JP2007030393A - Metallic tone decorated sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、金属蒸着フィルムと熱可塑性樹脂シートとが積層一体化された金属調加飾シートに関する。 The present invention relates to a metallic decorative sheet in which a metal vapor deposition film and a thermoplastic resin sheet are laminated and integrated.
従来より、自動車内外装、家具、建築材料、家電製品など各種製品の表面に金属調の装飾を施すために金属光沢を有するプラスチックフィルム・シートが利用されている。例えば、金属蒸着フィルムを接着剤層を介して熱可塑性樹脂フィルムに積層した金属光沢シート(特開2002−370311)、あるいは表面フィルム層、接着剤層、金属層を有する金属層保持用フィルム層、接着剤層及びベースフィルム層をこの順で有する金属調加飾シート(特開2004−001243)などである。
しかしながら、上記の従来技術においては、接着層を介して金属蒸着面と熱可塑性樹脂面とが積層されており、フィルムに金属蒸着を行った後、別工程において金属蒸着面あるいは熱可塑性樹脂面に接着層を設けなければならず、コスト増加の要因になるとともに、工程の増加に伴い生産性においても問題があった。また、金属蒸着フィルムに透明な熱可塑性樹脂シートを積層し、透明シートを外側として用いる場合には、接着剤層を介するがために、透明なシートの透明性が低下してしまうといった問題もあった。 However, in the above prior art, the metal vapor-deposited surface and the thermoplastic resin surface are laminated via the adhesive layer, and after metal deposition on the film, the metal vapor-deposited surface or the thermoplastic resin surface is separated in a separate process. An adhesive layer has to be provided, which causes an increase in cost and causes a problem in productivity as the number of processes increases. In addition, when a transparent thermoplastic resin sheet is laminated on a metal vapor deposition film and the transparent sheet is used as the outside, there is a problem that the transparency of the transparent sheet is lowered because of the adhesive layer. It was.
そこで、本発明は、接着層を設ける工程を省略し、生産効率がよく、より簡易に製造することができ、透明性にも優れた金属調加飾シートを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a metallic decorative sheet that omits the step of providing an adhesive layer, has high production efficiency, can be manufactured more easily, and is excellent in transparency.
本発明者は、金属蒸着フィルムと熱可塑性樹脂シートを積層するにあたり、特定の熱可塑性樹脂を選択することにより、接着剤層を介さずに積層一体化が可能であることを見出したものである。 The present inventor has found that, when laminating a metal vapor-deposited film and a thermoplastic resin sheet, lamination can be integrated without an adhesive layer by selecting a specific thermoplastic resin. .
つまり、本発明は、金属蒸着フィルムと熱可塑性樹脂シートとが積層一体化された金属調加飾シートにおいて、熱可塑性樹脂シートの表面がポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはポリウレタン樹脂よりなり、該金属蒸着フィルムの金属層と該熱可塑性樹脂シートとが直接積層されていることを特徴とする金属調加飾シートを要旨とする。 That is, the present invention is a metal decoration sheet in which a metal vapor deposition film and a thermoplastic resin sheet are laminated and integrated, and the surface of the thermoplastic resin sheet is made of a polyester resin, a polymethyl methacrylate resin, or a polyurethane resin, The gist of the present invention is a metallic decorative sheet in which the metal layer of the metal vapor-deposited film and the thermoplastic resin sheet are directly laminated.
上記の通り、本発明の金属調加飾シートは、金属蒸着フィルムに、ポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはポリウレタン樹脂よるなる表面を有する熱可塑性樹脂シートを、接着剤層を介さずに、積層一体化することにより得られるものであり、従来のように樹脂層と金属層との間に接着剤層を形成するための別工程を必要としないため、生産効率がよく、より簡易に製造することができる。また、透明な熱可塑性樹脂シートと金属蒸着フィルムとの積層体においても、接着剤層を介しないため、透明なシートの透明性が低下することがない。 As described above, the metallic decorative sheet of the present invention is a metal-deposited film, a thermoplastic resin sheet having a surface made of polyester resin, polymethyl methacrylate resin, or polyurethane resin, without an adhesive layer interposed therebetween. It is obtained by laminating and integrating, and since there is no need for a separate process for forming an adhesive layer between the resin layer and the metal layer as in the past, production efficiency is high and manufacturing is simpler. can do. Further, even in a laminate of a transparent thermoplastic resin sheet and a metal vapor-deposited film, the transparency of the transparent sheet does not deteriorate because the adhesive layer is not interposed.
本発明の熱可塑性樹脂シートとしては、ポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはポリウレタン樹脂よりなる表面を有するものを必要とする。これらの特定の樹脂を原材料とするシートが金属蒸着フィルムの金属層と、接着剤層を介さずに、直接積層一体化可能であるからである。 The thermoplastic resin sheet of the present invention requires a sheet having a surface made of polyester resin, polymethyl methacrylate resin, or polyurethane resin. This is because sheets made of these specific resins as raw materials can be directly laminated and integrated without using the metal layer of the metal vapor deposition film and the adhesive layer.
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを挙げることができるが、2次成形性などを考慮すると、テレフタル酸とエチレングリコ−ル及び1、4−シクロヘキサンジメタノ−ルの混合物との非晶性ポリエステル(例えば、イーストマンケミカル社製の「PETG」)が好ましい。 Examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. However, in consideration of secondary moldability and the like, a mixture of terephthalic acid and ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol is used. Amorphous polyester (for example, “PETG” manufactured by Eastman Chemical Co.) is preferred.
ポリメチルメタクリレート樹脂は、メチルメタクリレート単量体、またはこの単量体と共重合可能な他の単量体との混合物を乳化重合法、懸濁重合法などにより重合されたものが用いられる。 As the polymethyl methacrylate resin, one obtained by polymerizing a methyl methacrylate monomer or a mixture of this monomer with another monomer copolymerizable with this monomer by an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method or the like is used.
ウレタン系樹脂としては、分子構造中にウレタン結合(−NHCOO−)を持ち、ポリール(長鎖ジオール)や鎖延長剤(短鎖ジオール)と、 ジイソシアネートとを重合生成したものが用いられるが、その中でもジオールとジイソシアネートとを当量用いて合成した熱可塑性弾性体が好ましい。 As urethane-based resins, those having a urethane bond (—NHCOO—) in the molecular structure and polymerized with a polyol (long chain diol) or a chain extender (short chain diol) and a diisocyanate are used. Among them, a thermoplastic elastic body synthesized using an equivalent amount of diol and diisocyanate is preferable.
本発明の熱可塑性樹脂シートは、ポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはウレタン系樹脂よりなる表面を有する必要がある。これらの樹脂が金属蒸着フィルムの金属層と接着剤を介さずに積層可能であるからである。従って、熱可塑性樹脂シートは、金属層と積層する面に上記の樹脂よりなる表面を有するものであれば良く、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはウレタン系樹脂を押出成形などによりシート状とすることにより得られたものだけでなく、これら樹脂の表面を有し、内面には他の樹脂層を有する複層構成のものでもいい。この複層構成のものは、例えば、多層押出成形、熱ラミネート、コーティングなどの方法で作製される。 The thermoplastic resin sheet of the present invention needs to have a surface made of a polyester resin, polymethyl methacrylate resin, or urethane resin. This is because these resins can be laminated without using a metal layer of the metal vapor-deposited film and an adhesive. Accordingly, the thermoplastic resin sheet only needs to have a surface made of the above-mentioned resin on the surface to be laminated with the metal layer. For example, a sheet of polyester resin, polymethyl methacrylate resin, or urethane resin is formed by extrusion or the like. In addition to those obtained by forming the shape, a multilayer structure having the surface of these resins and having another resin layer on the inner surface may be used. This multilayer structure is produced by a method such as multilayer extrusion, thermal lamination, or coating.
本発明の金属蒸着フィルムは、ポリエステルフィルム、アクリル系フィルム、ポリウレタン系フィルム等に、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの方法で金属が蒸着されたものである。蒸着される金属としては、アルミニウム、インジウム、錫、クロム、亜鉛、ガリウム、ニッケル、銀、金、及びこれらの合金があるが、インジウムあるいは錫もしくはこれらの合金、あるいはアルミニウムを用いることが好ましい。ポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはウレタン系樹脂との密着性が高いからである。 The metal-deposited film of the present invention is obtained by depositing a metal on a polyester film, an acrylic film, a polyurethane film or the like by a method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating. Examples of the metal to be deposited include aluminum, indium, tin, chromium, zinc, gallium, nickel, silver, gold, and alloys thereof. Indium, tin, alloys thereof, or aluminum is preferably used. This is because the adhesiveness with the polyester resin, polymethyl methacrylate resin, or urethane resin is high.
本発明の金属調加飾シートは、金属蒸着フィルムと、ポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはウレタン系樹脂よりなる熱可塑性樹脂シートとを積層一体化することにより得られる。例えば、押出成形により熱可塑性樹脂シートを製造し、押出されたシートに直接金属蒸着フィルムをラミネートする、ラミネーターを用いたオフラインでのラミネート、プレス機を用いた積層などの方法が採用される。もちろん積層にはこれら方法によらず、熱と加圧さえ可能であれば種々の方法を用いることが出来る。 The metallic decorative sheet of the present invention is obtained by laminating and integrating a metal vapor-deposited film and a thermoplastic resin sheet made of a polyester-based resin, a polymethyl methacrylate resin, or a urethane-based resin. For example, a method of manufacturing a thermoplastic resin sheet by extrusion molding, laminating a metal vapor deposition film directly on the extruded sheet, laminating offline using a laminator, and laminating using a press machine are adopted. Of course, various methods can be used for lamination as long as heat and pressurization are possible, regardless of these methods.
積層する際に、熱可塑性樹脂シート表面あるいは金属蒸着フィルムの金属面に、予めコロナ放電処理、UV処理、火炎処理(フレーム処理)、あるいはプラズマ処理を施すことが好ましい。これらの表面処理を行うことによって、熱可塑性樹脂シートと金属面の密着力が格段に向上するからである。 When laminating, it is preferable to subject the surface of the thermoplastic resin sheet or the metal surface of the metal vapor-deposited film to corona discharge treatment, UV treatment, flame treatment (frame treatment), or plasma treatment in advance. This is because by performing these surface treatments, the adhesion between the thermoplastic resin sheet and the metal surface is significantly improved.
本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施例及び比較例をあげて説明する。金属蒸着フィルムおよび熱可塑性樹脂シートとして次のものを用意した。
<金属蒸着フィルム>
ポリエステルフィルム(商品名「テフレックス」、帝人デュポンフィルム社製、厚さ25μm)にインジウムを真空蒸着したもの
<熱可塑性樹脂シート>
(A)ポリエステル系樹脂シート:非晶性ポリエステル樹脂シート、商品名「ペットエース」、筒中プラスチック工業社製、厚み2mm
(B)ポリメチルメタクリレート樹脂シート:商品名「スミペックス」、住友化学社製、厚み2mm
(C)ABS樹脂シート:商品名「タフエース」、筒中プラスチック工業社製、厚み2mm
(D)ポリプロピレン樹脂シート:商品名「サンロイドポリプロエース」、筒中プラスチック工業社製、厚み2mm
(E)塩化ビニル系樹脂シート:商品名「カイダック」、筒中プラスチック工業社製、厚み2mm
(F)ポリカーボネート樹脂シート:商品名「ポリカエース」、筒中プラスチック工業社製、厚み2mm
In order to describe the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described below. The following were prepared as a metal vapor deposition film and a thermoplastic resin sheet.
<Metal vapor deposition film>
Polyester film (trade name “Teflex”, manufactured by Teijin DuPont Films, Inc., 25 μm thick) vacuum-deposited indium <Thermoplastic resin sheet>
(A) Polyester-based resin sheet: Amorphous polyester resin sheet, trade name “Pet Ace”, manufactured by Chuchu Plastic Industry Co., Ltd., thickness 2 mm
(B) Polymethylmethacrylate resin sheet: trade name “SUMIPEX”, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 2 mm
(C) ABS resin sheet: trade name “Tough Ace”, manufactured by Chuchu Plastic Industry Co., Ltd., thickness 2 mm
(D) Polypropylene resin sheet: Trade name “Sanroid Polyproace”, manufactured by Chuchu Plastic Industry Co., Ltd., thickness 2 mm
(E) Vinyl chloride-based resin sheet: trade name “KAIDAC”, manufactured by Chuchu Plastic Industry Co., Ltd., thickness 2 mm
(F) Polycarbonate resin sheet: trade name “Polyca Ace”, manufactured by Chuchu Plastic Industry Co., Ltd., thickness 2 mm
<実施例1〜6、比較例1〜4>
熱可塑性樹脂シート(A)〜(F)について、200mm×200mmサイズの試験片を用意した。この試験片に、表1、表2の通りコロナ放電処理、あるいはUV処理を施した。ただし、表1の表面処理において、「なし」と示したものは表面処理を施さなかったことを意味する。なお、コロナ放電処理は、春日電機株式会社製コロナ放電処理機を用いて試験片の表面からの高さ18mmの位置から行った。また、UV処理はUSHIO製UV照射機を用いて、160W/cm、シート表面からの高さ150mmで処理を行った。次いで、ラミネート機(大成ラミネーター社製)を使用して、試験片と金属蒸着フィルムとを、蒸着面が試験片側になるようにして積層した。この際、熱可塑性樹脂シート(A)においてはロール温度140℃、ラミネート速度0.4m/min、熱可塑性樹脂シート(B)〜(F)においては、ロール温度190℃、ラミネート速度0.2m/minで、ロール圧力は何れも0.49MPaの条件で積層した。
<Examples 1-6, Comparative Examples 1-4>
About the thermoplastic resin sheets (A) to (F), test pieces having a size of 200 mm × 200 mm were prepared. This test piece was subjected to corona discharge treatment or UV treatment as shown in Tables 1 and 2. However, in the surface treatment in Table 1, “None” means that the surface treatment was not performed. In addition, the corona discharge treatment was performed from a position having a height of 18 mm from the surface of the test piece using a corona discharge treatment machine manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd. The UV treatment was performed at 160 W / cm and a height from the sheet surface of 150 mm using a USHIO UV irradiator. Next, using a laminating machine (manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.), the test piece and the metal vapor deposition film were laminated so that the vapor deposition surface was on the test piece side. At this time, in the thermoplastic resin sheet (A), the roll temperature is 140 ° C. and the laminating speed is 0.4 m / min, and in the thermoplastic resin sheets (B) to (F), the roll temperature is 190 ° C. and the laminating speed is 0.2 m / min. In each case, the roll pressure was 0.49 MPa.
このようにして得られた積層体について、JIS K5600−5−6「塗料一般試験方法」に準じて、25升目の碁盤目剥離試験を行い、この試験方法にある分類が4であれば密着するものとして△、0〜3であれば○と評価し、完全剥離の場合は×と評価した。この結果を表1、表2に示す。 The laminate obtained in this way is subjected to a 25th cross-cut peel test in accordance with JIS K5600-5-6 “General test method for paints”. As a thing, it evaluated as (circle) if it was (triangle | delta) and 0-3, and evaluated in case of complete peeling. The results are shown in Tables 1 and 2.
さらに上記碁盤目剥離試験で○あるいは△と評価されたものについて、引張試験による密着性の確認を行った。上記の熱可塑性樹脂シート(A)および(B)、金属蒸着フィルムを長さ100mm×幅15mmの試験片を用意し、長さ20mm×幅15mm重ねて、重ねた部分のみをラミネートする。こうして得た長さ180mm×幅15mmの試験片のラミネートされていない部分をつかみ、オートグラフ万能試験機を用いてせん断方向に引張試験を行ったところ、全てについて剥離はみられず、蒸着フィルムが破断してしまった。 Furthermore, the adhesiveness was confirmed by a tensile test for those evaluated as ○ or Δ in the cross-cut peel test. A test piece having a length of 100 mm and a width of 15 mm is prepared from the thermoplastic resin sheets (A) and (B) and a metal vapor-deposited film, the length is 20 mm and the width is 15 mm, and only the overlapped portion is laminated. When a non-laminated portion of a test piece having a length of 180 mm × width of 15 mm obtained in this manner was grasped and a tensile test was conducted in the shear direction using an autograph universal testing machine, no peeling was observed for all, and the deposited film was It broke.
<実施例7>
実施例2と同様の熱可塑性樹脂シート(A)と、金属蒸着フィルムとを、蒸着面をシート側にして重ね合わせ、電熱プレス(温度140℃で5分間、圧力2MPa)した。得られた積層体について、上記同様の碁盤目剥離試験をおこなった。また、同様に引張試験をおこなったところ、剥離は見られず、蒸着フィルムが破断してしまった。
<Example 7>
The same thermoplastic resin sheet (A) as in Example 2 and a metal vapor-deposited film were superposed with the vapor-deposited surface facing the sheet, and electrothermal pressing (temperature 140 ° C. for 5 minutes, pressure 2 MPa). The obtained laminate was subjected to the same cross-cut peel test as described above. Moreover, when the tensile test was done similarly, peeling was not seen but the vapor deposition film fractured | ruptured.
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