4/3〜8/1であり、及び[(A)+(B)]/(C)の質量比が2/1〜8/1であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物:
(A)成分は下記一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩で、その含有量が5〜30質量%であり、
1O−(CH2CH2O)n1−SO3M・・・(1)
(R1は炭素数8〜18のアルキル基であり、n1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、1〜6の範囲である。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。)
(B)成分はアルカンスルホン酸及び/又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(C)成分はアミンオキシド型界面活性剤で、その含有量が1〜10質量%であり、
(D)成分はクメンスルホン酸又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(E)成分は亜鉛化合物で、その含有量が0.01〜2質量%である。
The following (A) component, (B) component, (C) component, (D) component and (E) component are contained, and (A) / (B) mass ratio is 4/3 to 8/1, And the mass ratio of [(A) + (B)] / (C) is 2/1 to 8/1,
The component (A) is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt represented by the following general formula (1), and its content is 5 to 30% by mass.
R 1 O- (CH 2 CH 2 O) n 1 -SO 3 M ··· (1)
(R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, n 1 is the average number of moles added of ethylene oxide group, and is in the range of 1 to 6. M is a hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal, alkanol. Amine or ammonium.)
(B) component is alkanesulfonic acid and / or its salt, the content is 1-10 mass%,
(C) component is an amine oxide type surfactant, the content is 1-10 mass%,
(D) component is cumene sulfonic acid or its salt, the content is 1-10 mass%,
(E) A component is a zinc compound and the content is 0.01-2 mass%.
上記(A)成分が、式(1)におけるR1が炭素数8〜18の分岐アルキル基であり、その分岐率が25質量%以上であって、かつこの分岐アルキル基の内、中間鎖分岐が40質量%以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である請求項1に記載の台所用液体洗浄剤組成物。 The component (A) is a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms in which R 1 in formula (1) has a branching ratio of 25% by mass or more. The liquid detergent composition for kitchen according to claim 1, which is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt having a content of 40% by mass or more. 上記(A)成分が、以下の式で定義できるナロー率が55%以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である請求項1又は2に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
ナロー率=Ymax-2+Ymax-1+Ymax+Ymax+1+Ymax+2
(ここで、エチレンオキサイドの付加モル数がiである割合を示すYiとし、式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Yiがとる最大値をYmaxとし、YiがYmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をnmaxとし、
nが(nmax−2)であるときのYiの値をYmax-2とし、
nが(nmax−1)であるときのYiの値をYmax-1とし、
nが(nmax+1)であるときのYiの値をYmax+1とし、
nが(nmax+2)であるときのYiの値をYmax+2とする。
ただし、nmax-2、nmax-1又はnmaxがゼロのとき、Ymax-2、Ymax-1又はYmaxは算入しない。)
The kitchen cleaner composition according to claim 1 or 2, wherein the component (A) is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt having a narrow rate of 55% or more that can be defined by the following formula.
Narrow ratio = Y max-2 + Y max-1 + Y max + Y max + 1 + Y max + 2
(Here, Y i indicating the ratio of the number of moles of ethylene oxide added is i, and the maximum value Y i takes on the basis of the total amount of polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by formula (1)) was a Y max, the value of the number of moles of ethylene oxide added when the Y i takes the Y max and n max,
n is the value of Y i when an (n max -2) and Y max-2,
The value of Y i when n is (n max −1) is Y max−1 ,
The value of Y i when n is (n max +1) is Y max + 1 ,
The value of Y i when n is (n max +2) is Y max + 2 .
However, when n max−2 , n max−1 or n max is zero, Y max−2 , Y max−1 or Y max is not counted. )
下記(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及び(E)成分を含有し、かつ(A)/(B)質量比が4/3〜8/1であり、及び[(A)+(B)]/(C)の質量比が2/1〜8/1であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物:
(A)成分は下記一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、
1O−(CH2CH2O)n1−SO3M・・・(1)
(R1は炭素数8〜18のアルキル基であり、n1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、1〜6の範囲である。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。)
(B)成分はアルカンスルホン酸及び/又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(C)成分はアミンオキシド型界面活性剤であり、
(D)成分はクメンスルホン酸又はその塩で、その含有量が1〜10質量%であり、
(E)成分は亜鉛化合物で、その含有量が、亜鉛イオン濃度に換算して、0.003〜0.45質量%である。
The following (A) component, (B) component, (C) component, (D) component and (E) component are contained, and (A) / (B) mass ratio is 4/3 to 8/1, And the mass ratio of [(A) + (B)] / (C) is 2/1 to 8/1,
The component (A) is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt represented by the following general formula (1):
R 1 O- (CH 2 CH 2 O) n 1 -SO 3 M ··· (1)
(R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, n 1 is the average number of moles added of ethylene oxide group, and is in the range of 1 to 6. M is a hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal, alkanol. Amine or ammonium.)
(B) component is alkanesulfonic acid and / or its salt, the content is 1-10 mass%,
(C) component is an amine oxide type surfactant,
(D) component is cumene sulfonic acid or its salt, the content is 1-10 mass%,
(E) A component is a zinc compound, and the content is 0.003-0.45 mass% in conversion of a zinc ion concentration.
JP2007097640A 2006-12-01 2007-04-03 Liquid detergent composition for kitchen Active JP5130595B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007097640A JP5130595B2 (en) 2006-12-01 2007-04-03 Liquid detergent composition for kitchen

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006325779 2006-12-01
JP2006325779 2006-12-01
JP2007097640A JP5130595B2 (en) 2006-12-01 2007-04-03 Liquid detergent composition for kitchen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008156590A JP2008156590A (en) 2008-07-10
JP5130595B2 true JP5130595B2 (en) 2013-01-30

Family

ID=39657870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007097640A Active JP5130595B2 (en) 2006-12-01 2007-04-03 Liquid detergent composition for kitchen

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5130595B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8548051B2 (en) 1999-03-12 2013-10-01 Microsoft Corporation Media coding for loss recovery with remotely predicted data units
US8634413B2 (en) 2004-12-30 2014-01-21 Microsoft Corporation Use of frame caching to improve packet loss recovery

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4259573B2 (en) 2005-12-27 2009-04-30 積水化学工業株式会社 Foam molded body and method for producing foam molded body
JP5337534B2 (en) * 2009-03-02 2013-11-06 花王株式会社 Liquid detergent composition
EP2264136B1 (en) * 2009-06-19 2013-03-13 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
ES2412707T5 (en) 2009-06-19 2023-06-12 Procter & Gamble Liquid detergent composition for hand dishwashing
JP5495322B2 (en) * 2009-07-15 2014-05-21 ライオン株式会社 Liquid detergent composition for kitchen
TWI573866B (en) * 2011-04-28 2017-03-11 獅子股份有限公司 Liquid detergent
JP5779402B2 (en) * 2011-05-18 2015-09-16 ライオン株式会社 Liquid cleaning agent
US9133417B2 (en) 2012-03-23 2015-09-15 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and disinfecting compositions comprising an assymetrically branched amine oxide
US8470755B1 (en) * 2012-03-23 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and disinfecting compositions comprising a zinc inorganic salt
JP5887198B2 (en) * 2012-04-27 2016-03-16 ライオン株式会社 Liquid detergent for kitchen
TW201920637A (en) * 2017-09-06 2019-06-01 日商花王股份有限公司 Cleaning agent composition for textile product

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2268069B1 (en) * 1974-04-19 1977-10-14 Procter & Gamble Europ
JP2004203989A (en) * 2002-12-25 2004-07-22 Lion Corp Liquid detergent composition for tableware washing
JP4201649B2 (en) * 2003-06-05 2008-12-24 ライオン株式会社 Method for producing high concentration alkyl ether sulfate
JP2005089590A (en) * 2003-09-17 2005-04-07 Lion Corp Washing method and detergent composition for tableware and cooking utensil
JP5073942B2 (en) * 2004-12-16 2012-11-14 ライオン株式会社 Liquid detergent composition for hard surfaces

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8548051B2 (en) 1999-03-12 2013-10-01 Microsoft Corporation Media coding for loss recovery with remotely predicted data units
US9232219B2 (en) 1999-03-12 2016-01-05 Microsoft Technology Licensing, Llc Media coding for loss recovery with remotely predicted data units
US9918085B2 (en) 1999-03-12 2018-03-13 Microsoft Technology Licensing, Llc Media coding for loss recovery with remotely predicted data units
US8634413B2 (en) 2004-12-30 2014-01-21 Microsoft Corporation Use of frame caching to improve packet loss recovery
US9313501B2 (en) 2004-12-30 2016-04-12 Microsoft Technology Licensing, Llc Use of frame caching to improve packet loss recovery
US9866871B2 (en) 2004-12-30 2018-01-09 Microsoft Technology Licensing, Llc Use of frame caching to improve packet loss recovery
US10341688B2 (en) 2004-12-30 2019-07-02 Microsoft Technology Licensing, Llc Use of frame caching to improve packet loss recovery

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008156590A (en) 2008-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5130595B2 (en) Liquid detergent composition for kitchen
JP5133083B2 (en) Liquid detergent composition
WO1998024865A1 (en) Surfactant composition
JP5439204B2 (en) Liquid detergent composition
JP5568447B2 (en) Liquid detergent composition
JP2009155611A (en) Liquid cleaning agent composition
JP5283251B2 (en) Liquid detergent composition
JP5764654B2 (en) Liquid cleaning agent
JP5439205B2 (en) Liquid detergent composition
JP5779392B2 (en) Liquid cleaning agent
JP5439207B2 (en) Liquid detergent composition
JP2005154506A (en) Liquid detergent composition
JP2010248404A (en) Liquid detergent composition
JPH11246890A (en) Cleanser composition
JP4361052B2 (en) Liquid detergent composition
JP5887198B2 (en) Liquid detergent for kitchen
JP5802612B2 (en) Liquid detergent for kitchen
JP6846275B2 (en) Dishwashing agent
JP5000347B2 (en) Liquid detergent composition for kitchen
JP5495322B2 (en) Liquid detergent composition for kitchen
JP2017078098A (en) Liquid detergent for tableware
JP2009256527A (en) Liquid cleaning agent composition
JP5500873B2 (en) Liquid detergent composition
JP2008143947A (en) Liquid detergent composition
JP2013231126A (en) Liquid detergent for kitchen

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20091225

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120419

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120423

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120621

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120723

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120919

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20121009

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20121019

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151116

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5130595

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350