JP2006257247A - Adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は合成樹脂板、化粧合板、金属板および塗装鋼板のような物品の表面に粘着した際に、適度な粘着力（剥離強度）と剥離速度依存性が少ない粘着層を有する粘着フィルムに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film having a pressure-sensitive adhesive layer having an appropriate pressure-sensitive adhesive force (peeling strength) and little dependency on a peeling rate when adhered to the surface of an article such as a synthetic resin plate, a decorative plywood, a metal plate, and a coated steel plate.
ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂からなる基材層と、ＥＶＡや低密度ポリエチレンのような低結晶性または非晶性の重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムや、該基材層と、スチレン系ブロック共重合体若しくはその水添物のようなエラストマーからなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが知られている。
これらの粘着フィルムは、高温下において経時変化し、その結果、粘着力が上昇して被着体からの剥離が困難となったり、剥離後の被着体の表面に粘着剤が残存したり、その粘着の性能のばらつきが大きく、粘着の性能が経時変化することが多く、一定の範囲にコントロールすることは困難であった。
すなわち、粘着フィルムは通常、数百メートルから数千メートルの長さのものをロール状に巻き上げた状態で保管され、流通している。粘着フィルムをロール状からの巻き戻す際に、基材層と粘着層の間でブロッキングを起こし、場合によっては、粘着層が接する基材層側の表面に移行し残存することもある。
一方、ロールからの巻き戻しを容易にするため基材層に離型剤などを配合することも知られているが、離型剤が粘着層に移行して粘着強度を低下させ、基材層のスリップ性が大きくなり過ぎることもある。
An adhesive film comprising a base material layer made of a thermoplastic resin such as a polyolefin-based resin, and an adhesive layer made of a low crystalline or amorphous polymer such as EVA or low density polyethylene; An adhesive film comprising an adhesive layer made of an elastomer such as a styrene block copolymer or a hydrogenated product thereof is known.
These pressure-sensitive adhesive films change with time at high temperatures, and as a result, the adhesive force increases, making it difficult to peel off from the adherend, or the pressure-sensitive adhesive remains on the surface of the adherend after peeling, The variation in the adhesion performance is large, the adhesion performance often changes over time, and it is difficult to control it within a certain range.
That is, the pressure-sensitive adhesive film is usually stored and distributed in a state where a film having a length of several hundred meters to several thousand meters is rolled up. When the pressure-sensitive adhesive film is rewound from the roll shape, blocking occurs between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and in some cases, the adhesive film may move to the surface on the base material layer side where the pressure-sensitive adhesive layer contacts.
On the other hand, in order to facilitate rewinding from the roll, it is also known to add a release agent or the like to the base material layer, but the release agent moves to the adhesive layer to reduce the adhesive strength, and the base material layer The slipping property may become too large.
それらを改善する方法として、基材層表面にポリエチレンを主成分とする樹脂を用いることで巻戻し力の上昇を抑制する表面保護フィルムが開示されている（例えば、特許文献１）。かかる文献によると、粘着剤層の主成分がポリプロピレンを主成分とする樹脂を用い、基材層がポリプロピレン系樹脂である場合には、粘着層との親和性が大きいため、ロール状に巻いたときに基材層と粘着層が必要以上に粘着性を示す場合があるので、基材層表面にポリエチレンを主成分とする樹脂を用いることが好ましいとされている。
また、プロピレン系共重合体と高密度ポリエチレン等を含有してなる粘着剤組成物層を有する粘着シートが提案され（例えば、特許文献２）、接着性の向上を目的としてスチレン系ブロックポリマーを添加してもよいことが開示されている。
As a method for improving them, a surface protective film that suppresses an increase in unwinding force by using a resin mainly composed of polyethylene on the surface of a base material layer is disclosed (for example, Patent Document 1). According to this literature, when the main component of the pressure-sensitive adhesive layer is a resin mainly composed of polypropylene, and the base material layer is a polypropylene resin, it has a high affinity with the pressure-sensitive adhesive layer, so it is wound into a roll. In some cases, the base material layer and the adhesive layer may be more adhesive than necessary, and therefore it is preferable to use a resin mainly composed of polyethylene on the surface of the base material layer.
In addition, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive composition layer containing a propylene copolymer and high-density polyethylene has been proposed (for example, Patent Document 2), and a styrene block polymer is added for the purpose of improving adhesiveness. It is disclosed that it may be.
しかしながら、かかる組成からなる粘着層を有する粘着フィルムを表面保護フィルムとして用いた場合には、剥離速度により、剥離強度が大きく変化し、剥離時の剥離安定性が劣る場合がある。また、これら粘着フィルムの粘着性の経時変化が少ないことが望まれている。 However, when an adhesive film having an adhesive layer having such a composition is used as a surface protective film, the peel strength may vary greatly depending on the peel rate, and the peel stability at the time of peel may be poor. Further, it is desired that the adhesive film has little change with time in the adhesiveness.
本発明の目的は、適度な粘着力（剥離強度）と剥離時に剥離速度を変えても安定した剥離強度を有し（剥離速度依存性が少ない）、粘着力の経時変化の少ない粘着フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an adhesive film having an appropriate adhesive strength (peel strength) and a stable peel strength even if the peel rate is changed during peeling (less dependent on the peel rate), and with little change in adhesive force over time. There is to do.
本発明は、上記の目的を達成し得る粘着フィルムを提供するものである。すなわち本発明は、非晶性オレフィン共重合体（ａ）；２０〜８０質量部、結晶性オレフィン系重合体（ｂ）；３〜３０質量部および結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）；１０〜５０質量部〔（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする〕からなる粘着層を有することを特徴とする粘着フィルムに関する。 This invention provides the adhesive film which can achieve said objective. That is, the present invention relates to an amorphous olefin copolymer (a); 20 to 80 parts by mass, a crystalline olefin polymer (b); a block copolymer having 3 to 30 parts by mass and a crystalline olefin block (c A pressure-sensitive adhesive layer comprising 10 to 50 parts by mass (the total of (a), (b) and (c) is 100 parts by mass).
本発明によれば、適度な粘着強度があり、剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面に糊残りの発生のなく、粘着性能のばらつきの少ない優れた粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, there is an appropriate adhesive strength, excellent peeling stability, maintaining a suitable adhesive property by preventing change over time, no adhesive residue on the adherend surface after use, adhesive performance It is possible to provide an excellent pressure-sensitive adhesive film with little variation.
非晶性オレフィン共重合体（ａ）
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、非晶性であり、好ましくは、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）において、２０〜２５０℃の範囲で、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、より好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピークを有しない共重合体である。
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、二種以上のα−オレフィンの共重合体である。これらα―オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどの炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンが例示される。
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、上記α−オレフィン以外に、必要に応じて、ブタジエン、イソプレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のポリエン化合物単位、環状オレフィン単位およびビニル芳香族化合物単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位を含んでいてもよい。
Amorphous olefin copolymer (a)
The amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention is amorphous, and preferably crystal melting within a range of 20 to 250 ° C. in DSC (differential scanning calorimetry) based on JIS K7122. It is a copolymer having a peak with a calorific value of 1 J / g or more, more preferably 0.5 J / g or more.
The amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention is a copolymer of two or more α-olefins. Specifically, these α-olefins have 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, preferably 2 10 to α-olefins are exemplified.
In addition to the α-olefin, the amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention includes a polyene compound unit such as butadiene, isoprene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, a cyclic olefin unit, and a vinyl aromatic as necessary. It may contain at least one unit selected from the group consisting of group compound units.
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の具体例としては、例えば、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・環状オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・ブタジエン共重合体、プロピレン・１−ブテン・スチレン共重合体等が挙げられる。これら共重合体の中でも、プロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体が最も好ましい。
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られる粘着フィルムの特に高温下での粘着力および被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２.８以下、更に好ましくは２.５以下である。
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の極限粘度［η］は、得られる粘着フィルムの粘着力、被着体表面への粘着剤の残り難さ、高温下での粘着力の観点から、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．０〜８．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは１．３〜６．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、非晶性である限り、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。また、ブロック共重合体の場合、主成分となるα-オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテンなどがアタクチック構造で結合しているポリマーであることが好ましい。
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、単一の共重合体であっても二種以上の共重合体であってもよい。
Specific examples of the amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention include, for example, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, propylene -Ethylene / cyclic olefin copolymer, propylene / ethylene / butadiene copolymer, propylene / 1-butene / styrene copolymer and the like. Among these copolymers, a propylene / ethylene copolymer or a propylene / ethylene / 1-butene copolymer is most preferable.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention is determined by the adhesive strength of the resulting adhesive film, particularly at high temperatures, and the difficulty of the adhesive remaining on the adherend surface. From the viewpoint, it is preferably 3 or less, more preferably 2.8 or less, and still more preferably 2.5 or less.
The intrinsic viscosity [η] of the amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention is determined by the adhesive strength of the resulting adhesive film, the difficulty of the adhesive remaining on the adherend surface, and the adhesive strength at high temperatures. From the viewpoint, it is preferably in the range of 0.5 to 10 dl / g, more preferably 1.0 to 8.0 dl / g, still more preferably 1.3 to 6.0 dl / g.
The amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention may be any of a random copolymer and a block copolymer as long as it is amorphous. In the case of a block copolymer, an α-olefin as a main component, for example, propylene, 1-butene or the like is preferably a polymer bonded with an atactic structure.
The amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention may be a single copolymer or two or more kinds of copolymers.
本発明に係わる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、公知のチーグラー・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒（たとえば、メタロセン系触媒）のような重合触媒を用いて製造することができるが、特には、得られる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の組成分布の均一性という観点から、好ましい触媒は、チーグラー・ナッタ型触媒である一般式ＶＯ（ＯＲ）nＸ3-n（式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは０≦ｎ≦３を充足する数値を表す）で示されるバナジウム化合物や、メタロセン系触媒のようなシングルサイト触媒である。 The amorphous olefin copolymer (a) according to the present invention can be produced using a polymerization catalyst such as a known Ziegler-Natta type catalyst or a single site catalyst (for example, a metallocene catalyst). From the viewpoint of the uniformity of the composition distribution of the resulting amorphous olefin copolymer (a), a preferred catalyst is a general formula VO (OR) n X 3-n (wherein R represents a hydrocarbon group, X represents a halogen, and n represents a numerical value satisfying 0 ≦ n ≦ 3) or a single site catalyst such as a metallocene catalyst.
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）
本発明に係わる結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、結晶性であり、好ましくは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）において、９５〜２５０℃、好ましくは１００〜１７０℃、より好ましくは１１０〜１５６℃の範囲のピーク（融点；Ｔｍ）を有する重合体である。
本発明に係わる結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体、二種以上の異なるα−オレフィンの共重合体あるいはα−オレフィンと酢酸ビニル、α，β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の他の重合性化合物とのα−オレフィンを主体とする重合体で、結晶性の重合体である。
Crystalline olefin polymer (b)
The crystalline olefin polymer (b) according to the present invention is crystalline, preferably 95 to 250 ° C., preferably 100 to 170 ° C. in DSC (differential scanning calorimetry) based on JIS K 7121. More preferred is a polymer having a peak (melting point; Tm) in the range of 110 to 156 ° C.
The crystalline olefin polymer (b) according to the present invention includes homopolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene and 1-octene, two kinds Copolymers of the above different α-olefins or polymers mainly composed of α-olefins of α-olefins and other polymerizable compounds of vinyl acetate, α, β-unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and crystalline The polymer.
これら結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの単独重合体あるいはエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、密度が０．９００〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲にあるエチレンを主体とする重合体〔エチレン系重合体（ｂ−１）〕を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、ポリプロピレンの名称で製造・販売されているプロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上α−オレフィンとのランダム若しくはブロック共重合体で、通常、融点（Ｔｍ）が１００〜１７０℃、好ましくは１１０〜１５６℃の範囲にあるプロピレンを主体とする重合体〔プロピレン系重合体（ｂ−２）〕を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、ポリブテンの名称で製造・販売されている１−ブテンの単独重合体あるいは１−ブテンとエチレン、プロピレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、融点（Ｔｍ）が９５〜１３０℃、好ましくは９５〜１２７℃の範囲にある１−ブテンを主体とする重合体（１−ブテン系重合体）を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、４−メチル・１−ペンテンの名称で製造・販売されている４−メチル・１−ペンテンの単独重合体あるいは４−メチル・１−ペンテンとエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、融点（Ｔｍ）が２００〜２５０℃、好ましくは２２０〜２４０℃の範囲にある４−メチル・１−ペンテンを主体とする重合体（４−メチル・１−ペンテン系重合体）を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の他の重合性化合物、好ましくはビニル化合物との共重合体（エチレン・ビニル化合物共重合体）を例示することができる。
本発明に係わる結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、単一の重合体であっても二種以上の重合体であってもよい。
これら結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の中でも、融点（Ｔｍ）が１００〜１６０℃、中でも１１０〜１５６℃の範囲にあるプロピレン系重合体が好ましい。
One specific example of these crystalline olefin polymers (b) is a single polymer of ethylene produced and sold under the names of high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE) and high density polyethylene. A random copolymer of ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene, 1-decene and the like. In general, a polymer mainly composed of ethylene having a density of 0.900 to 0.970 g / cm 3 , preferably 0.905 to 0.940 g / cm 3 [ethylene-based polymer (b-1)]. Can be illustrated.
As one specific example of the crystalline olefin polymer (b), a homopolymer of propylene manufactured and sold under the name of polypropylene, propylene and ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4 -A random or block copolymer with one or more other α-olefins such as methyl 1-pentene, 1-octene, 1-decene, etc., and usually has a melting point (Tm) of 100 to 170 ° C, preferably 110 to 156 A polymer mainly composed of propylene in the range of ° C. [propylene polymer (b-2)] can be exemplified.
As one specific example of the crystalline olefin polymer (b), a homopolymer of 1-butene manufactured or sold under the name of polybutene or 1-butene and ethylene, propylene, 1-pentene, 1-hexene , 4-methyl / 1-pentene, 1-octene, 1-decene and other random copolymers with one or more α-olefins, usually having a melting point (Tm) of 95 to 130 ° C., preferably 95 to A polymer mainly composed of 1-butene in the range of 127 ° C. (1-butene polymer) can be exemplified.
As one specific example of the crystalline olefin polymer (b), a 4-methyl / 1-pentene homopolymer or 4-methyl-1 produced and sold under the name 4-methyl / 1-pentene A random copolymer of pentene and other one or more α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, etc., usually melting point (Tm) Is a polymer mainly composed of 4-methyl / 1-pentene (4-methyl / 1-pentene polymer) in the range of 200 to 250 ° C., preferably 220 to 240 ° C.
Specific examples of the crystalline olefin polymer (b) include ethylene and acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. And other polymerizable compounds, preferably a copolymer with a vinyl compound (ethylene-vinyl compound copolymer).
The crystalline olefin polymer (b) according to the present invention may be a single polymer or two or more polymers.
Among these crystalline olefin polymers (b), a propylene polymer having a melting point (Tm) of 100 to 160 ° C, particularly 110 to 156 ° C is preferable.
結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）
本発明に係わる結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）は、非晶部分（ゴム部分）のブロックＡと結晶性ポリオレフィンブロックＢをそれぞれ分子中に少なくとも１個有するブロック共重合体である。
また、上記のブロックＡとブロックＢをそれぞれ分子中に少なくとも１個有するブロック共重合体の構造は特に制限されず、（Ｂ−Ａ）ｎ１、（Ｂ−Ａ）ｎ２−Ｂ、（Ａ−Ｂ）ｎ３−Ａ（ｎ１、ｎ２、ｎ３は１以上の整数）や、これらをカップリング剤で結合した構造が例示される。こらの中ではトリブロックの共重合体またはそれ以上の数のブロックを有する共重合体が好適である。
このような共重合体としては、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＡ’と共に、共役ジエン化合物を主体とし架橋処理などにより結晶性ポリオレフィンとなり得る部分を有するブロックＢ’からなる共重合体がある。また更に、ブロックＢ’の一部をビニル芳香化合物の重合体からなるブロックＣで置き換えたブロック共重合体がある。
Block copolymer having a crystalline olefin block (c)
The block copolymer (c) having a crystalline olefin block according to the present invention is a block copolymer having at least one block A of amorphous part (rubber part) and crystalline polyolefin block B in the molecule. .
The structure of the block copolymer having at least one block A and block B in the molecule is not particularly limited, and (BA) n 1 , (BA) n 2 -B, (A -B) n 3 -A (n 1 , n 2, n 3 is an integer of 1 or more) and the bound structure is illustrated them with a coupling agent. Among these, a triblock copolymer or a copolymer having a larger number of blocks is preferable.
Examples of such a copolymer include a block comprising a block B ′ mainly composed of a conjugated diene compound and a block B ′ mainly composed of a conjugated diene compound and having a portion capable of becoming a crystalline polyolefin by a crosslinking treatment. is there. Furthermore, there is a block copolymer in which a part of the block B ′ is replaced with a block C made of a polymer of a vinyl aromatic compound.
共役ジエン化合物には、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエンが例示される。 Examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 2-methyl-1,3-pentadiene.
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＡ’は、水素添加された後に非晶質ポリオレフィンゴム質の重合体ブロックになり得るブロックである。例えば、ポリブタジエンのビニル結合（１，２−及び３，４−結合の含有量）が、２５〜８５％程度であれば水素添加により、ゴム状のエチレン−ブテン共重合体ブロックと類似の構造を示す非晶性のブロックとなる。 The polymer block A ′ mainly composed of a conjugated diene compound is a block that can become an amorphous polyolefin rubbery polymer block after hydrogenation. For example, if the vinyl bond of polybutadiene (content of 1,2- and 3,4-bonds) is about 25 to 85%, a structure similar to that of a rubber-like ethylene-butene copolymer block is obtained by hydrogenation. The resulting amorphous block.
結晶性ポリオレフィンとなり得る部分を有するブロックＢ’は、例えばポリブタジエンのビニル結合（１，２−及び３，４−結合の含有量）が、２５％以下程度であれば水素添加により、エチレン重合体に類似の構造を示す結晶性のブロックとなる。 The block B ′ having a portion that can become a crystalline polyolefin, for example, is converted into an ethylene polymer by hydrogenation if the vinyl bond (content of 1,2- and 3,4-bonds) of polybutadiene is about 25% or less. It becomes a crystalline block showing a similar structure.
本発明のブロック共重合体には、例えば上記ブロックＡ’と上記ブロックＢ’が、Ｂ’−Ａ’−Ｂ’で表されるブロック共重合体がある。 The block copolymer of the present invention includes, for example, a block copolymer in which the block A ′ and the block B ′ are represented by B′-A′-B ′.
このようなブロック共重合体として、硬質部となるポリプロピレン等の結晶性の高いポリマーを形成するオレフィンブロックと、軟質部となる非晶性を示すモノマー共重合体ブロックとのブロック共重合体が挙げられ、具体的には、オレフィン結晶・エチレン−ブチレン共重合体・オレフィン結晶（ＣＥＢＣ）の如きオレフィン結晶系ブロックポリマー、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ポリエチレンオキシド−プロピレンブロック共重合体、プロピレン−オレフィン（非晶性）−プロピレンブロック共重合体等があげられる。
これらは１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
具体例としては、ＪＳＲ株式会社から商品名：ダイナロンとして市販されているものが挙げられる。
Examples of such a block copolymer include a block copolymer of an olefin block that forms a highly crystalline polymer such as polypropylene serving as a hard portion and a monomer copolymer block that exhibits amorphous properties as a soft portion. Specifically, olefin crystal block polymer such as olefin crystal / ethylene-butylene copolymer / olefin crystal (CEBC), ethylene-ethylene / butylene-ethylene block copolymer, propylene / polyethylene oxide / propylene block copolymer. Examples thereof include a polymer and a propylene-olefin (amorphous) -propylene block copolymer.
These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
Specific examples include those commercially available from JSR Corporation under the trade name: Dynalon.
本発明のブロック共重合体には、さらに前記一般式で示したブロック共重合体を構成するブロックＢの一部をビニル芳香族化合物の重合体のブロックＣで置き換えたブロック共重合体がある。 The block copolymer of the present invention further includes a block copolymer in which a part of the block B constituting the block copolymer represented by the above general formula is replaced with a block C of a vinyl aromatic compound polymer.
ビニル芳香族化合物の具体例としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルスチレン、１，１−ジフェニルスチレン等を挙げることができる。中でも、スチレン、α一メチルスチレンが好ましい。 Specific examples of the vinyl aromatic compound include styrene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, divinyl styrene, 1,1-diphenyl styrene, and the like. Of these, styrene and α-methyl styrene are preferable.
ビニル芳香族化合物の重合体からなるブロックＣを含むブロック共重合体としては、Ｂ−Ａ−Ｃで表されるブロック共重合体がある。
このようなブロック共重合体として、スチレン・エチレン−ブチレン・オレフィン（結晶性）ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）があり、例えばスチレン・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）などがある。
本発明では、結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）を用いることにより、高速での剥離安定性に優れるだけでなく、粘着フィルムを実使用を開始した後の剥離強度の経時変化が少ないという優れた性能を有する粘着フィルムが得られる。
As a block copolymer containing the block C made of a polymer of a vinyl aromatic compound, there is a block copolymer represented by B-A-C.
As such a block copolymer, there is a styrene / ethylene / butylene / olefin (crystalline) block copolymer (SEBC), for example, a styrene / ethylene / butylene / ethylene block copolymer (SEBC).
In the present invention, by using the block copolymer (c) having a crystalline olefin block, not only is excellent in high-speed peel stability, but also the change in peel strength with time after the actual use of the adhesive film has started. A pressure-sensitive adhesive film having an excellent performance of few is obtained.
上記熱可塑性エラストマーは、適度な粘着性と低温時における剥離性を好適な範囲にする為に、動的粘弾性測定における１０Ｈｚでの損失正接（ｔａｎδ）の最大温度は、−６０℃〜−３０℃であることが好ましく、さらに−６０〜−４０℃が特に好ましい範囲である。 The above thermoplastic elastomer has a maximum temperature of loss tangent (tan δ) at 10 Hz in dynamic viscoelasticity measurement in the range of −60 ° C. to −30 in order to make appropriate tackiness and peelability at a low temperature within a suitable range. It is preferable that it is degree C, and also -60 to -40 degree C is a particularly preferable range.
粘着層
本発明の粘着フィルムの粘着層は、上記の非晶性オレフィン共重合体（ａ）、結晶性オレフィン（ｂ）、および結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）からなる組成物から構成される。
Adhesive layer The adhesive layer of the adhesive film of the present invention comprises the above amorphous olefin copolymer (a), a crystalline olefin (b), and a block copolymer (c) having a crystalline olefin block. Consists of
粘着層に適した組成物を調製する目安として、組成部中に含まれる各成分が非晶性オレフィン共重合体（ａ）２０〜８０質量部、結晶性オレフィン（ｂ）３〜３０質量部、結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）１０〜５０質量部（（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする）の範囲とすることが望ましい。 As a guideline for preparing a composition suitable for the adhesive layer, each component contained in the composition part is 20-80 parts by mass of the amorphous olefin copolymer (a), 3-30 parts by mass of the crystalline olefin (b), The block copolymer (c) having a crystalline olefin block is preferably in the range of 10 to 50 parts by mass (the total of (a), (b) and (c) is 100 parts by mass).
さらに、このような組成物の初期粘着強度（実施例に示す方法による）は、２００〜７００ｇ／５０ｍｍの範囲内とすることが望ましい。２００ｇ／５０ｍｍに満たない場合は、粘着力が不十分な傾向があり、７００ｇ／５０ｍｍを越えると粘着性能の制御が難しくなる傾向がある。 Furthermore, the initial adhesive strength (by the method shown in the Examples) of such a composition is desirably in the range of 200 to 700 g / 50 mm. If it is less than 200 g / 50 mm, the adhesive strength tends to be insufficient, and if it exceeds 700 g / 50 mm, it tends to be difficult to control the adhesive performance.
粘着層には非晶性オレフィン共重合体（ａ）、結晶性オレフィン（ｂ）および結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）と共に、必要に応じて、他の成分を配合することができる。なお、粘着性能を制御しそのばらつきを少なくするためには、他のポリマー成分は配合する場合でも少量に留めることが望ましい。 In addition to the amorphous olefin copolymer (a), the crystalline olefin (b), and the block copolymer (c) having a crystalline olefin block, the adhesive layer may contain other components as necessary. it can. In order to control the adhesive performance and reduce the variation, it is desirable to keep other polymer components in a small amount even when blended.
本発明において、必要に応じて配合される他の成分としては、エチレンを６０〜８５モル％含むエチレン−α−オレフィン共重合体が望ましく、α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが例示される。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体の融点は２０ないし８０℃の範囲にあるものが好適である。このようなオレフィン系熱可塑性エラストマーには例えば、三井化学株式会社から市販されているタフマーＰ、タフマーＡ、タフマーＳなどがある。
また、他の熱可塑性エラストマーには、例えば、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＩＳ）、そのイソプレン部分に水素添加して得られるスチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合樹脂（ＳＥＰＳ）などのスチレン系エラストマーがある。
スチレンと１，３−ブタジエンのＸ−Ｙ−Ｘ型ブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢＳ）の市販品としては、例えば、シェル化学株式会社製 商品名：クレイトンＧ、旭化成株式会社製 商品名：タフテック等を挙げることができる。
また、スチレンと１，３−ブタジエンの共重合体のうちランダム性の高いものは、一般にＨＳＢＲと略称され、その市販品としては、例えば、ＪＳＲ株式会社製 商品名：ダイナロン等を挙げることができる。また、スチレンとイソプレンとのＸ−Ｙ−Ｘ型ブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＰＳ）の市販品としては、例えば、株式会社クラレ製 商品名：ハイブラー及びセプトン等を挙げることができる。
さらに、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、及び、光安定剤のような安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、着色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤のような添加剤を必要に応じて配合することが行われる。
In the present invention, as other components to be blended as required, an ethylene-α-olefin copolymer containing 60 to 85 mol% of ethylene is desirable. As the α-olefin, propylene, 1-butene, 1- Examples include hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. These ethylene-α-olefin copolymers preferably have a melting point in the range of 20 to 80 ° C. Examples of such olefinic thermoplastic elastomers include Tuffmer P, Tuffmer A, and Tuffmer S, which are commercially available from Mitsui Chemicals.
In addition, other thermoplastic elastomers are obtained, for example, by hydrogenating styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer resin (SEBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer resin (SIS), and the isoprene portion thereof. There are styrene elastomers such as styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer resin (SEPS).
As a commercial item of the hydrogenated product (SEBS) of the XY and X-type block copolymer of styrene and 1,3-butadiene, for example, Shell Chemical Co., Ltd. trade name: Kraton G, Asahi Kasei Corporation trade name : Tuftec can be mentioned.
Further, a copolymer having high randomness among copolymers of styrene and 1,3-butadiene is generally abbreviated as HSBR, and as a commercial product thereof, for example, trade name: Dynalon or the like manufactured by JSR Corporation can be mentioned. . Moreover, as a commercial item of the hydrogenated product (SEPS) of the XY-X type block copolymer of styrene and isoprene, the Kuraray Co., Ltd. brand name: Hibler, Septon, etc. can be mentioned, for example.
Furthermore, stabilizers such as anti-aging agents, antioxidants, anti-ozonants, UV absorbers, and light stabilizers, antistatic agents, slip agents, colorants, dispersants, anti-blocking agents, lubricants, anti-static agents. An additive such as a clouding agent is blended as necessary.
粘着層に用いられる組成物を調製するには、例えば、各成分を、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練する方法を例示することができる。 In order to prepare the composition used for the adhesive layer, for example, each component is kneaded by a usual kneading apparatus such as a rubber mill, a Brabender mixer, a Banbury mixer, a pressure kneader, a ruder and a twin screw extruder. Can be illustrated.
混練り装置は、密閉式および開放式のいずれの形式であってもよいが、不活性ガスによって置換し得る密閉式装置が好ましい。
混練り温度は、通常１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２４０℃である。混練り時間は、用いられる成分の種類や量および、混練り装置の種類に依存し、加圧ニーダーやバンバリーミキサーのような混練り装置を使用する場合、通常、約３〜１０分程度である。
混練り工程においては、各成分を一括して混練する方法を採用してもよいし、各成分の一部を混練りした後、残部を添加して混練りを継続する多段分割混練り法を採用してもよい。
The kneading apparatus may be either a closed type or an open type, but a closed type apparatus that can be replaced with an inert gas is preferable.
The kneading temperature is usually 120 to 250 ° C, preferably 140 to 240 ° C. The kneading time depends on the type and amount of the components used and the type of the kneading apparatus, and is usually about 3 to 10 minutes when a kneading apparatus such as a pressure kneader or a Banbury mixer is used. .
In the kneading step, a method of kneading each component in a lump may be adopted, or a multi-stage division kneading method in which a part of each component is kneaded and then the remainder is added to continue kneading. It may be adopted.
基材層
本発明の粘着フィルムに係る基材層は従来公知の種々の材料を用いることができる。基材層用の熱可塑性樹脂も特に限定されず、結晶性ポリプロピレン、プロピレンの単独重合体および、プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体のようなポリプロピレン系樹脂；低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン−α−オレフィン共重合体。α−オレフィン単位を主単位とするプロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体およびこれらの組合せが例示される。
Base material layer The base material layer which concerns on the adhesive film of this invention can use a conventionally well-known various material. The thermoplastic resin for the base layer is not particularly limited, and polypropylene-based resin such as crystalline polypropylene, a homopolymer of propylene, and a random or block copolymer of propylene and a small amount of α-olefin; low density polyethylene Polyethylene resins such as medium density polyethylene, high density polyethylene and linear low density polyethylene, poly-4-methyl-pentene-1, ethylene-α-olefin copolymers. Propylene-α-olefin copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-n-butyl acrylate copolymer with α-olefin unit as main unit Coalescence and combinations thereof are exemplified.
これらの中では、粘着性および剥離性に優れた粘着フィルムを得る観点から、基材層と粘着剤層とが剥離し難い粘着フィルムを得る観点および、粘着フィルムのリサイクル性の観点から、本発明で用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）との相溶性のよいポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が好ましい。 Among these, from the viewpoint of obtaining an adhesive film excellent in adhesiveness and peelability, from the viewpoint of obtaining an adhesive film in which the base material layer and the adhesive layer are not easily peeled, and from the viewpoint of recyclability of the adhesive film, the present invention. Polyethylene resins and polypropylene resins having good compatibility with the amorphous olefin copolymer (a) used in the above are preferred.
さらに粘着剤層にポリプロピレンを主成分とする樹脂を用いた場合は、基材層にポリプロピレン系樹脂を用いると粘着層との親和性が大きいことから、ロール状に巻いたときに基材層と粘着層が必要以上に粘着性を示す場合がある。従って、基材層の粘着層を積層する面とは反対側の面にはポリエチレンを主成分とする樹脂を用いることが好ましい。ポリエチレンには、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび直鎖低密度ポリエチレンなどが例示され、特に低密度ポリエチレンを主成分とする面が好適である。 Furthermore, when a resin mainly composed of polypropylene is used for the pressure-sensitive adhesive layer, the use of a polypropylene-based resin for the base material layer has a high affinity with the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer may exhibit more adhesiveness than necessary. Therefore, it is preferable to use a resin mainly composed of polyethylene on the surface of the base material layer opposite to the surface on which the adhesive layer is laminated. Examples of polyethylene include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene. Particularly, a surface mainly composed of low-density polyethylene is preferable.
基材層は、単層であっても良いし、少なくとも２層からなる多層であっても良い。基材層の表面は、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理および紫外線照射処置のような周知の表面処理法で処理されていても良い。基材層は、無色透明の層であっても良いし、着色された又は印刷された層であっても良い。
基材層が多層の態様としては、基材層がポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、硬質アクリル樹脂などのフィルム、クラフト紙、合成紙などの比較的剛性の高い中間層と、その表面のポリエチレンを主成分とする表面層とする基材層がある。中間層／表面層の厚さは、それぞれ３〜１００μｍ／３〜５０μｍ程度が通常である。
機材層の表面をポリエチレンにすることで、粘着フィルムの粘着剤が表面層と接触してロール状に巻き取られた後であっても、粘着フィルムを再度巻き戻して用いる際の巻き戻し性（粘着剤層と基材層の表面の間の剥離性）がスムーズであり、優れた取扱い性が得られる。
The base material layer may be a single layer or a multilayer composed of at least two layers. The surface of the base material layer may be treated by a known surface treatment method such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, electron beam irradiation treatment, and ultraviolet irradiation treatment. The base material layer may be a colorless and transparent layer, or a colored or printed layer.
As an aspect in which the base material layer is a multilayer, the base material layer is composed mainly of a relatively rigid intermediate layer such as a film of polypropylene, polyethylene terephthalate, hard acrylic resin, kraft paper, synthetic paper, and polyethylene on the surface thereof. There is a base material layer as a surface layer. The thickness of the intermediate layer / surface layer is usually about 3 to 100 μm / 3 to 50 μm, respectively.
By making the surface of the equipment layer polyethylene, even when the adhesive of the adhesive film is in contact with the surface layer and wound up in a roll, the rewinding property when the adhesive film is rewound again and used ( The peelability between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer is smooth, and excellent handleability is obtained.
粘着フィルム
本発明の粘着フィルムは、上記の基材層の片面に上記の粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良いし、上記の基材層の両面に上記の粘着剤層を有する粘着フィルムであってもよい。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive film having the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base material layer, or the pressure-sensitive adhesive film having the pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the base material layer. It may be.
本発明の粘着フィルムの製造する方法としては、インフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置のような装置を用いて、基材層と粘着剤層とを共押出する方法や押出コーティングする方法（「押出ラミネート法」ともいう）を例示することができる。特に、基材層および粘着層を構成する素材を、それぞれ溶融加熱して共押出し成形し、所定の厚さを有する積層フィルムを製造する方法が、高効率でしかも安価に本発明のフィルムを製造できる点で好ましい。 As a method for producing the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, using a device such as an inflation film production device or a T-die film production device, a method of co-extrusion of the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer or a method of extrusion coating (“ Also referred to as an “extrusion laminating method”. In particular, the method of producing a laminated film having a predetermined thickness by melting and heating the materials constituting the base material layer and the adhesive layer, respectively, and producing the film of the present invention with high efficiency and low cost. It is preferable in that it can be performed.
基材層は、必要に応じて、予め一軸方向または二軸方向に延伸されていてもよい。一軸延伸の好ましい方法として、通常用いられているロール延伸法を例示することができる。二軸延伸の方法として、一軸延伸の後に二軸延伸を行う逐次延伸法や、チューブラ延伸法のような同時二軸延伸法を例示することができる。 The base material layer may be previously stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction as necessary. As a preferred method for uniaxial stretching, a commonly used roll stretching method can be exemplified. Examples of the biaxial stretching method include a sequential stretching method in which biaxial stretching is performed after uniaxial stretching, and a simultaneous biaxial stretching method such as a tubular stretching method.
本発明の粘着フィルムの粘着層の厚さは特に限定されないが、通常は１〜２００μｍ程度であり、共押出によって本発明のフィルムを製造する場合には、フィルムの層構成の制御しやすさ、貼着や剥離の作業性から、３〜５０μｍとすることが望ましい。また、粘着フィルムの全体の厚さも特に限定されないが、通常は１０〜３００μｍ程度、好ましくは３０〜２００μｍ程度である。基材層および粘着剤層のそれぞれの厚さは、被着体の種類や、粘着フィルムに要求される物性に応じて決めることができる。 Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited, it is usually about 1 to 200 μm, and when the film of the present invention is produced by coextrusion, the layer structure of the film is easily controlled, From workability of sticking or peeling, it is desirable to set it as 3-50 micrometers. Moreover, although the whole thickness of an adhesive film is not specifically limited, Usually, about 10-300 micrometers, Preferably it is about 30-200 micrometers. Each thickness of a base material layer and an adhesive layer can be determined according to the kind of to-be-adhered body, and the physical property requested | required of an adhesive film.
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, which are illustrative only and are not intended to limit the present invention.
実施例１〜３および比較例１
粘着層の原料樹脂は以下のようにして調製した。すなわち、表１に示す非晶性オレフィン共重合体（非晶性ＰＯ）と、１３２℃のプロピレンランダム共重合（ｒ−ＰＰ）（非晶性ＰＯ／ｒ−ＰＰの質量比は８５／１５）からなるタフセレンＴ３７１４（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝３ｇ／１０分、住友化学株式会社製）を６０質量部と共に、表１に示す結晶性ポリオレフィンブロックを有するブロック共重合体（ＣＥＢＣ：ＪＳＲ（株）製、商品名ダイナロン６２００Ｐ（スチレン含量：０質量％）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ） ２．５ｇ／１０分、ＳＥＢＣ：ＪＳＲ（株）製、商品名ダイナロン４６００Ｐ（スチレン含量：２０質量％）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ） ５．６ｇ／１０分）、あるいはスチレンブロックを有するブロック共重合体（ＳＥＰＳ：（株）クラレ製、商品名セプトンＳ２０６３（スチレン含量：１３質量％）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ） ７．０ｇ／１０分）４０質量部からなる粘着層用の原料樹脂を調製した。
また、基材層の原料樹脂は以下の通りである。（表面層の原料樹脂の割合は表２に示す）。
基材層の構成
中間層：
プロピレン・エチレンランダム共重合体（ランダムＰＰ：三井化学（株）社製プロピレン・エチレンランダム共重合体（ 商品名：三井ポリプロＦ３２７、密度；０．９１ｇ／ｃ ｍ３ 、融点；１３８℃）９６質量部および高密度ポリエチレン（密度：０．９５３ｇ／ｃｍ３）４質量部。
表面層
高密度ポリエチレン（密度：０．９５３ｇ／ｃｍ３）および低密度ポリエチレン（密度：０．９１７ｇ／ｃｍ３）
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
The raw material resin for the adhesive layer was prepared as follows. That is, the amorphous olefin copolymer (amorphous PO) shown in Table 1 and propylene random copolymer (r-PP) at 132 ° C. (mass ratio of amorphous PO / r-PP is 85/15) A block copolymer having a crystalline polyolefin block shown in Table 1 (CEBC: JSR) together with 60 parts by mass of Tough Selenium T3714 (MI = 3 g / 10 min at 230 ° C., 2.16 kg load, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Product name, Dynalon 6200P (styrene content: 0% by mass), MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 2.5 g / 10 min, SEBC: JSR, product name Dynalon 4600P (styrene content) : 20 mass%), MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 5.6 g / 10 min), or block copolymer having a styrene block (S PS: Kuraray Co., Ltd., trade name Septon S2063 (styrene content: 13% by mass), MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 7.0 g / 10 min) 40 parts by mass of a raw material resin for an adhesive layer Prepared.
The raw material resin for the base material layer is as follows. (The ratio of the raw material resin of the surface layer is shown in Table 2).
Constituent intermediate layer of base material layer:
Propylene / ethylene random copolymer (Random PP: Propylene / ethylene random copolymer manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (trade name: Mitsui Polypro F327, density; 0.91 g / cm 3 , melting point; 138 ° C.) 96 mass Parts and high-density polyethylene (density: 0.953 g / cm 3 ) 4 parts by mass.
Surface layer
High density polyethylene (density: 0.953 g / cm3) and low density polyethylene (density: 0.917 g / cm3)
これらの原料樹脂を用いて、粘着層（厚さ：８μｍ）と基材層（中間層（厚さ：３７μｍ）、表面層（厚さ：５μｍ）からなる粘着フィルム（厚さ：５０μｍ）を、共押出しＴ−ダイフィルム成形法によって成形した。
溶融温度（押出機設定温度）は、基材層（中間層２２０℃、表面層２２０℃）であり、粘着層２１０℃である。また、共押出温度（ダイス設定温度）は２１０℃である。
得られた積層フィルムの初期粘着強度、経時後の粘着強度、巻戻し性について、下記の方法に従って測定した。結果を表２に示す。
Using these raw material resins, an adhesive film (thickness: 50 μm) consisting of an adhesive layer (thickness: 8 μm) and a base material layer (intermediate layer (thickness: 37 μm), surface layer (thickness: 5 μm), Molded by coextrusion T-die film molding method.
The melting temperature (set temperature of the extruder) is a base material layer (intermediate layer 220 ° C., surface layer 220 ° C.), and is an adhesive layer 210 ° C. The coextrusion temperature (die setting temperature) is 210 ° C.
The initial adhesive strength, adhesive strength after aging, and rewinding property of the obtained laminated film were measured according to the following methods. The results are shown in Table 2.
＜粘着強度の測定＞
粘着フィルムをアクリル板の表面に２３℃で２ｋｇの圧着ローラを用いて貼り付け、２３℃で３０分放置後、剥離幅５０ｍｍ、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎおよび剥離速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させ、そのときに要する力を初期粘着強度(ｇ／５０ｍｍ)とした。
<Measurement of adhesive strength>
The adhesive film was attached to the surface of the acrylic plate using a 2 kg pressure roller at 23 ° C., and left at 23 ° C. for 30 minutes. Then, the peeling width was 50 mm, the peeling angle was 180 °, the peeling speed was 300 mm / min, and the peeling speed was 1000 mm / min. The pressure-sensitive adhesive film was peeled off from the acrylic plate under the conditions, and the force required at that time was defined as the initial pressure-sensitive adhesive strength (g / 50 mm).
＜経時後の粘着強度＞
粘着フィルムをアクリル板の表面に２３℃で２ｋｇの圧着ローラを用いて貼り付け、５０℃、０．２kg/cm2加圧下で1週間保持後、貼り付けた板を２３℃雰囲気下で約2時間放置し冷ました後、剥離幅５０ｍｍ、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させ、そのときに要する力を経時後の粘着強度(ｇ／５０ｍｍ)とした。この値が初期粘着強度に近いほど優れる。
＜巻戻し性＞
粘着フィルムの表面層上に同粘着フィルムを２３℃で２ｋｇの圧着ローラを用いて貼り付け、２３℃で３０分放置後、剥離幅５０ｍｍ、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で貼り合わせた積層体を剥離させるときに要する力を測定した。この値が小さいほど巻戻し性に優れる。
<Adhesive strength after time>
Adhesive film was affixed to the surface of acrylic plate at 23 ° C using a 2kg pressure roller, held for 1 week under 50 ° C and 0.2kg / cm2 pressure, and then the affixed plate was kept at 23 ° C for about 2 hours. After leaving to cool, the pressure-sensitive adhesive film was peeled from the acrylic plate under the conditions of a peeling width of 50 mm, a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min, and the force required at that time was determined as the adhesive strength after aging (g / 50 mm) did. The closer this value is to the initial adhesive strength, the better.
<Rewinding property>
The pressure-sensitive adhesive film was pasted onto the surface layer of the pressure-sensitive adhesive film at 23 ° C. using a 2 kg pressure roller, and left at 23 ° C. for 30 minutes. The force required to peel off the bonded laminate was measured. The smaller this value, the better the rewinding property.
表１
非晶性オレフィン共重合体（非晶性ＰＯ）
プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体
エチレン含有量 ［mol％］ １４
プロピレン含有量 ［mol％］ ８３
１−ブテン含有量 ［mol％］ ３
結晶融点 ［℃］ なし
結晶融解熱量 ［ｍｊ／ｍｇ］ なし
結晶化温度 ［℃］ なし
結晶化熱量 ［ｍｊ／ｍｇ］ なし
分子量分布 Ｍw／Ｍn ［−］ ２．１
Table 1
Amorphous olefin copolymer (Amorphous PO)
Propylene-ethylene-1-butene random copolymer ethylene content [mol%] 14
Propylene content [mol%] 83
1-butene content [mol%] 3
Crystal melting point [° C] None Heat of crystal fusion [mj / mg] None Crystallization temperature [° C] None
Heat of crystallization [mj / mg] None Molecular weight distribution Mw / Mn [-] 2.1
なお、表２中の注１〜注３は以下の通りであり、注１〜注３のエラストマーは−３０〜−５０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有している。
＊注１： ダイナロン６２００Ｐ ＪＳＲ（株）製（スチレン含量：０質量％）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ） ２．５ｇ／１０分
＊注２： ダイナロン４６００Ｐ ＪＳＲ（株）製（スチレン含量：２０質量％）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ） ５．６ｇ／１０分
＊注３： セプトンＳ２０６３ （株）クラレ製（スチレン含量：１３質量％）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ） ７．０ｇ／１０分
Note 1 to Note 3 in Table 2 are as follows, and the elastomers of Note 1 to Note 3 have a glass transition temperature (Tg) in the range of -30 to -50 ° C.
* Note 1: Dynalon 6200P manufactured by JSR Corporation (styrene content: 0% by mass), MFR (230 ° C., load 2.16 kg) 2.5 g / 10 minutes * Note 2: Dynalon 4600P manufactured by JSR Corporation (styrene content) : 20% by mass), MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 5.6 g / 10 minutes * Note 3: Septon S2063 Kuraray Co., Ltd. (styrene content: 13% by mass), MFR (230 ° C., load 2. 16Kg) 7.0g / 10min
（表１）
本発明の粘着フィルムは、その優れた粘着性能を利用して半導体ウエハーのバックグラインドテープ、ダイシングテープ、プリント基板保護テープなどのエレクトロニクス用途、窓ガラス保護用フィルム、装飾用マーキングフィルム、医療、衛生用薬剤の基材などの広い用途に用いられる。
The adhesive film of the present invention is used for electronics applications such as semiconductor wafer backgrind tape, dicing tape, printed circuit board protection tape, window glass protection film, decorative marking film, medical and sanitary use. Used in a wide range of applications such as drug bases.
Claims (3)
The pressure-sensitive adhesive film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 is laminated on one surface of the base material layer, and the other surface of the base material layer has a surface made of polyethylene.
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