JP2006522848A - ポリエチレンの中空ビーズ - Google Patents
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Abstract
Description
G.J.P.Britovsek,V.C.Gibson,B.S.Kimberlay,P.J.Maddox,S.J.McTavish,G.A.Solan,A.J.P.White and D.J.Williams、in Chem.Comm.、1998、849 B.L.Small、M.Brookhart and A.M.A.Bennett,in J.Am.Chem.Soc.,1998,4049 B.L.Small and M.Brookhart,in Macromoleoules,1999,2120 S.B.Roscoe,J.M.Frechet,J.F.Walzer and A.J.Dias,in Science,1998,vol.280,270 C.Liu and G.Jin、in New J.Chem.2002,1485
a)担体が多孔性の官能基化されたポリスチレンビーズであり、そして触媒成分がこの担体に共有結合し、そして一般式I
R’とR”は同一であるかあるいは異なり、1〜20個の炭素原子を有する置換あるいは非置換のアルキル、または非置換もしくは1〜20個の炭素原子の置換基を有する置換のアリールである)
の鉄をベースとする錯体である担持された触媒成分を準備し;
b)この担持された触媒成分を好適な活性化剤により活性化し;
c)エチレンモノマーを供給し;
d)重合条件下に維持し;
e)制御された形状および大きさのポリエチレンの中空ビーズを取り出す
段階を含んでなる方法を開示する。
Rは同一であり、好ましくは1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、更に好ましくはメチルである。
a)一般式II
の第1の成分を準備し;
b)一般式III
の多孔性の官能基化されたポリスチレンビーズを準備し;
c)段階a)の成分と段階b)の多孔性の官能基化されたビーズの間に共有結合を形成して、式
d)段階c)の担持された成分と第1のアルキル−あるいはアリール−アミンR’−NH2とを、そして第2のアルキル−あるいはアリール−アミンR”−NH2(ここで、R’とR”は同一であるかあるいは異なる)とを反応させて、一般式V
e)段階d)のビスイミンと塩化第2鉄(FeCl2)とをTHF中で反応させて、この第2鉄中心を配位させそして一般式VI
段階を含んでなる方法も開示する。
により表されるオリゴマーの線状および/または環状のアルキルアルモキサンを含んでなる。
メチルアルモキサン(MAO)が好ましくは使用される。
[実施例]
−トルエンとテトラヒドロフラン(THF)に対してはナトリウムとベンゾフェノンにより、
−メタノールに対してはナトリウムにより、そして
−ジクロロメタン(DCM)に対しては五酸化リンにより
溶媒を乾燥し、使用前に蒸留した。
アルゴン下真空ラインを用いる標準のシュレンク法とグローブボックス法ですべての操作を行った。
このロータリーシェイカーはLabquakeシェイカーである。
NMRスペクトルをBruker DPX200により200MHz(1Hに対して)および50MHz(13Cに対して)で記録した。
赤外ATR(シリシウム(silicium))スペクトルをIR Centaurus顕微鏡により4000−400cm−1の範囲で記録した。
高分解能質量スペクトルをCRMPO、University of RennesにおいてVarian MAT311(電子イオン化法)により得た。
元素分析をCNRS Laboratory,Vernaison(France)により行った。
触媒の合成
出発化合物の2,6−ジアセチル−4−メチルピリジン(1)を既知の方法により合成した(例えばT.L.Gilchrist and T.G.Roberts,in J.Chem.Soc.,Perkins Trans.,1983,1283,またはT.L.Gilchrist,D.Hughes,W.Stretch and W.J.T.Crystal,in J.Chem.Soc.,Perkins Trans.,1987,2505を参照のこと)。
Fe(ICP AES):2.61%
ビーズ(7)の全装填量:0.467ミリモルFe/gビーズ
と測定した。
エチレンの重合
タノールにより洗浄し、そして減圧下で乾燥して、4.571gのポリエチレンのボールを得た。ビーズ(7)の活性をミリモルのFe当りのポリエチレンのグラム数で測定した。これらの方法によってそれぞれ、
活性(gポリマー/ミリモルFe)=758
ICP AESによるポリエチレンビーズ上の残存の鉄:0.019%
を得た。
活性(gポリマー/ミリモルFe)=1388
であった。
Claims (10)
- 制御された大きさおよび形態のポリエチレンの中空ビーズを製造するための担持された触媒成分を製造する方法であって、
a)一般式II
の第1の成分を準備し;
b)一般式III
の多孔性の官能基化されたポリスチレンビーズを準備し;
c)段階a)の成分と段階b)の多孔性の官能基化されたビーズの間に共有結合を形成して、式IV
d)段階c)の担持された成分と第1のアルキル−あるいはアリール−アミンR’−NH2とを、そして第2のアルキル−あるいはアリール−アミンR”−NH2(ここで、R’とR”は同一であるかあるいは異なる)とを反応させて、一般式V
e)段階d)のビスイミンと塩化第2鉄FeCl2とを溶媒中で反応させて、一般式VI
段階を含んでなる方法。 - 可撓性腕部Aが3〜6個の炭素原子を含む請求項1に記載の方法。
- 前記Rが同一でありそして1〜4個の炭素原子を有するアルキル基である請求項1に記載の方法。
- 前記アルキル−あるいはアリール−アミン中のR’とR”が同一であり、そして置換あるいは非置換のフェニルである請求項1〜3のいずれか一つに記載の方法。
- 前記フェニルがイソプロピル基により2および6位で置換されている請求項4に記載の方法。
- 前記フェニルがメチル基により2、4および6位で置換されている請求項4に記載の方法。
- 請求項1〜6のいずれか一つに記載の方法により入手可能な担持された触媒成分。
- 制御された大きさおよび形態のポリエチレンの中空ビーズを製造するための方法であって、
a)請求項1〜6のいずれか一つにおいて製造される担持された触媒成分であって、前記担体が多孔性の官能基化されたポリスチレンビーズであり、そして前記触媒成分が前記担体に共有結合し、そして一般式I
の鉄をベースとする錯体であるものを準備し;
b)前記担持された触媒成分を好適な活性化剤により活性化し;
c)エチレンモノマーを供給し;
d)重合条件下に維持し;
e)制御された形状および大きさのポリエチレンの中空ビーズを取り出す
段階を含んでなる方法。 - 前記活性化剤がメチルアルモキサンである請求項8に記載の方法。
- 請求項8または請求項9の方法により入手可能な制御された形態および大きさのポリエチレンの中空ビーズ。
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