JP2006259418A - Flame-retardant primary coated optical fiber - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a secondary coated optical fiber having high flame retardancy and excellent adhesiveness with epoxy resin and usable even in a high temperature and high humidity environment. <P>SOLUTION: The primary coated optical fiber comprises a primary coating layer 2 formed around a fiber 1 and a secondary coating layer further formed around the primary coating layer and is characterized in that: the secondary coating layer is composed of at least two layers or more; the inner layer 3 of the secondary coating layer comprises a resin composition containing a metal hydride in 100 parts by mass of a base resin consisting of 20 to 70 mass% of a thermoplastic elastomer and 30 to 80 mass% of an ethylenic copolymer; the outer layer 4 of the secondary coating layer contains a base resin comprising a polyester elastomer and/or an ethylene-vinylacetate copolymer saponification product; and the thickness ratio of the inner layer to the outer layer is 1.5 to 20. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は光ファイバ素線に関し、さらに詳しくは、高い難燃性を有し、エポキシ樹脂に対して優れた接着性を示し、更に高温多湿下でも使用可能な光ファイバ素線に関する。   The present invention relates to an optical fiber, and more particularly to an optical fiber that has high flame retardancy, exhibits excellent adhesion to an epoxy resin, and can be used even under high temperature and high humidity.

光ファイバ素線は、図1で示すように、ファイバ1の外周を一次被覆材2で被覆し、さらにその一次被覆材2の外周を二次被覆材3で被覆した構造になっている。一次被覆層は一般に2層以上のシリコーン樹脂や紫外線硬化樹脂によって形成されている。この外周にポリエステルエラストマー等の樹脂を被覆して二次被覆層が形成されている。この光ファイバ素線はコネクタにエポキシ樹脂等の接着剤等で固定され、コネクタを突き合わせて接合することが行われているが、光ファイバがヒートサイクル等の使用環境によって突き出してしまうことのないよう、二次被覆層と一次被覆層を十分接着させることが行われている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照)。   As shown in FIG. 1, the optical fiber has a structure in which the outer periphery of the fiber 1 is covered with a primary coating material 2 and the outer periphery of the primary coating material 2 is further covered with a secondary coating material 3. The primary coating layer is generally formed of two or more layers of silicone resin or ultraviolet curable resin. A secondary coating layer is formed on the outer periphery by coating a resin such as a polyester elastomer. The optical fiber is fixed to the connector with an adhesive such as an epoxy resin, and the connector is abutted and joined. However, the optical fiber is not projected by the use environment such as heat cycle. The secondary coating layer and the primary coating layer are sufficiently adhered (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

特開平5−157950号公報JP-A-5-157950 特開2002−162543号公報JP 2002-162543 A

光ファイバ素線には通常二次被覆層に難燃性樹脂組成物を使用することにより、難燃性が付与されるが、そのために配合される難燃剤としては、有害な重金属やリン系化合物の他ハロゲン系化合物が使用されているのが現状である。ところが二次被覆材にハロゲン系の難燃剤を含む樹脂組成物を被覆した難燃素線を焼却した場合には、多量の煙や腐食性ガスの発生という問題が起こる。このため、ハロゲン系難燃剤を用いずに難燃性を発現させる技術の検討が盛んに行われている。一般的な難燃手法としては、金属水和物を配合する方法があるが、高い難燃性を付与するには大量に配合しなければならず、それによる力学的強度やその他の特性の著しい低下は避けられないものであった。   The optical fiber is usually provided with flame retardancy by using a flame retardant resin composition in the secondary coating layer, but as a flame retardant blended therefor, harmful heavy metals and phosphorus compounds Other halogen compounds are currently used. However, when a flame retardant wire in which a secondary coating material is coated with a resin composition containing a halogen-based flame retardant is incinerated, there arises a problem that a large amount of smoke or corrosive gas is generated. For this reason, the examination of the technique which expresses a flame retardance without using a halogenated flame retardant is performed actively. As a general flame retardant technique, there is a method of blending metal hydrate, but in order to impart high flame retardancy, it must be blended in large quantities, resulting in significant mechanical strength and other properties. The decline was inevitable.

特に光ファイバ素線で使用される二次被覆層には、一次被覆層やコネクタとの接着剤に使用されるエポキシ樹脂との接着性の著しい低下は致命的である。
本発明者等も難燃性を満足できる量だけのノンハロゲン難燃剤をポリエステルエラストマーに配合したところ、被覆層の力学的強度や接着強度が著しく低下し、使用できないことを確認した。またその場合には、耐湿熱性の維持が困難となり、通信機器に要求される代表的な規格であるテルコーディア規格に示される85℃85%で2000時間に対応する耐湿熱性を維持することは困難であった。
In particular, in a secondary coating layer used in an optical fiber, a significant decrease in adhesiveness with an epoxy resin used as an adhesive for the primary coating layer or connector is fatal.
The present inventors have also confirmed that when a non-halogen flame retardant in an amount that can satisfy the flame retardancy is blended with the polyester elastomer, the mechanical strength and adhesive strength of the coating layer are remarkably lowered and cannot be used. In that case, it is difficult to maintain the moisture and heat resistance, and it is difficult to maintain the moisture and heat resistance corresponding to 2000 hours at 85 ° C. and 85% shown in the Telcordia standard, which is a typical standard required for communication equipment. Met.

本発明はこれらの知見に基づき鋭意検討を行った結果、外観が良好で、生産性に優れ、実使用時におけるファイバの突き出しが非常に少なく、エポキシ樹脂との接着性に優れ、高温多湿下でも使用可能で焼却時に多量の煙やハロゲンガスが発生しないノンハロゲン耐湿熱難燃光ファイバ素線の発明をなすに至った。   As a result of intensive studies based on these findings, the present invention has a good appearance, excellent productivity, very little fiber protrusion during actual use, excellent adhesion to epoxy resin, even under high temperature and high humidity. Invented a non-halogen moisture-resistant flame-retardant optical fiber that can be used and does not generate a large amount of smoke or halogen gas during incineration.

すなわち本発明は、
(1)ファイバの外周に一次被覆層が形成され、更に前記一次被覆層の外周に二次被覆層が形成されてなる光ファイバ素線であって、前記二次被覆層は少なくとも2層以上からなり、該二次被覆層の内層が熱可塑性エラストマー20〜70質量%およびエチレン系共重合体30〜80質量%からなるベース樹脂100質量部に対し金属水和物50〜200質量部を含有する樹脂組成物により構成されるとともに、該二次被覆層の最外層はポリエステルエラストマーおよび/またはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなるベース樹脂100質量部に対してフィラー0〜60質量部からなる組成物により構成されることを特徴とする難燃光ファイバ素線、
(2)前記内層を構成する樹脂組成物中の金属水和物の割合が前記最外層を構成する樹脂組成物中のフィラーの割合に対して質量比で2以上であることを特徴とする(1)記載の難燃光ファイバ素線、
(3)前記内層の前記外層に対する肉厚比が1.5〜20であることを特徴とする(1)または(2)記載の難燃光ファイバ素線、
(4)前記熱可塑性エラストマーがポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマーおよびポリアミドエラストマーから選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項記載の難燃光ファイバ素線、
(5)前記最外層はメラミンシアヌレート化合物、クレーおよび金属水和物からなる群から選ばれた少なくとも1種を含有する樹脂組成物で構成されていることを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載の難燃光ファイバ素線、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) An optical fiber in which a primary coating layer is formed on the outer periphery of a fiber and a secondary coating layer is further formed on the outer periphery of the primary coating layer, and the secondary coating layer includes at least two or more layers And the inner layer of the secondary coating layer contains 50 to 200 parts by mass of metal hydrate with respect to 100 parts by mass of the base resin composed of 20 to 70% by mass of the thermoplastic elastomer and 30 to 80% by mass of the ethylene copolymer. The outermost layer of the secondary coating layer is composed of 0 to 60 parts by mass of filler with respect to 100 parts by mass of the base resin composed of polyester elastomer and / or saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. A flame retardant optical fiber comprising a composition,
(2) The ratio of the metal hydrate in the resin composition constituting the inner layer is 2 or more by mass ratio with respect to the proportion of the filler in the resin composition constituting the outermost layer ( 1) Flame retardant optical fiber as described in
(3) The flame retardant optical fiber according to (1) or (2), wherein a thickness ratio of the inner layer to the outer layer is 1.5 to 20;
(4) The flame-retardant optical fiber according to any one of (1) to (3), wherein the thermoplastic elastomer is at least one selected from a polyester elastomer, a polyurethane elastomer, and a polyamide elastomer. ,
(5) The outermost layer is composed of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of melamine cyanurate compounds, clays and metal hydrates (1) to (4) ) A flame retardant optical fiber according to any one of the above,
Is to provide.

本発明の難燃光ファイバ素線は、ノンハロゲン剤で構成されていることに加え、耐湿熱性やエポキシ樹脂との接着性を低下させることなく、優れた難燃性を維持させることができる効果を奏する。
本発明においては、二次被覆層が少なくとも二層からなり、最外層のベース樹脂がポリエステルエラストマーおよび/またはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなっているので、最外層で耐湿熱性および接着性を確保することができ、該二層の内層を構成する樹脂組成物は、熱可塑性エラストマーとエチレン系共重合体をベース樹脂として、十分な難燃性を確保できるよう金属水和物を配合しても、素線としての機械的特性を損なうことがないという効果を奏するものである。
In addition to being composed of a non-halogen agent, the flame-retardant optical fiber of the present invention has the effect of maintaining excellent flame retardancy without deteriorating moisture and heat resistance and adhesion to an epoxy resin. Play.
In the present invention, the secondary coating layer is composed of at least two layers, and the base resin of the outermost layer is made of a polyester elastomer and / or a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. The resin composition constituting the inner layer of the two layers is composed of a thermoplastic elastomer and an ethylene copolymer as a base resin, and a metal hydrate is blended so as to ensure sufficient flame retardancy. However, there is an effect that the mechanical characteristics as the strand are not impaired.

以下、本発明について詳細に説明する。
まず本発明の耐湿熱性難燃光ファイバ素線の一次被覆層について説明する。本発明の難燃性光ファイバ素線の一次被覆層は、好ましくは紫外線硬化型樹脂で形成される。紫外線硬化型樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエーテル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリブタジエン系のウレタンアクリレートを挙げることができる。
上記した紫外線硬化型樹脂を使用することにより、後述する二次被覆層との密着性強度が向上する。したがって、素線使用時においてファイバが端面から突き出す突き出し量を抑制する働きをする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the primary coating layer of the moisture and heat resistant flame retardant optical fiber of the present invention will be described. The primary coating layer of the flame retardant optical fiber of the present invention is preferably formed of an ultraviolet curable resin. Although it does not specifically limit as ultraviolet curable resin, For example, polyether type, polyester type, an epoxy type, and a polybutadiene type urethane acrylate can be mentioned.
By using the ultraviolet curable resin described above, the adhesion strength with a secondary coating layer described later is improved. Therefore, it functions to suppress the protruding amount of the fiber protruding from the end face when the strand is used.

次に本発明の難燃光ファイバ素線の二次被覆層について説明する。二次被覆層は少なくとも2層以上で構成される。これらは従来公知の方法で形成することができ、同時に押出被覆してもよいし、一度被覆層を形成した後さらに押出被覆してもよい。
このうち二次被覆層の内層を構成する樹脂組成物のベース樹脂は、熱可塑性エラストマー20〜70質量%およびエチレン系共重合体30〜80質量%で構成される。ここで各成分について説明する。
Next, the secondary coating layer of the flame-retardant optical fiber of the present invention will be described. The secondary coating layer is composed of at least two layers. These can be formed by a conventionally known method, and may be extrusion-coated at the same time, or may be further extrusion-coated after forming a coating layer once.
Among these, the base resin of the resin composition constituting the inner layer of the secondary coating layer is composed of 20 to 70% by mass of a thermoplastic elastomer and 30 to 80% by mass of an ethylene copolymer. Here, each component will be described.

(1)熱可塑性エラストマー
本発明で使用される熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントおよびハードセグメントを有するものであれば特に限定なく使用することができるが、そのうちでもポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマーが好ましく、これらのうちいずれか1種を単独で用いても2種類以上を混合して用いてもよい。後述の二次被覆層の外層に熱可塑性エラストマーを使用する場合には、特にポリエステルエラストマーを使用することが好ましい。その場合にはソフトセグメントは以下に示すポリアルキルグリコールのみからなっていることが好ましい。ソフトセグメントとして脂肪族ポリエステルを使用すると耐湿熱性が低下することがあるからである。
(1) Thermoplastic Elastomer The thermoplastic elastomer used in the present invention can be used without particular limitation as long as it has a hard segment and a hard segment. Among them, a polyester elastomer, a polyurethane elastomer, and a polyamide elastomer are preferable. Any one of these may be used alone, or two or more may be used in combination. When a thermoplastic elastomer is used for the outer layer of the secondary coating layer described later, it is particularly preferable to use a polyester elastomer. In that case, the soft segment is preferably composed only of the polyalkyl glycol shown below. This is because when the aliphatic polyester is used as the soft segment, the heat and humidity resistance may be lowered.

Figure 2006259418
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またポリエステルエラストマーのハードセグメントは下記の化学式2に示すポリアルキレンテレフタレートでも、下記の化学式3に示すポリアルキレンイソフタレートでもどちらを使用してもよい。また、どちらも含まれるものでもよい。   Further, the hard segment of the polyester elastomer may be either a polyalkylene terephthalate represented by the following chemical formula 2 or a polyalkylene isophthalate represented by the following chemical formula 3. Both may be included.

Figure 2006259418
Figure 2006259418

Figure 2006259418
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さらに二次被覆層の内層に熱可塑性エラストマーとしてポリエステルエラストマーを使用する場合には、その融点は200℃以下であることが好ましい。その場合には、耐湿熱性、配線時の加工性が良好で、被覆層を被覆する際に一次被覆層に発泡を生じたりすることが少ないからである。ポリエステルエラストマーの融点は好ましくは120℃〜195℃、さらに好ましくは150℃〜190℃が好ましい。融点があまり低いと配線性が逆に大幅に低下する場合があるからである。   Further, when a polyester elastomer is used as the thermoplastic elastomer for the inner layer of the secondary coating layer, the melting point is preferably 200 ° C. or less. In this case, the heat and moisture resistance and the workability during wiring are good, and the primary coating layer is less likely to foam when the coating layer is coated. The melting point of the polyester elastomer is preferably 120 ° C to 195 ° C, more preferably 150 ° C to 190 ° C. This is because, if the melting point is too low, the wiring performance may be significantly reduced.

本発明の内層において使用される熱可塑性エラストマーの量は、樹脂成分中20〜70質量%とされる。20質量%より少ないと一次被覆層との接着性が低下し、70質量%を越えると後述のもう一方の樹脂成分であるエチレン系共重合体の量が減ることにより難燃性が低下するためである。   The amount of the thermoplastic elastomer used in the inner layer of the present invention is 20 to 70% by mass in the resin component. If it is less than 20% by mass, the adhesiveness with the primary coating layer is lowered, and if it exceeds 70% by mass, the amount of the ethylene copolymer, which is the other resin component described later, is reduced, thereby reducing the flame retardancy. It is.

(2)エチレン系共重合体
本発明においては、二次被覆層の内層として使用される樹脂組成物のベース樹脂には熱可塑性エラストマーの他にエチレン系共重合体が使用される。本発明に用いることのできるエチレン系共重合体として具体的には例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリレート共重合体などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても2種以上を混合して用いても良い。難燃性向上の点からは、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。また、難燃性を向上させる上でエチレンに対し共重合させた共重合成分の含有量(例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体ではVA含有量、エチレン−エチルアクリレート共重合体ではEA含有量)が40%以上のエチレン系共重合体が好ましく、さらに好ましくは60%以上、特に好ましくは70%以上である。
(2) Ethylene-based copolymer In the present invention, an ethylene-based copolymer is used in addition to the thermoplastic elastomer for the base resin of the resin composition used as the inner layer of the secondary coating layer. Specific examples of the ethylene copolymer that can be used in the present invention include, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-methacrylate copolymer. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of improving flame retardancy, an ethylene-vinyl acetate copolymer is preferred. Further, in order to improve flame retardancy, the content of copolymerized components copolymerized with ethylene (for example, VA content for ethylene-vinyl acetate copolymer, EA content for ethylene-ethyl acrylate copolymer) is 40% or more of the ethylene copolymer is preferable, more preferably 60% or more, and particularly preferably 70% or more.

本発明においてエチレン系共重合体の量は、ベース樹脂中30〜80質量%とされる。30質量%より少ないと難燃性が低下し、80質量%より多いともう一方の樹脂成分である熱可塑性エラストマーの量が減ることにより一次被覆層との接着性が低下するためである。さらに好ましくは40〜70質量%である。
二次被覆内層には熱可塑性エラストマーとエチレン系共重合体をベース樹脂に用いる。熱可塑性エラストマーは、一次被覆層、二次被覆最外層、各々との密着強度を向上させることができる。一方、エチレン系共重合体は、難燃性を発揮するために配合される金属水和物の配合量を低下させて、力学的強度を著しい低下を避けることができ、さらに耐加水分解性も向上させることができる。
In the present invention, the amount of the ethylene-based copolymer is 30 to 80% by mass in the base resin. This is because if the amount is less than 30% by mass, the flame retardancy is lowered, and if it is more than 80% by mass, the amount of the thermoplastic elastomer as the other resin component is reduced, thereby lowering the adhesiveness to the primary coating layer. More preferably, it is 40-70 mass%.
For the secondary coating inner layer, a thermoplastic elastomer and an ethylene-based copolymer are used as a base resin. The thermoplastic elastomer can improve the adhesion strength between the primary coating layer and the secondary coating outermost layer. On the other hand, ethylene-based copolymers can reduce the blending amount of metal hydrates blended in order to exhibit flame retardancy, avoid a significant decrease in mechanical strength, and also have hydrolysis resistance. Can be improved.

(3)金属水和物
本発明における二次被覆層の内層には、上記熱可塑性エラストマーとエチレン系共重合体からなるベース樹脂100質量部に対し、金属水和物を配合した樹脂組成物とされる。
本発明において用いることのできる金属水和物の種類には特に制限はないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する金属化合物があげられ、1種単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの金属水和物のうち、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましい。
(3) Metal Hydrate The inner layer of the secondary coating layer in the present invention includes a resin composition in which a metal hydrate is blended with respect to 100 parts by mass of the base resin composed of the thermoplastic elastomer and the ethylene-based copolymer. Is done.
The type of metal hydrate that can be used in the present invention is not particularly limited. For example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrated aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, aluminum orthosilicate, Examples thereof include metal compounds having a hydroxyl group or crystal water such as hydrotalcite, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these metal hydrates, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are preferred.

また、上記金属水和物は未処理でも表面処理されていてもよい。本発明で用いることができる水酸化アルミニウムとしては、表面未処理のもの(ハイジライトH42M(商品名、昭和電工製)など)、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸で表面処理されたもの(ハイジライトH42S(商品名、昭和電工製)など)などがあげられる。また、本発明で用いることができる水酸化マグネシウムとしては、表面無処理のもの(キスマ5(商品名、協和化学社製)など)、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸で表面処理されたもの(キスカ5A(商品名、協和化学社製)など)、リン酸エステル処理されたもの(キスマ5J(商品名、協和化学社製)など)、ビニル基またはエポキシ基を末端に有するシランカップリング剤により表面処理されたもの(キスマ5L(商品名、協和化学社製)など)がある。   The metal hydrate may be untreated or surface-treated. Examples of the aluminum hydroxide that can be used in the present invention include those that have not been surface-treated (Hidilite H42M (trade name, manufactured by Showa Denko), etc.) and those that have been surface treated with fatty acids such as stearic acid and oleic acid (Hijilite). H42S (trade name, manufactured by Showa Denko) and the like. Magnesium hydroxide that can be used in the present invention includes those that have not been surface-treated (Kisuma 5 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)) and those that have been surface-treated with fatty acids such as stearic acid and oleic acid ( Kisca 5A (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), phosphate-treated (Kisuma 5J (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), etc.), silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at the terminal There is a surface-treated product (Kisuma 5L (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)).

難燃性の試験方法には水平難燃性、傾斜難燃性および垂直難燃性があるが、垂直難燃性を維持させる場合、金属水和物の配合量は内層ベース樹脂100質量部に対し、50〜200質量部とすることが好ましい。200質量部を越えると力学的強度や接着性の低下を招いたり、耐加水分解性が低下したり、外観が悪くなることがある。
また、エポキシ樹脂との接着性を阻害しない程度であれば、二次被覆層の外層に金属水和物を配合してもよく、この場合、外層を構成する樹脂成分100質量部に対し、0〜50質量部程度加えることが好ましい。
The flame retardant test methods include horizontal flame retardant, inclined flame retardant, and vertical flame retardant. When maintaining vertical flame retardant, the amount of metal hydrate is 100 parts by mass of the inner layer base resin. On the other hand, it is preferable to set it as 50-200 mass parts. If it exceeds 200 parts by mass, mechanical strength and adhesiveness may be reduced, hydrolysis resistance may be reduced, and appearance may be deteriorated.
Moreover, if it is a grade which does not inhibit adhesiveness with an epoxy resin, you may mix | blend a metal hydrate with the outer layer of a secondary coating layer, and in this case, it is 0 with respect to 100 mass parts of resin components which comprise an outer layer. It is preferable to add about 50 parts by mass.

(4)ポリエステルエラストマー
本発明においては、二次被覆層の外層を構成する樹脂組成物にはベースポリマーとして、ポリエステルエラストマーおよび/またはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物が使用される。
本発明におけるポリエステルエラストマーとは、一般的には結晶性(ハード)セグメントAと非結晶性(ソフト)セグメントBからなる(AB)n型のマルチブロック共重合体の構造を呈し、構造的にハードセグメントはポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンイソフタレートなどのポリエステルであり、ソフトセグメントはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルタイプと脂肪族ポリエステルなどのポリエステルタイプの2種類が挙げられ、そのいずれも使用することができる。
(4) Polyester elastomer In the present invention, a polyester elastomer and / or a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is used as a base polymer in the resin composition constituting the outer layer of the secondary coating layer.
The polyester elastomer in the present invention generally has a structure of an (AB) n-type multi-block copolymer composed of a crystalline (hard) segment A and an amorphous (soft) segment B, and is structurally hard. The segments are polyesters such as polybutylene terephthalate and polybutylene isophthalate, and the soft segment includes two types of polyether types such as polyethylene glycol and polypropylene glycol and polyester types such as aliphatic polyesters, both of which should be used. Can do.

二次被覆層の最外層に使用するポリエステルエラストマーは、ハードセグメント、ソフトセグメント共に特に限定はしないが、ソフトセグメントとして前述の(1式)のみからなっているポリエステルエラストマーを好ましく使用することができる。
さらに二次被覆層の最外層に使用するポリエステルエラストマーの融点は特に限定なく使用することができる。
本発明において、ポリエステルエラストマーは1種を単独で用いても2種類以上を混合して用いてもよい。また、二次被覆層の最外層には下記エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物と混合して用いてもよい。
The polyester elastomer used for the outermost layer of the secondary coating layer is not particularly limited for both the hard segment and the soft segment, but a polyester elastomer consisting only of the above (1 type) can be preferably used as the soft segment.
Furthermore, the melting point of the polyester elastomer used for the outermost layer of the secondary coating layer can be used without any particular limitation.
In the present invention, the polyester elastomer may be used alone or in combination of two or more. Further, the outermost layer of the secondary coating layer may be used by mixing with the following saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.

(5)エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
本発明では、最外層に酢酸ビニル共重合体の酢酸基の一部あるいは全部を水酸基に置換した、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を使用することができる。
本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物は1種を単独で用いても2種類以上を混合して用いてもよい。また、上記ポリエステルエラストマーと混合して用いてもよい。
(5) Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer In the present invention, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer in which a part or all of the acetate groups of the vinyl acetate copolymer is substituted with a hydroxyl group is used in the outermost layer. be able to.
In the present invention, the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may mix and use the said polyester elastomer.

(6)メラミンシアヌレート化合物
本発明では、二次被覆層の外層にはメラミンシアヌレート化合物を配合することができる。その粒径は細かいものが好ましく、平均粒径は10μm以下、より好ましくは7μm以下、さらに好ましくは5μm以下である。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシアヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、例えばMCA−1(商品名、三菱化学社製)や、MC600、MC860(いずれも商品名、日産化学社製)がある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシアヌレート化合物としては、MC610、MC640(いずれも商品名、日産化学社製)などがある。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。
(6) Melamine cyanurate compound In this invention, a melamine cyanurate compound can be mix | blended with the outer layer of a secondary coating layer. The particle size is preferably fine, and the average particle size is 10 μm or less, more preferably 7 μm or less, and even more preferably 5 μm or less. Moreover, the melamine cyanurate compound surface-treated from the dispersible surface is used preferably. Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include MCA-1 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), MC600, and MC860 (both trade names, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.). Examples of the melamine cyanurate compound surface-treated with a fatty acid include MC610 and MC640 (both are trade names, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.). Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include melamine cyanurate having the following structure.

Figure 2006259418
Figure 2006259418

本発明においてメラミンシアヌレート化合物の配合量は、最外層樹脂成分100質量部に対して0〜40質量部、好ましくは5〜30質量部である。メラミンシアヌレート化合物が少なすぎると難燃性向上の効果が発現せず、多すぎると力学的強度や接着強度が低下し、ファイバ素線としたときの外観が著しく悪くなる。
また、メラミンシアヌレート化合物を下記記載の有機化クレーと併用して2次被覆内層に添加することにより、2次被覆内層の金属水和物の配合量を大幅に減らすことができ、好ましい。
In this invention, the compounding quantity of a melamine cyanurate compound is 0-40 mass parts with respect to 100 mass parts of outermost layer resin components, Preferably it is 5-30 mass parts. If the amount of the melamine cyanurate compound is too small, the effect of improving the flame retardancy will not be exhibited. If the amount is too large, the mechanical strength and the adhesive strength are lowered, and the appearance of the fiber strand is markedly deteriorated.
Further, it is preferable to add the melamine cyanurate compound to the secondary coating inner layer in combination with the organic clay described below, whereby the amount of metal hydrate in the secondary coating inner layer can be greatly reduced.

(7)クレー
本発明の二次被覆層の最外層にはクレーを配合することができる。クレー(粘土鉱物)とは、層状構造を持つ珪酸塩鉱物等で、多数のシートが積層することで構成された層状構造を有する物質である。上記シートの中で、あるものは珪酸で構成された四面体が平面方向に多数結合して形成された四面体シートであり、あるものはAlやMgなどを含む八面体が平面方向に多数結合して形成された八面体シートである。このシートによる層状構造やシートを構成する元素の種類等は個々のクレーによって様々である。本発明においてはこのようなクレーのうち、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカ、フッ素化マイカ、カオリナイト、パイロフィロライト等を使用することができる。また、天然物でも合成物でもよい。
(7) Clay Clay can be blended in the outermost layer of the secondary coating layer of the present invention. Clay (clay mineral) is a silicate mineral or the like having a layered structure and is a substance having a layered structure formed by laminating a large number of sheets. Among the above sheets, some are tetrahedron sheets formed by bonding a large number of tetrahedrons made of silicic acid in the plane direction, and some are bonded by a large number of octahedrons containing Al, Mg, etc. in the plane direction. It is an octahedron sheet formed as described above. The layered structure of the sheet, the types of elements constituting the sheet, and the like vary depending on the individual clay. In the present invention, among such clays, for example, montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, nontronite, vermiculite, halloysite, mica, fluorinated mica, kaolinite, pyrophyllolite and the like are used. be able to. Moreover, natural products or synthetic products may be used.

本発明の二次被覆層の外層を構成する樹脂組成物には、クレー(粘土鉱物)を有機化剤にて有機化した、有機化クレーを好ましく使用することができる。上記有機化剤としては各種オニウムイオン等を使用することができる。この各種オニウムイオンは1〜4級のアンモニウムイオンで、例えば、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、2−エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、ラウリルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、トリオクタデシルアンモニウムイオン等を用いることができる。   For the resin composition constituting the outer layer of the secondary coating layer of the present invention, an organic clay obtained by organizing clay (clay mineral) with an organic agent can be preferably used. Various onium ions can be used as the organic agent. These various onium ions are primary to quaternary ammonium ions, such as hexyl ammonium ion, octyl ammonium ion, 2-ethylhexyl ammonium ion, dodecyl ammonium ion, lauryl ammonium ion, octadecyl ammonium ion, dioctyl dimethyl ammonium ion, trioctyl ammonium ion. Ions, dioctadecyldimethylammonium ions, trioctylammonium ions, dioctadecyldimethylammonium ions, trioctadecylammonium ions, and the like can be used.

本発明において、クレーの配合量は最外層樹脂成分100質量部に対して、0〜30質量部、好ましくは3〜15質量部である。クレーの配合量が少なすぎると難燃助剤としての効果が発現せず、多すぎると力学的強度や接着強度が著しく低下する。クレーのうち、樹脂組成物中への分散性の点から有機化クレーを使用することが好ましい。
また、二次被覆層の内層に有機化クレーを上記記載のメラミンシアヌレート化合物と併用して2次被覆内層に添加することにより、2次被覆内層の金属水和物の配合量を大幅に減らすことができ、好ましい。
In this invention, the compounding quantity of clay is 0-30 mass parts with respect to 100 mass parts of outermost layer resin components, Preferably it is 3-15 mass parts. When the blending amount of clay is too small, the effect as a flame retardant aid is not expressed, and when it is too large, the mechanical strength and the adhesive strength are remarkably lowered. Among the clays, it is preferable to use an organic clay from the viewpoint of dispersibility in the resin composition.
In addition, the organic clay is added to the inner layer of the secondary coating layer in combination with the melamine cyanurate compound described above and added to the inner layer of the secondary coating to significantly reduce the amount of metal hydrate in the inner layer of the secondary coating. Can be preferred.

さらに、本発明では二次被覆層の外層に難燃剤として金属水和物の他にメラミンシアヌレート化合物、難燃助剤としてクレーを併用することにより、金属水和物による水の発生、メラミンシアヌレート化合物による窒素ガスの発生、さらに樹脂組成物中に均一に分散したクレーが樹脂組成物の燃焼速度を遅くする役割を果たすため、高い難燃性を有すると考えられる。また、この効果により金属水和物を減らしても高い難燃性を維持させることができるため、金属水和物を大量に配合する場合より機械的強度、一次被覆層及びエポキシ樹脂との接着強度を向上させることができる。   Furthermore, in the present invention, by using a melamine cyanurate compound as a flame retardant in addition to a metal hydrate as a flame retardant and clay as a flame retardant aid in the outer layer of the secondary coating layer, The generation of nitrogen gas by the nurate compound and the clay uniformly dispersed in the resin composition play a role of slowing down the burning rate of the resin composition, and thus are considered to have high flame retardancy. In addition, because of this effect, high flame retardancy can be maintained even if the metal hydrate is reduced, so the mechanical strength, adhesion strength between the primary coating layer and the epoxy resin is higher than when a large amount of metal hydrate is blended. Can be improved.

本発明においては、樹脂組成物中のベース樹脂を除く配合物を総称してフィラーといい、最外層を構成する樹脂組成物中、ベース樹脂100質量部に対してその合計が0〜60質量部配合される。内層の樹脂組成物で十分難燃性を保持できる場合には、最外層に難燃剤を配合する必要はないが、内層で配合される難燃剤によって難燃性を保持することが不十分な場合は、最外層にフィラーが充填される。   In the present invention, the composition excluding the base resin in the resin composition is generically referred to as a filler, and in the resin composition constituting the outermost layer, the total is 0 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. Blended. When it is possible to maintain sufficient flame retardancy with the resin composition of the inner layer, it is not necessary to add a flame retardant to the outermost layer, but when it is insufficient to retain the flame retardant with the flame retardant compounded in the inner layer The outermost layer is filled with a filler.

本発明の絶縁樹脂組成物には、電線・ケ−ブルにおいて、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃(助)剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。またさらに特性を損なわない範囲で、ポリエステルエラストマー以外の樹脂を混合することができる。混合可能な範囲は特には限定しないが、一般的に30質量%以下である。   In the insulating resin composition of the present invention, various additives commonly used in electric wires and cables, such as antioxidants, metal deactivators, flame retardants (auxiliaries), fillers, A lubricant and the like can be appropriately blended within a range not impairing the object of the present invention. Further, a resin other than the polyester elastomer can be mixed as long as the characteristics are not impaired. Although the range which can be mixed is not specifically limited, Generally it is 30 mass% or less.

酸化防止剤としては、4、4’‐ジオクチル・ジフェニルアミン、N、N’‐ジフェニル‐p‐フェニレンジアミン、2、2、4‐トリメチル‐1、2‐ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル‐テトラキス(3‐(3、5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル‐3‐(3、5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1、3、5‐トリメチル‐2、4、6‐トリス(3、5‐ジ‐t‐ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス(2‐メチル‐4‐(3‐n-アルキルチオプロピオニルオキシ)-5-t-ブチルフェニル)スルフィド、2‐メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス(3‐ラウリル‐チオプロピオネート)などのイオウ系酸化防止剤、などがあげられる。   Antioxidants include amine-based antioxidants such as 4,4'-dioctyl diphenylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer Agents, pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate , 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and other phenolic antioxidants, bis (2-methyl-4- ( 3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzimidazole and its zinc salt, pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl-thiopropionate) And sulfur-based antioxidants.

金属不活性剤としては、N、N’‐ビス(3‐(3、5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオニル)ヒドラジン、3‐(N-サリチロイル)アミノ‐1、2、4‐トリアゾール、2、2’‐オキサミドビス‐(エチル3‐(3、5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオネート)などがあげられる。   Metal deactivators include N, N'-bis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4 -Triazole, 2,2'-oxamidobis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate).

充填剤や上記以外の難燃剤としては、カーボン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などがあげられ、なかでも、ワックスE、ワックスOP(いずれも商品名、Clariant社製)などの内部滑性と外部滑性を同時に示すエステル系、アルコール系、金属石けん系などが挙げられる。ただしこれらの滑剤や酸化防止剤、金属不活性剤をあまり加えると、下層のファイバ素線との密着が著しく低下し、実使用時にファイバが突き出したりするなどの問題が生じる。
Examples of fillers and other flame retardants include carbon, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compounds, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, and white carbon. It is done.
Examples of lubricants include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, and metal soaps. Among these, wax E, wax OP (both trade names, manufactured by Clariant), etc. Examples include ester-based, alcohol-based, and metal soap-based materials that exhibit both lubricity and external lubricity. However, if these lubricants, antioxidants, and metal deactivators are added too much, the adhesion to the underlying fiber strands will be significantly reduced, causing problems such as fiber sticking out during actual use.

さらに、本発明では着色剤を内層材のみに添加することにより、二次被覆層が単層の際に生じた色落ちの問題も解決される。
また、本発明では光ファイバ素線の製造方法として、上記の内層材と外層材を同時に押出す方法を取ることにより、ダイスカスの問題が解決される。これは、ダイスカスに起因する金属水和物等の添加物が多く配合されている内層材が、相対的に添加物が少ない外層材により被覆された状態で押出成型されるためである。そして、内層の最外層に対する肉厚比は、1.5〜20であると内層による難燃・耐湿熱効果、最外層によるエポキシ樹脂との接着効果をバランスよく満たすことができ好ましい。
Furthermore, in the present invention, by adding the colorant only to the inner layer material, the problem of color fading that occurs when the secondary coating layer is a single layer is also solved.
In the present invention, the problem of die scum is solved by adopting a method of simultaneously extruding the inner layer material and the outer layer material as a method of manufacturing an optical fiber. This is because an inner layer material containing a large amount of additives such as metal hydrates due to die scum is extruded while being covered with an outer layer material having relatively less additives. The thickness ratio of the inner layer to the outermost layer is preferably 1.5 to 20 because the flame retardant / moisture and heat resistance effect of the inner layer and the adhesive effect of the outermost layer with the epoxy resin can be satisfied in a well-balanced manner.

直径0.125mmのファイバの外周に、紫外線硬化型樹脂(肉厚0.14mm)を塗布し、さらに300mJ/cmの紫外線を照射することによって一次被覆層を形成した。その後、表1で記した材料を210℃〜260℃の押出温度で肉厚0.25mm〜0.30mmの厚さで二次被覆層を形成した。
得られた各光ファイバ素線につき、下記の項目について評価を実施した。その結果を表1に示した。
・押出成型性:上記条件により光ファイバ心線を1000m作製した際のダイスカスの量を目視により観察した。
相対的に量が少ない場合、あるいは発生しないものを○、量が多い場合を×とした。
An ultraviolet curable resin (thickness: 0.14 mm) was applied to the outer periphery of a fiber having a diameter of 0.125 mm, and a primary coating layer was formed by irradiating with 300 mJ / cm 3 of ultraviolet rays. Then, the secondary coating layer was formed by the thickness of 0.25 mm-0.30 mm with the extrusion temperature of 210 to 260 degreeC for the material described in Table 1.
For each obtained optical fiber, the following items were evaluated. The results are shown in Table 1.
Extrusion moldability: The amount of die scum when an optical fiber core wire was produced 1000 m under the above conditions was visually observed.
The case where the amount was relatively small, or the case where the amount was not generated was rated as ◯, and the case where the amount was large as x.

・難燃性:UL1581の垂直燃焼試験を行い、5回試験を行った際に光ファイバ素線が自消するまでの時間の平均(単位:秒)を算出した。60以内を合格とした。
・接着性:素線をアルミ板にエポキシ樹脂で接着し、素線を引き剥がす強度(単位:N)を測定した。5N以上を合格とした。
・突出し:光ファイバ素線を1.00mに切断し、−30/80℃のヒートショック試験を行った。サイクル数は100サイクル、各保持時間は2時間で行った。
突出し量が0.2mm未満のものを○、0.2mm以上のものを不良とし×で表示した。
・耐湿熱性:85℃、85%の湿熱下に1000時間および2000時間放置し、50mmのマンドレルに6回巻きつけ、被覆部にクラックが生じるか確認した。1000時間放置後に巻付けてクラックが生じたものを×、1000時間後に巻付けてクラックが生じなかったものを○、2000時間後に巻付けてクラックが生じなかったものを◎とした。
・色落ち:光ファイバ素線をエタノールを含浸させた脱脂綿で軽く拭き取り、脱脂綿の色を目視により観察した。脱脂綿に被覆材の色が付着したものを×、付着しなかったものを○とした。
-Flame retardance: The vertical combustion test of UL1581 was conducted, and the average time (unit: second) until the optical fiber was self-extinguished when the test was performed five times was calculated. Within 60 was considered acceptable.
Adhesiveness: The strands were bonded to an aluminum plate with an epoxy resin, and the strength (unit: N) for peeling the strands was measured. 5N or more was accepted.
Protrusion: The optical fiber was cut to 1.00 m, and a heat shock test at −30 / 80 ° C. was performed. The number of cycles was 100 cycles, and each holding time was 2 hours.
A projecting amount of less than 0.2 mm was indicated by ◯, and a projecting amount of 0.2 mm or more was indicated by x.
Moisture and heat resistance: It was left under 85 ° C. and 85% wet heat for 1000 hours and 2000 hours, wound around a 50 mm mandrel 6 times, and confirmed whether cracks occurred in the coated part. The case in which a crack was generated after being left for 1000 hours was rated as “X”, the case in which a crack was not generated after being wound in 1000 hours was marked as “◯”, and the case in which no crack was generated after 2000 hours was marked as “A”.
Color fading: The optical fiber was lightly wiped with an absorbent cotton impregnated with ethanol, and the color of the absorbent cotton was visually observed. The case where the color of the covering material adhered to the absorbent cotton was indicated as x, and the case where it did not adhere was indicated as ◯.

1)ハイトレル4057
東レ・デュポン株式会社
ポリエステルエラストマー
融点:163℃
ハードセグメント:(化学式2)、(化学式3)
ソフトセグメント:ポリエチレングリコール
1) Hytrel 4057
Toray DuPont Co., Ltd. Polyester elastomer Melting point: 163 ° C
Hard segment: (Chemical formula 2), (Chemical formula 3)
Soft segment: Polyethylene glycol

2)ハイトレル4777
東レ・デュポン株式会社
ポリエステルエラストマー
融点:200℃
ハードセグメント:(化学式2)のみ
ソフトセグメント:ポリエチレングリコール
2) Hytrel 4777
Toray DuPont Co., Ltd. Polyester elastomer Melting point: 200 ° C
Hard segment: (Chemical formula 2) only Soft segment: Polyethylene glycol

3)メルセンH6960
東ソー株式会社
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
4)レザミンP−2288
大日精化工業株式会社
ポリウレタンエラストマー
3) Mersen H6960
Tosoh Corporation Ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product 4) Resamine P-2288
Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. Polyurethane Elastomer

5)ペバックス4033
アトフィナ社
ポリアミドエラストマー
6)レバプレン800HV
バイエル社
エチレン−酢酸ビニル共重合体
VA含有率:80%
5) Pebax 4033
Atofina Polyamide Elastomer 6) Revaprene 800HV
Bayer ethylene-vinyl acetate copolymer VA content: 80%

7)キスマ5A
協和化学工業株式会社
水酸化マグネシウム
8)メラミンシアヌレートMC640
日産化学工業株式会社
メラミンシアヌレート
7) Kisuma 5A
Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide 8) Melamine cyanurate MC640
Nissan Chemical Industries, Ltd. Melamine cyanurate

9)ナノフィル32
ズード・ケミー社
有機化クレー
10)ステアリン酸カルシウム
白石カルシウム株式会社
ステアリン酸カルシウム
9) Nanofil 32
Sud Chemie Organic Organized Clay 10) Calcium stearate Calcium stearate Calcium stearate

Figure 2006259418
Figure 2006259418

Figure 2006259418
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Figure 2006259418
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Figure 2006259418
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Figure 2006259418
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表の結果からわかるように、二次被覆内層のポリエステルエラストマーがベース樹脂の20%未満の10%である比較例1では突出しに問題がある一方で、70%を越える80%である比較例2では難燃性および耐湿熱性に問題があった。最外層を構成する樹脂組成物中に含有されるフィラーの総質量が60部を超える比較例3および4では押し出しの際に多量のダイスカスが発生するので押出成型性に問題がある。また二次被覆内層の金属水和物の配合量が200部を越える比較例5では耐湿熱性に問題があり、50部未満である比較例6では難燃性に問題を生じた。二次被覆層が1層のみからなる比較例7〜11ではエタノールを含浸させた脱脂綿で拭いた際の色落ちが著しかった。さらに比較例7、9、10、11ではダイスカスの発生量が著しく押出成型性に問題があった。
それに対して実施例1〜17では、いずれの項目にも問題はなく、難燃光ファイバ素線として良好な特性を示した。
As can be seen from the results of the table, Comparative Example 1 in which the polyester elastomer of the inner layer of the secondary coating is 10%, which is less than 20% of the base resin, has a problem of protrusion, but Comparative Example 2 in which 80% exceeds 70%. However, there were problems with flame retardancy and heat and humidity resistance. In Comparative Examples 3 and 4 in which the total mass of the filler contained in the resin composition constituting the outermost layer exceeds 60 parts, a large amount of dies is generated at the time of extrusion, so there is a problem in extrusion moldability. Further, Comparative Example 5 in which the amount of the metal hydrate in the secondary coating inner layer exceeds 200 parts has a problem with moisture and heat resistance, and Comparative Example 6 with less than 50 parts has a problem in flame retardancy. In Comparative Examples 7 to 11 in which the secondary coating layer is composed of only one layer, the color fading when wiped with absorbent cotton impregnated with ethanol was remarkable. Further, in Comparative Examples 7, 9, 10, and 11, the amount of die scum generated was significant and there was a problem in extrusion moldability.
On the other hand, in Examples 1-17, there was no problem in any item and the favorable characteristic was shown as a flame-retardant optical fiber strand.

光ファイバ素線の断面図である。It is sectional drawing of an optical fiber strand.

符号の説明Explanation of symbols

1.光ファイバ
2.一次被覆材
3.二次被覆材(内層)
4.二次被覆材(外層)
1. 1. Optical fiber Primary covering material3. Secondary covering material (inner layer)
4). Secondary covering material (outer layer)

Claims (5)

ファイバの外周に一次被覆層が形成され、更に前記一次被覆層の外周に二次被覆層が形成されてなる光ファイバ素線であって、前記二次被覆層は少なくとも2層以上からなり、該二次被覆層の内層が熱可塑性エラストマー20〜70質量%およびエチレン系共重合体30〜80質量%からなるベース樹脂100質量部に対し金属水和物50〜200質量部を含有する樹脂組成物により構成されるとともに、該二次被覆層の最外層はポリエステルエラストマーおよび/またはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなるベース樹脂100質量部に対してフィラー0〜60質量部からなる組成物により構成されることを特徴とする難燃光ファイバ素線。 An optical fiber having a primary coating layer formed on the outer periphery of a fiber and a secondary coating layer formed on the outer periphery of the primary coating layer, wherein the secondary coating layer comprises at least two layers, The resin composition in which the inner layer of the secondary coating layer contains 50 to 200 parts by mass of metal hydrate with respect to 100 parts by mass of the base resin comprising 20 to 70% by mass of the thermoplastic elastomer and 30 to 80% by mass of the ethylene copolymer. And the outermost layer of the secondary coating layer is composed of a composition comprising 0 to 60 parts by mass of filler with respect to 100 parts by mass of a base resin consisting of a polyester elastomer and / or a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. A flame-retardant optical fiber, characterized in that it is constructed. 前記内層を構成する樹脂組成物中の金属水和物の割合が前記最外層を構成する樹脂組成物中のフィラーの割合に対して質量比で2以上であることを特徴とする請求項1記載の難燃光ファイバ素線。 The ratio of the metal hydrate in the resin composition constituting the inner layer is 2 or more by mass ratio with respect to the ratio of the filler in the resin composition constituting the outermost layer. Flame retardant optical fiber. 前記内層の前記最外層に対する肉厚比が1.5〜20であることを特徴とする請求項1または2記載の難燃光ファイバ素線。 The flame retardant optical fiber according to claim 1 or 2, wherein a thickness ratio of the inner layer to the outermost layer is 1.5 to 20. 前記熱可塑性エラストマーがポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマーおよびポリアミドエラストマーから選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の難燃光ファイバ素線。 The flame-retardant optical fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic elastomer is at least one selected from a polyester elastomer, a polyurethane elastomer, and a polyamide elastomer. 前記最外層はメラミンシアヌレート化合物、クレーおよび金属水和物からなる群から選ばれた少なくとも1種を含有する樹脂組成物で構成されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の難燃光ファイバ素線。
The outermost layer is composed of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of a melamine cyanurate compound, clay and metal hydrate. The flame-retardant optical fiber according to the item.
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