JP2006294194A - 光情報記録媒体用反射膜および光情報記録媒体 - Google Patents

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Abstract

【課題】 優れた平滑性および反射率を有する光情報記録媒体用反射膜および該反射膜を備えた光情報記録媒体を提供する。
【解決手段】 (1) 膜厚:20〜200nmのAg合金からなる第1反射膜の光入射側に膜厚:5〜100nmのAlまたはAl合金からなる第2反射膜が設けられた2層反射膜であって、前記Ag合金がNd:0.05〜3.0at%、Cu:0.1〜5.0at%、Bi:0.01〜1.0at%の1種以上を含有することを特徴とする光情報記録媒体用反射膜、(2) 前記光情報記録媒体用反射膜においてAg合金がPd,Pt,Auの1種以上を合計で3.0at%以下含有するもの、(3) 前記光情報記録媒体用反射膜においてAl合金がNd,Ti,Ta,Crの1種以上を合計で4.0at%以下含有するもの、(4) 前記光情報記録媒体用反射膜を備えたことを特徴とする光情報記録媒体。
【選択図】 図1

Description

本発明は、光情報記録媒体用反射膜および光情報記録媒体に関する技術分野に属するものである。
案内溝や記録ピットが形成されたポリカーボネートなどの透明プラスチック基体上に反射層,誘電体層,記録層,光透過層等が順次形成されることにより製造される光ディスクでは、反射層にAg合金を用いている(例えば、特開2002−15464号公報,特開2001−357559号公報,特開2004−139712号公報参照)。この方式を採る光ディスクには、Blu-ray ディスク,DVD-ROM ,HD-DVD-ROMがある。
特開2002−15464号公報 特開2001−357559号公報 特開2004−139712号公報
上記光ディスクでは、透明プラスチック基体上に第一に形成される反射層に平滑性が要求される。特に記録層が多層構造を有する光情報記録媒体においては、第一に形成される反射層の平滑性が続いて形成される記録層や反射層の平滑性を左右し、情報記録媒体特性に影響するため、高平滑性が要求される。また、Blu-ray 方式では波長405nmのレーザーを使用するため、この波長において反射膜は高い反射率が要求される。Alは、この波長で高い反射率を持つが、平滑性が十分でない。Agは高い反射率を持つが、耐久性向上のために合金化することで、この波長付近の吸収が大きくなり、反射率が大きく低下する。
本発明は、このような事情に着目してなされたものであって、その目的は、優れた平滑性および反射率を有する光情報記録媒体用反射膜および該反射膜を備えた光情報記録媒体を提供しようとするものである。
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意研究を行なった結果、本発明を完成するに至った。本発明によれば上記目的を達成することができる。
このようにして完成され上記目的を達成することができた本発明は、光情報記録媒体用反射膜および光情報記録媒体に係わり、特許請求の範囲の請求項1〜3記載の光情報記録媒体用反射膜(第1〜3発明に係る光情報記録媒体用反射膜)、請求項4記載の光情報記録媒体(第4発明に係る光情報記録媒体)であり、それは次のような構成としたものである。
即ち、請求項1記載の光情報記録媒体用反射膜は、膜厚:20〜200nmのAg合金からなる第1反射膜の光入射側に膜厚:5〜100nmのAlまたはAl合金からなる第2反射膜が設けられた2層反射膜であって、前記Ag合金がNd:0.05〜3.0at%、Cu:0.1〜5.0at%、Bi:0.01〜1.0at%の1種以上を含有することを特徴とする光情報記録媒体用反射膜である〔第1発明〕。
請求項2記載の光情報記録媒体用反射膜は、前記Ag合金がPd,Pt,Auの1種以上を合計で3.0at%以下含有する請求項1記載の光情報記録媒体用反射膜である〔第2発明〕。
請求項3記載の光情報記録媒体用反射膜は、前記Al合金がNd,Ti,Ta,Crの1種以上を合計で4.0at%以下含有する請求項1または2記載の光情報記録媒体用反射膜である〔第3発明〕。
請求項4記載の光情報記録媒体は、請求項1〜3のいずれかに記載の光情報記録媒体用反射膜を備えたことを特徴とする光情報記録媒体である〔第4発明〕。
本発明に係る光情報記録媒体用反射膜は、優れた平滑性および反射率を有する。本発明に係る光情報記録媒体は、その反射膜として、このような反射膜を用いている。従って、本発明によれば、優れた平滑性および反射率を有する光情報記録媒体用反射膜を得ることができ、また、かかる反射膜を有する光情報記録媒体を得ることができる。
本発明に係る光情報記録媒体用反射膜は、前述のように、膜厚:20〜200nmのAg合金からなる第1反射膜の光入射側に膜厚:5〜100nmのAlまたはAl合金からなる第2反射膜が設けられた2層反射膜であって、前記Ag合金がNd:0.05〜3.0at%、Cu:0.1〜5.0at%、Bi:0.01〜1.0at%の1種以上を含有することを特徴とする光情報記録媒体用反射膜である。なお、at%は原子%と同意語である。
上記のように、Ag合金がNd:0.05〜3.0at%(原子%)、Cu:0.1〜5.0at%、Bi:0.01〜1.0at%の1種以上を含有することにより、このAg合金からなる膜(第1反射膜)(以下、Ag合金膜ともいう)の平滑性が向上する。即ち、Ndを0.05〜3.0at%添加(含有)することにより、耐久試験〔環境試験(高温高湿等の環境での暴露試験)〕によるAg合金膜の表面の平滑性低下を抑制することができる。Cuを0.1〜5.0at%添加(含有)することにより、Ag合金膜形成後の平滑性を高めることができる。ただし、Cu添加のみでは耐久試験による平滑性の低下を抑制する効果は小さい。Biを0.01〜1.0at%添加(含有)することにより、耐久試験によるAg合金膜の腐食を抑制することができ、このため、耐久試験によるAg合金膜の表面平滑性の低下を抑制することができる。
また、Ag合金膜(第1反射膜)の膜厚を20〜200nmとすることにより、反射率および表面平滑性を高度な水準に維持することができる。
このようなAg合金膜(第1反射膜)の光入射側に膜厚:5〜100nmのAlまたはAl合金からなる第2反射膜(以下、Al膜ともいう)が設けられるので、このAl膜は平滑性に優れたものとなる。即ち、上記Ag合金膜は表面平滑性に優れており、かかるAg合金膜上にAl膜(第2反射膜)が形成されるので、このAl膜(第2反射膜)はその下層のAg合金膜(第1反射膜)の表面平滑性の影響を受けて表面平滑性に優れたものとなる。なお、Al膜は元来反射率が高い。
従って、本発明に係る光情報記録媒体用反射膜は、優れた平滑性および反射率を有することができる。なお、この平滑性および反射率は、初期段階(成膜直後)のものだけでなく、環境試験後のものも含まれる。即ち、本発明に係る光情報記録媒体用反射膜は、初期段階(成膜直後)において平滑性および反射率に優れているだけでなく、これらの環境試験による低下の程度が小さく、環境試験後においても平滑性および反射率に優れている(耐久性に優れている)。
以上よりわかるように、本発明に係る光情報記録媒体用反射膜は、元来反射率は高いけれども平滑性が充分でなかったAl膜を、上記のように平滑性に優れたAg合金膜上に形成させることにより、Al膜の元来有する反射率を損なうことなく、Al膜の平滑性を向上させ、それにより、優れた平滑性および反射率を持たせたものであるということができる。
本発明に係る光情報記録媒体用反射膜において、Ag合金膜(第1反射膜)の膜厚は20〜200nmであることとしているのは、この膜厚を20nm未満とすると、光の透過が増大して反射率が低下し、一方、200nm超とすると、表面平滑性が低下し、ひいては、Ag合金膜(第1反射膜)上のAl膜(第2反射膜)の表面平滑性が低下して不充分となるからである。なお、かかる反射率や表面平滑性をより高度な水準にするため、Ag合金膜(第1反射膜)の膜厚は50〜100nmとすることが望ましい。
Al膜(第2反射膜)の膜厚は5〜100nmであることとしているのは、この膜厚を5nm未満とすると、耐久試験による平滑性の低下を抑制することができず、一方、100nm超とすると、下層のAg合金層(第1反射膜)の影響が小さくなり、このため、Al膜(第2反射膜)の平滑性が低下して不充分となるからである。なお、かかる耐久試験による平滑性低下の抑制や平滑性をより高度な水準にするため、Al膜(第2反射膜)の膜厚は10〜50nmとすることが望ましい。
Al膜(第2反射膜)の膜厚が5〜100nmである場合、光はAl膜により反射されるが、Al膜内に進入した光はAg合金膜(第1反射膜)まで達するため、Ag合金膜の反射率は高いほうが好ましい。
本発明に係る光情報記録媒体用反射膜において、Ag合金膜(第1反射膜)は、Nd:0.05〜3.0at%、Cu:0.1〜5.0at%、Bi:0.01〜1.0at%を含有するAg合金よりなる。このAg合金が更にPd,Pt,Auの1種以上を合計で3.0at%以下含有すると、更に化学的安定性が向上して耐食性が向上し、ひいては、耐久試験による反射膜(2層反射膜)の表面平滑性の低下をさらに高度の水準で抑制することができる〔第2発明〕。なお、熱安定性の向上効果は小さい。このPd,Pt,Auの1種以上の添加(含有)量が合計で3.0at%を超えると、耐久試験において反射膜の表面平滑性の低下が起こる。
Al膜(第2反射膜)の組成は、特には限定されないが、このAl膜がNd,Ti,Ta,Crの1種以上を合計で4.0at%以下含有すると、Al膜の結晶粒を微細化することができ、より高い表面平滑性を得ることができる〔第3発明〕。この効果をより高度の水準にするためには、これらの元素の含有量を合計で0.1〜4.0at%にするとよい。
本発明に係る光情報記録媒体は、本発明に係る光情報記録媒体用反射膜を備えたものである〔第4発明〕。この光情報記録媒体は、反射膜の平滑性および反射率に優れている。本発明に係る光情報記録媒体の一例を図1に示す。なお、図1において、8は基体、7はAg合金膜(第1反射膜)、6はAl膜(第2反射膜)、5は誘電体層、4は記録層、3は誘電体層、2は接着層、1はカバー層を示すものである。Al膜(第2反射膜)6はAg合金膜(第1反射膜)7の光入射側に設けられている。このように、本発明に係る光情報記録媒体用反射膜において第2反射膜(Al膜)は第1反射膜(Ag合金膜)の光入射側に設けられている。
本発明の実施例および比較例について、以下説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
〔例1〕
マグネトロンスパッタリングにより直流電源を用いて、ポリカーボネート基体上に、第1反射層(Ag合金膜)として、膜厚100nm のAg-Nd 合金膜又はAg-Bi 合金膜を成膜し、続いて大気開放を行わずに、第2反射層(Al膜)として、膜厚30nmのAl-2at%Nd合金膜を成膜し、これにより2層反射膜を得た。このとき、Ag-Nd 合金膜でのNd含有量、Ag-Bi 合金膜でのBi含有量をパラメータとして変化させた。第1反射層の成膜条件は、成膜レート9nm/s,スパッタ時のArガス圧力0.26Paとした。第2反射層の成膜条件は、成膜レート2.7nm/s ,Arガス圧0.26Paとした。なお、膜の組成は、上記と同様の方法によりソーダライムガラス上に成膜したサンプルを使用して ICP(誘導結合プラズマ)発光分析により同定することにより確認した。
このようにして得られた2層反射膜(基体:ポリカーボネート)について、 AFM(原子間力顕微鏡)により表面粗さを測定し、また、反射率を測定した。更に、温度80℃、湿度90%の高温高湿環境に 100h保持する試験(環境試験)をした後、表面粗さ及び反射率を測定した。
この結果を表1に示す。この表1から、第1反射層(Ag合金膜)が合金元素としてNdやBiを含有することにより、反射膜(2層反射膜)成膜後の平滑性が向上していることがわかる。このNdやBiの含有量が少ないと効果がなく(No.1A 、No.6A )、Ndでは0.05at%以上、Biでは0.01at%以上の添加(含有)が必要であることがわかる。NdやBiの添加(含有)量が多いと反射率が低下し(No.5A 、No.10A)、このため、NdやBiの含有量は、Ndで3.0 at%以下、Biで1.0 at%以下とする必要があることがわかる。従って、第1反射層(Ag合金膜)でのNdやBiの含有量は、Ndの場合は0.05〜3.0 at%、Biの場合は0.01〜1.0 at%とする必要があることが確認された(No.2A 〜4A、No.7A 〜9A)。
〔例2〕
マグネトロンスパッタリングにより直流電源を用いて、ポリカーボネート基体上に、第1反射層(Ag合金膜)として、Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜(膜厚100nm)を成膜し、続いて大気開放を行わずに、第2反射層(Al膜)として、Al-2at%Nd合金膜を成膜し、これにより2層反射膜を得た。このとき、第2反射層(Al-2at%Nd合金膜)の膜厚をパラメータとして変化させた。第1反射層の成膜条件は、成膜レート9nm/s,スパッタ時のArガス圧力0.26Paとした。第2反射層の成膜条件は、成膜レート2.7nm/s ,Arガス圧0.26Paとした。なお、膜の組成は、上記と同様の方法によりソーダライムガラス上に成膜したサンプルを使用してICP 発光分光分析により同定することにより確認した。
このようにして得られた2層反射膜(基体:ポリカーボネート)について、AFM により表面粗さを測定し、また、反射率を測定した。更に、温度80℃、湿度90%の高温高湿環境に 100h保持する試験(環境試験)をした後、表面粗さ及び反射率を測定した。
一方、Al膜のみよりなる1層反射膜〔後述の表2のNo.1B (Al膜)、No.3B (Al-2.0at%Nd合金膜)〕や、Ag合金膜のみよりなる1層反射膜〔後述の表2のNo.2B (Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜)〕を成膜し、上記と同様の測定や試験を行った。
この結果を表2に示す。この表2からわかるように、Al膜のみよりなる1層反射膜については、純Al膜よりなる場合は反射率が高いものの、平滑性が低くて不充分であり(No.1B)、これに比べてAl-2.0at%Nd合金膜よりなる場合は平滑性が高いものの、やはり平滑性不充分である(No.3B )。Ag合金膜のみよりなる1層反射膜(Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜)は、平滑性が優れているが、反射率が低くて不充分である(No.2B )。
2層反射膜については、第2反射層(Al-2at%Nd合金膜)の膜厚が5nm未満のものは平滑性に優れているものの、反射率が低くて不充分であり(No.4B)、一方、100 nm超のものは反射率が高いが、平滑性が低くて不充分である(No.9B )。これに対して、第2反射層(Al-2at%Nd合金膜)の膜厚が5〜50nmのものは、平滑性に優れていると共に、反射率が高い。
〔例3〕
例2の場合と同様の方法により、同様の基体上に、第1反射層(Ag合金膜)として、Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜を成膜し、続いて第2反射層(Al膜)として、Al-2at%Nd合金膜(膜厚30nm)を成膜し、これにより2層反射膜を得た。このとき、第1反射層(Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜)の膜厚をパラメータとして変化させた。第1反射層の成膜条件および第2反射層の成膜条件は、例2の場合と同様である。
このようにして得られた2層反射膜(基体:ポリカーボネート)について、例2の場合と同様の方法により、表面粗さ及び反射率を測定し、更に、例2の場合と同様の環境試験をした後、表面粗さ及び反射率を測定した。
この結果を表3に示す。この表3からわかるように、第1反射層(Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜)の膜厚が20nm未満のものは、平滑性が低くて不充分であると共に反射率が低くて不充分であり(No.1C )、一方、200 nm超のものは、反射率は高いが、平滑性が低くて不充分である(No.6C )。これに対して、第1反射層の膜厚が20〜200 nmのものは、平滑性に優れていると共に、反射率が高い。
〔例4〕
例2の場合と同様の方法により、同様の基体上に、第1反射層(Ag合金膜)として、Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜(膜厚:100nm )を成膜し、続いて第2反射層(Al膜)として、Al-2at%Nd合金膜、Al-2at%Ti合金膜、Al-2at%Ta合金膜、Al-2at%Cr合金膜、純Al膜(膜厚:いずれも30nm)を成膜し、これにより2層反射膜を得た。このとき、第1反射層の成膜条件および第2反射層の成膜条件は、例2の場合と同様である。
このようにして得られた2層反射膜(基体:ポリカーボネート)について、例2の場合と同様の方法により、表面粗さ及び反射率を測定し、更に、耐食性を評価するため、例2の場合と同様の環境試験をした後、表面粗さ及び反射率を測定した。この結果を表4に示す。また、耐熱性を評価するため、真空中において300 ℃で1時間保持する加熱試験をした後、表面粗さ及び反射率を測定した。
表4からわかるように、第2反射層(Al膜)が純Al膜の場合(No.5D )に比べて、第2反射層(Al膜)がAl-2at%Nd合金膜、Al-2at%Ti合金膜、Al-2at%Ta合金膜、Al-2at%Cr合金膜の場合(No.1D 〜No.4D )は、成膜直後の平滑性および環境試験後の平滑性に優れており、また、加熱試験後の平滑性も優れていた。
〔例5〕
例2の場合と同様の方法により、同様の基体上に、第1反射層(Ag合金膜)として、Ag-0.7at%Nd-0.9at%Cu合金膜、Ag-0.7at%Nd-1.0at%Pd合金膜、Ag-0.7at%Nd-1.0at%Pt合金膜、Ag-0.7at%Nd-1.0at%Au合金膜、Ag-0.7at%Nd-1.0at%Cu合金膜(膜厚:いずれも100nm )を成膜し、続いて第2反射層(Al膜)として、Al-2at%Nd合金膜(膜厚:30nm)を成膜し、これにより2層反射膜を得た。このとき、第1反射層の成膜条件および第2反射層の成膜条件は、例2の場合と同様である。
このようにして得られた2層反射膜(基体:ポリカーボネート)について、例2の場合と同様の方法により、表面粗さ及び反射率を測定し、更に、例2の場合と同様の環境試験をした後、表面粗さ及び反射率を測定した。
この結果を表5に示す。表5からわかるように、第1反射層(Ag合金膜)が上記合金膜よりなる場合(No.1E 〜5E)、環境試験による平滑性の低下が小さい。これは、第1反射層(Ag合金膜)を、Ag-0.7at%Ndに更にCu,Pd,Pt,Auを添加したものとすることにより、化学的安定性が向上して耐食性が向上し、これにより、環境試験による平滑性の低下が高度の水準で抑制することができたことを示している。
Figure 2006294194
Figure 2006294194
Figure 2006294194
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本発明に係る光情報記録媒体用反射膜は、優れた平滑性および反射率を有するので、光情報記録媒体用の反射膜として好適に用いることができて有用である。
本発明に係る光情報記録媒体の例を示す模式図である。
符号の説明
1--カバー層、2--接着層、3--誘電体層、4--記録層、5--誘電体層、6--第2反射膜(Al膜)、7--第1反射膜(Ag合金膜)、8--基体。

Claims (4)

  1. 膜厚:20〜200nmのAg合金からなる第1反射膜の光入射側に膜厚:5〜100nmのAlまたはAl合金からなる第2反射膜が設けられた2層反射膜であって、前記Ag合金がNd:0.05〜3.0at%、Cu:0.1〜5.0at%、Bi:0.01〜1.0at%の1種以上を含有することを特徴とする光情報記録媒体用反射膜。
  2. 前記Ag合金がPd,Pt,Auの1種以上を合計で3.0at%以下含有する請求項1記載の光情報記録媒体用反射膜。
  3. 前記Al合金がNd,Ti,Ta,Crの1種以上を合計で4.0at%以下含有する請求項1または2記載の光情報記録媒体用反射膜。
  4. 請求項1〜3のいずれかに記載の光情報記録媒体用反射膜を備えたことを特徴とする光情報記録媒体。
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