JP2006273732A - シャンプー組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】シリコーン系皮膜形成樹脂を配合した毛髪化粧料に対しても優れた洗浄効果を有しながら、使用後の毛髪がパサパサにならず、毛髪にしっとり感と柔軟性を付与する効果を有するシャンプー組成物を提供すること。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
（Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
｛（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ｝_３ＳｉＣＨ_３ ……（１）
（Ｂ）洗浄性界面活性剤
（Ｃ）カチオン性化合物
を配合することを特徴とするシャンプー組成物。
【選択図】なし

Description

本発明はシャンプー組成物に関し、更に詳しくは、近年多用されるシリコーン系皮膜形成樹脂等を配合した毛髪化粧料に対しても優れた洗浄効果を有しながら、使用後の毛髪がパサパサにならず、毛髪にしっとり感と柔軟性を付与するシャンプー組成物に関する。

近年、毛髪化粧料は、毛髪への光沢・滑らかさの付与、枝毛・切れ毛の補修、毛髪の保護・損傷防止等の目的で皮膜形成性樹脂、特に耐水性や耐皮脂性を有するシリコーン系の皮膜形成性樹脂を配合したものが多数提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照。）。

このようなシリコーン系皮膜形成性樹脂を配合した毛髪化粧料は、使用中はシリコーン系皮膜形成性樹脂特有の上記効果を発揮するため都合が良いが、落とす時には従来のシャンプーでは落ちにくいため、逆に都合が悪い。一方、頭髪製品等に含まれる油剤や高粘度のシリコーンを落とすために環状シリコーンやイソパラフィン等の油分を高濃度に配合した毛髪処理剤が提案されている（例えば、特許文献５参照。）。
特開平０５−０６５２１７号公報 特開平０６−１７２１３３号公報 特開平１０−３１６５４２号公報 特表平１０−５１１６９８号公報 特公平０６−１０２６１１号公報

しかしながら、油分を高濃度に配合に配合した毛髪処理剤は使用時及び使用後の毛髪や頭皮に油膜感やベタツキが残るため再度の洗浄が必要となり、洗浄操作が煩雑である。ところが、油膜感やベタツキを抑えるために油分量を少なくすると、上記シリコーン系皮膜形成性樹脂を一度の洗浄操作で除去することが難しく、すすぎ時に残った樹脂によるキシミ感があるという問題があった。また、油分として環状シリコーンやイソパラフィン等の揮発性油を用いた場合、毛髪を保護する皮脂や油分がとれてしまい、使用後の毛髪がパサパサになる場合があった。

このため、シリコーン系皮膜形成樹脂等を配合した毛髪化粧料に対して一度の洗浄操作で除去できる優れた洗浄効果を有しながら、使用後の毛髪がパサパサにならず、毛髪にしっとり感と柔軟性を付与するシャンプー組成物の開発が望まれていた。

かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定の分岐構造を有する揮発性オルガノポリシロキサン、洗浄性界面活性剤及びカチオン性化合物を組み合わせることにより上記課題を解決し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
（Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
｛（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ｝_３ＳｉＣＨ_３ ……（１）
（Ｂ）洗浄性界面活性剤
（Ｃ）カチオン性化合物
を配合することを特徴とするシャンプー組成物を提供するものである。

また、本発明は、全組成物中、成分（Ａ）の配合量が０．１〜３質量％、成分（Ｂ）の配合量が３〜４０質量％、成分（Ｃ）の配合量が０．１〜５質量％である上記のシャンプー組成物を提供するものである。

本発明のシャンプー組成物は、毛髪化粧料、特にシリコーン系皮膜形成樹脂を配合した毛髪化粧料に対しても優れた洗浄効果を有しながら、使用後の毛髪がパサパサにならず、毛髪にしっとり感と柔軟性を付与する効果を有し、シャンプー組成物として優れた品質を有する。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明のシャンプー組成物に用いられる成分（Ａ）は下記一般式（１）で示される分岐構造を有する揮発性オルガノポリシロキサンである（以下、Ｍ３Ｔと呼ぶ）。
｛（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ｝_３ＳｉＣＨ_３ ……（１）

成分（Ａ）のＭ３Ｔは沸点が１９０℃であって既存の揮発性シリコーンであるデカメチルシクロペンタシロキサンと比較するとより揮発速度が速く、分子量のより小さいオクタメチルシクロテトラシロキサンと同等の揮発速度を有する。しかしながら、オクタメチルシクロテトラシロキサンは凝固点が約１７℃と高いため冬場など低温条件では結晶が析出してしまうことがある。これに対し、Ｍ３Ｔは凝固点が−８２．８℃であって冬季でも結晶化することがなく、この点で揮発速度が速いにもかかわらず低温で結晶化しにくいという有利な特徴を有する。また、直鎖状揮発性シリコーンであるケイ素数が５以下のジメチルポリシロキサンと比べ毛髪や頭皮に対してもマイルドな油剤である。

このＭ３Ｔは無臭であり、これを毛髪や頭皮等に塗布すると軽い伸び広がりで油性感（油っぽさ）が少ない。しかも揮発速度が速いため、油膜感やベタツキが残らない。加えて、Ｍ３Ｔは油溶性の皮膜樹脂、特にトリメチルシロキシケイ酸やアクリル変性シリコーン等のシリコーン系皮膜形成樹脂に対する溶解性が高いため、このような樹脂を配合した毛髪化粧料に対しても良好な溶解性を示し、本発明のシャンプー組成物に優れた洗浄効果を付与することができる。そして、使用後は油膜感もベタツキも残ることがない。

Ｍ３Ｔの製造方法は特に限定はされず、公知の方法により行なうことができる。
例えば、国際公開第０１／０１５６５８号パンフレットに記載されるように、メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解する方法や、ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを酸性触媒下に加水分解する方法等によって得ることができる。

メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解する方法においては、メチルトリクロロシラン１モルに対し、少なくとも３モルのトリメチルクロロシランを反応させることにより得ることができる。
ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを加水分解する方法においては、メチルトリアルコキシシラン１モルに対し、少なくとも１．５モルのヘキサメチルジシロキサンを反応させることにより得ることができる。

上記加水分解法において、メチルトリアルコキシシランとしてはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシランが好ましく、その中でも反応性の高いメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランが特に好ましい。
また、酸性触媒としては硫酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、イオン交換樹脂が用いられる。
反応を行なう溶媒としては特に限定はされないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の溶媒が、上記Ｍ３Ｔの分離除去が容易であり好ましい。

本発明において、成分（Ａ）Ｍ３Ｔの配合量は特に制限はないが、本発明のシャンプー組成物の泡立ちを損なわないものとするためには、全組成中０．１〜３質量％（以下、単に％と略記する）が好ましく、０．５〜２％がより好ましい。

本発明のシャンプー組成物に用いられる成分（Ｂ）の洗浄性界面活性剤としては、洗浄効果を有する界面活性剤であれば特に限定されないが、下記のアニオン性界面活性剤または両性界面活性剤が好ましい。

アニオン性界面活性剤：
ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム等の高級脂肪酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩；テトラデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸カリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸アンモニウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルβ−アラニンカリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩；Ｎ−ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルイセチオン酸カリウム等のアシルイセチオン酸塩；Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム等のＮ−アシルアルキルタウリン塩；ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウム等のＮ−アシルポリペプチド塩；ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム等のヒドロキシエーテルカルボン酸塩；等

両性界面活性剤：
オクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型両性界面活性剤；ラウリルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ヤシ油アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤；等

本発明において、成分（Ｂ）の洗浄性界面活性剤は必要に応じて１種または２種以上を併用して用いることができ、その配合量は全組成中の３〜４０％が好ましく、特に１５〜３０％が好ましい。この範囲であれば、良好な洗浄効果と泡立ちを得ることができる。

本発明のシャンプー組成物に用いられる成分（Ｃ）のカチオン性化合物とは、カチオン性の官能基を有し、分子全体としてカチオン性を示す化合物であれば特に限定されないが、本発明においてはカチオン性界面活性剤及びカチオン性ポリマーが特に好ましい。これらカチオン性化合物は、成分（Ａ）のＭ３Ｔや成分（Ｂ）の洗浄性界面活性剤により汚れが除去された毛髪に対してしっとり感と柔軟性を付与することができ、シャンプー後の毛髪がパサつかない。

上記カチオン性界面活性剤としては、従来毛髪化粧料において使用され、毛髪に柔軟性としっとり感を付与することができるものであれば特に制限されず、何れのものも使用できる。具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジオレイルジメチルアンモニウム、メチル硫酸セチルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩、ステアロイルリジンブチルエステル・塩酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ラウロイル−オルニチンプロピルエステル・酢酸塩等のモノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、デシルグアニジン酢酸塩、２−グアニジノエチルラウリルアミド塩酸塩、２−グアニジノブチルステアロアミド・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩等のグアニジン誘導体等を例示することができるが、本発明においては特に塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩が好ましい。

上記カチオン性ポリマーとしては、従来毛髪化粧料において使用され、毛髪に柔軟性としっとり感を付与することができるものであれば特に制限されず、何れのものも使用できる。具体的には、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グァーガム、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ジアルキルジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアルキルジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物等を例示することができるが、本発明においてはカチオン化セルロース、カチオン化グァーガム、ジアルキルジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物が特に好ましい。

本発明において成分（Ｃ）のカチオン性化合物は、必要に応じて１種または２種以上を併用して用いることができ、その配合量は全組成中０．１〜５％が好ましく、０．５〜２％がより好ましい。この範囲であれば、毛髪への柔軟性及びしっとり感の付与効果が良好に得られる。

本発明のシャンプー組成物は、上記必須成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、ノニオン性界面活性剤、アルキルアミンオキシド類等の界面活性剤；エチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等の真珠光沢剤；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン・ポリエーテルブロック共重合体、第４級カチオン変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、架橋型オルガノポリシロキサン、（メタ）アクリル変性シリコーン、長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン、フッ素変性シリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン誘導体；エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、油脂類等の油剤；植物性天然ガム質、アルギン酸塩、カラギーナン、セルロース誘導体、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸塩等の増粘剤；多価アルコール、糖類、糖アルコール、低級アルコール等の水性成分；アミノ酸、アミノ酸誘導体、ペプチド、ペプチド誘導体、植物エキス等の毛髪用美容成分；エデト酸塩等の金属キレート剤；クエン酸、乳酸、リン酸またはこれらの塩等のｐＨ調整剤の他、香料、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、顔料等、シャンプーあるいは化粧料一般において汎用である他の成分を配合することができる。

本発明のシャンプー組成物は上記必須成分を配合し、必要に応じて上記他の成分を適宜配合、撹拌混合し、場合によっては加熱冷却処理を行うことにより、毛髪用のシャンプーとして製造することが出来る。また、本発明のシャンプー組成物は、他の成分との併用や容器の機構により、低粘度〜高粘度の液状、乳液状、クリーム状、ジェル状等、種々の形態にて実施することができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

本発明品１〜８及び比較品１〜４ ： 液状シャンプー
表１に示す組成及び下記製法にて液状シャンプーを調製し、得られた液状シャンプーの各試料に対し、使用試験により洗浄効果、すすぎ時のキシミ感のなさ、洗浄後の毛髪のしっとり感・柔軟性について評価、判定を行なった。結果を併せて表１に示す。

注１：ＩＰソルベント２０２８（出光興産社製）
注２：ポリマーＪＲ４００（ユニオンカーバイト社製）
注３：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）平均重合度２２００のジメチルポリシロキサンの５５％水性エマルション。処方中の配合量はジメチルポリシロキサン純分の値を示す。

（製法）
Ａ．成分（１）〜（１５）を７０℃で均一に加熱混合し、後に冷却する。
Ｂ．Ａを容器に充填して、シャンプーを得た。

＜使用試験＞
表２に示す組成のＷ／Ｏ乳化型の整髪料を調製し、２０名の専門パネルにこの整髪料を使用してもらった後、本発明品１〜８及び比較品１〜４の液状シャンプーを使用してもらい、洗浄効果、すすぎ時のキシミ感のなさ、洗浄後の毛髪のしっとり感・柔軟性の各評価項目について、各試料毎に下記評価基準ａに従い評価してもらった。この評点の２０名による平均値を下記判定基準ｂに従って判定した。

（評価基準ａ）
評点 ： 評価
４ ： 非常に良い
３ ： 良い
２ ： 普通
１ ： やや不良
０ ： 不良
（判定基準ｂ）
判定 ： 評点の平均値
◎ ： ３．５以上
○ ： ２．５以上、３．５未満
△ ： １．０以上、２．５未満
× ： １．０未満

表１の結果から明らかなように、本発明品１〜８の液状シャンプーは、シリコーン系皮膜形成樹脂であるトリメチルシロキシケイ酸を配合した整髪料を使用した後も、洗浄効果、すすぎ時のキシミ感のなさ及び洗浄後の毛髪のしっとり感・柔軟性の全ての項目において良好な結果を示し、液状シャンプーとして優れた品質を有するものであることが実証された。これに対し、本発明の成分（Ａ）を配合しない比較品１や成分（Ａ）の替わりに環状シリコーン、低沸点イソパラフィンを配合した比較品２、比較品３は何れも洗浄効果が十分でなく、すすぎ時のキシミ感があり、上記全ての項目を満足することはできなかった。また、本発明の成分（Ｃ）を配合しない比較品４は洗浄後の毛髪がパサつき、しっとり感や柔軟性が不十分であった。

本発明品９ ： シャンプー（ａ）
下記に示す組成および製法にて、シャンプー（ａ）を調製した。
（組成）
（成 分） （％）
（１）Ｍ３Ｔ ０．２
（２）ポリオキシエチレン（３Ｅ.Ｏ.）ラウリル
エーテル硫酸ナトリウム １５
（３）ポリオキシエチレン（２Ｅ.Ｏ.）ラウリル
エーテル硫酸ナトリウム ２
（４）カチオン化グァーガム（注５） ０．５
（５）ステアリル変性アクリレートシリコーン（注６） ０．３
（６）エデト酸二ナトリウム ０．２
（７）防腐剤 適量
（８）香料 適量
（９）精製水 残量
注５：ジャガー Ｃ−１４Ｓ（ローディア社製）
注６：ＫＰ−５６１Ｐ（信越化学工業社製）

（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）を均一に混合する。
Ｂ．Ａを容器に充填し、シャンプー（ａ）を得た。

以上のようにして得られた本発明品９のシャンプー（ａ）は、毛髪及び頭皮の洗浄効果に優れ、すすぎ時の毛髪にキシミ感やもつれがなく、使用後はしっとりして柔軟な毛髪となる、優れた効果を有するものであった。

本発明品１０ ： シャンプー（ｂ）
下記に示す組成および製法にて、シャンプー（ｂ）を調製した。
（組成）
（成 分） （％）
（１）Ｍ３Ｔ ０．２
（２）ポリオキシエチレン（３Ｅ.Ｏ.）ラウリル
エーテル硫酸ナトリウム １０
（３）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン ２
（４）ヤシ油脂肪酸アミドプロピル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン ２
（５）ラウリン酸ジエタノールアミド ２
（６）ジステアリン酸エチレングリコール ０．５
（７）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・
アクリルアミド共重合体（注７） ０．５
（８）臭化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５
（９）エデト酸二ナトリウム ０．１
（１０）オリーブ油 ０．２
（１１）メチルフェニルポリシロキサン（注８） ２
（１２）防腐剤 適量
（１３）香料 適量
（１４）精製水 残量
注７：ＭＥＲＱＵＡＴ ５５０（ＮＡＬＣＯ社製）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の９％溶液。処方中の配合量はポリマー純分の値を示す。
注８：ＫＦ−５６(信越化学工業社製)

（製法）
Ａ．成分（１）〜（１４）を均一に混合する。
Ｂ．Ａを容器に充填し、シャンプー（ｂ）を得た。

以上のようにして得られた本発明品１０のシャンプー（ｂ）は、毛髪及び頭皮の洗浄効果に優れ、すすぎ時の毛髪にキシミ感がなく、使用後はしっとりして柔軟な毛髪となる、優れた効果を有するものであった。

本発明品１１ ： シャンプー（ｃ）
下記に示す組成および製法にて、シャンプー（ｃ）を調製した。
（組成）
（成 分） （％）
（１）Ｍ３Ｔ ０．５
（２）テトラデセンスルホン酸ナトリウム １３．５
（３）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム １．５
（４）ヤシ油脂肪酸アミドプロピル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン ５
（５）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ２
（６）ジステアリン酸エチレングリコール ０．５
（７）カチオン化グァーガム（注９） ０．５
（８）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １
（９）エデト酸二ナトリウム ０．１
（１０）尿素 ０．２
（１１）アミノ変性シリコーン・ポリエーテル
ブロック共重合体（注１０） ５
（１２）防腐剤 適量
（１３）香料 適量
（１４）精製水 残量
注９：ジャガー Ｃ−１３Ｓ（ローディア社製）
注１０：ＳＩＬＳＴＹＬＥ ４０１（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）

（製法）
Ａ．成分（１）〜（１４）を均一に混合する。
Ｂ．Ａを容器に充填し、シャンプー（ｃ）を得た。

以上のようにして得られた本発明品１１のシャンプー（ｃ）は、毛髪及び頭皮の洗浄効果に優れ、すすぎ時の毛髪にキシミ感がなく、使用後はしっとりして柔軟な毛髪となる、優れた効果を有するものであった。

Claims (2)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
   （Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
   ｛（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ｝_３ＳｉＣＨ_３ ……（１）
   （Ｂ）洗浄性界面活性剤
   （Ｃ）カチオン性化合物
   を配合することを特徴とするシャンプー組成物。
2. 全組成物中、成分（Ａ）の配合量が０．１〜３質量％、成分（Ｂ）の配合量が３〜４０質量％、成分（Ｃ）の配合量が０．１〜５質量％である請求項第１項記載のシャンプー組成物。