JP2007091601A

JP2007091601A - フルオロスルホニル基を有する新規なシラン化合物

Info

Publication number: JP2007091601A
Application number: JP2005280008A
Authority: JP
Inventors: Eisuke Murotani; 英介室谷; Motoyuki Hirose; 元之広瀬; Atsushi Watakabe; 淳渡壁; Yasuteru Hoshino; 泰輝星野
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2005-09-27
Filing date: 2005-09-27
Publication date: 2007-04-12

Abstract

【課題】フルオロスルホニル基を有する新規なシラン化合物、該シラン化合物の製造方法、該シラン化合物を加水分解して縮合反応させる縮合物の製造方法を提供する。
【解決手段】下式（１）で表される化合物、下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる下式（１）で表される化合物の製造方法、および下式（１）で表される化合物を加水分解により縮合反応させる下式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法(ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。)。
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）、
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ（３）、
ＨＳｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（２）。
【選択図】なし

Description

本発明は、フルオロスルホニル基を有する新規なシラン化合物、該シラン化合物の製造方法、および該シラン化合物を加水分解により縮合反応させる縮合物の製造方法に関する。

スルホン酸基に化学変換できる基（スルホン酸類縁基ともいう。）と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物を加水分解縮合反応させた縮合物から得られるスルホン酸基を有するポリマーは、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用である。
該シラン化合物としては、フルオロスルホニル基が結合したポリフルオロ（アルコキシアルキル）基とトリアルコキシ基とを有するシラン化合物（たとえば、Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆ）。）（特許文献１参照。）、およびクロロスルホニル基が結合したアルキル基とトリアルコキシ基とを有するシラン化合物（たとえば、Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_２Ｃｌ）。）（非特許文献１参照。）が知られている。

特開平０９−１８３７８３号公報ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，４５，１３７７，２０００

特許文献１に記載のシラン化合物はアルコールに対する親和性が高いポリフルオロアルキレン構造を含むため、該シラン化合物の縮合物はアルコールを透過しやすい。そのためアルコールの透過が好ましくない用途（たとえば、直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質。）に該シラン化合物の縮合物を用いた場合には、充分な物性を得られない問題がある。
非特許文献１に記載のシラン化合物におけるスルホン酸類縁基は化学的に不安定なクロロスルホニル基であり、該シラン化合物は貯蔵安定性と加水分解縮合反応におけるハンドリング性が低い問題がある。
一方、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物は知られておらず、その物性に関しては全く未知であった。

本発明者らは、鋭意検討の結果、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物、その製造方法、およびその縮合物を見出した。
すなわち、本発明は下記の発明を提供する。
＜１＞：下式（１）で表される化合物（ただし、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）。
＜２＞：下式（１１）で表される化合物（ただし、Ｘ^１は炭素数１〜４のアルコキシ基を、ｎ１は０〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ^１）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎ１ＳＯ_２Ｆ）（１１）。

＜３＞：下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる式（１）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ（３）、
ＨＳｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（２）。
＜４＞：式（１）で表される化合物を加水分解縮合反応させる、式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法。
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）。
＜５＞：式（１）で表される化合物が加水分解縮合した単位を含む縮合物。

本発明の化合物におけるスルホン酸類縁基はフルオロスルホニル基であるため、本発明の化合物は貯蔵安定性と縮合反応におけるハンドリング性に優れる。また本発明の化合物はスルホン酸類縁基が結合するアルキレン構造にフッ素原子が含まれない。そのため本発明の化合物の縮合物はアルコールとの親和性が低い特性を有する。

本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。

本発明は下記化合物（１）を提供する。
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）
Ｘは、炭素数１〜４のアルコキシ基であるのが好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが好ましい。
Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
ｍは、化合物（１）の加水分解において高度な架橋構造を形成できることから、２または３であるのが好ましく、３であるのが特に好ましい。
ｎは、１〜６の整数であるのが好ましい。

本発明の化合物（１）は、下記化合物（１１）、下記化合物（１２）または下記化合物（１３）であるのが好ましく、下記化合物（１１）であるのが特に好ましい（ただし、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に１〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ^１）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎ１ＳＯ_２Ｆ）（１１）、
Ｓｉ（Ｘ^２）_２（Ｒ^２）（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎ２ＳＯ_２Ｆ）（１２）、
Ｓｉ（Ｘ^３）（Ｒ^３）_２（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎ３ＳＯ_２Ｆ）（１３）。

化合物（１）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＳＯ_２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＳＯ_２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_６ＳＯ_２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＳＯ_２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＳＯ_２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_６ＳＯ_２Ｆ）、
ＳｉＣｌ_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＳＯ_２Ｆ）、
ＳｉＣｌ_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＳＯ_２Ｆ）、
ＳｉＣｌ_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_６ＳＯ_２Ｆ）。

化合物（１）は、下記化合物（３）と下記化合物（２）をハイドロシリレーション反応させて製造するのが好ましい。
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ（３）、
ＨＳｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（２）。

ハイドロシリレーション反応においては、化合物（２）の１モルに対して化合物（３）の０．８〜３倍モルを反応させるのが好ましい。反応温度は、５０〜１５０℃であるのが好ましい。反応圧力は、加圧、減圧、大気圧のいずれであってもよい。
ハイドロシリレーション反応は、触媒の存在下に行うのが好ましい。触媒は、白金系触媒（Ｈ_２ＰｔＣｌ_６、Ｐｔ−ジビニルテトラメチルシロキサン錯体等。）が好ましい。

ハイドロシリレーション反応は、非プロトン性溶媒の存在下に行うのが好ましい。非プロトン性溶媒としては、トルエン、キシレン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられる。

本発明においては、化学的に安定なフルオロスルホニル基を有する化合物（３）を用いてハイドロシリレーション反応を行うため、化合物（１）を高収率に製造できる。

ｎが１〜６の整数である化合物（３）は新規化合物である。該化合物（３）は、下記化合物（８）とＣＨ_３ＳＯ_２ＣｌをＮ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_３の存在下に反応させて下記化合物（７）を得て、つぎに該化合物（７）とＬｉＢｒをアセトンの存在下に反応させて下記化合物（６）を得て、つぎに該化合物（６）とＮａ_２ＳＯ_３を水の存在下に反応させて下記化合物（５）を得て、つぎに該化合物（５）とＳＯＣｌ_２を反応させて下記化合物（４）を得て、つぎに該化合物（４）とＫＦを反応させて製造するのが好ましい。
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＯＨ（８）、
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＯＳＯ_２ＣＨ_３（７）、
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＢｒ（６）、
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_３Ｎａ（５）、
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｃｌ（４）。

化合物（２）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、
ＨＳｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、
ＨＳｉＣｌ_３。

本発明の化合物（１）は、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と、加水分解性シリル基（トリクロロシリル基、またはトリアルコキシシリル基。）とを有する特徴ある構造の新規化合物である。

化合物（１）の加水分解性シリル基を加水分解して化合物（１）を縮合反応させることによる加水分解縮合反応により、化合物（１）に基づく単位（以下、単に単位（ａ）という。）を含む縮合物（以下、単に本発明の縮合物ともいう。）を製造するのが好ましい。

加水分解縮合反応においては、１種の化合物（１）を加水分解により単縮合反応させてもよく、１種以上の化合物（１）と、化合物（１）と共縮合しうる他の化合物とを加水分解により共縮合反応させてもよい。該他の化合物としては、加水分解性シリル基を有する化合物（１）以外の化合物、加水分解性シリル基と反応する反応性基（水酸基が好ましい。）を有する化合物等が挙げられる。加水分解性シリル基を有する化合物（１）以外の化合物の具体例としては、Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_４、Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_４、Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＣＨ_３）_３、Ｓｉ（Ｐｈ）（ＯＣＨ_３）_３、Ｓｉ（ＮＣＯ）_４等が挙げられる。

また、化合物（１）の加水分解縮合反応においては、化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させてもよく、化合物（１）中の一部の式Ｘで表される基を加水分解縮合させてもよい。たとえば、ｍが１である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ^１）であり、ｍが２である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ^２）であり、ｍが３である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ^３）である。このようにｍが２または３である化合物（１）の縮合物においては、ポリシロキサン結合からなる架橋構造が形成されうる。

化合物（１）の加水分解縮合反応は、加水分解性シリル基を有する公知のシラン化合物を加水分解させる公知の方法にしたがって実施するのが好ましい。たとえば、化合物（１）とアルコールを含む溶液に水と触媒を添加して化合物（１）の加水分解性シリル基を加水分解縮合反応させる方法が挙げられる。フルオロスルホニル基は化学的に安定であるため、本発明の加水分解縮合においては化合物（１）のフルオロスルホニル基は加水分解されることなく保持されやすい。そのため本発明の縮合物においては、フルオロスルホニル基の含有量を調整しやすい効果と、縮合物の物性を調整しやすい効果とがある。

本発明の縮合物におけるフルオロスルホニル基は、スルホン酸基またはスルホン酸基のアルカリ金属塩に化学変換するのが好ましい。化学変換の方法は、特に限定されず、たとえば本発明の縮合物をアルカリ金属水酸化物水溶液に浸漬させてから、適宜、硫酸水溶液に浸漬させる方法が挙げられる。

フルオロスルホニル基をスルホン酸基に化学変換した本発明の縮合物は、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用である。本発明の縮合物は、スルホン酸基が結合する基にフッ素原子が含まれない。そのため、スルホン酸基が結合する基にフッ素原子を含む従来の縮合物に比較して、本発明の縮合物はアルコールの透過量が低い効果がある。したがって、本発明の縮合物は直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質として特に有用である。

以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されない。ただし、^１Ｈ−ＮＭＲに用いたＤ_２Ｏに含まれるＨのケミカルシフトは４．６５ｐｐｍとした。

［例１］化合物（３^４）の製造例
以下の反応ルートを経由することにより、化合物（８^４）から化合物（３^４）を製造した。

丸底フラスコ（内容積２Ｌ）に、化合物（８^４）（１００ｇ）、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５００ｇ）およびＮ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_３（１１２ｇ）を仕込んだ。つぎに丸底フラスコの内温を１０〜２０℃に保持し、ＣＨ_３ＳＯ_２Ｃｌ（１１５ｇ）を滴下しながら撹拌した。さらに丸底フラスコの内温を２５℃に保持し、２時間撹拌した。つづいて、丸底フラスコにイオン交換水（５００ｇ）を添加して２層分離液を得た。２層分離液の下層を回収し、減圧留去して化合物（７^４）（１７４ｇ）を得た。

フラスコ（内容積２Ｌ）に、化合物（７^４）（１７３ｇ）およびアセトン（３５０ｇ）を仕込んだ。つぎにフラスコの内温を２０℃に保持し、ＬｉＢｒ（１６９ｇ）を添加しながら撹拌した。さらにフラスコ内溶液を、１時間、加熱還流した。フラスコ内溶液を濾別し、濾液加熱して溶媒留去した。濾液を冷却すると、結晶が析出したので濾別して濾液を回収した。回収した結晶に水を添加して２層分離液を得た。前記濾液と２層分離液の上層の液を混合してから、減圧蒸留して化合物（６^４）（１０１ｇ）を得た。

丸底フラスコ（内容積１Ｌ）に、イオン交換水（２８３ｇ）およびＮａ_２ＳＯ_３（６８．６ｇ）を仕込み撹拌した。つぎに化合物（６^４）（８８．５ｇ）を添加して、フラスコ内溶液を６時間、加熱還流した。水を減圧留去してから、トルエンを加え減圧留去を続けた。つぎに１２時間、真空乾燥（１００℃）して、化合物（５^４）とＮａＢｒを主成分とする白色固体（１５１ｇ）を得た。

別の丸底フラスコ（内容積１Ｌ）に、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３５６ｇ）、前記白色固体（７０ｇ）およびジメチルホルムアミド（０．７０ｇ）を仕込んだ。丸底フラスコの内温を１９〜２２℃に保持し、ＳＯＣｌ_２（１４４ｇ）を滴下して撹拌した。さらにフラスコ内溶液を７．５時間、加熱還流した。つぎに丸底フラスコを氷水とＣＨ_２Ｃｌ_２を加えて得た２層分離液の有機層を回収し濃縮して化合物（４^４）を含む液体（４３ｇ）を得た。

丸底フラスコ（内容積３００ｍＬ）に、該液体（４２ｇ）およびＣＨ_３ＣＮ（１００ｇ）を仕込んだ。丸底フラスコにＫＦ（２７ｇ）を添加し、撹拌しながら、８時間、加熱還流した。フラスコ内溶液を濾別して得た濾液を濃縮し、イオン交換水（１００ｇ）を添加して２層分離液を得た。２層分離液の下層の液を、回収し、さらに蒸留して化合物（３^４）（純度９６．５％）を含む留分（２４ｇ）を得た。化合物（３^４）の赤外分光スペクトル（透過）を測定した結果、フルオロスルホニル基に起因するピークは１４０２ｃｍ^−１に確認された。化合物（３^４）の^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；５．８（ｍ，１Ｈ）、５．１−５．０（ｍ，２Ｈ）、３．４（ｍ，２Ｈ）、２．１（ｍ，２Ｈ）、２．０（ｍ，２Ｈ）、１．６（ｍ，２Ｈ）．
^１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ_３、基準：ＣＦＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；５２．９（１Ｆ）。

［例２（実施例）］Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＳＯ_２Ｆ）の製造例
ポリテトラフルオロエチレン製内袋を備えた反応器（ステンレス鋼製、内容積５０ｍＬ）に、化合物（３^４）（１．４０ｇ）、ＨＳｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（４．１６ｇ）、３質量％のＰｔ−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を含むキシレン（２６ｍｇ）およびトルエン（１５ｇ）を入れ、反応器の内温を１００℃に保持して１時間反応を行った。反応器内容物を回収し、減圧留去してから、さらにカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＳＯ_２Ｆ）（２．２９ｇ）を得た。^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：０．６３（２Ｈ），１．２３（９Ｈ），１．３６−１．５４（６Ｈ），１．９０−２．００（２Ｈ），３．３２−３．３９（２Ｈ），３．８１（６Ｈ）。
^１９Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：５２．８（１Ｆ）。

［例３（実施例）］Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＳＯ_２Ｆ）の加水分解縮合反応例
プラスチック製ビーカー（内容積５０ｍＬ）に、Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＳＯ_２Ｆ）（４．１３ｇ）、Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_４（７．８０ｇ）、イオン交換水（３．６ｇ）、エタノール（４．６ｇ）、１０ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液（０．０１ｇ）およびヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド（１．８２ｇ）を入れ、２５℃にて１２０時間保持した。つぎにビーカー内容物をシャーレに移し、シャーレを密閉して３０℃から７０℃へ４８時間かけて加温処理して透明の固形バルク体を得た。固形バルク体の赤外分光スペクトル（透過）を測定した結果、フルオロスルホニル基に起因する１３９７ｃｍ^−１のピークが確認された。また固形バルク体の赤外分光スペクトル（透過）の測定においては、８０６、９４６、１０６４（ν_Ｓｉ−Ｏ）、１１９３、１４６６、２９２５（ν_Ｃ−Ｈ）、および３３０４（ν_Ｏ−Ｈ）ｃｍ^−１にピークが確認された。

本発明によれば、貯蔵安定性と加水分解縮合反応におけるハンドリング性に優れる、加水分解性シリル基とフルオロスルホニル基を有する新規なシリル化合物が提供される。本発明のシリル化合物を加水分解縮合反応させて得た縮合物は、化学変換することにより容易にスルホン酸基を有する縮合物に変換できる。該縮合物は、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用であり、直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質として特に有用である。

Claims

下式（１）で表される化合物。
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）。
ただし、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
下式（１１）で表される化合物。
Ｓｉ（Ｘ^１）_３（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎ１ＳＯ_２Ｆ）（１１）。
ただし、Ｘ^１は炭素数１〜４のアルコキシ基を、ｎ１は０〜６の整数を、示す。
下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる下式（１）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ（３）、
ＨＳｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（２）、
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
下式（１）で表される化合物を加水分解縮合反応させる、下式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法。
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
下式（１）で表される化合物が加水分解縮合した単位を含む縮合物。
Ｓｉ（Ｘ）_ｍ（Ｒ）_３−ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_２Ｆ）（１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。