JP2006335045A - Screen printing plate, its manufacturing process, and process of manufacturing laminated ceramic electronic component - Google Patents
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Abstract
Description
本願発明は、スクリーン印刷版、その製造方法、およびスクリーン印刷版を用いてセラミックグリーンシート上に電極ペーストを印刷する工程を経て製造される積層セラミック電子部品の製造方法に関する。 The present invention relates to a screen printing plate, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing a multilayer ceramic electronic component manufactured through a step of printing an electrode paste on a ceramic green sheet using the screen printing plate.
積層セラミック電子部品の代表的なものの1つに、例えば、図7に示すように、内部にセラミック層53を介して複数の電極膜(内部電極)52a,52bが積層された積層セラミックコンデンサ素子51の両端面54a,54bに、内部電極52a,52bと導通するように外部電極55a,55bが配設された構造を有する積層セラミックコンデンサがある。
As one of the typical multilayer ceramic electronic components, for example, as shown in FIG. 7, a multilayer
そして、このような積層セラミックコンデンサは、一般に、電極ペーストを印刷することによりその表面に電極膜(内部電極パターン)が形成されたセラミックグリーンシートを積層、圧着する工程を経て形成される積層体を、個々の素子に分割し、焼成した後、個々の素子に外部電極を付与することにより製造されている。 Such a multilayer ceramic capacitor is generally a laminated body formed through a process of laminating and pressing a ceramic green sheet having an electrode film (internal electrode pattern) formed on its surface by printing an electrode paste. After being divided into individual elements and fired, they are manufactured by applying external electrodes to the individual elements.
このような積層セラミックコンデンサに代表される積層セラミック電子部品が小型化するのに伴い、積層セラミック電子部品を構成するセラミック層や電極膜(内部電極)の薄層化が求められている。 As a multilayer ceramic electronic component typified by such a multilayer ceramic capacitor is reduced in size, a thinner ceramic layer and electrode film (internal electrode) constituting the multilayer ceramic electronic component are required.
ところで、積層セラミック電子部品の製造工程において、電極膜を形成する方法として、スクリーン印刷法により電極ペーストを印刷対象(セラミックグリーンシート)に印刷する方法が一般的に用いられている。 By the way, in a manufacturing process of a multilayer ceramic electronic component, a method of printing an electrode paste on a printing object (ceramic green sheet) by a screen printing method is generally used as a method of forming an electrode film.
図8(a)はスクリーン印刷に用いられる、従来のスクリーン印刷版を示す図であり、(b)はその要部(図8(a)のRで示す領域)を拡大して示す図である。
スクリーン印刷法は、孔版印刷の1種で、図8(a),(b)に示すように、版枠61に、例えば、網目状の材料からなるスクリーン(スクリーンメッシュ)62を張り、画線部以外の領域には乳剤63を付与(塗布)して目を塞ぐことにより、所望のパターンの印刷開口部64を備えたスクリーン印刷版70を用いて印刷を行う方法である。
具体的には、印刷開口部に、スキージなどによりペースト(例えば電極ペースト)を充填するとともに電極ペーストを印刷対象物(例えばセラミックグリーンシート)上に転写することにより印刷が行われる。
そして、このスクリーン印刷法により印刷されるペーストの膜厚は、通常スクリーンメッシュの厚みに比例する。
FIG. 8A is a view showing a conventional screen printing plate used for screen printing, and FIG. 8B is an enlarged view showing a main part thereof (region indicated by R in FIG. 8A). .
The screen printing method is one type of stencil printing. As shown in FIGS. 8A and 8B, a screen (screen mesh) 62 made of, for example, a mesh-like material is stretched on the
Specifically, printing is performed by filling a printing opening with a paste (for example, electrode paste) with a squeegee or the like and transferring the electrode paste onto a printing object (for example, a ceramic green sheet).
The film thickness of the paste printed by this screen printing method is usually proportional to the thickness of the screen mesh.
しかし、スクリーン印刷版に形成された印刷開口部からペーストを充填し、押し出した後、図9 (a),(b)に示すように、印刷対象物(例えばセラミックグリーンシート)71からスクリーン印刷版70を離す際に、印刷開口部64の側面(乳剤により非開口部とされた領域の側面)64aに接していたペースト65が伸張して、印刷されたペースト(印刷パターン)65の周辺領域65aが盛り上がって、印刷パターン65の中央領域65bの厚みTcよりも周辺領域65aの厚みTpのほうが大きくなり、断面形状がサドル状になる、いわゆるサドル現象が発生する。そして、サドル現象が発生すると、積層体の圧着時に電極膜が変形したり、焼成時にクラックが発生したりするという問題点がある。
However, after filling and extruding the paste from the printing opening formed in the screen printing plate, as shown in FIGS. 9 (a) and 9 (b), the screen printing plate from the printing object (for example, ceramic green sheet) 71 is used. When separating 70, the
このサドル現象の発生を抑制する方法として、スクリーン印刷版の非開口部を構成する乳剤のうち、スクリーンメッシュ(スクリーン印刷版)の主面(図8(a),(b)では下面)から突出した部分(図8(a),(b)では下面側に突出しているが上面側に突出する場合もある)の厚みTeを薄くして、ペーストの、印刷開口部64の側面(乳剤により非開口部とされた領域の側面)64aへの接触面積を減らして、版離れ時の伸長力を低減することが考えられる。
As a method of suppressing the occurrence of the saddle phenomenon, the emulsion constituting the non-opening portion of the screen printing plate protrudes from the main surface (the lower surface in FIGS. 8A and 8B) of the screen mesh (screen printing plate). The thickness Te of the portion (projected to the lower surface side in FIG. 8 (a), (b) but may also project to the upper surface side) is reduced, and the side surface of the printing opening 64 (non-emulsion depending on the emulsion) is reduced. It can be considered that the contact area to the
しかしながら、近年、電極膜の薄膜化が進むに伴って、スクリーン印刷版の厚みが薄くなり、乳剤とスクリーンメッシュからなるスクリーン印刷版の総厚みと、スクリーン印刷版を構成するスクリーンメッシュTmの厚みとの差が小さく、上述のスクリーンメッシュの主面から突出した乳剤の厚みTeの値が小さくなっているため、該乳剤の厚みTeを薄くして、版離れ時の伸長力を低減することには限界があるのが実情である。 However, in recent years, as the electrode film has become thinner, the thickness of the screen printing plate has decreased, and the total thickness of the screen printing plate composed of an emulsion and a screen mesh, and the thickness of the screen mesh Tm constituting the screen printing plate, The difference in thickness is small, and the value of the thickness Te of the emulsion protruding from the main surface of the screen mesh is small. Therefore, to reduce the elongation Te when separating the plate by reducing the thickness Te of the emulsion The fact is that there is a limit.
すなわち、近年のレジスト平滑化技術の進歩により乳剤のみを成膜してレジスト膜を形成する場合には、レジスト膜の厚みを1μm以下のレベルにまで薄くすることができるが、スクリーンメッシュに乳剤を付与してスクリーン印刷版を作製する場合には、少なくともスクリーンメッシュの厚み分だけは、乳剤膜(レジスト膜)が形成されることになるため、印刷開口部の側面(乳剤により非開口部とされた領域の側面)とペーストの接触による版離れ時の伸長力によって引き起こされるサドル現象の問題は依然として解消されていないのが実情である。 That is, when a resist film is formed by forming only an emulsion due to recent advances in resist smoothing technology, the thickness of the resist film can be reduced to a level of 1 μm or less. When a screen printing plate is prepared by applying, an emulsion film (resist film) is formed at least as much as the thickness of the screen mesh. In fact, the saddle phenomenon caused by the elongation force at the time of separation of the plate due to the contact between the paste and the side surface of the paste has not been solved.
また、この印刷パターン(ペーストパターン)の中央部と端部(周辺領域)の厚みの差を緩和する(すなわちサドル現象の発生を抑制、防止する)方法として、スクリーン印刷版の、印刷開口部の周辺領域(乳剤が付与された非開口部に近い領域)のスクリーンメッシュの開き目を、印刷開口部の中央領域の開き目よりも小さくし、印刷開口部の周辺領域におけるペーストの吐出量を抑制して、印刷パターンの端部(周辺領域)の膜厚を薄くする(すなわち、中央領域より端部(周辺領域)の厚みが厚くなることを抑制する)方法が提案されている(特許文献1)。
そして、この特許文献1の実施例では、印刷開口部のスクリーンメッシュの周辺領域にのみめっきを施すことにより、周辺領域のスクリーンメッシュの開き目を、中央領域の開き目よりも小さくすることが示されている。
Further, as a method of reducing the difference in thickness between the central portion and the end portion (peripheral region) of the printing pattern (paste pattern) (that is, suppressing or preventing the occurrence of the saddle phenomenon), the printing opening portion of the screen printing plate The screen mesh opening in the peripheral area (area close to the non-opening area where the emulsion is applied) is made smaller than the opening in the central area of the printing opening, and the amount of paste discharged in the peripheral area of the printing opening is reduced. Thus, there has been proposed a method of reducing the thickness of the end portion (peripheral region) of the print pattern (that is, suppressing the thickness of the end portion (peripheral region) from being thicker than the central region) (Patent Document 1). ).
And in the Example of this
しかしながら、上記従来の方法では、スクリーン印刷版を作製する場合、印刷開口部のスクリーンメッシュの周辺領域にめっきを施すことが必要になるが、周辺領域にのみめっきを施すためには、通常、印刷開口部の中央領域をレジストで被覆して、周辺領域にのみめっきを施すことが必要になる。そして、そのためにはフォトリソグラフィーによるレジストの形成などの工程が必要で、スクリーン印刷版の製造コストが増大するばかりでなく、スクリーン印刷版の製造に手間がかかり、生産性の低下を招くという問題点がある。
本願発明は、上記課題を解決するものであり、印刷パターンの周辺領域が盛り上がって、断面形状がサドル状になる、いわゆるサドル現象が発生することを抑制、防止することが可能なスクリーン印刷版、その製造方法、該スクリーン印刷版を用いた積層セラミック電子部品の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problem, a screen printing plate capable of suppressing and preventing the occurrence of a so-called saddle phenomenon, in which the peripheral area of the printing pattern is raised and the cross-sectional shape becomes a saddle shape, It is an object of the present invention to provide a manufacturing method thereof and a manufacturing method of a multilayer ceramic electronic component using the screen printing plate.
上記課題を解決するために、本願発明(請求項1)のスクリーン印刷版は、
版枠に張設されたスクリーンメッシュに乳剤を付与することにより、乳剤により非貫通状態とされた領域である非開口部と、乳剤により非貫通状態とされていない領域である印刷開口部とが形成されたスクリーン印刷版において、
前記非開口部のスクリーンメッシュの厚みが、前記印刷開口部の少なくとも一部の領域のスクリーンメッシュの厚みより薄いこと
を特徴としている。
In order to solve the above problems, the screen printing plate of the present invention (Claim 1)
By applying the emulsion to the screen mesh stretched on the plate frame, a non-opening portion that is a non-penetrating state by the emulsion and a printing opening portion that is a non-penetrating region by the emulsion. In the screen printing plate formed,
The thickness of the screen mesh in the non-opening is smaller than the thickness of the screen mesh in at least a part of the printing opening.
また、請求項2のスクリーン印刷版は、請求項1記載の発明の構成において、前記印刷開口部を、前記乳剤が付与された非開口部に近い周辺領域と、前記周辺領域に囲まれた中央領域とに分けた場合において、前記周辺領域のスクリーンメッシュの厚みが、前記中央領域のスクリーンメッシュの厚みより薄いことを特徴としている。 According to a second aspect of the present invention, there is provided the screen printing plate according to the first aspect of the present invention, wherein the printing opening is divided into a peripheral area near the non-opening to which the emulsion is applied, and a center surrounded by the peripheral area. When divided into regions, the thickness of the screen mesh in the peripheral region is smaller than the thickness of the screen mesh in the central region.
また、請求項3のスクリーン印刷版は、請求項1または2記載の発明の構成において、前記スクリーンメッシュとともに前記非開口部を構成する乳剤が、前記非開口部を構成するスクリーンメッシュの上下両面側に突出しておらず、前記乳剤と前記スクリーンメッシュの厚みが実質的に同一であることを特徴としている。
The screen printing plate according to
また、本願発明(請求項4)のスクリーン印刷版の製造方法は、
版枠に張設されたスクリーンメッシュに乳剤を付与することにより、乳剤により非貫通状態とされた領域である非開口部と、乳剤により非貫通状態とされていない領域である印刷開口部とが形成されたスクリーン印刷版の製造方法であって、
前記版枠に張設されたスクリーンメッシュの、前記印刷開口部の少なくとも中央領域を除く部分の厚みを薄くする加工を行う工程と、
前記版枠に張設されたスクリーンメッシュに乳剤を付与して、乳剤により非貫通状態とされた領域である非開口部と、乳剤により非貫通状態とされていない領域である印刷開口部とを形成する工程と
を具備することを特徴としている。
In addition, the method for producing a screen printing plate of the present invention (claim 4),
By applying the emulsion to the screen mesh stretched on the plate frame, a non-opening portion that is a non-penetrating state by the emulsion and a printing opening portion that is a non-penetrating region by the emulsion. A method for producing a formed screen printing plate, comprising:
A process of reducing the thickness of a portion of the screen mesh stretched on the plate frame, excluding at least the central region of the printing opening, and
An emulsion is applied to the screen mesh stretched on the plate frame, and a non-opening portion which is a non-penetrating state by the emulsion and a printing opening portion which is a non-penetrating state by the emulsion. And a forming step.
また、請求項5のスクリーン印刷版の製造方法は、請求項4記載のスクリーン印刷版の製造方法において、前記スクリーンメッシュの厚みを薄くする工程において、金型を用いてスクリーンメッシュを押圧することを特徴としている。
The method for producing a screen printing plate according to
また、本願発明(請求項6)の積層セラミック電子部品の製造方法は、
請求項1〜3のいずれかに記載のスクリーン印刷版を用いて、電極ペーストを印刷することにより、セラミックグリーンシート上に電極膜を形成する工程と、
前記電極膜が形成されたグリーンシートを積層、圧着して積層体を形成する工程と、
前記積層体を焼成する工程と
を具備することを特徴としている。
Moreover, the manufacturing method of the multilayer ceramic electronic component of the present invention (Claim 6) is as follows:
A step of forming an electrode film on the ceramic green sheet by printing an electrode paste using the screen printing plate according to any one of
Laminating the green sheet on which the electrode film has been formed, and press-bonding to form a laminate;
And a step of firing the laminate.
本願発明(請求項1)のスクリーン印刷版は、版枠に張設されたスクリーンメッシュに乳剤を付与することにより、乳剤により非貫通状態とされた領域である非開口部と、乳剤により非貫通状態とされていない領域である印刷開口部とが形成されたスクリーン印刷版において、非開口部のスクリーンメッシュの厚みを、印刷開口部の少なくとも一部の領域のスクリーンメッシュの厚みより薄くするようにしているので、乳剤の厚みを含めた非開口部の厚みを低減することが可能になり、乳剤により非開口部とされた領域の側面に囲まれた領域である印刷開口部へのペーストの充填量が多くなり過ぎることを抑制するとともに、ペーストと印刷開口部の側面との接触面積を減らすことが可能になり、版離れ時の伸長力を低減して、印刷パターンの周辺領域が盛り上がるサドル現象の発生を抑制することが可能になる。
なお、スクリーンメッシュの厚みを薄くした部分ではスキージ走行面にわずかに凹部(通常は数μm)が形成される場合もあるが、通常は、スキージが変形して凹部の形状に追従するため、ペーストが該凹部に残るというような問題が生じることはない。
In the screen printing plate of the present invention (Claim 1), the emulsion is applied to the screen mesh stretched on the plate frame, whereby the non-opening portion which is a non-penetrated state by the emulsion and the non-penetrating by the emulsion. In a screen printing plate in which a printing opening, which is an unfinished area, is formed, the thickness of the screen mesh in the non-opening is made thinner than the thickness of the screen mesh in at least a part of the printing opening. Therefore, it becomes possible to reduce the thickness of the non-opening portion including the thickness of the emulsion, and the paste is filled in the printing opening portion, which is a region surrounded by the side surface of the non-opening region by the emulsion. It is possible to reduce the contact area between the paste and the side surface of the printing opening, and to reduce the stretching force at the time of separating the plate, while preventing the amount from becoming too large. It is possible to suppress the occurrence of the saddle phenomenon in which the peripheral region rises.
Note that a slight recess (usually several μm) may be formed on the squeegee running surface at the portion where the screen mesh is thinned. However, since the squeegee deforms and follows the shape of the recess, the paste is usually used. This does not cause a problem of remaining in the recess.
また、請求項2のスクリーン印刷版のように、請求項1の発明の構成において、印刷開口部を、乳剤が付与された非開口部に近い周辺領域と、周辺領域に囲まれた中央領域とに分けた場合に、周辺領域のスクリーンメッシュの厚みを、中央領域のスクリーンメッシュの厚みより薄くすることにより、容易かつ確実に、印刷開口部の周辺領域へのペーストの充填量を減らして、ペーストの、印刷開口部の側面への接触面積を減らすことが可能になり、版離れ時の伸長力を低減して、サドル現象の発生を効率よく抑制することが可能になる。
Further, as in the screen printing plate of
また、請求項3のスクリーン印刷版のように、請求項1または2の発明の構成において、スクリーンメッシュとともに非開口部を構成する乳剤が、非開口部を構成するスクリーンメッシュの上下両面側に突出しないようにして、非開口部を構成する乳剤とスクリーンメッシュの厚みを実質的に同一にした場合、印刷開口部の側面の高さ(厚さ)を低く(薄く)して、印刷開口部の周辺領域へのペーストの充填量を減らすことが可能になるとともに、ペーストの印刷開口部の側面への接触面積を減らすことが可能になり、版離れ時の伸長力を低減して、サドル現象の発生を効率よく抑制、防止することが可能になる。
Further, as in the screen printing plate of
また、本願発明(請求項4)のスクリーン印刷版の製造方法のように、版枠に張設されたスクリーンメッシュの、前記印刷開口部の少なくとも中央領域を除く部分の厚みを薄くした後、版枠に張設されたスクリーンメッシュに乳剤を付与して、乳剤により非貫通状態とされた領域である非開口部と、乳剤により非貫通状態とされていない領域である印刷開口部とを形成するようにした場合、感光性の乳剤を用いてマスクを形成する場合のように、一般的な、乳剤の塗布、露光、現像の工程を経て、印刷開口部の少なくとも中央領域を除く部分の厚みの薄いスクリーン印刷版を効率よく製造することが可能になり、従来のように、例えば、めっきによりスクリーンメッシュの開き目を変更して対応するような場合に比べて、加工時間の短縮やコストの低減を図ることが可能になる。 Further, as in the method for producing a screen printing plate of the present invention (Claim 4), after reducing the thickness of a portion of the screen mesh stretched on the plate frame excluding at least the central region of the printing opening, Emulsion is applied to the screen mesh stretched on the frame to form a non-opening portion that is a non-penetrating state by the emulsion and a printing opening portion that is a non-penetrating state by the emulsion. In such a case, as in the case of forming a mask using a photosensitive emulsion, the thickness of the portion excluding at least the central region of the printing opening through the general emulsion coating, exposure, and development steps. Thin screen printing plates can be manufactured efficiently, and processing time can be shortened and cost can be reduced compared to the case where the screen mesh opening is changed by plating. It is possible to reduce the door.
また、請求項5のスクリーン印刷版の製造方法のように、請求項4の発明の構成において、スクリーンメッシュの厚みを薄くする工程において、金型を用いてスクリーンメッシュを押圧するようにした場合、コストの増大を招くことなく、スクリーンメッシュの所望の領域の厚みを容易かつ確実に薄くすることが可能になり、本願発明をさらに実効あらしめることができる。
Further, as in the method for producing a screen printing plate of
また、本願発明(請求項6)の積層セラミック電子部品の製造方法は、請求項1〜3のいずれかに記載のスクリーン印刷版を用いて、電極ペーストを印刷することにより、セラミックグリーンシート上に電極膜を形成する工程と、電極膜が形成されたグリーンシートを積層、圧着して積層体を形成する工程と、積層体を焼成する工程とを備えており、サドル現象の生じていない平坦性に優れた電極膜(例えば内部電極パターン)を備えたセラミックグリーンシートを用いて積層体を形成するようにしてるので、積層体の圧着時に電極膜が変形したり、焼成時にクラックが発生したりすることを防止して、信頼性の高い積層セラミック電子部品を効率よく製造することが可能になる。
Moreover, the manufacturing method of the multilayer ceramic electronic component of this invention (Claim 6) uses the screen printing plate according to any one of
以下に本願発明の実施例を示して、本願発明の特徴とするところをさらに詳しく説明する。 The features of the present invention will be described in more detail below with reference to examples of the present invention.
図1(a)は本願発明の一実施例(実施例1)にかかるスクリーン印刷版を示す図であり、(b)はその要部(図1(a)のRで示す領域)を拡大して示す図である。
以下に説明する方法により、図1(a),(b)に示すように、版枠1に張設されたスクリーンメッシュ2に乳剤5を付与して、乳剤5により非貫通状態とされた領域である非開口部3と、乳剤5により非貫通状態とされていない領域である印刷開口部4とを備えたスクリーン印刷版10を製造した。
FIG. 1A is a diagram showing a screen printing plate according to one embodiment (Example 1) of the present invention, and FIG. 1B is an enlarged view of an essential part (region indicated by R in FIG. 1A). FIG.
By the method described below, as shown in FIGS. 1A and 1B, the
[スクリーン印刷版の作製]
(1)線径18μmのステンレス製の線材を用い、メッシュ状にした後、加圧成形加工を行うことにより形成された、厚みが30μmのスクリーンメッシュを準備した。
なお、線径18μmの線材を用いた場合、図2(a)に示すように、交点ではスクリーンメッシュ2を構成する線材12が重なるため、そのままでは少なくとも厚みが36μmとなるが、メッシュ状にした状態でプレス加工することにより、図2(b)に示すように、線材12の交差部の山の部分12aが押し潰されて平坦になる結果、厚みが30μmのスクリーンメッシュ2が得られる。なお、この加圧形成加工は省略してもよい。
[Preparation of screen printing plate]
(1) A screen mesh having a thickness of 30 μm was prepared by forming a mesh using a stainless steel wire having a wire diameter of 18 μm and then performing pressure forming.
When a wire rod having a wire diameter of 18 μm is used, as shown in FIG. 2A, the
(2)それから、図4(a),(b)に示すように、印刷開口部の周辺領域に対応する部分11aが突出した凸型の金型11を用いて、スクリーンメッシュ2の、印刷開口部4となる領域内の周辺領域(非開口部3となる領域より内側の、幅:Wが150μmの領域)4aと、非開口部3となる領域を押圧して、印刷開口部4の周辺領域4aの厚みT2および非開口部3となる領域の厚みT3が25μmとなり、印刷開口部4の中央領域4bの厚みT1が30μm(スクリーンメッシュ2のもとの厚み)となるように加工した。
この加工により、周辺領域4aおよび非開口部3のスクリーンメッシュ2の厚み(25μm)が非開口部3のスクリーンメッシュの厚み(30μm)より薄いという構成がもたらされることになる。
なお、金型11を用いてプレス加工することにより、スクリーンメッシュ2の周辺領域4aおよび非開口部3の厚みを薄くすることが可能になるのは、図2(a),(b)を用いて説明したメカニズムと同様であり、例えば、図3に示すように、スクリーンメッシュ2を構成する線材12の交差部の山の部分12aがさらに扁平になるようにプレスすることにより、スクリーンメッシュ2の厚みをさらに薄くすることができる。
ただし、本願発明の実施例にかかるスクリーン印刷版を示す図1,図5および図6では、線材の形状を扁平にして示した場合、スクリーンメッシュの厚みが異なる領域の境目などの形状が不明瞭になり、かえって発明を理解しにくくなるおそれもあることから、スクリーンメッシュ2を構成する線材12を、特に扁平形状として示さず、断面形状を円形にした状態で模式的に示している。
(2) Then, as shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b), the printing opening of the
By this processing, a configuration is obtained in which the thickness (25 μm) of the
2A and 2B, the thickness of the
However, in FIGS. 1, 5, and 6 showing the screen printing plate according to the embodiment of the present invention, when the shape of the wire is shown flat, the shape of the boundary of the region where the thickness of the screen mesh is different is unclear. Therefore, the
(3)次に、乳剤として、感光性樹脂組成物をバケットを用いて塗布した後、乾燥させて成膜することにより未露光のスクリーン印刷版を形成した。 (3) Next, a photosensitive resin composition was applied as an emulsion using a bucket and then dried to form a film, thereby forming an unexposed screen printing plate.
(4)それから、乳剤(膜)に、電極パターンフィルムを真空密着処理により付与し、メタルハライドランプで露光処理した。 (4) Then, an electrode pattern film was applied to the emulsion (film) by vacuum contact treatment, and exposure processing was performed with a metal halide lamp.
(5)次に、水現像を行い、未露光部(印刷開口部となるべき領域)の乳剤(膜)を除去した。なお、水現像を行うにあたっては、露光後のスクリーン印刷版(スクリーンメッシュ)を、水に浸漬して未露光部の大部分を溶出させ、さらに水圧スプレーガンにより水を噴射して、未露光部に残存する感光性樹脂を完全に除去した。 (5) Next, water development was performed to remove the emulsion (film) in the unexposed area (area to be a printing opening). When performing water development, the exposed screen printing plate (screen mesh) is immersed in water to elute most of the unexposed area, and water is sprayed with a hydraulic spray gun to unexposed area. The remaining photosensitive resin was completely removed.
その後、乾燥させて、積層セラミックコンデンサ用の電極パターンに対応する形状を有する印刷開口部と、非開口部を備えるスクリーン印刷版を得た。
このスクリーン印刷版の各部の寸法は以下の通りであった。
印刷開口部の中央領域のスクリーンメッシュの厚みT1 :30μm
印刷開口部の周辺領域のスクリーンメッシュの厚みT2 :25μm
非開口部のスクリーンメッシュの厚みT3 :25μm
スクリーンメッシュの下面側から突出した乳剤の厚みT4:2μm
非開口部の総厚み T5:27μm
Then, it was made to dry and the screen printing plate provided with the printing opening part which has a shape corresponding to the electrode pattern for multilayer ceramic capacitors, and the non-opening part was obtained.
The dimensions of each part of this screen printing plate were as follows.
Screen mesh thickness T1 in the center area of the printing opening: 30 μm
Screen mesh thickness T2 in the peripheral area of the print opening: 25 μm
Non-opening screen mesh thickness T3: 25 μm
Emulsion thickness T4: 2 μm protruding from the lower surface of the screen mesh
Total thickness of non-opening T5: 27μm
このスクリーン印刷版を用いて、セラミックグリーンシート上に電極ペーストをスクリーン印刷し、乾燥させて電極膜を形成し、膜厚を測定した。その結果、印刷開口部の中央領域(スクリーンメッシュの厚みが30μmの領域)に対応する電極膜の中央部の膜厚は1.5μmであった。
また、印刷開口部の周辺領域(スクリーンメッシュの厚みが25μmの領域)に対応する電極膜の周辺部の膜厚は1.8μmであった。
Using this screen printing plate, an electrode paste was screen-printed on a ceramic green sheet, dried to form an electrode film, and the film thickness was measured. As a result, the film thickness of the central portion of the electrode film corresponding to the central region of the printing opening (region having a screen mesh thickness of 30 μm) was 1.5 μm.
In addition, the film thickness of the peripheral portion of the electrode film corresponding to the peripheral region of the printing opening (region having a screen mesh thickness of 25 μm) was 1.8 μm.
また、比較のため、以下の比較例1および比較例2の2つのスクリーン印刷版を作製し、該スクリーン印刷版を用いて、上記実施例1と同様の方法で電極膜を形成し、その膜厚を測定した。 For comparison, two screen printing plates of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 below were prepared, and electrode films were formed by the same method as in Example 1 using the screen printing plates. The thickness was measured.
<比較例1>
(1)比較例1のスクリーン印刷版の条件
この比較例1では、以下のように、スクリーンメッシュの各部の厚みを30μm一定として、スクリーン印刷版を作製した。
印刷開口部の中央領域のスクリーンメッシュの厚みT1 :30μm
印刷開口部の周辺領域のスクリーンメッシュの厚みT2 :30μm
非開口部のスクリーンメッシュの厚みT3 :30μm
スクリーンメッシュの下面側から突出した乳剤の厚みT4:2μm
非開口部の総厚み T5:32μm
その他の条件は、上記実施例1のスクリーン印刷版と同じとした。
<Comparative Example 1>
(1) Conditions for Screen Printing Plate of Comparative Example 1 In Comparative Example 1, a screen printing plate was prepared with the thickness of each part of the screen mesh being constant at 30 μm as follows.
Screen mesh thickness T1 in the center area of the printing opening: 30 μm
Screen mesh thickness T2 in the peripheral area of the print opening: 30 μm
Non-opening screen mesh thickness T3: 30 μm
Emulsion thickness T4: 2 μm protruding from the lower surface of the screen mesh
Total thickness of non-opening T5: 32 μm
Other conditions were the same as the screen printing plate of Example 1 above.
(2)形成された電極膜の膜厚
印刷開口部の中央領域に対応する電極膜の中央部の膜厚:1.5μm
印刷開口部の周辺領域に対応する電極膜の周辺部の膜厚:2.3μm
(2) Film thickness of the formed electrode film Film thickness of the central part of the electrode film corresponding to the central area of the printing opening: 1.5 μm
Film thickness of the peripheral part of the electrode film corresponding to the peripheral area of the printing opening: 2.3 μm
<比較例2>
(1)比較例2のスクリーン印刷版の条件
この比較例2では、以下のように、スクリーンメッシュの各部の厚みを25μm一定として、スクリーン印刷版を作製した。
印刷開口部の中央領域のスクリーンメッシュの厚みT1 :25μm
印刷開口部の周辺領域のスクリーンメッシュの厚みT2 :25μm
非開口部のスクリーンメッシュの厚みT3 :25μm
スクリーンメッシュの下面側から突出した乳剤の厚みT4:2μm
非開口部の総厚み T5:27μm
その他の条件は、上記実施例1のスクリーン印刷版と同じとした。
<Comparative Example 2>
(1) Conditions for Screen Printing Plate of Comparative Example 2 In Comparative Example 2, a screen printing plate was prepared with the thickness of each part of the screen mesh being constant at 25 μm as follows.
Screen mesh thickness T1 in the central area of the printing opening: 25 μm
Screen mesh thickness T2 in the peripheral area of the print opening: 25 μm
Non-opening screen mesh thickness T3: 25 μm
Emulsion thickness T4: 2 μm protruding from the lower surface of the screen mesh
Total thickness of non-opening T5: 27μm
Other conditions were the same as the screen printing plate of Example 1 above.
(2)形成された電極膜の膜厚
印刷開口部の中央領域に対応する電極膜の中央部の膜厚:1.2μm
印刷開口部の周辺領域に対応する電極膜の周辺部の膜厚:1.8μm
(2) Film thickness of the formed electrode film Film thickness of the central part of the electrode film corresponding to the central area of the printing opening: 1.2 μm
Film thickness of the peripheral part of the electrode film corresponding to the peripheral area of the printing opening: 1.8 μm
上記結果から、本願発明の実施例にかかるスクリーン印刷版を用いた場合、比較例1および2のスクリーン印刷版を用いた場合よりも、電極膜の中央部と周辺部の膜厚の差を小さくすることができることが確認された。 From the above results, when the screen printing plate according to the example of the present invention is used, the difference in film thickness between the central portion and the peripheral portion of the electrode film is smaller than when the screen printing plates of Comparative Examples 1 and 2 are used. Confirmed that you can.
[コンデンサの製造方法]
(1)焼成後の厚みが3.0μmとなるようなセラミックグリーンシートを形成し、その上に上記実施例1のスクリーン印刷版を用いて、内部電極形成用の電極パターンをスクリーン印刷することにより、セラミックグリーンシート上に電極パターン(内部電極膜)を形成した。
[Capacitor manufacturing method]
(1) By forming a ceramic green sheet having a thickness of 3.0 μm after firing and screen printing an electrode pattern for forming an internal electrode on the ceramic green sheet using the screen printing plate of Example 1 above. Then, an electrode pattern (internal electrode film) was formed on the ceramic green sheet.
(2)それから、内部電極膜の形成されたセラミックグリーンシートを300枚積層、圧着して積層体を作製した。 (2) Then, 300 ceramic green sheets on which internal electrode films were formed were laminated and pressure-bonded to produce a laminate.
(3)そして、300℃の温度条件で脱バインダーを行った後に、1100〜1300℃の温度条件で2時間焼成した。 (3) The binder was removed at a temperature of 300 ° C., and then calcined for 2 hours at a temperature of 1100 to 1300 ° C.
(4)次いで、焼成後の積層体の両端面に外部電極形成用のAgペーストを塗布し、600℃の温度で焼き付けることにより、内部電極と電気的に接続された外部電極を形成し、図7に示すような構造、すなわち、内部にセラミック層53を介して複数の電極膜(内部電極)52a,52bが積層された積層セラミックコンデンサ素子51の両端面54a,54bに、内部電極52a,52bと導通するように外部電極55a,55bが配設された構造を有する積層セラミックコンデンサを得た。
(4) Next, an external electrode-forming Ag paste is applied to both end faces of the fired laminate and baked at a temperature of 600 ° C. to form an external electrode electrically connected to the internal electrode. 7, that is,
上記実施例1で作製したスクリーン印刷版を用いて、上述の手順で積層セラミックコンデンサを製造することにより、内部電極の変形やクラックのない、信頼性が高く、所望の特性を備えた積層セラミックコンデンサを作製することができた。 By using the screen printing plate produced in Example 1 to produce a multilayer ceramic capacitor in accordance with the above-described procedure, there is no internal electrode deformation or crack, and the multilayer ceramic capacitor has high reliability and desired characteristics. Was able to be produced.
上述のように、本願発明(実施例1)のスクリーン印刷版は、非開口部のスクリーンメッシュの厚みを、印刷開口部の少なくとも一部の領域のスクリーンメッシュの厚みより薄くするようにしているので、乳剤の厚みを含めた非開口部の厚みを低減することが可能になり、乳剤により非開口部とされた領域の側面に囲まれた領域である印刷開口部へのペーストの充填量が多くなり過ぎることを抑制するとともに、ペーストと印刷開口部の側面との接触面積を減らすことが可能になる。その結果、版離れ時の伸長力を低減して、印刷パターンの周辺領域が盛り上がるサドル現象の発生を抑制することができる。 As described above, in the screen printing plate of the present invention (Example 1), the thickness of the screen mesh in the non-opening portion is made thinner than the thickness of the screen mesh in at least a partial region of the printing opening portion. It is possible to reduce the thickness of the non-opening including the thickness of the emulsion, and the amount of paste filling in the printing opening, which is a region surrounded by the side surface of the region made non-opening by the emulsion, is large. It is possible to suppress the contact between the paste and the side surface of the printing opening, while suppressing the occurrence of over-extension. As a result, it is possible to reduce the extension force at the time of separating the plate and suppress the occurrence of a saddle phenomenon in which the peripheral area of the print pattern is raised.
また、サドル現象の生じていない平坦性に優れた電極膜(例えば内部電極パターン)を備えたセラミックグリーンシートを用いて積層体を形成するようにしているので、積層体の圧着時に電極膜が変形したり、焼成時にクラックが発生したりすることを防止することが可能になり、信頼性の高い積層セラミック電子部品を効率よく製造することができる。 In addition, since the laminate is formed using a ceramic green sheet having an electrode film with excellent flatness (for example, an internal electrode pattern) in which no saddle phenomenon occurs, the electrode film is deformed when the laminate is pressed. Or cracks during firing can be prevented, and a highly reliable multilayer ceramic electronic component can be efficiently manufactured.
なお、上記実施例1では、非開口部を構成する乳剤が、非開口部を構成するスクリーンメッシュの下面側に突出し、上面側には突出しない構造を有しているが、非開口部を構成する乳剤がスクリーンメッシュの上面側に突出するような構成とすることも可能である。 In Example 1, the emulsion constituting the non-opening part has a structure that protrudes to the lower surface side of the screen mesh constituting the non-opening part and does not protrude to the upper surface side. It is also possible to adopt a configuration in which the emulsion to be projected protrudes to the upper surface side of the screen mesh.
図5(a),(b)は本願発明の他の実施例(実施例2)にかかるスクリーン印刷版の構成を示す図である。
上記実施例1では、印刷開口部の周辺領域のスクリーンメッシュの厚みを、印刷開口部の中央領域のスクリーンメッシュの厚みよりも薄くして、非開口部のスクリーンメッシュの厚みと同じになるようにしているが、図5(a),(b)に示すように、この実施例2では、印刷開口部4の周辺領域4aと中央領域4bとで、スクリーンメッシュ2の厚みを同じにする一方、非開口部3のスクリーンメッシュ2の厚みを印刷開口部4のスクリーンメッシュの厚みよりも薄くするようにしている。
FIGS. 5A and 5B are diagrams showing the configuration of a screen printing plate according to another embodiment (Example 2) of the present invention.
In the first embodiment, the thickness of the screen mesh in the peripheral area of the printing opening is made smaller than the thickness of the screen mesh in the central area of the printing opening so as to be the same as the thickness of the screen mesh in the non-opening area. However, as shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b), in Example 2, the
なお、図5(a),(b)に示すスクリーン印刷版の他の構成は、図1(a),(b)に示した上記実施例1のスクリーン印刷版と同様である。また、図5(a),(b)において、図1(a),(b)と同一符号を付した部分は、同一または相当する部分を示している。 The other configuration of the screen printing plate shown in FIGS. 5A and 5B is the same as that of the screen printing plate of Example 1 shown in FIGS. 1A and 1B. 5A and 5B, the same reference numerals as those in FIGS. 1A and 1B denote the same or corresponding parts.
この実施例2のスクリーン印刷版の場合にも、乳剤により非開口部とされた領域の側面に囲まれた領域である印刷開口部へのペーストの充填量が多くなり過ぎることを抑制するとともに、ペーストと印刷開口部の側面との接触面積を減らすことが可能になる。その結果、版離れ時の伸長力を低減して、印刷パターンの周辺領域が盛り上がるサドル現象の発生を抑制することができる。 In the case of the screen printing plate of Example 2 as well, it is possible to prevent the paste from being filled too much in the printing opening, which is a region surrounded by the side surface of the non-opening region by the emulsion, It is possible to reduce the contact area between the paste and the side surface of the printing opening. As a result, it is possible to reduce the extension force at the time of separating the plate and suppress the occurrence of a saddle phenomenon in which the peripheral area of the print pattern is raised.
また、サドル現象の生じていない平坦性に優れた電極膜(例えば内部電極パターン)を備えたセラミックグリーンシートを用いて積層体を形成することにより、積層体の圧着時に電極膜が変形したり、焼成時にクラックが発生したりすることを防止することが可能になり、信頼性の高い積層セラミック電子部品を効率よく製造することができる。 In addition, by forming a laminate using a ceramic green sheet having an electrode film (for example, an internal electrode pattern) excellent in flatness without causing a saddle phenomenon, the electrode film is deformed when the laminate is crimped, It becomes possible to prevent the occurrence of cracks during firing, and a highly reliable multilayer ceramic electronic component can be efficiently manufactured.
図6(a),(b)は本願発明の他の実施例(実施例3)にかかるスクリーン印刷版の構成を示す図である。
上記実施例1では、非開口部3を構成する乳剤5が、非開口部3を構成するスクリーンメッシュ2の下面側に突出した構成を有しているが、図6(a),(b)に示すように、この実施例3では、非開口部3を構成する乳剤5が、非開口部3を構成するスクリーンメッシュ2の上下両面側に突出しておらず、非開口部3を構成する乳剤5の厚み(すなわち非開口部の総厚みT5)とスクリーンメッシュ2の厚みT3が実質的に同一となるようにしている。
6 (a) and 6 (b) are diagrams showing the configuration of a screen printing plate according to another embodiment (Example 3) of the present invention.
In Example 1 described above, the
なお、図6(a),(b)に示すスクリーン印刷版の他の構成は図1(a),(b)に示した上記実施例1のスクリーン印刷版と同様である。また、図6(a),(b)において、図1(a),(b)と同一符号を付した部分は、同一または相当する部分を示している。 The other configuration of the screen printing plate shown in FIGS. 6 (a) and 6 (b) is the same as that of the screen printing plate of the first embodiment shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b). 6 (a) and 6 (b), the same reference numerals as those in FIGS. 1 (a) and 1 (b) indicate the same or corresponding parts.
スクリーンメッシュ2とともに非開口部3を構成する乳剤5が、非開口部3を構成するスクリーンメッシュ2の上下両面側に突出しないようにして、非開口部3を構成する乳剤5の厚み(すなわち非開口部3の総厚みT5)とスクリーンメッシュ2の厚みT3を実質的に同一にした場合、印刷開口部4の側面の高さをさらに小さくして、印刷開口部へのペーストの充填量が多くなり過ぎることを抑制するとともに、ペーストと印刷開口部の側面との接触面積をさらに確実に減らすことが可能になる。その結果、版離れ時の伸長力を低減して、印刷パターンの周辺領域が盛り上がるサドル現象の発生をより確実に抑制することができる。
The
また、サドル現象の生じていない平坦性に優れた電極膜(例えば内部電極パターン)を備えたセラミックグリーンシートを用いて積層体を形成することにより、積層体の圧着時に電極膜が変形したり、焼成時にクラックが発生したりすることを防止することが可能になり、信頼性の高い積層セラミック電子部品を効率よく製造することができる。
実施例3では、印刷開口部の周辺領域4aのスクリーンメッシュの厚みT2を、印刷開口部の中央領域4bのスクリーンメッシュの厚みよりも薄くして、非開口部のスクリーンメッシュの厚みと同じようにしているが、印刷開口部4の周辺領域4aと中央領域4bとで、スクリーンメッシュ2の厚みを同じにする一方、非開口部3のスクリーンメッシュ2の厚みを印刷開口部4のスクリーンメッシュの厚みよりも薄くしてもよい。
In addition, by forming a laminate using a ceramic green sheet having an electrode film (for example, an internal electrode pattern) excellent in flatness without causing a saddle phenomenon, the electrode film is deformed when the laminate is crimped, It becomes possible to prevent the occurrence of cracks during firing, and a highly reliable multilayer ceramic electronic component can be efficiently manufactured.
In the third embodiment, the thickness T2 of the screen mesh in the
なお、上記実施例では、スクリーンメッシュを構成する線材が扁平になるようにプレス加工して、スクリーンメッシュを薄くするようにした場合を例にとって説明したが、線材が交差する交差部において線材が所定の間隔をおいて対向するように構成されたスクリーンメッシュを用いる場合には、その隙間を小さくしたり、なくしたりすることにより、線材を扁平な形状に変形させなくても、スクリーンメッシュの厚みを薄くすることが可能である。 In the above-described embodiment, the case where the wire mesh constituting the screen mesh is pressed so as to be flat and the screen mesh is thinned is described as an example. However, the wire material is predetermined at the intersection where the wire material intersects. When using screen meshes that are configured to face each other at a certain distance, the thickness of the screen mesh can be reduced by reducing or eliminating the gap without deforming the wire into a flat shape. It is possible to make it thinner.
本願発明はさらにその他の点においても各実施例に限定されるものではなく、版枠の構成、乳剤の種類、スクリーンメッシュの構成や材質、印刷開口部の具体的な形状、スクリーンメッシュの厚みを薄くする具体的な方法などに関し、発明の範囲内において、種々の応用、変形を加えることができる。 The invention of the present application is not limited to the examples in other respects as well. The configuration of the plate frame, the type of emulsion, the configuration and material of the screen mesh, the specific shape of the printing opening, the thickness of the screen mesh Various applications and modifications can be made within the scope of the invention with respect to a specific method for reducing the thickness.
上述のように、本願発明のスクリーン印刷版は、スクリーンメッシュに乳剤を付与することにより、非貫通状態とした非開口部と、非貫通状態とされていない領域である印刷開口部とを備えたスクリーン印刷版において、非開口部のスクリーンメッシュの厚みを、印刷開口部の少なくとも一部の領域のスクリーンメッシュの厚みより薄くするようにしているので、乳剤の厚みを含めた非開口部の厚みを低減して、印刷開口部へのペーストの充填量が多くなりすぎることを抑制するとともに、ペーストと印刷開口部の側面との接触面積を減らすことが可能になり、版離れ時の伸長力を低減して、印刷パターンの周辺領域が盛り上がるサドル現象の発生を抑制することが可能になる。
また、本願発明のスクリーン印刷版を用いて、電極ペーストを印刷した平坦性に優れた電極膜を備えたセラミックグリーンシートを積層する工程を経て積層セラミック電子部品を製造することにより、積層体の圧着時に電極膜が変形したり、焼成時にクラックが発生したりすることを防止して、信頼性の高い積層セラミック電子部品を効率よく製造することが可能になる。
したがって、本願発明は、電極ペーストなどのペーストを印刷して平坦性に優れた印刷パターンを形成することが必要な技術分野や、電極ペーストを印刷したセラミックグリーンシートを積層する工程を経て製造される積層セラミック電子部品の分野などに広く適用することが可能である。
As described above, the screen printing plate of the present invention has a non-opening portion that is made non-penetrating by applying an emulsion to the screen mesh, and a printing opening that is a region that is not made non-penetrating. In the screen printing plate, the thickness of the non-opening screen mesh is made thinner than the thickness of the screen mesh in at least a part of the printing opening. This reduces the amount of paste that fills the printing opening, and reduces the contact area between the paste and the side of the printing opening. Thus, it is possible to suppress the occurrence of a saddle phenomenon in which the peripheral area of the print pattern is raised.
In addition, by using the screen printing plate of the present invention to produce a laminated ceramic electronic component through a process of laminating a ceramic green sheet having an electrode film with excellent flatness printed with an electrode paste, it is possible to press the laminate. It is possible to efficiently manufacture a highly reliable multilayer ceramic electronic component by preventing the electrode film from being sometimes deformed or cracking during firing.
Therefore, the present invention is manufactured through a technical field that requires printing a paste such as an electrode paste to form a printed pattern with excellent flatness, and a process of laminating ceramic green sheets printed with an electrode paste. The present invention can be widely applied to the field of multilayer ceramic electronic components.
1 版枠
2 スクリーンメッシュ
3 非開口部
4 印刷開口部
4a 印刷開口部となる領域内の周辺領域
4b 印刷開口部の中央領域
5 乳剤
10 スクリーン印刷版
11 金型
11a 印刷開口部の周辺領域に対応する部分
12 線材
12a 線材の交差部の山の部分
T1 印刷開口部の中央領域のスクリーンメッシュの厚み
T2 周辺領域のスクリーンメッシュの厚み
T3 非開口部のスクリーンメッシュの厚み
T4 スクリーンメッシュの下面側から突出した乳剤の厚み
T5 非開口部の総厚み
51 積層セラミックコンデンサ素子
52a,52b 内部電極
53 セラミック層
54a,54b 端面
55a,55b 外部電極
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記非開口部のスクリーンメッシュの厚みが、前記印刷開口部の少なくとも一部の領域のスクリーンメッシュの厚みより薄いこと
を特徴とするスクリーン印刷版。 By applying the emulsion to the screen mesh stretched on the plate frame, a non-opening portion that is a non-penetrating state by the emulsion and a printing opening portion that is a non-penetrating region by the emulsion. In the screen printing plate formed,
The screen printing plate, wherein the thickness of the screen mesh in the non-opening portion is thinner than the thickness of the screen mesh in at least a partial region of the printing opening portion.
前記版枠に張設されたスクリーンメッシュの、前記印刷開口部の少なくとも中央領域を除く部分の厚みを薄くする加工を行う工程と、
前記版枠に張設されたスクリーンメッシュに乳剤を付与して、乳剤により非貫通状態とされた領域である非開口部と、乳剤により非貫通状態とされていない領域である印刷開口部とを形成する工程と
を具備することを特徴とするスクリーン印刷版の製造方法。 By applying the emulsion to the screen mesh stretched on the plate frame, a non-opening portion that is a non-penetrating state by the emulsion and a printing opening portion that is a non-penetrating region by the emulsion. A method for producing a formed screen printing plate, comprising:
A process of reducing the thickness of a portion of the screen mesh stretched on the plate frame, excluding at least the central region of the printing opening, and
An emulsion is applied to the screen mesh stretched on the plate frame, and a non-opening portion which is a non-penetrating state by the emulsion and a printing opening portion which is a non-penetrating state by the emulsion. And a step of forming the screen printing plate.
前記電極膜が形成されたグリーンシートを積層、圧着して積層体を形成する工程と、
前記積層体を焼成する工程と
を具備することを特徴とする積層セラミック電子部品の製造方法。 A step of forming an electrode film on the ceramic green sheet by printing an electrode paste using the screen printing plate according to any one of claims 1 to 3,
Laminating the green sheet on which the electrode film has been formed, and press-bonding to form a laminate;
A method for producing a multilayer ceramic electronic component, comprising: firing the multilayer body.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080902 |