JP2006316375A - Treating agent for synthetic fiber and method for treatment of synthetic fiber - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a treating agent for synthetic fibers achieving excellent web uniformity and coil form which are keenly desired in recent years according to the increase of processing speed without using an organic phosphate compound and, at the same time, preventing the generation of winding on a roller and the formation of scum and yarn defect and provide a method for the treatment of a synthetic fiber. <P>SOLUTION: The treating agent for synthetic fiber contains a specific sulfate-type anionic surfactant in an amount of 45-85 mass%, a specific nitrogen-containing surfactant in an amount of 1-30 mass%, a specific nonionic surfactant in an amount of 10-35 mass% and an organic silicone in an amount of 1-10 mass%. The sum of the above components is ≥95 mass%. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は合成繊維用処理剤及び合成繊維の処理方法に関する。近年、合成繊維の紡績や合成繊維を用いる乾式不織布の製造等においては一層の高速化が進められており、これに適応する合成繊維用処理剤として有機リン酸エステル化合物を主成分とするものが多用されるようになっている。ところが、有機リン酸エステル化合物は、河川、湖沼、港湾等における富栄養化の原因物質の一つになることが問題とされ、合成繊維用処理剤においてもかかる問題のないものへの速やかな転換が要求されるようになっている。本発明は有機リン酸エステル化合物を含有することなく近年の高速化に適応できる合成繊維用処理剤及びこれを用いる合成繊維の処理方法に関する。   The present invention relates to a synthetic fiber treatment agent and a synthetic fiber treatment method. In recent years, there has been a further increase in the speed of spinning synthetic fibers and the production of dry nonwoven fabrics using synthetic fibers. It has come to be used frequently. However, it is considered that organophosphate compounds become one of the causative substances of eutrophication in rivers, lakes, harbors, etc., and the rapid conversion to synthetic fiber treatment agents without such problems Is now required. The present invention relates to a synthetic fiber treating agent that can be adapted to recent high speeds without containing an organic phosphate compound and a synthetic fiber treating method using the same.

従来、有機リン酸エステル化合物を含有しない合成繊維用処理剤として各種が知られており(例えば非特許文献1〜3参照)、なかでもサルフェート型アニオン界面活性剤を主成分とする合成繊維用処理剤としては、1)アルキルサルフェート塩と共にエーテル型ノニオン界面活性剤やエステル型ノニオン活性剤を含有するもの(例えば特許文献1〜4参照)、2)アルキルサルフェート塩と共に第四級アンモニウム塩を含有するもの(例えば特許文献5及び6参照)等が知られている。   Conventionally, various treatment agents for synthetic fibers that do not contain an organic phosphate ester compound have been known (see, for example, Non-Patent Documents 1 to 3), and in particular, treatment for synthetic fibers mainly containing a sulfate type anionic surfactant. Examples of the agent include 1) an ether type nonionic surfactant and an ester type nonionic active agent together with an alkyl sulfate salt (see, for example, Patent Documents 1 to 4), and 2) a quaternary ammonium salt together with an alkyl sulfate salt. The thing (for example, refer patent documents 5 and 6) etc. are known.

しかし、有機リン酸エステル化合物を含有しない従来の合成繊維用処理剤にはいずれも、一層の高速化が進められる近年において特に強い要望であるところのウェブの均一性及びコイルフォームに優れていること、またローラー捲付きの発生、スカムの発生及び糸欠点の発生を防止できること、以上を同時に満足させることができないという問題がある。
繊維(1967年,第19巻,233頁−237頁) 繊維(1981年,第33巻,321頁−329頁) 化繊月報(1980年,7月号,16頁−22頁) 特開昭48−28794号公報 特開昭48−33193号公報 特開昭58−65071号公報 特公昭41−12078号公報 特開昭49−1894号公報 特開昭62−282074号公報
However, all of the conventional processing agents for synthetic fibers that do not contain an organophosphate compound are excellent in web uniformity and coil foam, which are particularly strong demands in recent years when higher speeds are being promoted. Further, there are problems that it is possible to prevent the occurrence of roller wrinkles, the occurrence of scum and the occurrence of yarn defects, and the above cannot be satisfied simultaneously.
Fiber (1967, Vol. 19, pp. 233-237) Fiber (1981, 33, 321, 329-329) Chemical monthly report (1980, July issue, pp. 16-22) JP 48-28794 A JP 48-33193 A JP 58-65071 A Japanese Patent Publication No.41-12078 JP 49-1894 A JP-A-62-282074

本発明が解決しようとする課題は、有機リン酸エステル化合物を含有することなく、一層の高速化が進められる近年において特に強い要望であるところのウェブの均一性及びコイルフォームに優れていること、またローラー捲付きの発生、スカムの発生及び糸欠点の発生を防止できること、以上を同時に満足させることができる合成繊維用処理剤及びこれを用いる合成繊維の処理方法を提供する処にある。   The problem to be solved by the present invention is that it is excellent in web uniformity and coil foam, which is a particularly strong demand in recent years when further speedup is advanced without containing an organophosphate compound, Further, the present invention provides a treatment agent for synthetic fibers that can simultaneously prevent the occurrence of roller wrinkles, scum, and yarn defects, and a synthetic fiber treatment method using the same.

しかして本発明者らは、上記の課題を解決するべく研究した結果、特定のサルフェート型アニオン界面活性剤を主成分として含有し、更に特定の含窒素界面活性剤、特定のノニオン界面活性剤及び有機シリコーンを各々所定割合で含有する合成繊維用処理剤が正しく好適であること、またかかる合成繊維用処理剤を水性液となし、該水性液を合成繊維に対し合成繊維用処理剤として所定量となるよう付着させる処理方法が正しく好適であることを見出した。   As a result, the present inventors have studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventors contain a specific sulfate-type anionic surfactant as a main component, a specific nitrogen-containing surfactant, a specific nonionic surfactant, and A synthetic fiber treating agent containing a predetermined proportion of each of the organic silicones is properly suitable, and the synthetic fiber treating agent is an aqueous liquid, and the aqueous liquid is used as a synthetic fiber treating agent for the synthetic fiber. It has been found that a treatment method for adhering so as to be right is preferable.

すなわち本発明は、下記のサルフェート型アニオン界面活性剤を45〜85質量%、下記の含窒素界面活性剤を1〜30質量%、下記のノニオン界面活性剤を10〜35質量%及び有機シリコーンを1〜10質量%含有し、且つこれらを合計で95質量%以上含有することを特徴とする合成繊維用処理剤に係る。   That is, the present invention comprises 45 to 85% by mass of the following sulfate type anionic surfactant, 1 to 30% by mass of the following nitrogen-containing surfactant, 10 to 35% by mass of the following nonionic surfactant and organic silicone. The present invention relates to a treatment agent for synthetic fibers, which is contained in an amount of 1 to 10% by mass and contains 95% by mass or more in total.

サルフェート型アニオン界面活性剤:下記の化1で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤及び下記の化2で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤から選ばれる一つ又は二つ以上   Sulfate-type anionic surfactant: One or more selected from the sulfate-type anionic surfactant represented by the following chemical formula 1 and the sulfate-type anionic surfactant represented by the following chemical formula 2

Figure 2006316375
Figure 2006316375

Figure 2006316375
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化1及び化2において、
,R:炭素数14〜22の直鎖飽和脂肪族炭化水素基(但し、全ての直鎖飽和脂肪族炭化水素基中における炭素数16〜18の直鎖飽和脂肪族炭化水素基の割合が80質量%以上となる炭素数14〜22の直鎖飽和脂肪族炭化水素基)
,M:リチウム原子、ナトリウム原子又はカリウム原子
A:合計1〜7個の炭素数2又は3のオキシアルキレン単位で構成された(ポリ)オキシアルキレン基を有する(ポリ)オキシアルキレンジオールから全ての水酸基を除いた残基
In Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2,
R 1 and R 2 : straight chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms (provided that the straight chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 16 to 18 carbon atoms in all the straight chain saturated aliphatic hydrocarbon groups (C14-C22 linear saturated aliphatic hydrocarbon group having a ratio of 80% by mass or more)
M 1 , M 2 : Lithium atom, sodium atom or potassium atom A: From a (poly) oxyalkylene diol having a (poly) oxyalkylene group composed of a total of 1 to 7 carbon number 2 or 3 oxyalkylene units Residues excluding all hydroxyl groups

含窒素界面活性剤:イミダゾリニウム型カチオン界面活性剤、アミノエーテル型ノニオン界面活性剤及びアンモニウム塩型カチオン界面活性剤から選ばれる一つ又は二つ以上   Nitrogen-containing surfactant: one or more selected from imidazolinium type cationic surfactants, amino ether type nonionic surfactants and ammonium salt type cationic surfactants

ノニオン界面活性剤:エーテル型ノニオン界面活性剤及びエステル型ノニオン界面活性剤から選ばれる一つ又は二つ以上   Nonionic surfactant: one or more selected from ether type nonionic surfactants and ester type nonionic surfactants

また本発明は、前記の本発明に係る合成繊維用処理剤を0.1〜15質量%の水性液となし、該水性液を合成繊維に対し該合成繊維用処理剤として0.1〜0.5質量%となるように付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法に係る。   Moreover, this invention makes the 0.1-15 mass% aqueous liquid the processing agent for synthetic fibers which concerns on the said invention, and uses this aqueous liquid as a processing agent for synthetic fibers with respect to a synthetic fiber 0.1-0. The present invention relates to a method for treating a synthetic fiber, which is characterized by adhering to 5 mass%.

先ず、本発明に係る合成繊維用処理剤(以下、単に本発明の処理剤という)について説明する。本発明の処理剤は、詳しくは以下に説明するように、サルフェート型アニオン界面活性剤、含窒素界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び有機シリコーンを含有して成るものである。本発明の処理剤に供するサルフェート型アニオン界面活性剤としては、1)化1で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤、2)化2で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤、3)これらの任意の混合物が挙げられる。   First, the processing agent for synthetic fibers according to the present invention (hereinafter simply referred to as the processing agent of the present invention) will be described. The treatment agent of the present invention comprises a sulfate type anionic surfactant, a nitrogen-containing surfactant, a nonionic surfactant and an organic silicone as will be described in detail below. The sulfate-type anionic surfactant to be used in the treatment agent of the present invention is 1) a sulfate-type anionic surfactant represented by Chemical Formula 2, 2) a sulfate-type anionic surfactant represented by Chemical Formula 3, and 3) any of these A mixture is mentioned.

化1で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤において、化1中のRは、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等の炭素数14〜22の直鎖飽和脂肪族炭化水素基であって、全ての直鎖飽和脂肪族炭化水素基中におけるヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基に相当する炭素数16〜18の直鎖飽和脂肪族炭化水素基の割合が80質量%以上となる炭素数14〜22の直鎖飽和脂肪族炭化水素基である。これは例えば、化1で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤が、化1中のRがテトラデシル基に相当する炭素数14の直鎖飽和脂肪族炭化水素基である場合のものと、化1中のRがオクタデシル基に相当する炭素数18の直鎖飽和脂肪族炭化水素基である場合のものとの混合物である場合、かかる混合物中においてテトラデシル基とオクタデシル基との合計量の80質量%以上がオクタデシル基であることを意味する。化1中のRは以上説明したような条件付きの直鎖飽和脂肪族炭化水素基であるが、化1で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤としては、化1中のRに相当する全てが炭素数16〜18の直鎖飽和脂肪族炭化水素基である場合のものが好ましい。化1中のMは、リチウム原子、ナトリウム原子又はカリウム原子であるが、なかでもナトリウム原子が好ましい。 In the sulfate type anionic surfactant represented by Chemical Formula 1 , R 1 in Chemical Formula 1 has a carbon number of 14 to 14 such as tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, docosyl group, etc. 22 straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon groups having 16 to 18 carbon atoms corresponding to hexadecyl, heptadecyl, and octadecyl groups in all straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon groups It is a C14-22 linear saturated aliphatic hydrocarbon group in which the proportion of the group is 80% by mass or more. This is the case, for example, when the sulfate type anionic surfactant represented by Chemical Formula 1 is a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 14 carbon atoms corresponding to a tetradecyl group. When R 1 in the mixture is a mixture with a straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 18 carbon atoms corresponding to the octadecyl group, 80 mass of the total amount of tetradecyl group and octadecyl group in the mixture % Or more means an octadecyl group. R 1 in Chemical Formula 1 is a linear saturated aliphatic hydrocarbon group with conditions as described above, and the sulfate type anionic surfactant represented by Chemical Formula 1 corresponds to R 1 in Chemical Formula 1 . Those in which all are straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon groups having 16 to 18 carbon atoms are preferred. M 1 in Chemical Formula 1 is a lithium atom, a sodium atom or a potassium atom, and among them, a sodium atom is preferable.

化2で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤において、化2中のRは、化1中のRについて前記したことと同じである。また化2中のMは化1中のMについて前記したことと同じである。化2中のAは、合計1〜7個の炭素数2又は3のオキシアルキレン単位で構成された(ポリ)オキシアルキレン基を有する(ポリ)オキシアルキレンジオールから全ての水酸基を除いた残基であるが、なかでも合計2〜5個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンジオールから全ての水酸基を除いた残基が好ましい。化2中のAの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジオール等の(ポリ)オキシアルキレンジオールから全ての水酸基を除いた残基が挙げられる。 In the sulfate type anionic surfactant represented by Chemical Formula 2, R 2 in Chemical Formula 2 is the same as described above for R 1 in Chemical Formula 1 . M 2 in Chemical Formula 2 is the same as described above for M 1 in Chemical Formula 1 . A in Chemical Formula 2 is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a (poly) oxyalkylene diol having a (poly) oxyalkylene group composed of a total of 1 to 7 carbon number 2 or 3 oxyalkylene units. Among them, a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a polyoxyethylene diol having a polyoxyethylene group composed of a total of 2 to 5 oxyethylene units is preferable. Specific examples of A in Chemical Formula 2 include residues obtained by removing all hydroxyl groups from (poly) oxyalkylene diols such as ethylene glycol, propylene glycol, polyoxyethylene diol, polyoxypropylene diol, and polyoxyethylene polyoxypropylene diol. Groups.

本発明の処理剤においては、サルフェート型アニオン界面活性剤として、化2で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤を単独で用いる場合が好ましい。   In the treatment agent of the present invention, the sulfate type anionic surfactant represented by Chemical Formula 2 is preferably used alone as the sulfate type anionic surfactant.

本発明の処理剤に供する含窒素界面活性剤としては、1)イミダゾリニウム型カチオン界面活性剤、2)アミノエーテル型ノニオン界面活性剤、3)アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、4)これらの任意の混合物が挙げられる。   The nitrogen-containing surfactant used in the treatment agent of the present invention includes 1) an imidazolinium type cationic surfactant, 2) an amino ether type nonionic surfactant, 3) an ammonium salt type cationic surfactant, 4) these Any mixture may be mentioned.

イミダゾリニウム型カチオン界面活性剤としては、これが特に制限されるというものではないが、イミダゾリニウム環の2位の置換基が炭素数11〜18の直鎖脂肪族炭化水素基であって、アニオン基がメチルスルファート基、エチルスルファート基である場合のものが好ましい。かかるイミダゾリニウム型カチオン界面活性剤としては、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ウンデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ドデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−トリデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−テトラデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ヘキサデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ヘプタデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ヘプタデセニル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−メチル−2−ウンデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−メチル−2−ドデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−メチル−2−トリデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−メチル−2−テトラデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−メチル−2−ヘキサデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−メチル−2−ヘプタデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート、1−ヒドロキシエチル−1−メチル−2−ヘプタデセニル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート、1−(2−アセチルアミノエチル)−1−エチル−2−ウンデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−(2−アセチルアミノエチル)−1−エチル−2−トリデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−(2−アセチルアミノエチル)−1−エチル−2−ペンタデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−(2−アセチルアミノエチル)−1−エチル−2−ヘプタデシル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−(2−アセチルアミノエチル)−1−メチル−2−ウンデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート等が挙げられるが、なかでも1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ヘプタデセニル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート、1−(2−アセチルアミノエチル)−1−メチル−2−ウンデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファートが好ましい。   As the imidazolinium type cationic surfactant, this is not particularly limited, but the substituent at the 2-position of the imidazolinium ring is a linear aliphatic hydrocarbon group having 11 to 18 carbon atoms, Those in which the anion group is a methyl sulfate group or an ethyl sulfate group are preferred. Examples of the imidazolinium type cationic surfactant include 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-undecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-dodecyl-2-imidazo. Linium ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-tridecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-tetradecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-hexadecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-heptadecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1 -Ethyl-2-heptadecenyl-2-imidazolinini 1-hydroxyethyl-1-methyl-2-undecyl-2-imidazolinium methyl sulfate, 1-hydroxyethyl-1-methyl-2-dodecyl-2-imidazolinium methyl sulfate, 1 -Hydroxyethyl-1-methyl-2-tridecyl-2-imidazolinium methylsulfate, 1-hydroxyethyl-1-methyl-2-tetradecyl-2-imidazolinium methylsulfate, 1-hydroxyethyl-1- Methyl-2-hexadecyl-2-imidazolinium methylsulfate, 1-hydroxyethyl-1-methyl-2-heptadecyl-2-imidazolinium methylsulfate, 1-hydroxyethyl-1-methyl-2-heptadecenyl- 2-imidazolinium methyl sulfate, 1- 2-acetylaminoethyl) -1-ethyl-2-undecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1- (2-acetylaminoethyl) -1-ethyl-2-tridecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate 1- (2-acetylaminoethyl) -1-ethyl-2-pentadecyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1- (2-acetylaminoethyl) -1-ethyl-2-heptadecyl-2-imidazoli Examples thereof include nium ethyl sulfate, 1- (2-acetylaminoethyl) -1-methyl-2-undecyl-2-imidazolinium methyl sulfate, and the like, among which 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2- Heptadecenyl-2-imidazolinium ethyl sulfate, 1- (2-acetylaminoethyl) -1-me Chil-2-undecyl-2-imidazolinium methyl sulfate is preferred.

またアミノエーテル型ノニオン界面活性剤としては、これも特に制限されるというものではないが、炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、且つ炭素数2又は3のオキシアルキレン基の繰り返し数が1〜50の(ポリ)オキシアルキレン基を有するアミノエーテル型ノニオン界面活性剤が好ましい。かかるアミノエーテル型ノニオン界面活性剤としては、1)N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクチルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)デシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ドデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)テトラデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ヘキサデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)エイコシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)オクチルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)デシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)ドデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)テトラデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)ヘキサデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)オクタデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)エイコシルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)ドコシルアミン等のN,N−ビス(2−ヒドロキシアルキル)アルキルアミン、2)N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]オクチルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]デシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]ドデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]トリデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]テトラデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]ヘキサデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]オクタデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]エイコシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]ドコシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]オクチルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]デシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]ドデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]トリデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]テトラデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]ヘキサデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]オクタデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]エイコシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)ポリ(オキシプロピレン)]ドコシルアミン等のN,N−ビス[ポリ(オキシアルキレン)]アルキルアミン等が挙げられるが、なかでもN,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]ドデシルアミン、N,N−ビス[ポリ(オキシエチレン)]オクタデシルアミンが好ましい。   The amino ether type nonionic surfactant is not particularly limited, but has an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and a repeating oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms. An amino ether type nonionic surfactant having a (poly) oxyalkylene group having a number of 1 to 50 is preferred. Examples of the amino ether type nonionic surfactant include 1) N, N-bis (2-hydroxyethyl) octylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) decylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl). ) Dodecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tetradecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) hexadecylamine, N , N-bis (2-hydroxyethyl) octadecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) eicosylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) docosylamine, N, N-bis (2-hydroxy) Propyl) octylamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) decylamine, N, N-bis (2-hydro) Cypropyl) dodecylamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) tridecylamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) tetradecylamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) hexadecylamine, N, N-bis (2) such as N, N-bis (2-hydroxypropyl) octadecylamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) eicosylamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) docosylamine -Hydroxyalkyl) alkylamine, 2) N, N-bis [poly (oxyethylene)] octylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene)] decylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene)] Dodecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene)] tridecylamine, N, N-bis [poly ( Xylethylene)] tetradecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene)] hexadecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene)] octadecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene)] Eicosylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene)] docosylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly (oxypropylene)] octylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly (Oxypropylene)] decylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly (oxypropylene)] dodecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly (oxypropylene)] tridecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly (oxypropylene)] tetradecylamine, N, N-bi [Poly (oxyethylene) poly (oxypropylene)] hexadecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly (oxypropylene)] octadecylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly ( Oxypropylene)] eicosylamine, N, N-bis [poly (oxyethylene) poly (oxypropylene)] docosylamine, and other N, N-bis [poly (oxyalkylene)] alkylamines, and the like. N, N-bis [poly (oxyethylene)] dodecylamine and N, N-bis [poly (oxyethylene)] octadecylamine are preferred.

更にアンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、公知のものを適用できる。これには例えば、テトラメチルアンモニウム塩、トリエチルメチルアンモニウム塩、トリプロピルエチルアンモニウム塩、トリブチルメチルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、トリイソオクチルエチルアンモニウム塩、トリメチルオクチルアンモニウム塩、ジラウリルジメチルアンモニウム塩、トリメチルステアリルアンモニウム塩、ジブテニルジエチルアンモニウム塩、ジメチルジオレイルアンモニウム塩、トリメチルオレイルアンモニウム塩、トリブチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ(ヒドロキシエチル)ジプロピルアンモニウム塩、トリ(ヒドロキシエチル)オクチルアンモニウム塩、トリ(ヒドロキシプロピル)メチルアンモニウム塩、(オクタノイルアミノプロピル)ジメチルエチルアンモニウム塩、(ドテカノイルアミノプロピル)ジメチルエチルアンモニウム塩、(ヘキサデカノイルアミノプロピル)ジメチルエチルアンモニウム塩、(オクタデカノイルアミノプロピル)ジメチルエチルアンモニウム塩等が挙げられる。   Further, known ammonium salt type cationic surfactants can be used. For example, tetramethylammonium salt, triethylmethylammonium salt, tripropylethylammonium salt, tributylmethylammonium salt, tetrabutylammonium salt, triisooctylethylammonium salt, trimethyloctylammonium salt, dilauryldimethylammonium salt, trimethyl Stearyl ammonium salt, dibutenyl diethyl ammonium salt, dimethyl dioleyl ammonium salt, trimethyloleyl ammonium salt, tributylhydroxyethylammonium salt, di (hydroxyethyl) dipropylammonium salt, tri (hydroxyethyl) octylammonium salt, tri (hydroxypropyl) ) Methylammonium salt, (octanoylaminopropyl) dimethylethylammonium salt, Alkanoyl aminopropyl) dimethyl ethyl ammonium salt, (hexadecanoylamino-propyl) dimethyl ethyl ammonium salt, and (octadecanoylamino propyl) dimethyl ethyl ammonium salt.

本発明の処理剤においては、含窒素界面活性剤として、イミダゾリニウム型カチオン界面活性剤を単独で用いる場合、アミノエーテル型ノニオン界面活性剤を単独で用いる場合、及びイミダゾリニウム型カチオン界面活性剤とアミノエーテル型ノニオン界面活性剤とを混合で用いる場合が好ましい。   In the treatment agent of the present invention, as a nitrogen-containing surfactant, an imidazolinium type cationic surfactant is used alone, an amino ether type nonionic surfactant is used alone, and an imidazolinium type cationic surfactant. It is preferable to use a mixture of an agent and an amino ether type nonionic surfactant.

本発明の処理剤に供するノニオン界面活性剤としては、1)エーテル型ノニオン界面活性剤、2)エステル型ノニオン界面活性剤、3)これらの任意の混合物が挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant used in the treatment agent of the present invention include 1) an ether type nonionic surfactant, 2) an ester type nonionic surfactant, and 3) any mixture thereof.

エーテル型ノニオン界面活性剤としては、公知のものを適用できる。これには例えば、いずれも分子中にオキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有する、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられるが、なかでもオキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位の数が合計1〜50個であって、アルキル基及びアルケニル基の炭素数が8〜22であるものが好ましい。またエステル型ノニオン界面活性剤としては、これも公知のものを適用できる。これには例えば、1)いずれも分子中にオキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有する、ポリオキシアルキレン飽和脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン不飽和脂肪酸エステル、ひまし油やヤシ油等の動植物油脂のアルキレンオキサイド付加物等のエステル型ノニオン界面活性剤、2)ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等の多価アルコール部分エステル型ノニオン界面活性剤等が挙げられるが、なかでもオキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位の数が合計5〜50のポリオキシアルキレン基を有するエステル型ノニオン界面活性剤が好ましい。以上説明したエーテル型ノニオン界面活性剤及びエステル型ノニオン界面活性剤は、単独で用いることも、又は混合で用いることもできる。   Known ether nonionic surfactants can be used. This includes, for example, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, etc. each having a polyoxyalkylene group composed of oxyethylene units and / or oxypropylene units in the molecule. Among them, the number of oxyethylene units and / or oxypropylene units is 1 to 50 in total, and the alkyl group and alkenyl group have 8 to 22 carbon atoms. As the ester type nonionic surfactant, a known one can also be applied. Examples thereof include 1) polyoxyalkylene saturated fatty acid ester, polyoxyalkylene unsaturated fatty acid ester, castor oil and coconut having a polyoxyalkylene group composed of oxyethylene units and / or oxypropylene units in the molecule. Ester-type nonionic surfactants such as alkylene oxide adducts of animal and vegetable oils such as oils 2) Polyhydric alcohol partial ester-type nonionic surfactants such as sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate, glycerin monolaurate, diglycerin dilaurate Among them, ester type nonionic surfactants having a polyoxyalkylene group having a total of 5 to 50 oxyethylene units and / or oxypropylene units are preferable. The ether-type nonionic surfactant and the ester-type nonionic surfactant described above can be used alone or in combination.

本発明の処理剤に供する有機シリコーンとしては、公知のものが適用できるが、なかでも30℃の動粘度が2.0×10−4〜2.0×10−2/sの線状ポリオルガノシロキサンが好ましい。これには例えば、線状ポリジメチルシロキサン、変性基を有する線状ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、この場合の変性基としては、エチル基、フェニル基、アミノ基を有するアルキル基、ポリオキシアルキレン基を有するアルキル基、ω−アルコキシポリオキシアルキレンを有するアルキル基等が挙げられるが、なかでも線状ポリジメチルシロキサンと、変性基としてアミノ基を有するアルキル基を有するアミノ変性線状ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。 As the organosilicone to be used for the treatment agent of the present invention, known ones can be applied, and in particular, the kinematic viscosity at 30 ° C. is a linear shape of 2.0 × 10 −4 to 2.0 × 10 −2 m 2 / s. Polyorganosiloxane is preferred. Examples thereof include linear polydimethylsiloxane, linear polydimethylsiloxane having a modifying group, etc. In this case, examples of the modifying group include an ethyl group, a phenyl group, an alkyl group having an amino group, and a polyoxyalkylene group. An alkyl group having a ω-alkoxypolyoxyalkylene, etc., among which a linear polydimethylsiloxane and an amino-modified linear polydimethylsiloxane having an alkyl group having an amino group as a modifying group are particularly preferred. preferable.

本発明の処理剤は、以上説明したサルフェート型アニオン界面活性剤、含窒素界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び有機シリコーンを含有するものであって、該サルフェート型アニオン界面活性剤を45〜85質量%、該含窒素界面活性剤を1〜30質量%、該ノニオン界面活性剤を10〜35質量%及び該有機シリコーンを1〜10質量%含有し、且つこれらを合計で95質量%以上含有するものであるが、該サルフェート型アニオン界面活性剤を50〜80質量%、該含窒素界面活性剤を3〜20質量%、該ノニオン界面活性剤を10〜35質量%及び該有機シリコーンを2〜10質量%含有し、且つこれらを合計で97質量%以上含有するものが好ましく、該サルフェート型アニオン界面活性剤を55〜75質量%、該含窒素界面活性剤を5〜10質量%、該ノニオン界面活性剤を12〜30質量%及び該有機シリコーンを3〜10質量%含有し、且つこれらを合計で100質量%含有するものがより好ましい。   The treatment agent of the present invention contains the sulfate type anionic surfactant, nitrogen-containing surfactant, nonionic surfactant and organic silicone described above, and the sulfate type anionic surfactant is contained in an amount of 45 to 85 mass. %, 1 to 30% by mass of the nitrogen-containing surfactant, 10 to 35% by mass of the nonionic surfactant and 1 to 10% by mass of the organic silicone, and a total of 95% by mass or more of these. The sulfate type anionic surfactant is 50 to 80% by mass, the nitrogen-containing surfactant is 3 to 20% by mass, the nonionic surfactant is 10 to 35% by mass, and the organic silicone is 2 to 2%. 10% by mass and a total of 97% by mass or more of these are preferable, 55 to 75% by mass of the sulfate type anionic surfactant, and the nitrogen-containing surfactant 5-10 wt%, the nonionic surfactant containing 3-10 wt% 12 to 30% by weight and organosilicone, and more preferably contains 100% by mass of them in total.

本発明の処理剤は、他の成分を合計で5質量%未満含有することができる。かかる他の成分としては、1)アルキルスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩、エステルスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸塩、2)パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ベヘニン酸ステアリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル等の、脂肪族モノカルボン酸と脂肪族1価アルコールとから得られるエステル化合物、3)鉱物系のモンタンワックス、石油系のパラフィンワックス等の天然ワックス等が挙げられる。   The processing agent of this invention can contain other components in total less than 5 mass%. Examples of such other components include 1) organic sulfonates such as alkali metal alkyl sulfonates, alkali metal alkylaryl sulfonates, alkali metal esters sulfonates, etc. 2) stearyl palmitate, stearyl stearate, behenyl behenate , Ester compounds obtained from aliphatic monocarboxylic acids and aliphatic monohydric alcohols, such as stearyl behenate, cetyl palmitate, and myricyl palmitate, 3) natural waxes such as mineral montan wax and petroleum paraffin wax Etc.

次に、本発明に係る合成繊維の処理方法(以下、単に本発明の処理方法という)について説明する。本発明の処理方法は、以上説明した本発明の処理剤を0.1〜15質量%の水性液となし、該水性液を合成繊維に対し該処理剤として0.1〜0.5質量%となるように付着させる処理方法である。付着方法としては、浸漬法、スプレー法、ローラー法等が挙げられ、また付着工程としては、紡糸工程、延伸工程、熱処理工程、捲縮工程、紡績工程、これらの各工程の相互間等が挙げられる。本発明の処理剤を付着させた合成繊維は、通常付着処理直後に、60〜100℃で、10〜15分間の乾燥工程に供される。   Next, the synthetic fiber processing method according to the present invention (hereinafter simply referred to as the processing method of the present invention) will be described. In the treatment method of the present invention, the treatment agent of the present invention described above is made into a 0.1 to 15% by mass aqueous liquid, and the aqueous liquid is used as the treatment agent with respect to synthetic fibers in an amount of 0.1 to 0.5% by mass. It is the processing method made to adhere so that it may become. Examples of the adhesion method include a dipping method, a spray method, and a roller method, and examples of the adhesion process include a spinning process, a stretching process, a heat treatment process, a crimping process, a spinning process, and a mutual relationship between these processes. It is done. The synthetic fiber to which the treatment agent of the present invention is adhered is usually subjected to a drying step at 60 to 100 ° C. for 10 to 15 minutes immediately after the adhesion treatment.

本発明の処理方法に適用される合成繊維としては、1)エチレンテレフタレ一卜を主材とするポリエステル系繊維、2)ポリアクリロニトリル、モダアクリル等のアクリル系繊維、3)ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維等が挙げられるが、なかでもポリエステル系繊維に適用する場合に効果の発現が高い。   Synthetic fibers applicable to the treatment method of the present invention are as follows: 1) polyester fibers mainly composed of ethylene terephthalate, 2) acrylic fibers such as polyacrylonitrile and modacrylic, 3) polyolefins such as polyethylene and polypropylene Among these, there are examples of fiber, and the effect is particularly high when applied to polyester fiber.

以上説明した本発明には、有機リン酸エステル化合物を含有することなく、一層の高速化が進められる近年において特に強い要望であるところのウェブの均一性及びコイルフォームに優れていること、またローラー捲付きの発生、スカムの発生及び糸欠点の発生を防止できること、以上を同時に満足させることができるという効果がある。   The present invention described above is excellent in web uniformity and coil foam, which is a particularly strong demand in recent years in which higher speed is advanced without containing an organophosphate compound, and a roller. It is possible to prevent the occurrence of wrinkles, the occurrence of scum and the occurrence of yarn defects, and to satisfy the above simultaneously.

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また%は質量%を意味する。   Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, “part” means “part by mass” and “%” means “% by mass”.

試験区分1(合成繊維用処理剤の水性液の調製)
・合成繊維用処理剤(実施例1)の水性液(P−1)の調製
硫酸オクタデシルオキシエチレン=ナトリウム(A−1)58部、1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ヘプタデセニル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート(B−1)8部、オレイン酸(ポリオキシアルキレン)(m=9,n=9)(C−1)25部及び30℃の動粘度が3.5×10−4/sのポリジメチルシロキサン(D−1)9部に、水900部を加え、80℃に加温して撹拌し、合成繊維用処理剤(実施例1)を10%含有する水性液(P−1)を調製した。尚、mはオキシエチレン単位の数を意味し、またnはオキシプロピレン単位の数を意味していて、これらは以下同じ。
Test Category 1 (Preparation of aqueous solution of synthetic fiber treatment agent)
-Preparation of aqueous solution (P-1) of treating agent for synthetic fiber (Example 1) 58 parts octadecyloxyethylene sulfate = sodium (A-1), 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-heptadecenyl-2- 8 parts of imidazolinium ethyl sulfate (B-1), 25 parts of oleic acid (polyoxyalkylene) (m = 9, n = 9) (C-1) and a kinematic viscosity at 30 ° C. of 3.5 × 10 An aqueous solution containing 10% of a synthetic fiber treating agent (Example 1) by adding 900 parts of water to 9 parts of 4 m 2 / s polydimethylsiloxane (D-1), heating to 80 ° C. and stirring. A liquid (P-1) was prepared. In addition, m means the number of oxyethylene units, n means the number of oxypropylene units, and these are the same hereinafter.

・合成繊維用処理剤(実施例2〜11及び比較例1〜16)の水性液(P−2〜11及びR−1〜16)の調製
合成繊維用処理剤(実施例1)の水性液(P−1)と同様にして、合成繊維用処理剤(実施例2〜11及び比較例1〜16)を10%含有する水性液(P−2〜11及びR−1〜16)を調製した。以上で調製した各水性液中における各合成繊維用処理剤の内容を表1にまとめて示した。
-Preparation of aqueous solutions (P-2 to 11 and R-1 to 16) of synthetic fiber treatment agents (Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 16) Aqueous solution of synthetic fiber treatment agents (Example 1) In the same manner as (P-1), aqueous liquids (P-2 to 11 and R-1 to 16) containing 10% of the synthetic fiber treating agent (Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 16) were prepared. did. Table 1 summarizes the contents of the treatment agents for synthetic fibers in the aqueous solutions prepared above.

Figure 2006316375
Figure 2006316375

表1において、
割合:%
A−1:硫酸オクタデシルオキシエチレン=ナトリウム
A−2:硫酸オクタデシルポリオキシエチレン(m=5)=ナトリウム
A−3:硫酸ヘキサデシルポリオキシエチレン(m=2)=ナトリウム
A−4:硫酸テトラデシルポリオキシエチレン(m=2)=ナトリウム
A−5:硫酸ドコシルポリオキシアルキレン(m=2,n=5)=ナトリウム
A−6:硫酸オクタデシル=ナトリウム
A−7:硫酸ヘキサデシル=カリウム
A−8:硫酸ヘキサデシル=リチウム
A−9:硫酸テトラデシル=カリウム
A−10:硫酸ドコシル=リチウム
In Table 1,
Percentage:%
A-1: Octadecyloxyethylene sulfate = sodium A-2: Octadecyl polyoxyethylene sulfate (m = 5) = sodium A-3: Hexadecyl polyoxyethylene sulfate (m = 2) = sodium A-4: Tetradecyl sulfate Polyoxyethylene (m = 2) = sodium A-5: docosyl sulfate polyoxyalkylene (m = 2, n = 5) = sodium A-6: octadecyl sulfate = sodium A-7: hexadecyl sulfate = potassium A-8 : Hexadecyl sulfate = lithium A-9: tetradecyl sulfate = potassium A-10: docosyl sulfate = lithium

a−1:硫酸ドデシル=カリウム
a−2:硫酸テトラコシルポリオキシエチレン(m=4)=ナトリウム
a−3:硫酸ドデシルポリオキシエチレン(m=2)=ナトリウム
a−4:硫酸ドデシルポリオキシエチレン(m=3)=ジエタノールアミン
a−5:硫酸ドデシルポリオキシエチレン(m=3)=ナトリウム
a-1: dodecyl sulfate = potassium a-2: tetracosyl polyoxyethylene sulfate (m = 4) = sodium a-3: dodecyl polyoxyethylene sulfate (m = 2) = sodium a-4: dodecyl sulfate polyoxysulfate Ethylene (m = 3) = Diethanolamine a-5: Dodecyl sulfate polyoxyethylene (m = 3) = Sodium

B−1:1−ヒドロキシエチル−1−エチル−2−ヘプタデセニル−2−イミダゾリニウムエチルスルファート
B−2:1−(2−アセチルアミノエチル)−1−メチル−2−ウンデシル−2−イミダゾリニウムメチルスルファート
B−3:N,N−ビス[ポリオキシエチレン(m=5)]ドデシルアミン
B−4:N,N−ビス[ポリオキシエチレン(m=15)]オクタデシルアミン
B−5:(オクタデカノイルアミノプロピル)ジメチルエチルアンモニウムエチルスルファート
B−6:(オクタデカノイルアミノエチル)ジメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム=クロリド
B−7:ジアルキルメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム=グリオキシラート
B-1: 1-hydroxyethyl-1-ethyl-2-heptadecenyl-2-imidazolinium ethyl sulfate B-2: 1- (2-acetylaminoethyl) -1-methyl-2-undecyl-2-imidazo Linium methyl sulfate B-3: N, N-bis [polyoxyethylene (m = 5)] dodecylamine B-4: N, N-bis [polyoxyethylene (m = 15)] octadecylamine B-5 : (Octadecanoylaminopropyl) dimethylethylammonium ethyl sulfate B-6: (Octadecanoylaminoethyl) dimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium chloride B-7: Dialkylmethyl (2-hydroxyethyl) ammonium = glyce Oxylate

C−1:オレイン酸(ポリオキシアルキレン)(m=9,n=9)
C−2:α−ドデシル−ω−ヒドロキシ(ポリオキシエチレン)(m=10)
C−3:硬化ひまし油エチレンオキサイド付加物(硬化ひまし油1モル当たりエチレンオキサイドを30モル付加したもの)
C−4:パルミチン酸(ポリオキシエチレン)(m=10)
C−5:α−ノニルフェニル−ω−ヒドロキシ(ポリオキシエチレン)(m=10)
C−6:ラウリン酸(ポリオキシエチレン)(m=9)
C-1: oleic acid (polyoxyalkylene) (m = 9, n = 9)
C-2: α-dodecyl-ω-hydroxy (polyoxyethylene) (m = 10)
C-3: Hardened castor oil ethylene oxide adduct (30 moles of ethylene oxide added per mole of hardened castor oil)
C-4: Palmitic acid (polyoxyethylene) (m = 10)
C-5: α-nonylphenyl-ω-hydroxy (polyoxyethylene) (m = 10)
C-6: Lauric acid (polyoxyethylene) (m = 9)

D−1:30℃の粘度が3.5×10−4/sのポリジメチルシロキサン
D−2:30℃の粘度が1.0×10−2/sのポリジメチルシロキサン
D−3:30℃の粘度が6.0×10−3/s、アミノ当量が5000のアミノ変性ポリジメチルシロキサン
D-1: Polydimethylsiloxane with a viscosity at 30 ° C. of 3.5 × 10 −4 m 2 / s D-2: Polydimethylsiloxane with a viscosity at 30 ° C. of 1.0 × 10 −2 m 2 / s D- 3: Amino-modified polydimethylsiloxane having a viscosity at 30 ° C. of 6.0 × 10 −3 m 2 / s and an amino equivalent of 5000

E−1:融点が60℃のパラフィンワックス
E−2:ステアリン酸ステアリル
E−3:テトラデシルスルホン酸ナトリウム
E−4:ステアリン酸ナトリウム
E−5:グリセリンモノステアラート
E−6:ドデシルアルコール
E-1: Paraffin wax having a melting point of 60 ° C. E-2: Stearyl stearate E-3: Sodium tetradecyl sulfonate E-4: Sodium stearate E-5: Glycerin monostearate E-6: Dodecyl alcohol

試験区分2(ポリエステルステープル繊維への合成繊維用処理剤の付着とその評価)
・ポリエステルステープル繊維への合成繊維用処理剤の付着
表1に記載した合成繊維用処理剤の水性液を希釈して合成繊維用処理剤の2%水性液を調製した。各水性液を、製綿工程で得られた繊度1.3×10−4g/m(1.2デニール)で繊維長38mmのセミダルのポリエステルステープル繊維に、スプレー給油法で付着させ、80℃の熱風乾燥機で2時間乾燥した後、25℃×40%RHの雰囲気下に一夜調湿して、合成繊維用処理剤を付着させた処理済みポリエステルステープル繊維を得た。処理済みポリエステルステープル繊維への合成繊維用処理剤の付着量を表2にまとめて示した。
Test category 2 (Adhesion and evaluation of synthetic fiber treatment agents on polyester staple fibers)
-Adhesion of treatment agent for synthetic fiber to polyester staple fiber The aqueous solution of the treatment agent for synthetic fiber described in Table 1 was diluted to prepare a 2% aqueous solution of the treatment agent for synthetic fiber. Each aqueous liquid was adhered to a semi-dal polyester staple fiber having a fineness of 1.3 × 10 −4 g / m (1.2 denier) obtained in the cotton-making process and a fiber length of 38 mm by a spray lubrication method, and 80 ° C. After drying with a hot air drier for 2 hours, humidity was adjusted overnight under an atmosphere of 25 ° C. × 40% RH to obtain a treated polyester staple fiber having a synthetic fiber treating agent attached thereto. Table 2 summarizes the amount of the synthetic fiber treating agent attached to the treated polyester staple fiber.

・高速カード工程におけるウェブ均一性の評価
前記の処理済みポリエステルステープル繊維10kgを用い、30℃×70%RHの雰囲気下でフラットカード(豊和工業社製)に供し、紡出速度=160m/分の条件で通過させた。紡出されたウェブの均一性を以下の基準で評価した。結果を表2にまとめて示した。
-Evaluation of web uniformity in high-speed card process Using 10 kg of the treated polyester staple fiber, it was subjected to a flat card (manufactured by Toyoka Industries) under an atmosphere of 30 ° C x 70% RH, and spinning speed = 160 m / min. Passed on condition. The uniformity of the spun web was evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 2.

ウェブの均一性の評価基準
◎:斑が全くなく、均一であり、全く問題はない
○:僅かな斑が認められるが、問題にならない
△:斑が少し確認でき、やや問題である
×:斑が多く確認でき、問題である
Evaluation criteria for web uniformity ◎: No spots, uniform, and no problem ○: Slight spots are observed, but no problem △: Spots are slightly confirmed, and slightly problematic ×: Spots Is a problem

・高速練条工程におけるゴムローラーへの捲付き防止性、スカムの発生防止性及びコイルフォームの評価
前記の処理済みポリエステルステープル繊維10kgを用い、フラットカード(豊和工業社製)に供してカードスライバーを得た。このカードスライバーを30℃×70%RHの雰囲気下でPDF型練条機(石川製作所社製)に供し、紡出速度=700m/分の条件で5回繰り返して通過させた。PDF型練条機のゴムローラーへの捲付き回数、及びゴムローラー、レジューサー及びトランペットの各部分におけるスカムの発生程度、及び練条スライバーのコイルフォームを観察し、ゴムローラーへの捲付き防止性、スカムの発生防止性及びコイルフォームを以下の基準で評価した。結果を表2にまとめて示した。
・ Prevention of wrinkle prevention on rubber roller, prevention of occurrence of scum and evaluation of coil foam in high-speed kneading process Using 10 kg of the above treated polyester staple fiber, the card sliver is supplied to a flat card (manufactured by Toyoka Industries Co., Ltd.). Obtained. This card sliver was subjected to a PDF type drawing machine (manufactured by Ishikawa Seisakusho) under an atmosphere of 30 ° C. × 70% RH and repeatedly passed 5 times under the condition of spinning speed = 700 m / min. The number of wrinkles on the rubber roller of the PDF type drawing machine, the degree of occurrence of scum in each part of the rubber roller, reducer and trumpet, and the coil form of the sliver sliver are observed to prevent wrinkling on the rubber roller. The occurrence of scum and the coil foam were evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 2.

ゴムローラーへの捲付き防止性の評価基準
◎:ゴムローラーへの捲付き回数が0〜4回
○:ゴムローラーへの捲付き回数が5〜9回
△:ゴムローラーへの捲付き回数が10〜14回
×:ゴムローラーへの捲付き回数が15回以上
Evaluation criteria for prevention of wrinkle on rubber roller ◎: Number of wrinkles on rubber roller 0-4 times ○: Number of wrinkles on rubber roller 5-9 times Δ: Number of wrinkles on rubber roller 10 -14 times x: Number of wrinkles on rubber roller is 15 times

スカムの発生防止性の評価基準
◎:スカムがほとんど認められない
○:スカムが少し認められる
△:スカムが多く認められる
×:スカムが著しく多く認められる
Evaluation criteria for prevention of occurrence of scum ◎: Almost no scum is observed ○: Some scum is observed △: Many scum is observed ×: Remarkably many scum is recognized

コイルフォームの評価基準
◎:優れている
○:良好である
△:不良である
×:著しく不良である
Evaluation criteria for coil foam ◎: Excellent ○: Good △: Bad ×: Remarkably bad

・高速ワインダー工程における糸欠点数の評価
前記の処理済みポリエステルステープル繊維10kgを用い、フラットカード(豊和工業社製)に供してカードスライバーを得た。このカードスライバーを30℃×70%RHの雰囲気下でPDF型練条機(石川製作所製)及び粗紡機(豊田自動織機社製)に供して粗糸を得た。この粗糸を30℃×70%RHの雰囲気下でリング精紡機(豊田自動織機社製)に供し、スピンドル回転数=18000rpm、撚り数=775T/m、供給粗糸=0.59g/m、トータルドラフト=40倍の条件で2時間、50錘で運転した。得られたリング精紡糸を糸欠点検出器(計測器工業社製)を付設したワインダー(村田機械社製)に供し、30℃×70%RHの雰囲気下、糸速度=1000m/分の条件で巻き返しを実施した。糸欠点検出器の設定条件を以下に示した。ワインダー工程中に検出された100km当たりの糸欠点合計数に基づいて、糸欠点を以下の基準で判定した。結果を表2にまとめて示した。
-Evaluation of the number of yarn defects in the high-speed winder process Using 10 kg of the treated polyester staple fiber, it was subjected to a flat card (manufactured by Toyoka Industries Co., Ltd.) to obtain a card sliver. The card sliver was subjected to a PDF type drawing machine (manufactured by Ishikawa Seisakusho) and a roving machine (manufactured by Toyota Industries Corporation) in an atmosphere of 30 ° C. × 70% RH to obtain a roving yarn. This roving yarn is subjected to a ring spinning machine (manufactured by Toyota Industries Corporation) under an atmosphere of 30 ° C. × 70% RH, spindle rotation speed = 18000 rpm, twist number = 775 T / m, supplied roving yarn = 0.59 g / m, It was operated with 50 spindles for 2 hours under the condition of total draft = 40 times. The obtained ring spinning yarn is subjected to a winder (manufactured by Murata Machinery Co., Ltd.) equipped with a yarn defect detector (manufactured by Kogyo Kogyo Co., Ltd.), in an atmosphere of 30 ° C. × 70% RH, under the condition of yarn speed = 1000 m / min. Rewinding was performed. The setting conditions of the yarn defect detector are shown below. Based on the total number of yarn defects per 100 km detected during the winder process, the yarn defects were determined according to the following criteria. The results are summarized in Table 2.

糸欠点検出器の設定条件
ネップ:400%、2mm
スラブ:120%、2.5cm
ショート・シック・プレイス:+90%、20cm
ロング・シック・プレイス:+40%、50cm
ショート・シン・プレイス:−75%、10cm
ロング・シン・プレイス:−40%、50cm
Setting conditions for yarn defect detector Nep: 400%, 2mm
Slab: 120%, 2.5cm
Short Chic Place: + 90%, 20cm
Long Chic Place: + 40%, 50cm
Short Thin Place: -75%, 10cm
Long Shin Place: -40%, 50cm

糸欠点の評価基準
◎:糸欠点合計数が0〜29個
○:糸欠点合計数が30〜59個
△:糸欠点合計数が60〜89個
×:糸欠点合計数が90個以上
























Evaluation criteria for yarn defects ◎: Total number of yarn defects is 0 to 29 ○: Total number of yarn defects is 30 to 59 Δ: Total number of yarn defects is 60 to 89 ×: Total number of yarn defects is 90 or more
























Figure 2006316375
Figure 2006316375

表2において、
付着量:ポリエステルステープル繊維に対する合成繊維用処理剤の付着量(%)
*:カードスライバーが得られず、評価できなかった
In Table 2,
Adhesion amount: Adhesion amount of synthetic fiber treatment agent to polyester staple fiber (%)
*: Card sliver was not obtained and could not be evaluated

Claims (7)

下記のサルフェート型アニオン界面活性剤を45〜85質量%、下記の含窒素界面活性剤を1〜30質量%、下記のノニオン界面活性剤を10〜35質量%及び有機シリコーンを1〜10質量%含有し、且つこれらを合計で95質量%以上含有することを特徴とする合成繊維用処理剤。
サルフェート型アニオン界面活性剤:下記の化1で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤及び下記の化2で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤から選ばれる一つ又は二つ以上
Figure 2006316375
Figure 2006316375
{化1及び化2において、
,R:炭素数14〜22の直鎖飽和脂肪族炭化水素基(但し、全ての直鎖飽和脂肪族炭化水素基中における炭素数16〜18の直鎖飽和脂肪族炭化水素基の割合が80質量%以上となる炭素数14〜22の直鎖飽和脂肪族炭化水素基)
,M:リチウム原子、ナトリウム原子又はカリウム原子
A:合計1〜7個の炭素数2又は3のオキシアルキレン単位で構成された(ポリ)オキシアルキレン基を有する(ポリ)オキシアルキレンジオールから全ての水酸基を除いた残基}
含窒素界面活性剤:イミダゾリニウム型カチオン界面活性剤、アミノエーテル型ノニオン界面活性剤及びアンモニウム塩型カチオン界面活性剤から選ばれる一つ又は二つ以上
ノニオン界面活性剤:エーテル型ノニオン界面活性剤及びエステル型ノニオン界面活性剤から選ばれる一つ又は二つ以上
45 to 85% by mass of the following sulfate type anionic surfactant, 1 to 30% by mass of the following nitrogen-containing surfactant, 10 to 35% by mass of the following nonionic surfactant and 1 to 10% by mass of organic silicone A synthetic fiber treating agent, comprising 95% by mass or more of these in total.
Sulfate-type anionic surfactant: One or more selected from the sulfate-type anionic surfactant represented by the following chemical formula 1 and the sulfate-type anionic surfactant represented by the following chemical formula 2
Figure 2006316375
Figure 2006316375
{In Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2,
R 1 and R 2 : straight chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms (provided that the straight chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 16 to 18 carbon atoms in all the straight chain saturated aliphatic hydrocarbon groups (C14-C22 linear saturated aliphatic hydrocarbon group having a ratio of 80% by mass or more)
M 1 , M 2 : Lithium atom, sodium atom or potassium atom A: From a (poly) oxyalkylene diol having a (poly) oxyalkylene group composed of a total of 1 to 7 carbon number 2 or 3 oxyalkylene units Residues excluding all hydroxyl groups}
Nitrogen-containing surfactant: one or more selected from imidazolinium type cationic surfactant, amino ether type nonionic surfactant and ammonium salt type cationic surfactant Nonionic surfactant: ether type nonionic surfactant And one or more selected from ester-type nonionic surfactants
サルフェート型アニオン界面活性剤を50〜80質量%、含窒素界面活性剤を3〜20質量%、ノニオン界面活性剤を10〜35質量%及び有機シリコーンを2〜10質量%含有し、且つこれらを合計で97質量%以上含有する請求項1記載の合成繊維用処理剤。   50 to 80% by mass of sulfate type anionic surfactant, 3 to 20% by mass of nitrogen-containing surfactant, 10 to 35% by mass of nonionic surfactant and 2 to 10% by mass of organic silicone, and The processing agent for synthetic fibers according to claim 1, containing 97% by mass or more in total. サルフェート型アニオン界面活性剤を55〜75質量%、含窒素界面活性剤を5〜10質量%、ノニオン界面活性剤を12〜30質量%及び有機シリコーンを3〜10質量%含有し、且つこれらを合計で100質量%含有する請求項1記載の合成繊維用処理剤。   55 to 75% by mass of a sulfate type anionic surfactant, 5 to 10% by mass of a nitrogen-containing surfactant, 12 to 30% by mass of a nonionic surfactant and 3 to 10% by mass of an organic silicone, and The processing agent for synthetic fibers according to claim 1, containing 100% by mass in total. サルフェート型アニオン界面活性剤が化2で示されるサルフェート型アニオン界面活性剤であり、含窒素界面活性剤がイミダゾリニウム型カチオン界面活性剤及び/又はアミノエーテル型ノニオン界面活性剤であって、有機シリコーンが30℃の動粘度が2.0×10−4〜2.0×10−2/sの線状ポリオルガノシロキサンである請求項1〜3のいずれか一つの項記載の合成繊維用処理剤。 The sulfate type anionic surfactant is a sulfate type anionic surfactant represented by Chemical Formula 2, the nitrogen-containing surfactant is an imidazolinium type cationic surfactant and / or an amino ether type nonionic surfactant, The synthetic fiber according to claim 1, wherein the silicone is a linear polyorganosiloxane having a kinematic viscosity at 30 ° C. of 2.0 × 10 −4 to 2.0 × 10 −2 m 2 / s. Treatment agent. 有機シリコーンがポリジメチルシロキサン及び/又はアミノ変性ポリジメチルシロキサンである請求項1〜4のいずれか一つの項記載の合成繊維用処理剤。   The processing agent for synthetic fibers according to any one of claims 1 to 4, wherein the organic silicone is polydimethylsiloxane and / or amino-modified polydimethylsiloxane. 請求項1〜5のいずれか一つの項記載の合成繊維用処理剤を0.1〜15質量%の水性液となし、該水性液を合成繊維に対し該合成繊維用処理剤として0.1〜0.5質量%となるように付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。   The synthetic fiber treatment agent according to any one of claims 1 to 5 is made into 0.1 to 15% by mass of an aqueous liquid, and the aqueous liquid is used as a synthetic fiber treatment agent with respect to a synthetic fiber. A process for treating synthetic fibers, characterized by adhering so as to be ˜0.5% by mass. 合成繊維がポリエステル系繊維である請求項6記載の合成繊維の処理方法。
The method for treating a synthetic fiber according to claim 6, wherein the synthetic fiber is a polyester fiber.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260613B (en) * 2007-03-09 2012-12-19 竹本油脂株式会社 Treating agent for polyolefin-based fiber, method for treating polyolefin-based fiber, and hydrophilic polyolefin-based fiber
WO2014171388A1 (en) * 2013-04-19 2014-10-23 花王株式会社 Nonwoven fabric and textile treating agent
JP6080331B1 (en) * 2016-06-28 2017-02-15 竹本油脂株式会社 Synthetic short fiber treatment agent, polyester short fiber, and method for producing the same
JP2021011653A (en) * 2019-07-05 2021-02-04 竹本油脂株式会社 Treatment agent for carbon fiber precursor, and carbon fiber precursor

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57128267A (en) * 1981-02-01 1982-08-09 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Spinning oil agent for polyester fiber
JPS57154408A (en) * 1981-03-12 1982-09-24 Teijin Ltd Aromatic polyamide staple fiber
JP2002030571A (en) * 2000-07-12 2002-01-31 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Lubricant for high-speed spinning of synthetic fiber and high-speed spinning method

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57128267A (en) * 1981-02-01 1982-08-09 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Spinning oil agent for polyester fiber
JPS57154408A (en) * 1981-03-12 1982-09-24 Teijin Ltd Aromatic polyamide staple fiber
JP2002030571A (en) * 2000-07-12 2002-01-31 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Lubricant for high-speed spinning of synthetic fiber and high-speed spinning method

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260613B (en) * 2007-03-09 2012-12-19 竹本油脂株式会社 Treating agent for polyolefin-based fiber, method for treating polyolefin-based fiber, and hydrophilic polyolefin-based fiber
WO2014171388A1 (en) * 2013-04-19 2014-10-23 花王株式会社 Nonwoven fabric and textile treating agent
JP6080331B1 (en) * 2016-06-28 2017-02-15 竹本油脂株式会社 Synthetic short fiber treatment agent, polyester short fiber, and method for producing the same
JP2021011653A (en) * 2019-07-05 2021-02-04 竹本油脂株式会社 Treatment agent for carbon fiber precursor, and carbon fiber precursor

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