JP2007023267A - Emission color-converting material - Google Patents

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Katsu Iwao
克 岩尾
Yoshio Mayahara
芳夫 馬屋原
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material for emission color-converting members, causing no phosphor properties deterioration under baking despite containing low heat-resistant phosphor. <P>SOLUTION: The material is such as to be intended for making emission color-converting members that emit fluorescence in the visible light region of 380-780 nm on being irradiated with rays having emission peaks in the range of wavelengths 250-500 nm. This material comprises SiO<SB>2</SB>-B<SB>2</SB>O<SB>3</SB>-RO( RO is at least one selected from MgO, CaO, SrO and BaO )-based glass powder and at least one inorganic phosphor powder selected from of sulfide, oxysulfide, halide and aluminate. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、発光ダイオード(LED)等の発する光の波長を別の波長に変換する発光色変換部材を作製するための発光色変換材料に関するものである。   The present invention relates to a light emission color conversion material for producing a light emission color conversion member that converts the wavelength of light emitted from a light emitting diode (LED) or the like into another wavelength.

蛍光体を用いて波長変換するLED素子においては、例えばLEDチップの発光面をシールする有機系バインダー樹脂等(モールド樹脂)に蛍光体粉末を混合してモールドし、LEDチップの発光の一部又は全部を吸収して所望の波長に変換している。   In an LED element that performs wavelength conversion using a phosphor, for example, a phosphor powder is mixed and molded into an organic binder resin or the like (mold resin) that seals the light emitting surface of the LED chip, and a part of light emission of the LED chip or All are absorbed and converted to the desired wavelength.

しかしながら上記LED素子を構成するモールド樹脂が、LEDチップの発熱や、高出力の短波長(青色〜紫外)光の照射によって劣化し、変色等を起こすという問題がある。そこで樹脂に代わってガラスで蛍光体粉末を固定することが提案されている。(例えば特許文献1)
特開2003−258308号公報
However, there is a problem that the mold resin constituting the LED element deteriorates due to heat generation of the LED chip or irradiation with high-output short wavelength (blue to ultraviolet) light, causing discoloration and the like. Therefore, it has been proposed to fix phosphor powder with glass instead of resin. (For example, Patent Document 1)
JP 2003-258308 A

上記特許文献1に開示された発光色変換部材は、高軟化点のガラス粉末と蛍光体粉末との混合粉末を焼成することにより作製される。このようにして作製される変換部材は、母材となるガラスが熱や照射光で劣化しないという特徴を有している。   The luminescent color conversion member disclosed in Patent Document 1 is produced by firing a mixed powder of a glass powder having a high softening point and a phosphor powder. The conversion member produced in this way has a feature that glass as a base material is not deteriorated by heat or irradiation light.

しかしながら上記発光色変換部材は、YAG蛍光体のように耐熱性の高い蛍光体であれば問題なく作製できるものの、耐熱性の低い蛍光体、例えば硫化物蛍光体、酸硫化物蛍光体、ハロゲン化物蛍光体及びアルミン酸塩蛍光体の場合は、焼成時に蛍光体が劣化してしまうおそれがある。   However, although the luminescent color conversion member can be produced without any problem as long as it is a phosphor having high heat resistance such as YAG phosphor, phosphor having low heat resistance, such as sulfide phosphor, oxysulfide phosphor, and halide. In the case of the phosphor and the aluminate phosphor, the phosphor may be deteriorated during firing.

本発明の目的は、耐熱性の低い蛍光体を含んでいるにもかかわらず、焼成時に蛍光体の特性劣化がない発光色変換部材作製用材料を提供することである。   An object of the present invention is to provide a material for producing a light emitting color conversion member that does not deteriorate the characteristics of the phosphor during firing, even though it contains a phosphor having low heat resistance.

本発明者等は、種々の実験を行った結果、特定の組成系のガラスを用いれば、例え耐熱性の低い蛍光体を使用してもその特性が劣化し難くくなることを見いだし、本発明として提案するものである。   As a result of various experiments, the present inventors have found that, if a glass having a specific composition system is used, even if a phosphor having low heat resistance is used, its characteristics are hardly deteriorated. As proposed.

即ち、本発明の発光色変換材料は、波長250nm〜500nmの領域に発光ピークを有する光を照射すると、380nm〜780nmの可視光域に蛍光を発する発光色変換部材を作製するための材料であって、SiO2−B23−RO(ROはMgO、CaO、SrO及びBaOから選ばれる1種以上)系ガラス粉末と、硫化物、酸硫化物、ハロゲン化物及びアルミン酸塩から選ばれる1種以上の無機蛍光体粉末からなることを特徴とする。 That is, the luminescent color conversion material of the present invention is a material for producing a luminescent color conversion member that emits fluorescence in the visible light range of 380 nm to 780 nm when irradiated with light having an emission peak in the wavelength range of 250 nm to 500 nm. SiO 2 —B 2 O 3 —RO (RO is one or more selected from MgO, CaO, SrO and BaO) glass powder, and 1 selected from sulfide, oxysulfide, halide and aluminate. It consists of inorganic phosphor powder of more than seeds.

ガラス粉末と無機蛍光体粉末の混合割合は、質量比で99.99:0.01〜70:30の範囲にあることが好ましい。   The mixing ratio of the glass powder and the inorganic phosphor powder is preferably in the range of 99.99: 0.01 to 70:30 by mass ratio.

ガラス粉末は、質量%で、SiO2 30〜70%、B23 1〜15%、RO 10〜45%、MgO 0〜10%、CaO 0〜25%、SrO 0〜10%、BaO 8〜40%、Al23 0〜20%、ZnO 0〜10%含有するガラスからなることが好ましい。 Glass powder is 30% by weight of SiO 2 , 1% to 15% of B 2 O 3 , 10% to 45% of RO, 0% to 10% of MgO, 0% to 25% of CaO, 0% to 10% of SrO, BaO 8. It is preferably made of glass containing ˜40%, Al 2 O 3 0-20%, ZnO 0-10%.

さらに本発明の発光色変換材料は、グリーンシート或いはペーストの形態で提供されることが好ましい。   Furthermore, the luminescent color conversion material of the present invention is preferably provided in the form of a green sheet or paste.

また本発明の発光色変換部材は、上記材料を焼成してなることを特徴とする。   Moreover, the luminescent color conversion member of the present invention is obtained by firing the above material.

本発明の材料を用いれば、耐熱性の低い蛍光体(硫化物蛍光体、酸硫化物蛍光体、ハロゲン化物蛍光体或いはアルミン酸塩蛍光体)の特性をあまり劣化させることなしに、発光色変換部材を作製することができる。それゆえ変換部材の設計の自由度を広げることができる。しかも得られる変換部材は、母材となるガラスが熱や照射光に対して安定であるため、変色せず、高信頼性、長寿命のLED素子を作製可能である。   If the material of the present invention is used, emission color conversion can be performed without degrading the characteristics of phosphors having low heat resistance (sulfide phosphors, oxysulfide phosphors, halide phosphors or aluminate phosphors). A member can be produced. Therefore, the degree of freedom in designing the conversion member can be expanded. And since the glass which becomes a base material is stable with respect to a heat | fever or irradiation light, the conversion member obtained does not change color and can produce a highly reliable and long-life LED element.

またグリーンシートやペーストの形態で使用することにより、肉厚が薄く、しかも蛍光体が均一に分散した発光色変換部材を作製できる。この発光色変換部材は、LEDから発する光エネルギーを効率よく変換することが可能である。尚、本発明で言うエネルギー変換効率とは、光源のエネルギーをa(W:ワット)、蛍光体複合ガラスを透過した光源と同じ波長の光のエネルギーをb(W)、蛍光体複合ガラス中で光源の波長によって変換された光のエネルギーをc(W)としたときに、c/(a−b)×100(%)で表される値をいう。   Moreover, by using it in the form of a green sheet or paste, it is possible to produce a light emitting color conversion member having a thin wall thickness and having phosphors dispersed uniformly. This luminescent color conversion member can efficiently convert light energy emitted from the LED. The energy conversion efficiency referred to in the present invention means that the energy of the light source is a (W: Watt), the energy of light having the same wavelength as that of the light source transmitted through the phosphor composite glass is b (W), and in the phosphor composite glass. When the energy of light converted by the wavelength of the light source is c (W), it is a value represented by c / (ab) × 100 (%).

本発明の発光色変換材料は、波長250nm〜500nmの領域に発光ピークを有する光を照射すると、380nm〜780nmの可視光域に蛍光を発する発光色変換部材を作製するための材料である。言い換えると、紫外(250〜400nm)や青色(400〜500nm)の励起光が照射されると、少なくともその一部を吸収して可視域の蛍光に変換する部材を作製するための材料である。なお本発明でいう発光色変換部材とは、ガラス粉末と蛍光体粉末の焼結体であれば特に形状は制限されず、例えば板状、柱状、半球状等、それ自身が特定の形状を有する部材だけでなく、基材表面に形成された被膜についても含まれる。   The luminescent color conversion material of the present invention is a material for producing a luminescent color conversion member that emits fluorescence in the visible light range of 380 nm to 780 nm when irradiated with light having an emission peak in a wavelength range of 250 nm to 500 nm. In other words, it is a material for producing a member that absorbs at least part of it and converts it into fluorescence in the visible range when irradiated with ultraviolet (250 to 400 nm) or blue (400 to 500 nm) excitation light. The luminescent color conversion member referred to in the present invention is not particularly limited as long as it is a sintered body of glass powder and phosphor powder, and has a specific shape such as a plate shape, a columnar shape, a hemispherical shape, etc. It includes not only members but also films formed on the substrate surface.

また本発明の発光色変換材料は、特定のガラス粉末と蛍光体粉末からなる。   The luminescent color conversion material of the present invention comprises a specific glass powder and a phosphor powder.

ガラス粉末は、無機蛍光体を安定に保持するための媒体としての役割があり、本発明ではSiO2−B23−RO(ROはMgO、CaO、SrO及びBaOから選ばれる1種以上)系の組成を有するガラスを使用する。この系のガラスは、軟化点が高いために反応性が低く、焼成時において無機蛍光体と反応しにくいという特徴がある。またこの系のガラスを用いれば、蛍光体の耐熱温度以上の温度で焼成しても、蛍光体が劣化しにくいという特徴がある。なおSiO2−B23−RO系ガラス以外のSiO2系ガラス、例えばSiO2−B23−R2O(R2OはLi2O、Na2O、K2Oを表す)系ガラス、SiO2−B23−Al23系ガラス、SiO2−B23−ZnO系ガラスにおいても、同様の効果を有する組成が存在する可能性がある。 The glass powder has a role as a medium for stably holding the inorganic phosphor, and in the present invention, SiO 2 —B 2 O 3 —RO (RO is one or more selected from MgO, CaO, SrO and BaO). A glass having a composition of the system is used. This type of glass is characterized by low reactivity due to its high softening point and difficulty in reacting with inorganic phosphors during firing. In addition, when this type of glass is used, there is a feature that the phosphor is not easily deteriorated even if it is baked at a temperature higher than the heat resistant temperature of the phosphor. It should be noted that SiO 2 glass other than SiO 2 —B 2 O 3 —RO glass, for example, SiO 2 —B 2 O 3 —R 2 O (R 2 O represents Li 2 O, Na 2 O, K 2 O). There is a possibility that a composition having the same effect may exist in the glass based, SiO 2 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 based glass, and SiO 2 —B 2 O 3 —ZnO based glass.

SiO2−B23−RO系ガラスの好ましい組成範囲は、質量百分率で、SiO2 30〜70%、B23 1〜15%、MgO 0〜10%、CaO 0〜25%、SrO 0〜10%、BaO 8〜40%、RO 10〜45%、Al23 0〜20%、ZnO 0〜10%である。上記範囲を決定した理由は以下の通りである。 A preferable composition range of the SiO 2 —B 2 O 3 —RO-based glass is, by mass percentage, SiO 2 30 to 70%, B 2 O 3 1 to 15%, MgO 0 to 10%, CaO 0 to 25%, SrO. 0~10%, BaO 8~40%, RO 10~45%, Al 2 O 3 0~20%, a 0% ZnO. The reason for determining the above range is as follows.

SiO2は、ガラスのネットワークを形成する成分である。その含有量が30質量%よりも少なくなると化学的耐久性が劣化する傾向にある。一方、70質量%よりも多くなると、焼結温度が高温になり、蛍光体が劣化しやすくなる。SiO2のより好ましい範囲は40〜60%である。 SiO 2 is a component that forms a network of glass. When the content is less than 30% by mass, chemical durability tends to deteriorate. On the other hand, if it exceeds 70% by mass, the sintering temperature becomes high and the phosphor tends to deteriorate. A more preferable range of SiO 2 is 40 to 60%.

23は、ガラスの溶融温度を低下させて溶融性を著しく改善する成分である。その含有量が1質量%よりも少なくなると、その効果が得にくくなる。一方、15質量%よりも多くなると、化学的耐久性が劣化する傾向にある。B23のより好ましい範囲は2〜10%である。 B 2 O 3 is a component that significantly improves the meltability by lowering the melting temperature of the glass. When the content is less than 1% by mass, it is difficult to obtain the effect. On the other hand, when it exceeds 15 mass%, chemical durability tends to deteriorate. A more preferable range of B 2 O 3 is 2 to 10%.

MgOは、ガラスの溶融温度を低下させて溶融性を改善する成分である。その含有量が10質量%よりも多くなると、化学的耐久性が劣化する傾向にある。MgOのより好ましい範囲は0〜5%である。   MgO is a component that improves the meltability by lowering the melting temperature of the glass. When the content is more than 10% by mass, chemical durability tends to deteriorate. A more preferable range of MgO is 0 to 5%.

CaOは、ガラスの溶融温度を低下させて溶融性を改善する成分である。その含有量が25質量%よりも多くなると、化学的耐久性が劣化する傾向にある。CaOのより好ましい範囲は3〜20%である。   CaO is a component that improves the meltability by lowering the melting temperature of the glass. When the content exceeds 25% by mass, chemical durability tends to deteriorate. A more preferable range of CaO is 3 to 20%.

SrOは、ガラスの溶融温度を低下させて溶融性を改善する成分である。その含有量が10質量%よりも多くなると、化学的耐久性が劣化する傾向にある。SrOのより好ましい範囲は0〜5%である。   SrO is a component that improves the meltability by lowering the melting temperature of the glass. When the content is more than 10% by mass, chemical durability tends to deteriorate. A more preferable range of SrO is 0 to 5%.

BaOは、ガラスの溶融温度を低下させて溶融性を改善する共に、蛍光体との反応を抑制する成分である。その含有量が8質量%よりも少なくなると、蛍光体との反応抑制効果が低下する傾向にある。一方、40質量%よりも多くなると、化学的耐久性が劣化する傾向にある。BaOのより好ましい範囲は10〜35%である。   BaO is a component that improves the meltability by lowering the melting temperature of the glass and suppresses the reaction with the phosphor. When the content is less than 8% by mass, the reaction suppression effect with the phosphor tends to be reduced. On the other hand, when it exceeds 40 mass%, chemical durability tends to deteriorate. A more preferable range of BaO is 10 to 35%.

尚、化学的耐久性を劣化させることなく、ガラスの溶融性を向上させるためには、MgO、CaO、SrO及びBaOの合量であるROを、10〜45%にすることが好ましい。ROの含有量が10質量%より少なくなると、溶融性を改善する効果が得にくくなる。一方、45質量%より多くなると、化学的耐久性が劣化しやすくなる。ROのより好ましい範囲は11〜40%である。   In addition, in order to improve the meltability of glass without deteriorating chemical durability, it is preferable to make RO which is the total amount of MgO, CaO, SrO and BaO 10 to 45%. When the RO content is less than 10% by mass, it is difficult to obtain the effect of improving the meltability. On the other hand, when it exceeds 45 mass%, chemical durability tends to deteriorate. A more preferable range of RO is 11 to 40%.

Al23は、化学的耐久性を向上させる成分である。その含有量が20質量%よりも多くなると、ガラスの溶融性が悪化する傾向にある。Al23のより好ましい範囲は2〜15%である。 Al 2 O 3 is a component that improves chemical durability. When the content exceeds 20% by mass, the meltability of the glass tends to deteriorate. A more preferable range of Al 2 O 3 is 2 to 15%.

ZnOは、ガラスの溶融温度を低下させて溶融性を改善する成分である。その含有量が10質量%よりも多くなると、化学的耐久性が劣化する傾向にある。ZnOのより好ましい範囲は1〜7%である。   ZnO is a component that improves the meltability by lowering the melting temperature of the glass. When the content is more than 10% by mass, chemical durability tends to deteriorate. A more preferable range of ZnO is 1 to 7%.

また、上記成分以外にも、本発明の主旨を損なわない範囲で種々の成分を添加することができる。例えば、アルカリ金属酸化物、P25、La23等を添加してもよい。 In addition to the above components, various components can be added as long as the gist of the present invention is not impaired. For example, an alkali metal oxide, P 2 O 5 , La 2 O 3 or the like may be added.

無機蛍光体粉末としては、耐熱性の低い蛍光体である硫化物蛍光体、酸硫化物蛍光体、ハロゲン化物蛍光体及びアルミン酸塩蛍光体の1種以上を用いる。硫化物蛍光体としては、ZnS:Cu+,Al3+、SrS:Eu2+等が挙げられる。酸硫化物蛍光体としては、Y22S:Eu3+等が挙げられる。ハロゲン化物蛍光体としては、M5(PO43Cl:Eu2+(MはSr、Ca、Ba又はMg)等が挙げられる。アルミン酸塩蛍光体としては、BaMgAl1017:Eu2+,Mn2+、SrAl24:Eu2+等が挙げられる。なおこれらの蛍光体は、化学耐久性が低いものが多く、単体で長時間使用すると、水分、熱、及び光によって劣化する。そのため通常は、真空中、或いは希ガス中で使用される。ところがガラス粉末との焼結体にすると、蛍光体が雰囲気中に直接晒されることがなくなり、雰囲気からの影響による劣化が殆ど起こらなくなる。 As the inorganic phosphor powder, one or more of a sulfide phosphor, an oxysulfide phosphor, a halide phosphor and an aluminate phosphor which are phosphors having low heat resistance are used. Examples of the sulfide phosphor include ZnS: Cu + , Al 3+ , SrS: Eu 2+ and the like. Examples of the oxysulfide phosphor include Y 2 O 2 S: Eu 3+ . Examples of the halide phosphor include M 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu 2+ (M is Sr, Ca, Ba or Mg). Examples of the aluminate phosphor include BaMgAl 10 O 17 : Eu 2+ , Mn 2+ , SrAl 2 O 4 : Eu 2+ and the like. Many of these phosphors have low chemical durability, and are deteriorated by moisture, heat, and light when used alone for a long time. Therefore, it is usually used in a vacuum or a rare gas. However, when the sintered body is made of glass powder, the phosphor is not directly exposed to the atmosphere, and deterioration due to the influence from the atmosphere hardly occurs.

なお上記蛍光体粉末に加えて、耐熱性のある蛍光体、例えばYAG蛍光体、酸化物蛍光体、窒化物蛍光体、酸窒化物蛍光体等を併用しても差し支えない。   In addition to the phosphor powder, a heat-resistant phosphor such as a YAG phosphor, an oxide phosphor, a nitride phosphor, an oxynitride phosphor or the like may be used in combination.

また本発明において、ガラス粉末と無機蛍光体粉末の混合割合は、質量比で99.99:0.01〜70:30の範囲にあることが好ましい。蛍光体複合ガラスのエネルギー変換効率は、ガラス中に分散した蛍光体粒子の種類や含有量、及び蛍光体複合ガラスの肉厚によって変化する。蛍光体の含有量と蛍光体複合ガラスの肉厚は、エネルギー変換効率が最適になるように調整すればよいが、蛍光体が多くなりすぎると、焼結しにくくなり、気孔率が大きくなって、励起光が効率良く蛍光体に照射されにくくなったり、蛍光体複合ガラスの機械的強度が低下しやすくなるなどの問題が生じる。一方、少なすぎると十分に発光させることが難しくなる。それ故、ガラスと蛍光体の含有割合は、上記したように質量比で、99.99:0.01〜70:30の範囲で調整することが好ましく、より好ましくは99.95:0.05〜80:20、特に99.92:0.08〜85:15の範囲で調整することが好ましい。   Moreover, in this invention, it is preferable that the mixing ratio of glass powder and inorganic fluorescent substance powder exists in the range of 99.99: 0.01-70: 30 by mass ratio. The energy conversion efficiency of the phosphor composite glass varies depending on the type and content of phosphor particles dispersed in the glass and the thickness of the phosphor composite glass. The phosphor content and phosphor composite glass thickness should be adjusted to optimize the energy conversion efficiency. However, if too much phosphor is used, sintering becomes difficult and porosity increases. , Problems arise such that the excitation light is not efficiently irradiated onto the phosphor, and the mechanical strength of the phosphor composite glass tends to decrease. On the other hand, if the amount is too small, it becomes difficult to emit light sufficiently. Therefore, the content ratio of the glass and the phosphor is preferably adjusted in the range of 99.99: 0.01 to 70:30, more preferably 99.95: 0.05, as described above. It is preferable to adjust in the range of ˜80: 20, particularly 99.92: 0.08 to 85:15.

またエネルギー変換効率の高い変換材料を作製するには、肉厚が薄く、しかも部材内に蛍光体を均一に分散させることが重要である。このような部材を作製するには、本発明の材料をグリーンシート或いはペーストの形態で提供すればよい。   Further, in order to produce a conversion material with high energy conversion efficiency, it is important that the wall thickness is thin and the phosphor is uniformly dispersed in the member. In order to produce such a member, the material of the present invention may be provided in the form of a green sheet or paste.

グリーンシートの形態で使用する場合、ガラス粉末、及び無機蛍光体粉末と共に、結合剤、可塑剤、溶剤等を使用する。   When used in the form of a green sheet, a binder, a plasticizer, a solvent and the like are used together with the glass powder and the inorganic phosphor powder.

ガラス粉末としては、上述したように、SiO2−B23−RO系ガラス、特に、質量%でSiO2 30〜70%、B23 1〜15%、MgO 0〜10%、CaO 0〜25%、SrO 0〜10%、BaO 8〜40%、RO 10〜45%、Al23 0〜20%、ZnO 0〜10%含有するガラス粉末を使用することが好ましい。 As mentioned above, as the glass powder, SiO 2 —B 2 O 3 —RO-based glass, in particular, SiO 2 30 to 70% by mass%, B 2 O 3 1 to 15%, MgO 0 to 10%, CaO 0~25%, SrO 0~10%, BaO 8~40%, RO 10~45%, Al 2 O 3 0~20%, it is preferable to use a glass powder containing 0% ZnO.

無機蛍光体粉末としては、上述したような硫化物蛍光体、酸硫化物蛍光体、ハロゲン化物蛍光体及びアルミン酸塩蛍光体等を使用する。   As the inorganic phosphor powder, the above-described sulfide phosphor, oxysulfide phosphor, halide phosphor, aluminate phosphor and the like are used.

ガラス粉末と蛍光体粉末の含有割合は、蛍光体粉末の種類や含有量、及び蛍光体複合ガラスの肉厚によって適宜調整すればよいが、何れにしても、質量比で、99.99:0.01〜70:30の範囲内で調整することが好ましい。   The content ratio of the glass powder and the phosphor powder may be appropriately adjusted according to the type and content of the phosphor powder and the thickness of the phosphor composite glass, but in any case, the mass ratio is 99.99: 0. It is preferable to adjust within the range of 0.01 to 70:30.

ガラス粉末及び無機蛍光体粉末のグリーンシート中に占める割合は、50〜80質量%程度が一般的である。   The proportion of the glass powder and inorganic phosphor powder in the green sheet is generally about 50 to 80% by mass.

結合剤は、乾燥後の膜強度を高め、また柔軟性を付与する成分であり、その含有量は、0.1〜30質量%程度が一般的である。結合剤としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、メタアクリル樹脂等が使用可能であり、これらを単独あるいは混合して使用できる。   The binder is a component that increases the film strength after drying and imparts flexibility, and the content thereof is generally about 0.1 to 30% by mass. As the binder, for example, polyvinyl butyral resin, methacrylic resin and the like can be used, and these can be used alone or in combination.

可塑剤は、乾燥速度をコントロールすると共に、乾燥膜に柔軟性を与える成分であり、その含有量は0〜10質量%程度が一般的である。可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、ブチルベンジルフタレート等が使用可能であり、これらを単独あるいは混合して使用できる。   The plasticizer is a component that controls the drying speed and imparts flexibility to the dry film, and the content thereof is generally about 0 to 10% by mass. As the plasticizer, for example, dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate and the like can be used, and these can be used alone or in combination.

溶剤は材料をスラリー化するための材料であり、その含有量は1〜30質量%程度が一般的である。溶剤としては、例えばトルエン、メチルエチルケトン等を単独または混合して使用することができる。   The solvent is a material for slurrying the material, and its content is generally about 1 to 30% by mass. As the solvent, for example, toluene, methyl ethyl ketone or the like can be used alone or in combination.

グリーンシートを作製する方法としては、上記のガラス粉末及び無機蛍光体粉末を混合し、得られた混合物に、所定量の結合剤、可塑剤、溶剤等を添加してスラリーとする。次に、このスラリーをドクターブレード法によって、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のフィルムの上にシート成形する。続いて、シート成形後、乾燥させることによって有機系溶剤バインダーを除去し、グリーンシートとすることができる。   As a method for producing a green sheet, the above glass powder and inorganic phosphor powder are mixed, and a predetermined amount of a binder, a plasticizer, a solvent, and the like are added to the obtained mixture to form a slurry. Next, this slurry is formed into a sheet on a film of polyethylene terephthalate (PET) or the like by a doctor blade method. Subsequently, after forming the sheet, the organic solvent binder is removed by drying to form a green sheet.

このようにしてグリーンシート化した本発明の材料を用いて発光色変換部材を製造するには、以下の方法が好適に使用できる。   In order to produce a light emitting color conversion member using the material of the present invention formed into a green sheet in this way, the following method can be suitably used.

まず、上述の方法を用いて作製したグリーンシートと、このグリーンシートの焼成温度では反応しない拘束部材を用意し、それらを所望の寸法に切断する。拘束部材を用いる理由は、焼成時にガラスの表面張力によって材料が平面方向に収縮してしまうことを防止するためである。拘束部材としては、グリーンシート化した無機材料または多孔質セラミックス基板を用いることができる。拘束部材として、グリーンシート化した無機材料を用いる場合、無機材料は、発光色変換材料の焼成温度では焼結しない材料であれば、特に制限はなく、例えば、Al23、MgO、ZrO2、TiO2、BeO、BNを単独または混合したものを用いることができる。また、無機材料をグリーンシート化するに当たっては、上記と同様の方法で得ることができる。また、拘束部材として、多孔質セラミックス基板を用いる場合、焼成時に、蛍光体複合ガラスと多孔質セラミックスが接着しにくいものであれば、特に制限はなく、例えば、SiAl25、Al23、MgO、ZrO2を用いることができる。またグリーンシート及び拘束部材の切断については、積層体を作製した後に行ってもよい。このようにすれば、焼成前後の寸法変化率の小さい発光色変換部材を得ることができる。 First, a green sheet produced using the above-described method and a restraining member that does not react at the firing temperature of the green sheet are prepared and cut into desired dimensions. The reason for using the restraining member is to prevent the material from shrinking in the plane direction due to the surface tension of the glass during firing. As the restraining member, a green sheet-like inorganic material or a porous ceramic substrate can be used. When an inorganic material formed into a green sheet is used as the restraining member, the inorganic material is not particularly limited as long as it is a material that does not sinter at the firing temperature of the luminescent color conversion material. For example, Al 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , TiO 2 , BeO, or BN may be used alone or in combination. Moreover, when making an inorganic material into a green sheet, it can obtain by the method similar to the above. Further, when a porous ceramic substrate is used as the restraining member, there is no particular limitation as long as the phosphor composite glass and the porous ceramic are difficult to adhere at the time of firing. For example, SiAl 2 O 5 , Al 2 O 3 MgO, ZrO 2 can be used. Further, the cutting of the green sheet and the restraining member may be performed after the laminate is manufactured. If it does in this way, the luminescent color conversion member with a small dimensional change rate before and behind baking can be obtained.

次に、グリーンシートの両面若しくは片面に、拘束部材を積層し、熱圧着によって一体化して積層体を作製した後、焼成して焼結体を得る。焼成は、750〜1000℃で行うことが好ましい。750℃より低い温度では緻密な焼結体が得にくくなる。一方、1000℃より高い温度では、無機蛍光体が劣化したり、ガラスと無機蛍光体が反応したりする。なお、一度に多量の発光色変換部材を得たい場合は、複数枚のグリーンシート及び拘束部材を交互に積層し、熱圧着して、焼成することで得ることができる。また、厚めの変換部材を得たい場合は、複数枚の蛍光体複合グリーンシートを積層した後、積層したグリーンシートの両面若しくは片面に、拘束部材を積層し、熱圧着して、焼成処理することで得ることができる。   Next, a constraining member is laminated on both sides or one side of the green sheet, integrated by thermocompression bonding to produce a laminate, and then fired to obtain a sintered body. Firing is preferably performed at 750 to 1000 ° C. When the temperature is lower than 750 ° C., it becomes difficult to obtain a dense sintered body. On the other hand, at a temperature higher than 1000 ° C., the inorganic phosphor deteriorates or glass and the inorganic phosphor react. In addition, when it is desired to obtain a large amount of luminescent color conversion member at a time, it can be obtained by alternately laminating a plurality of green sheets and restraining members, thermocompression bonding, and firing. In addition, if you want to obtain a thicker conversion member, after laminating a plurality of phosphor composite green sheets, laminate the constraining member on both sides or one side of the laminated green sheets, heat press and fire Can be obtained at

続いて、拘束部材を除去する。拘束部材として、無機組成物を含むグリーンシートを用いた場合、焼成処理を行った後の蛍光体複合ガラスの表面には、未焼結の無機組成物が残存するが、超音波洗浄を行うことで、残存する無機組成物を除去することができる。   Subsequently, the restraining member is removed. When a green sheet containing an inorganic composition is used as the restraining member, an unsintered inorganic composition remains on the surface of the phosphor composite glass after the firing treatment, but ultrasonic cleaning is performed. Thus, the remaining inorganic composition can be removed.

このようにして、化学的に安定で、肉厚が薄く、均一な厚みを有し、しかも、エネルギー変換効率が高い発光色変換部材を作製することができる。さらに拘束部材を用いて作製した発光色変換部材は、その気孔率を10%以下にすることが容易である。気孔率を10%以下にできれば、光の散乱が強くならず、十分な光量が透過するため、エネルギー変換効率が向上する。また、変換部材の機械的強度も高くなる。気孔率のより好ましい範囲は8%以下である。気孔率とは、アルキメデス法により測定した実測密度と理論密度に基づき、(1−実測密度/理論密度)×100(%)で求めた値をいう。   In this way, it is possible to produce a light emitting color conversion member that is chemically stable, has a small thickness, has a uniform thickness, and high energy conversion efficiency. Furthermore, the light emitting color conversion member produced using the restraining member can easily have a porosity of 10% or less. If the porosity can be reduced to 10% or less, light scattering does not increase and a sufficient amount of light is transmitted, so that energy conversion efficiency is improved. Moreover, the mechanical strength of the conversion member is also increased. A more preferable range of the porosity is 8% or less. The porosity means a value obtained by (1−actual density / theoretical density) × 100 (%) based on the actual density and the theoretical density measured by the Archimedes method.

次にペーストの形態で供給する場合について説明する。   Next, the case where it supplies with the form of a paste is demonstrated.

ペーストの形態で使用する場合、ガラス粉末、無機蛍光体粉末及びビークルを使用する。   When used in the form of a paste, glass powder, inorganic phosphor powder and vehicle are used.

ビークルとしては、例えばエチルセルロースをテルピネオールに溶解させたもの、ニトロセルロースを酢酸イソアミルで溶解したもの等を使用することができる。   As the vehicle, for example, one obtained by dissolving ethyl cellulose in terpineol, one obtained by dissolving nitrocellulose with isoamyl acetate, or the like can be used.

ペーストの調製は、三本ロールミルを用いてガラス粉末、蛍光体粉末及びビークルを混練し、均一分散処理を行う。なおペーストの調製方法として三本ロールミルを用いた例を挙げたが、これに限られるものではなく、一般にガラスペーストの作製に用いられる各種の方法を適用することができる。   For the preparation of the paste, glass powder, phosphor powder and vehicle are kneaded using a three-roll mill, and uniform dispersion treatment is performed. In addition, although the example which used the three roll mill was given as a preparation method of a paste, it is not restricted to this, The various methods generally used for preparation of glass paste are applicable.

このようにしてペースト化した本発明の材料を用いて発光色変換部材を製造する方法を以下に説明する。   A method for producing a luminescent color conversion member using the material of the present invention thus pasted will be described below.

まずペースト化した材料を、基材上に塗布する。基材としては、焼結後の本発明材料の熱膨張係数と適合する板ガラス等が好適に使用される。塗布方法としては、例えばスクリーン印刷法を採用することができる。スクリーン印刷法を採用した場合、均一な厚みを有する塗布層を容易に形成することが可能である。塗布層の厚みは、所望の蛍光色に応じて適宜調節すればよい。なおマスキングを施した後に、ペーストを塗布すれば、蛍光色を発する文字や絵模様を基材上に形成することができる。   First, the pasted material is applied on a substrate. As the base material, a plate glass or the like suitable for the thermal expansion coefficient of the material of the present invention after sintering is preferably used. As a coating method, for example, a screen printing method can be employed. When the screen printing method is adopted, it is possible to easily form a coating layer having a uniform thickness. The thickness of the coating layer may be appropriately adjusted according to the desired fluorescent color. If a paste is applied after masking, letters and picture patterns that emit fluorescent colors can be formed on the substrate.

次に、塗布されたペースト材料を300〜600℃の温度で脱脂し、続いて700〜1000℃で焼成する。このようにして、板ガラス等の基材上に、被膜状の発光色変換部材を形成することができる。なお焼成温度は、ガラス粉末が十分に流動する温度を選択することが好ましい。ただし1000℃を超えると、蛍光体がガラスと反応して所望の発光色が得にくくなるため好ましくない。   Next, the applied paste material is degreased at a temperature of 300 to 600 ° C., and subsequently fired at 700 to 1000 ° C. In this manner, a film-like luminescent color conversion member can be formed on a substrate such as plate glass. In addition, it is preferable to select the temperature at which the glass powder flows sufficiently as the firing temperature. However, if it exceeds 1000 ° C., the phosphor reacts with the glass and it becomes difficult to obtain a desired emission color, which is not preferable.

なお本発明の材料を焼成するに当たり、酸素の少ない雰囲気で焼成することが好ましい。具体的には、不活性雰囲気(N2、Ar等)や減圧雰囲気(1.013×105Pa未満)で焼成することが望ましい。つまり硫化物蛍光体、酸硫化物蛍光体、ハロゲン化物蛍光体、アルミン酸塩蛍光体等の蛍光体が焼成によって劣化するのは、ガラスとの反応が主な原因であるが、これに加えて蛍光体が酸化されることも原因の一つであると考えられる。それゆえその原因となる酸素の量を少なくすることによって蛍光体の劣化をさらに抑制することが可能となる。 When firing the material of the present invention, it is preferable to fire in an atmosphere with little oxygen. Specifically, it is desirable to fire in an inert atmosphere (N 2 , Ar, etc.) or a reduced pressure atmosphere (less than 1.013 × 10 5 Pa). In other words, phosphors such as sulfide phosphors, oxysulfide phosphors, halide phosphors, and aluminate phosphors are deteriorated by firing mainly due to the reaction with glass. It is considered that one of the causes is that the phosphor is oxidized. Therefore, it is possible to further suppress the deterioration of the phosphor by reducing the amount of oxygen that causes it.

また焼成雰囲気として減圧雰囲気を選択した場合、ガラスが軟化して融着する際に生じる泡が抜けやすくなる。その結果、得られる発光色変換部材は、気孔率(部材中に残存する泡の占める割合)が2%以下と小さくなり易いという効果も得られる。発光色変換部材中に含まれる泡が少ないと光の散乱が少なくなって透過率が高くなり、発光効率が高くなって好ましい。なお減圧雰囲気の好ましい気圧は、0.9×105Pa以下、より好ましくは1000Pa以下であり、更に好ましくは200Pa以下であり、特に好ましくは0.001〜200Paである。 Further, when a reduced pressure atmosphere is selected as the firing atmosphere, bubbles generated when the glass is softened and fused are easily removed. As a result, the obtained luminescent color conversion member also has an effect that the porosity (the proportion of bubbles remaining in the member) tends to be as small as 2% or less. When there are few bubbles contained in a luminescent color conversion member, scattering of light decreases, the transmittance | permeability becomes high and luminous efficiency becomes high, and is preferable. In addition, the preferable atmospheric | air pressure of a pressure-reduced atmosphere is 0.9 * 10 < 5 > Pa or less, More preferably, it is 1000 Pa or less, More preferably, it is 200 Pa or less, Especially preferably, it is 0.001-200 Pa.

表1〜5は、本発明の材料を用いて作製した発光色変換部材の焼成前後における輝度の変化について評価したものである。   Tables 1 to 5 evaluate the change in luminance before and after firing of the luminescent color conversion member produced using the material of the present invention.

Figure 2007023267
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まず、発光色変換部材は以下のようにして作製した。   First, the luminescent color conversion member was produced as follows.

質量百分率でSiO2 50%、B23 5%、CaO 10%、BaO 25%、Al23 5%、ZnO 5%含有する組成になるように、各種酸化物のガラス原料を調合し、均一に混合した後、白金坩堝に入れ、1400℃で2時間溶融して均一なガラスを得た。これをアルミナボールで粉砕し、分級して平均粒径が2.5μmのガラス粉末を得た。次に、作製したガラス粉末に、無機蛍光体粉末を、下表のような質量比で混合して混合粉末を作製した。次いで、その混合物を金型で加圧成型して直径1cmの円柱状予備成型体を作製した。なお参考のために、同様の円柱状予備成型体を蛍光体粉末のみで作製した試料も併せて用意した(参考例a〜d)。 Glass materials of various oxides were prepared so as to have a composition containing 50% SiO 2, 5% B 2 O 3 , 10% CaO, 25% BaO, 5% Al 2 O 3 and 5% ZnO by mass percentage. After uniform mixing, the mixture was placed in a platinum crucible and melted at 1400 ° C. for 2 hours to obtain a uniform glass. This was pulverized with alumina balls and classified to obtain glass powder having an average particle diameter of 2.5 μm. Next, an inorganic phosphor powder was mixed with the prepared glass powder at a mass ratio as shown in the table below to prepare a mixed powder. Next, the mixture was pressure-molded with a mold to prepare a cylindrical preform with a diameter of 1 cm. For reference, a sample in which a similar cylindrical preform was produced using only phosphor powder was also prepared (Reference Examples a to d).

次に、円柱状予備成型体を電気炉中(大気雰囲気)において900℃で20分加熱し、UVライト(発光ピーク波長365nm、254nm)、近紫外ダイオード(発光ピーク波長400nm)および青色ダイオード(発光ピーク波長460nm)の4つの異なる波長の光をそれぞれ照射し、輝度計(ミノルタ社製 LS−100)にて相対輝度の測定を行った。なお表中の「−」は、その励起光では発光しないことを示す。また輝度変化率は蛍光色変換部材の焼成前後での輝度の変化率を示すものであり、(焼成後輝度/焼成前輝度)×100(%)で表される。   Next, the cylindrical preform is heated in an electric furnace (atmosphere) at 900 ° C. for 20 minutes, and UV light (emission peak wavelength 365 nm, 254 nm), near-ultraviolet diode (emission peak wavelength 400 nm), and blue diode (emission light). Relative luminance was measured with a luminance meter (LS-100, manufactured by Minolta Co., Ltd.) by irradiating light having four different wavelengths having a peak wavelength of 460 nm. In the table, “-” indicates that the excitation light does not emit light. The luminance change rate indicates the luminance change rate before and after firing the fluorescent color conversion member, and is represented by (luminance after firing / luminance before firing) × 100 (%).

表から明らかなように、ガラス粉末と蛍光体粉末を焼結させた各試料は、蛍光体粉末単独の焼結体に比べ、同じ励起光における輝度変化率が大きい、即ち輝度の低下が小さい結果となった。   As is clear from the table, each sample obtained by sintering the glass powder and the phosphor powder has a larger luminance change rate in the same excitation light than the sintered body of the phosphor powder alone, that is, a decrease in luminance is small. It became.

表6、7は、使用するガラス粉末の組成系の違いによる輝度の変化率の違いを評価したものである。   Tables 6 and 7 evaluate differences in luminance change rates due to differences in the composition system of the glass powder used.

Figure 2007023267
Figure 2007023267

Figure 2007023267
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まず、発光色変換部材は以下のようにして作製した。   First, the luminescent color conversion member was produced as follows.

実施例1で用意したガラス粉末(SiO2−B23−RO系ガラス)と、質量百分率でSiO2 45%、B23 25%、Al23 25%、CaO 5%含有するガラス粉末(SiO2−B23−Al23系ガラス)を用意した。次に作製したガラス粉末と無機蛍光体粉末(Y22S:Eu3+およびZnS:Cu+,Al3+)を、それぞれ95:5の質量比となるように混合した後、実施例1と同様の方法で円柱状予備成型体を作製し、焼成前後の輝度変化率を求めた。 Contains glass powder (SiO 2 —B 2 O 3 —RO-based glass) prepared in Example 1 and 45% by mass, SiO 2 45%, B 2 O 3 25%, Al 2 O 3 25%, and CaO 5%. glass powder (SiO 2 -B 2 O 3 -Al 2 O 3 based glass) was prepared. Next, the prepared glass powder and inorganic phosphor powder (Y 2 O 2 S: Eu 3+ and ZnS: Cu + , Al 3+ ) were mixed so as to have a mass ratio of 95: 5, respectively. A cylindrical preform was produced in the same manner as in Example 1, and the luminance change rate before and after firing was determined.

その結果、SiO2−B23−RO系ガラス粉末を用いた本発明の材料は、輝度変化率が大きいことが確認された。 As a result, it was confirmed that the material of the present invention using the SiO 2 —B 2 O 3 —RO glass powder has a large luminance change rate.

グリーンシート状にした本発明の材料を用いて発光色変換部材を作製し、そのエネルギー変換効率を評価した。   A luminescent color conversion member was prepared using the green sheet material of the present invention, and the energy conversion efficiency was evaluated.

まず、グリーンシートを以下のようにして作製した。   First, a green sheet was produced as follows.

実施例1で用意したガラス粉末(SiO2−B23−RO系ガラス)とZnS蛍光体粉末(化成オプトニクス株式会社製 平均粒径:8μm)を、質量比で95:5の割合で添加し、混合して混合粉末を作製した。次いで、作製した混合粉末100に対して、結合剤としてメタアクリル酸樹脂を30質量%、可塑剤としてフタル酸ジブチルを3質量%、溶剤としてトルエンを20質量%添加し、混合してスラリーを作製した。続けて、上記スラリーをドクターブレード法によって、PETフィルム上にシート成形し、乾燥して、50μmの厚みの発光色変換材料グリーンシートを得た。 The glass powder (SiO 2 —B 2 O 3 —RO-based glass) prepared in Example 1 and ZnS phosphor powder (average particle size: 8 μm manufactured by Kasei Optonics Co., Ltd.) are used at a mass ratio of 95: 5. It added and mixed and the mixed powder was produced. Next, 30% by mass of methacrylic acid resin as a binder, 3% by mass of dibutyl phthalate as a plasticizer, and 20% by mass of toluene as a solvent are added to the prepared mixed powder 100 and mixed to prepare a slurry. did. Subsequently, the slurry was formed into a sheet on a PET film by a doctor blade method and dried to obtain a green sheet of a light emitting color conversion material having a thickness of 50 μm.

次に、拘束部材として、グリーンシート化した無機材料を準備した。無機材料には、アルミナ粉末(住友アルミ社製 ALM−21 平均粒径:2μm)を用い、上記の発光色変換部材形成材料からなるグリーンシートの作製方法と同様の混合割合及び方法で、200μmの厚みの拘束グリーンシート(アルミナグリーンシート)を得た。   Next, an inorganic material made into a green sheet was prepared as a restraining member. As the inorganic material, alumina powder (ALM-21 manufactured by Sumitomo Aluminum Co., Ltd., average particle size: 2 μm) is used, and the mixing ratio and method are the same as those for the green sheet made of the light emitting color conversion member forming material. A thickness-constrained green sheet (alumina green sheet) was obtained.

続けて、変換材料グリーンシート及び拘束グリーンシートを100×100mmの大きさに切断し、拘束グリーンシート上に変換材料グリーンシートを3枚積層し、さらに、その上に、拘束グリーンシートを積層し、熱圧着によって一体化して積層体を作製した後、800℃で焼成した。その後、超音波洗浄を行い、得られた焼結体の表面に残存する未焼結のアルミナ層を除去して、大きさ100×100mm、肉厚120μmの発光色変換部材を作製した。   Subsequently, the conversion material green sheet and the constraining green sheet are cut into a size of 100 × 100 mm, three conversion material green sheets are laminated on the constraining green sheet, and further, the constraining green sheet is laminated thereon, The laminate was integrated by thermocompression bonding, and then fired at 800 ° C. Thereafter, ultrasonic cleaning was performed to remove the unsintered alumina layer remaining on the surface of the obtained sintered body, and a luminescent color conversion member having a size of 100 × 100 mm and a thickness of 120 μm was produced.

このようにして得られた発光色変換部材について、部材の背後から紫外光(発光ピーク波長400nm)を照射したところ、ZnSによる緑色の光が得られた。また、エネルギー変換効率及び気孔率を測定したところ、エネルギー変換効率は、13%であり、気孔率は5%であった。   When the emission color conversion member thus obtained was irradiated with ultraviolet light (emission peak wavelength 400 nm) from behind the member, green light of ZnS was obtained. Moreover, when the energy conversion efficiency and the porosity were measured, the energy conversion efficiency was 13% and the porosity was 5%.

尚、エネルギー変換効率は、分光光度計を用いて、光源のエネルギー(a)、発光色変換部材を透過した光源と同じ波長の光のエネルギー(b)及び発光色変換部材中で光源の波長によって変換された光のエネルギーを(c)を測定し、c/(a−b)×100(%)より求めた。   The energy conversion efficiency depends on the energy (a) of the light source, the energy (b) of the light having the same wavelength as that of the light source transmitted through the luminescent color conversion member, and the wavelength of the light source in the luminescent color conversion member using a spectrophotometer. The energy of the converted light was determined by measuring (c) and calculating from c / (ab) × 100 (%).

また、気孔率については、アルキメデス法を用いて、実測密度と理論密度を測定し、(1−実測密度/理論密度)×100(%)より求めた。   The porosity was determined by measuring the measured density and the theoretical density using Archimedes' method, and calculating from (1−measured density / theoretical density) × 100 (%).

実施例1で用意したガラス粉末(SiO2−B23−RO系ガラス)とZnS蛍光体粉末(化成オプトニクス株式会社製 平均粒径:8μm)を、質量比で95:5の割合で添加し、混合して混合粉末を作製した。次いで、作製した混合粉末を金型で加圧成型して直径1cmのボタン状成型体を作製した。この成型体を500Paの気圧中で800℃で焼結した後、加工し、直径8mm、厚さ1mmの円盤状発光色変換部材を得た。 The glass powder (SiO 2 —B 2 O 3 —RO-based glass) prepared in Example 1 and ZnS phosphor powder (average particle size: 8 μm manufactured by Kasei Optonics Co., Ltd.) are used at a mass ratio of 95: 5. It added and mixed and the mixed powder was produced. Subsequently, the produced mixed powder was pressure-molded with a mold to produce a button-like molded body having a diameter of 1 cm. This molded body was sintered at 800 ° C. in a pressure of 500 Pa and then processed to obtain a disk-like light emitting color conversion member having a diameter of 8 mm and a thickness of 1 mm.

このようにして得られた発光色変換部材について、部材の背後から紫外光(発光ピーク波長400nm)を照射したところ、ZnSによる緑色の光が得られた。また、エネルギー変換効率及び気孔率を測定したところ、エネルギー変換効率は、15%であり、気孔率は0.3%であった。   When the emission color conversion member thus obtained was irradiated with ultraviolet light (emission peak wavelength 400 nm) from behind the member, green light of ZnS was obtained. Moreover, when the energy conversion efficiency and the porosity were measured, the energy conversion efficiency was 15% and the porosity was 0.3%.

Claims (5)

波長250nm〜500nmの領域に発光ピークを有する光を照射すると、380nm〜780nmの可視光域に蛍光を発する発光色変換部材を作製するための材料であって、SiO2−B23−RO(ROはMgO、CaO、SrO及びBaOから選ばれる1種以上)系ガラス粉末と、硫化物、酸硫化物、ハロゲン化物及びアルミン酸塩から選ばれる1種以上の無機蛍光体粉末からなることを特徴とする発光色変換材料。 A material for producing a luminescent color conversion member that emits fluorescence in a visible light range of 380 nm to 780 nm when irradiated with light having an emission peak in a wavelength range of 250 nm to 500 nm, and includes SiO 2 —B 2 O 3 —RO (RO is one or more selected from MgO, CaO, SrO and BaO) and consists of a glass powder and one or more inorganic phosphor powders selected from sulfide, oxysulfide, halide and aluminate. Luminescent color conversion material characterized. ガラス粉末と無機蛍光体粉末の混合割合が、質量比で99.99:0.01〜70:30の範囲にあることを特徴とする請求項1の発光色変換材料。   2. The luminescent color conversion material according to claim 1, wherein the mixing ratio of the glass powder and the inorganic phosphor powder is in the range of 99.99: 0.01 to 70:30 by mass ratio. ガラス粉末が、質量%で、SiO2 30〜70%、B23 1〜15%、RO 10〜45%、MgO 0〜10%、CaO 0〜25%、SrO 0〜10%、BaO 8〜40%、Al23 0〜20%、ZnO 0〜10%含有するガラスからなることを特徴とする請求項1又は2の発光色変換材料。 Glass powder is 30% by mass, SiO 2 30-70%, B 2 O 3 1-15%, RO 10-45%, MgO 0-10%, CaO 0-25%, SrO 0-10%, BaO 8. ~40%, Al 2 O 3 0~20 %, light emitting color conversion material according to claim 1 or 2, characterized in that it consists of glass containing 0% ZnO. グリーンシート或いはペーストの形態で提供されることを特徴とする請求項1〜3の何れかの発光色変換材料。   The luminescent color conversion material according to any one of claims 1 to 3, which is provided in the form of a green sheet or paste. 請求項1〜4の何れかの材料を焼成してなることを特徴とする発光色変換部材。   A luminescent color conversion member obtained by firing the material according to claim 1.
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